JPH0578211A - 水中生物防汚剤 - Google Patents
水中生物防汚剤Info
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- JPH0578211A JPH0578211A JP23761391A JP23761391A JPH0578211A JP H0578211 A JPH0578211 A JP H0578211A JP 23761391 A JP23761391 A JP 23761391A JP 23761391 A JP23761391 A JP 23761391A JP H0578211 A JPH0578211 A JP H0578211A
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- Japan
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- antifouling agent
- salicylic acid
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Abstract
(57)【要約】
【目的】本発明は、フジツボ、紫イガイ、海藻類等の海
中生物が漁網、船舶、海中構造物、海水使用構造物等の
基材に付着するのを防止し得る水中生物防汚剤を提供す
ることにある。 【構成】本発明の水中生物防汚剤は、一般式 【化１】 ［式中Ｘは水素原子又は金属原子を示す。Ｙは水素原
子、ハロゲン原子、アルキル基、ニトロ基又はニトリル
基を、ｎは０又は１〜４の整数を夫々示す。］で表わさ
れるサリチル酸類又はその塩と加硫促進剤とを含有して
なるものである。
中生物が漁網、船舶、海中構造物、海水使用構造物等の
基材に付着するのを防止し得る水中生物防汚剤を提供す
ることにある。 【構成】本発明の水中生物防汚剤は、一般式 【化１】 ［式中Ｘは水素原子又は金属原子を示す。Ｙは水素原
子、ハロゲン原子、アルキル基、ニトロ基又はニトリル
基を、ｎは０又は１〜４の整数を夫々示す。］で表わさ
れるサリチル酸類又はその塩と加硫促進剤とを含有して
なるものである。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、水中生物防汚剤に関す
る。
る。
【０００２】
【従来技術とその課題】漁網、例えば養殖用漁網に海中
生物が付着すると、網の耐久性が低下したり、網目の目
詰りを生じて海水の流通が低下し魚類の発育が阻害され
る等の弊害が生ずる。また船舶に海中生物が付着する
と、船体と海水との摩擦抵抗が増大しそれにより航行速
度が低下するために燃料消費量が増加し、経済的に好ま
しくない。また海中生物が付着した海中構造物を船舶、
クレ―ン等で移動させる場合も、上記と同様好ましくな
い事態が生ずる。更にまた、海中構造物や海水使用構造
物に海中生物が付着すると、その部分が腐食されて基材
の劣化を来たすことになる。
生物が付着すると、網の耐久性が低下したり、網目の目
詰りを生じて海水の流通が低下し魚類の発育が阻害され
る等の弊害が生ずる。また船舶に海中生物が付着する
と、船体と海水との摩擦抵抗が増大しそれにより航行速
度が低下するために燃料消費量が増加し、経済的に好ま
しくない。また海中生物が付着した海中構造物を船舶、
クレ―ン等で移動させる場合も、上記と同様好ましくな
い事態が生ずる。更にまた、海中構造物や海水使用構造
物に海中生物が付着すると、その部分が腐食されて基材
の劣化を来たすことになる。
【０００３】水中防汚剤に要求される性質としては、
(1) 長期に亙り優れた防汚効果を発現し得ること、(2)
悪臭が殆んどないこと、(3)魚毒性が小さく、また人体
に対する害も少ないこと、(4) 安価であること及び(5)
漁網に対し密着性がよく耐屈曲性に優れていること等が
挙げられる。従来、水中防汚剤としては有機錫化合物が
主流を占めていたが、近年有機錫化合物の毒性が指摘さ
れ、このような状況下において上記(1) 〜(5) の要件を
全て満足する非錫系水中防汚剤の開発が急務となってい
る。
(1) 長期に亙り優れた防汚効果を発現し得ること、(2)
悪臭が殆んどないこと、(3)魚毒性が小さく、また人体
に対する害も少ないこと、(4) 安価であること及び(5)
漁網に対し密着性がよく耐屈曲性に優れていること等が
挙げられる。従来、水中防汚剤としては有機錫化合物が
主流を占めていたが、近年有機錫化合物の毒性が指摘さ
れ、このような状況下において上記(1) 〜(5) の要件を
全て満足する非錫系水中防汚剤の開発が急務となってい
る。
【０００４】
【課題を解決するための手段】本発明者は、斯かる現状
に鑑み、上記(1) 〜(5) の要件を全て満足する非錫系水
中防汚剤を開発すべく鋭意研究を重ねた結果、下記一般
式（１）で表わされるサリチル酸類又はその塩と加硫促
進剤とを配合した場合に、所望の非錫系水中生物防汚剤
が得られることを見い出した。本発明は、斯かる知見に
基づき完成されたものである。
に鑑み、上記(1) 〜(5) の要件を全て満足する非錫系水
中防汚剤を開発すべく鋭意研究を重ねた結果、下記一般
式（１）で表わされるサリチル酸類又はその塩と加硫促
進剤とを配合した場合に、所望の非錫系水中生物防汚剤
が得られることを見い出した。本発明は、斯かる知見に
基づき完成されたものである。
【０００５】即ち、本発明は、一般式
【０００６】
【化３】
【０００７】［式中Ｘは水素原子又は金属原子を示す。
Ｙは水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、ニトロ基又
はニトリル基を、ｎは０又は１〜４の整数を夫々示
す。］で表わされるサリチル酸類又はその塩と加硫促進
剤とを含有してなる水中生物防汚剤に係る。
Ｙは水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、ニトロ基又
はニトリル基を、ｎは０又は１〜４の整数を夫々示
す。］で表わされるサリチル酸類又はその塩と加硫促進
剤とを含有してなる水中生物防汚剤に係る。
【０００８】本明細書において、ＹやＹ´で示されるハ
ロゲン原子としては、塩素原子、臭素原子等を、アルキ
ル基としては、メチル基、エチル基、ブチル基等を、ア
リール基としては、フェニル基等を夫々例示できる。Ｘ
で示される金属原子としては、ナトリウム、カリウム等
のアルカリ金属原子等を例示できる。更に一般式（１）
の化合物の塩としては、一般式（１）中のカルボキシル
基が塩基性化合物と反応して形成される塩、具体的には
ナトリウム塩、カリウム塩等のアルカリ金属塩、アンモ
ニウム塩、ジエチルアミン塩、トリエチルアミン塩、モ
ルホリン塩、アニリン塩等の各種アミン塩を例示でき
る。
ロゲン原子としては、塩素原子、臭素原子等を、アルキ
ル基としては、メチル基、エチル基、ブチル基等を、ア
リール基としては、フェニル基等を夫々例示できる。Ｘ
で示される金属原子としては、ナトリウム、カリウム等
のアルカリ金属原子等を例示できる。更に一般式（１）
の化合物の塩としては、一般式（１）中のカルボキシル
基が塩基性化合物と反応して形成される塩、具体的には
ナトリウム塩、カリウム塩等のアルカリ金属塩、アンモ
ニウム塩、ジエチルアミン塩、トリエチルアミン塩、モ
ルホリン塩、アニリン塩等の各種アミン塩を例示でき
る。
【０００９】上記一般式（１）の化合物及びその塩とし
ては、従来公知のものを広く使用でき、例えばサリチル
酸、サリチル酸ナトリウム、サリチル酸アンモニウム、
サリチル酸トリエチルアミン、サリチル酸モルホリン等
を挙げることができる。本発明では、これらを１種単独
で用いてもよいし、２種以上混合して用いてもよい。
ては、従来公知のものを広く使用でき、例えばサリチル
酸、サリチル酸ナトリウム、サリチル酸アンモニウム、
サリチル酸トリエチルアミン、サリチル酸モルホリン等
を挙げることができる。本発明では、これらを１種単独
で用いてもよいし、２種以上混合して用いてもよい。
【００１０】また本発明で用いられる加硫促進剤として
は、従来公知のものを広く使用でき、例えばテトラメチ
ルチウラムジスルフィド、テトラブチルチウラムジスル
フィド、２−メルカプトベンゾチアゾール、２−チオシ
アノメチルチオベンゾチアゾール、ジメチルジチオカル
バミン酸亜鉛、ジメチルジチオカルバミン酸銅等を挙げ
ることができる。本発明では、これらを１種単独で用い
てもよいし、２種以上混合して用いてもよい。
は、従来公知のものを広く使用でき、例えばテトラメチ
ルチウラムジスルフィド、テトラブチルチウラムジスル
フィド、２−メルカプトベンゾチアゾール、２−チオシ
アノメチルチオベンゾチアゾール、ジメチルジチオカル
バミン酸亜鉛、ジメチルジチオカルバミン酸銅等を挙げ
ることができる。本発明では、これらを１種単独で用い
てもよいし、２種以上混合して用いてもよい。
【００１１】本発明の水中生物防汚剤中に含有されるべ
き上記一般式（１）のサリチル酸類又はその塩及び加硫
促進剤の量としては、特に限定されるものではないが、
本発明の防汚剤１００重量部（以下単に「部」と記す）
中に、一般式（１）のサリチル酸類又はその塩が通常
０．５〜１５部程度、好ましくは１〜１０部程度、加硫
促進剤が通常１０〜３０部程度、好ましくは５〜２５部
程度含有されるように配合するのがよい。
き上記一般式（１）のサリチル酸類又はその塩及び加硫
促進剤の量としては、特に限定されるものではないが、
本発明の防汚剤１００重量部（以下単に「部」と記す）
中に、一般式（１）のサリチル酸類又はその塩が通常
０．５〜１５部程度、好ましくは１〜１０部程度、加硫
促進剤が通常１０〜３０部程度、好ましくは５〜２５部
程度含有されるように配合するのがよい。
【００１２】本発明の防汚剤には、更に一般式
【００１３】
【化４】
【００１４】［式中Ｘは前記に同じ。Ｙ´は水素原子、
ハロゲン原子、アルキル基、アリール基、ニトロ基又は
ニトリル基を、ｍは０又は１〜５の整数を夫々示す。］
で表わされるフェノール類を含有させるのが好適であ
る。斯かる一般式（２）のフェノール類としては、例え
ばフェノール、クロロフェノール、ニトロフェノール、
ブロムフェノール、フェニルフェノール等を挙げること
ができ、本発明では、これらを１種単独で用いてもよい
し、２種以上混合して用いてもよい。これらフェノール
類は、水中生物防汚剤１００部中に通常３〜３０部程
度、好ましくは５〜１０部程度配合されるように使用す
るのがよい。上記フェノール類を併用することにより、
本発明の優れた防汚効果をより長期に亙って発現でき
る。
ハロゲン原子、アルキル基、アリール基、ニトロ基又は
ニトリル基を、ｍは０又は１〜５の整数を夫々示す。］
で表わされるフェノール類を含有させるのが好適であ
る。斯かる一般式（２）のフェノール類としては、例え
ばフェノール、クロロフェノール、ニトロフェノール、
ブロムフェノール、フェニルフェノール等を挙げること
ができ、本発明では、これらを１種単独で用いてもよい
し、２種以上混合して用いてもよい。これらフェノール
類は、水中生物防汚剤１００部中に通常３〜３０部程
度、好ましくは５〜１０部程度配合されるように使用す
るのがよい。上記フェノール類を併用することにより、
本発明の優れた防汚効果をより長期に亙って発現でき
る。
【００１５】本発明の防汚剤は、上記各成分を適当な溶
剤に溶解乃至分散せしめてなるものである。溶剤として
は、上記各成分を溶解乃至分散し得るものである限り、
この分野で従来より用いられているものを広く使用で
き、例えばキシロ―ル、トロ―ル、メチルイソブチルケ
トン、シクロヘキサノン、酢酸ブチル等やこれらの混合
溶剤を挙げることができる。本発明の防汚剤中に含有さ
れるべき上記溶剤の量としては、特に限定されるもので
はないが、本発明の防汚剤１００部中に通常４５〜８０
部程度、好ましくは５０〜６５部程度含有されるように
配合するのがよい。
剤に溶解乃至分散せしめてなるものである。溶剤として
は、上記各成分を溶解乃至分散し得るものである限り、
この分野で従来より用いられているものを広く使用で
き、例えばキシロ―ル、トロ―ル、メチルイソブチルケ
トン、シクロヘキサノン、酢酸ブチル等やこれらの混合
溶剤を挙げることができる。本発明の防汚剤中に含有さ
れるべき上記溶剤の量としては、特に限定されるもので
はないが、本発明の防汚剤１００部中に通常４５〜８０
部程度、好ましくは５０〜６５部程度含有されるように
配合するのがよい。
【００１６】本発明の防汚剤中には、更に樹脂成分とし
てアクリル樹脂やメタクリル樹脂が配合される。その配
合量としては、特に限定されるものではないが、本発明
の防汚剤１００部中に通常１０〜２５部程度、好ましく
は１５〜２０部程度含有されるように配合するのがよ
い。
てアクリル樹脂やメタクリル樹脂が配合される。その配
合量としては、特に限定されるものではないが、本発明
の防汚剤１００部中に通常１０〜２５部程度、好ましく
は１５〜２０部程度含有されるように配合するのがよ
い。
【００１７】本発明においては、更に必要に応じてアル
キド樹脂、塩化ビニル樹脂、塩化ゴム、ポリブタジエ
ン、ポリペンタジエン、ボイル油、アマニ油、ロジン等
の油性系乃至合成樹脂系ビヒクル、可塑剤、顔料等を添
加してもよい。 本発明の防汚剤は、鋼船、木船もしく
はプラスチツク製船の船底、漁網、海中構築物、海中導
入管等の海水に接する基材の保護に有利に使用され得
る。
キド樹脂、塩化ビニル樹脂、塩化ゴム、ポリブタジエ
ン、ポリペンタジエン、ボイル油、アマニ油、ロジン等
の油性系乃至合成樹脂系ビヒクル、可塑剤、顔料等を添
加してもよい。 本発明の防汚剤は、鋼船、木船もしく
はプラスチツク製船の船底、漁網、海中構築物、海中導
入管等の海水に接する基材の保護に有利に使用され得
る。
【００１８】本発明の防汚剤の使用に際しては、従来公
知の方法を広く採用し得る。例えば該防汚剤を上記各種
基材にスプレ―塗装等により塗布すればよい。
知の方法を広く採用し得る。例えば該防汚剤を上記各種
基材にスプレ―塗装等により塗布すればよい。
【００１９】
【発明の効果】本発明の防汚剤は、水中生物防汚剤とし
て要求されている上記(1) 〜(5) の要件をいずれも満足
するものである。即ち、本発明の防汚剤は、海中生物に
対して従来の防汚剤に比し長期に亙り優れた防汚効果を
発現し得る。また本発明の防汚剤は、不快臭や刺激性が
なく、また低毒性であるので、人体に対して悪影響を及
ぼす虞れもない。更に本発明の防汚剤に配合される化合
物は、いずれも安価に入手できる化合物である。加え
て、本発明の防汚剤は、漁網に対し密着性がよく耐屈曲
性に優れたものである。
て要求されている上記(1) 〜(5) の要件をいずれも満足
するものである。即ち、本発明の防汚剤は、海中生物に
対して従来の防汚剤に比し長期に亙り優れた防汚効果を
発現し得る。また本発明の防汚剤は、不快臭や刺激性が
なく、また低毒性であるので、人体に対して悪影響を及
ぼす虞れもない。更に本発明の防汚剤に配合される化合
物は、いずれも安価に入手できる化合物である。加え
て、本発明の防汚剤は、漁網に対し密着性がよく耐屈曲
性に優れたものである。
【００２０】
【実施例】以下に実施例を掲げて本発明をより一層明ら
かにする。
かにする。
【００２１】実施例１ サリチル酸 ７部 モルホリン ５部 テトラブチルチウラムジスルフィド １５部 ポリメタクリレート樹脂（固形分５０％） ２５部 キシロール ９８部 合 計 １５０部 上記割合で配合して本発明の防汚剤を得た。
【００２２】実施例２ サリチル酸 ７部 トリエチルアミン ５部 テトラブチルチウラムジスルフィド １５部 ポリメタクリレート樹脂（固形分５０％） ２５部 キシロール ７８部 メチルイソブチルケトン ２０部 合 計 １５０部 上記割合で配合して本発明の防汚剤を得た。
【００２３】実施例３ サリチル酸 ７部 トリエチルアミン ５部 テトラブチルチウラムジスルフィド １５部 ｐ−クロルフェノール ５部 ポリメタクリレート樹脂（固形分５０％） ２５部 キシロール ７３部 メチルイソブチルケトン ２０部 合 計 １５０部 上記割合で配合して本発明の防汚剤を得た。
【００２４】実施例４ サリチル酸 ７部 トリエチルアミン ５部 テトラメチルチウラムジスルフィド １５部 クレゾール ５部 ポリメタクリレート樹脂（固形分５０％） ２５部 キシロール ７３部 メチルイソブチルケトン ２０部 合 計 １５０部 上記割合で配合して本発明の防汚剤を得た。
【００２５】実施例５ サリチル酸 ７部 モルホリン ５部 ２−メルカプトベンゾチアゾール １５部 ｐ−フェニルフェノール ５部 ポリメタクリレート樹脂（固形分５０％） ２５部 キシロール ７３部 メチルイソブチルケトン ２０部 合 計 １５０部 上記割合で配合して本発明の防汚剤を得た。
【００２６】実施例６ サリチル酸 ７部 モルホリン ５部 テトラブチルチウラムジスルフィド １５部 ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール ５部 ポリメタクリレート樹脂（固形分５０％） ２５部 キシロール ７３部 メチルイソブチルケトン ２０部 合 計 １５０部 上記割合で配合して本発明の防汚剤を得た。
【００２７】実施例７ サリチル酸 ７部 モルホリン ５部 テトラブチルチウラムジスルフィド １０部 ２−チオシアノメチルチオベンゾチアゾール ５部 クレゾール ５部 ポリメタクリレート樹脂（固形分５０％） ２５部 キシロール ７３部 メチルイソブチルケトン ２０部 合 計 １５０部 上記割合で配合して本発明の防汚剤を得た。
【００２８】比較例１ テトラメチルチウラムジスルフィド ２０部 ポリメタクリレート樹脂（固形分５０％） ２５部 キシロール １０５部 合 計 １５０部 上記割合で配合して防汚剤を得た。
【００２９】比較例２ テトラブチルチウラムジスルフィド ２０部 ポリメタクリレート樹脂（固形分５０％） ２５部 キシロール １０５部 合 計 １５０部 上記割合で配合して防汚剤を得た。
【００３０】比較例３ トリブチルスズポリメタクリレート（金属錫含有率４０％） ４０部 キシロール １１０部 合 計 １５０部 上記割合で配合して防汚剤を得た。
【００３１】上記実施例及び比較例で得られた各防汚剤
の中に、ナイロン製漁網をそれぞれ浸漬して、漁網に各
防汚剤を付着せしめ乾燥した後、以下の魚毒試験及び海
中生物防汚試験を行なった。
の中に、ナイロン製漁網をそれぞれ浸漬して、漁網に各
防汚剤を付着せしめ乾燥した後、以下の魚毒試験及び海
中生物防汚試験を行なった。
【００３２】（１）魚毒試験 １ｌの水の入ったビーカーに体長約５ｃｍの和金を１０
匹入れ、次いで各防汚剤で処理したナイロン製漁網（１
０×１５ｃｍ）を投入して、一定時間毎に金魚の生死に
ついて観察した。結果を下記表１に示す。表中、記号＋
は金魚全部に異常のないことを、−は全部の金魚が死ん
だことを示す。
匹入れ、次いで各防汚剤で処理したナイロン製漁網（１
０×１５ｃｍ）を投入して、一定時間毎に金魚の生死に
ついて観察した。結果を下記表１に示す。表中、記号＋
は金魚全部に異常のないことを、−は全部の金魚が死ん
だことを示す。
【００３３】（２）海中生物防汚試験 各防汚剤で処理したナイロン製漁網を海面下１．５ｍに
懸垂し、一定期間浸漬した後の海中生物の付着状態を観
察した。結果を表２に示す。尚、表中の値は網目が完全
に閉塞した状態を１００％としたときの値である。付着
生物は、フジツボ、フサコケムシ、セルプラ、藻類等で
あった。
懸垂し、一定期間浸漬した後の海中生物の付着状態を観
察した。結果を表２に示す。尚、表中の値は網目が完全
に閉塞した状態を１００％としたときの値である。付着
生物は、フジツボ、フサコケムシ、セルプラ、藻類等で
あった。
【００３４】
【表１】
【００３５】
【表２】
Claims (2)
- 【請求項１】一般式 【化１】 ［式中Ｘは水素原子又は金属原子を示す。Ｙは水素原
子、ハロゲン原子、アルキル基、ニトロ基又はニトリル
基を、ｎは０又は１〜４の整数を夫々示す。］で表わさ
れるサリチル酸類又はその塩と加硫促進剤とを含有して
なる水中生物防汚剤。 - 【請求項２】一般式 【化２】 ［式中Ｘは前記に同じ。Ｙ´は水素原子、ハロゲン原
子、アルキル基、アリール基、ニトロ基又はニトリル基
を、ｍは０又は１〜５の整数を夫々示す。］で表わされ
るフェノール類を更に含有してなる請求項１記載の防汚
剤。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP23761391A JPH0578211A (ja) | 1991-09-18 | 1991-09-18 | 水中生物防汚剤 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP23761391A JPH0578211A (ja) | 1991-09-18 | 1991-09-18 | 水中生物防汚剤 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0578211A true JPH0578211A (ja) | 1993-03-30 |
Family
ID=17017914
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP23761391A Pending JPH0578211A (ja) | 1991-09-18 | 1991-09-18 | 水中生物防汚剤 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH0578211A (ja) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| FR2692108A1 (fr) * | 1992-06-10 | 1993-12-17 | Schering Ag | Mélanges fongicides. |
| WO1995008267A1 (en) * | 1993-09-24 | 1995-03-30 | Buckman Laboratories International, Inc. | Synergistic antimicrobial compositions containing 2-(thiocyanomethylthio)benzothiazole and an organic acid |
-
1991
- 1991-09-18 JP JP23761391A patent/JPH0578211A/ja active Pending
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| FR2692108A1 (fr) * | 1992-06-10 | 1993-12-17 | Schering Ag | Mélanges fongicides. |
| BE1006697A5 (fr) * | 1992-06-10 | 1994-11-22 | Schering Ag | Melanges fongicides. |
| WO1995008267A1 (en) * | 1993-09-24 | 1995-03-30 | Buckman Laboratories International, Inc. | Synergistic antimicrobial compositions containing 2-(thiocyanomethylthio)benzothiazole and an organic acid |
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