ES2320184T3 - Procedimiento de dispersion de un material insoluble en una disolucion acuosa y formulacion agricola. - Google Patents
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Abstract
Procedimiento de dispersión de un principio activo agroquímico insoluble en agua en una disolución acuosa comprendiendo los siguientes pasos: (i) preparación de una formulación comprendiendo al menos un principio activo agroquímico sólido finamente dividido e insoluble en agua y al menos un dispersante comprendiendo un derivado hidrosoluble agrícolamente aceptable de un copolímero alternante o una sal agrícolamente aceptable del mismo, comprendiendo dicho copolímero alternante al menos un residuo de un primer comonómero y al menos un residuo de un segundo comonómero, comprendiendo dicho primer comonómero un oxiácido o anhídrido alfa, beta-insaturado seleccionado del grupo compuesto por el ácido y anhídrido fumárico, y los ésteres, amidas e imidas derivados de los mismos, ácido maleico ésteres, amidas e imidas, ácido y anhídrido itacónico y los correspondientes ésteres, amidas e imidas derivados de ellos, ácidos acrílico y metacrílico y los correspondientes ésteres y amidas derivados de ellos, ácido vinilfosfónico y los correspondientes ésteres y amidas derivados de éste y ácido etilensulfónico y los ésteres y amidas derivados de éste; y comprendiendo dicho segundo comonómero un compuesto olefínico conteniendo uno o varios dobles enlaces polimerizables; y (ii) dispersión de dicha formulación en un medio acuoso.
Description
Procedimiento de dispersión de un material
insoluble en una disolución acuosa y formulación agrícola.
La presente invención se relaciona en general
con dispersantes, para su empleo en aplicaciones agrícolas, en
particular la presente invención se relaciona con procedimientos
para la dispersión de material insoluble con dispersantes
copoliméricos cuyas dispersiones se forman con dispersibilidad
mejorada y muestran suspensibilidad mejorada. La presente invención
también se relaciona con los procedimientos de elaboración de
formulaciones dispersables, la formulaciones per se y
procedimientos de tratamiento de los sustratos con las dispersiones
producidas a partir de tales formulaciones.
Los principios activos en muchas aplicaciones
agrícolas son, en gran parte, hidrófobos o insolubles en agua y se
administran frecuentemente, en caso de necesidad, como sólidos
finamente divididos suspendidos en un medio acuoso. La mayoría de
estos principios activos se elaboran y comercializan en forma
concentrada, posiblemente con la adición de otros materiales de
relleno inertes insolubles, que se diluyen entonces antes de la
aplicación. El principio activo se comercializa, por ejemplo,
típicamente en forma de concentrado de suspensión (SC), polvo
mojable (WP) o gránulo dispersable en agua (WG). Sin embargo, debido
a la naturaleza generalmente hidrófoba del principio activo, la
adición de un dispersante apropiado es esencial para lograr una
dispersión homogénea con un mezclado mínimo, como el que puede
lograrse fácilmente a mano o con mezclado mecánico mínimo.
Adicionalmente, una vez que se logra una dispersión homogénea, la
suspensión resultante tiene que permanecer estable durante un
tiempo suficiente, al menos, para permitir la aplicación por los
medios habituales, como el atomizado. Cualquier deposición,
aglomeración o floculación del sólido finamente dividido puede
conllevar una aplicación inconsistente e inefectiva, así como un
bloqueo del equipo de atomizado. Resulta, por tanto, necesario
proporcionar un dispersante que facilite una dispersión fácil y
homogénea y origine una suspensión que mantenga su estabilidad
durante la aplicación de la dispersión
acuosa.
acuosa.
Los dispersantes efectivos pasa su empleo en
estas aplicaciones proporcionan idealmente una suspensión con
dispersibilidad, suspensibilidad y falta de aglomeración aceptables.
El Consejo de Colaboración Internacional de Análisis de Pesticidas
(Manual CIPAC Volumen 1) define procedimientos que pueden emplearse
para determinar la suspensibilidad (MT 15.1) y grado de
aglomeración (MT 59.3) aceptables. Esto puede lograrse, por ejemplo,
en los concentrados de suspensión denominados formulaciones SC,
añadiendo aprox. un 3-5% en peso de un dispersante
estándar. Las formulaciones de polvo mojable (WP) y de gránulo
dispersable en agua (WG) requieren generalmente la adición de
dispersante estándar en una cantidad del 6-7% en
peso para alcanzar una suspensibilidad y grado de aglomeración
aceptables según lo determinado por un ensayo de retención del
filtro húmedo. (MT 59.3).
Son dispersantes empleados actualmente para las
formulaciones SC: tensoactivos de copolímero en bloque de óxido de
etileno/óxido de propileno basados en una mitad hidrófoba más óxido
de etileno. También se utilizan los derivados de
eter-fosfato de tensoactivos
no-iónicos, especialmente de etoxilatos de
tristirilfenol. Son tensoactivos aniónicos convencionales los
derivados sulfonatados de condensados de arilformaldehído,
poliacrilatos y lignosulfonatos.
Los dispersantes para las formulaciones WP y WG
están habitualmente limitados por el requisito de que el dispersante
sea sólido a temperatura ambiente, no sea gelificante y no disuelva
al principio activo. Por estos motivos, los tensoactivos
no-iónicos convencionales resultan frecuentemente
inapropiados, y se prefieren los dispersantes aniónicos. Son
dispersantes efectivos conocidos para las formulaciones WP y WG las
sales sulfonatadas de condensado de alquilnaftaleno/formaldehído y
las sales de lignosulfonato.
Los copolímeros \alpha
-olefin-policarboxilados se conocen como
dispersantes en un amplio rango de aplicaciones, incluyendo la
dispersión de pigmentos, polimerización en emulsión, composiciones
cosméticas y pesticidas. Desde 1972 la Autoridad de Protección
Medioambiental de EE.UU. exoneró a la sal sódica de un copolímero de
anhídrido maleico y diisobutileno de tolerancia para su empleo en
formulaciones pesticidas, después de una petición de Rohm y Haas
Co. La FR 2545325 describe el empleo de sales amónicas y alcalinas
de copolímero anhídrido maleico-diisobutileno en
gránulos de pesticida. La EP 201417 describe, de manera similar, el
empleo de copolímeros de anhídrido maleico con tensoactivos
seleccionados entre sulfatos y fosfatos de derivados etoxilados del
fenol en las formulaciones WP y WG. La JP 62036302 describe
copolímeros con un rango de pesos moleculares de
5000-20000 para su empleo con composiciones
agroquímicas granulares. En la JP 06 09,302 se describen los
derivados de copolímero de anhídrido maleico y diisobutileno para su
empleo en conjunción con CaCO_{3} y sales de Mg para las
formulaciones SC. El uso de derivados sulfonatados de copolímeros de
anhídrido maleico en gránulos dispersables en agua se describe
también en la JP 58-131903.
La patente francesa nº 2,397,444 describe
dispersiones estables y concentradas de materiales activos que
pueden prepararse a partir de polvos no suspensibles o materiales
granulares. Es necesario separar el material activo en presencia de
una sal de una resina ácida, como por ejemplo, un copolímero de
anhídrido maleico y un compuesto
\alpha-olefínico; añadir un disolvente orgánico
que forme, junto con el medio acuoso, un sistema bifásico; tratar
este sistema bifásico añadiéndole una sustancia de soporte; y aislar
entonces el producto mediante reducción en volumen de la fase
orgánica por adición de agua, transfiriéndolo el disolvente
gradualmente al agua añadida.
Se ha descubierto que el empleo de un rango de
derivaciones de copolímeros alternantes de un oxiácido \alpha,
\beta-insaturado y una olefina con uno o varios
dobles enlaces polimerizables proporciona una dispersibilidad y
suspensibilidad mejoradas en las formulaciones agroquímicas, en
comparación con aquellos dispersantes ya descritos en el estado
anterior de la técnica, así como un número de beneficios ancilares
adicionales que se describirán aquí más a fondo.
Conforme a un aspecto de la presente invención,
se proporciona un procedimiento de dispersión de un principio
activo agroquímico insoluble en agua en una disolución acuosa
comprendiendo los siguientes pasos:
- (i)
- preparación de una formulación comprendiendo al menos un principio activo agroquímico sólido finamente dividido e insoluble en agua y al menos un dispersante comprendiendo un derivado hidrosoluble agrícolamente aceptable de un copolímero alternante o una sal agrícolamente aceptable del mismo, comprendiendo dicho copolímero alternante al menos un residuo de un primer comonómero y al menos un residuo de un segundo comonómero, comprendiendo dicho primer comonómero un oxiácido o anhídrido \alpha, \beta-insaturado seleccionado del grupo compuesto por el ácido y anhídrido fumárico, y los ésteres, amidas e imidas derivados de los mismos, ácido maleico ésteres, amidas e imidas, ácido y anhídrido itacónico y los correspondientes ésteres, amidas e imidas derivados de ellos, ácidos acrílico y metacrílico y los correspondientes ésteres y amidas derivados de ellos, ácido vinilfosfónico y los correspondientes ésteres y amidas derivados de éste y ácido etilensulfónico y los ésteres y amidas derivados de éste; y comprendiendo dicho segundo comonómero un compuesto olefínico conteniendo uno o varios dobles enlaces polimerizables; y
- (ii)
- dispersión de dicha formulación en un medio acuoso.
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Conforme a otro aspecto de la presente invención
se proporciona un procedimiento de dispersión de un principio
activo agroquímico insoluble en agua en una disolución acuosa
comprendiendo los siguientes pasos:
- (i)
- preparación de una formulación comprendiendo al menos un principio activo agroquímico sólido finamente dividido e insoluble en agua y al menos un dispersante comprendiendo un derivado hidrosoluble agrícolamente aceptable de un copolímero alternante o una sal agrícolamente aceptable del mismo, comprendiendo dicho copolímero alternante al menos un residuo de un primer comonómero y al menos un residuo de un segundo comonómero, comprendiendo dicho primer comonómero un oxiácido o anhídrido \alpha, \beta-insaturado y comprendiendo dicho segundo comonómero un compuesto olefínico conteniendo uno o varios dobles enlaces polimerizables seleccionados del grupo compuesto por estireno y sus derivados alquílicos y halogenados, vinilésteres, olefinas internas, olefinas exocílicas y endocíclicas, alcoholes alílicos y sus correspondientes derivados estéricos, éteres alílicos y compuestos alílicos halogenados, compuestos alilarílicos, vinilamidas, cloruro de vinilo y cloruro de vinilideno; y
- (ii)
- dispersión de dicha formulación en un medio acuoso.
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Conforme a otro aspecto de la presente
invención, se proporciona un procedimiento de elaboración de una
formulación agroquímica comprendiendo los pasos de:
- (i)
- combinación de al menos un material sólido finamente dividido insoluble en agua, y al menos un dispersante comprendiendo un derivado hidrosoluble agrícolamente aceptable de un copolímero alternante o una sal agrícolamente aceptable de éste, comprendiendo dicho copolímero alternante al menos un residuo de un primer comonómero y al menos un residuo de un segundo comonómero, comprendiendo dicho primer comonómero un oxiácido o anhídrido \alpha, \beta-insaturado seleccionado del grupo compuesto por el ácido y anhídrido fumárico, y los ésteres, amidas e imidas derivados de los mismos, ácido maleico y sus ésteres, amidas e imidas, ácido y anhídrido itacónico y los correspondientes ésteres, amidas e imidas derivados de ellos, ácidos acrílico y metacrílico y los correspondientes ésteres y amidas derivados de ellos, ácido vinilfosfónico y los correspondientes ésteres y amidas derivados de éste y ácido etilensulfónico y los ésteres y amidas derivados de éste; y comprendiendo dicho segundo comonómero un compuesto olefínico conteniendo uno o varios dobles enlaces polimerizables.
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Conforme a otro aspecto de la presente
invención, se proporciona un procedimiento de elaboración de una
formulación agroquímica comprendiendo el paso de:
- (i)
- combinación de al menos un material sólido finamente dividido insoluble en agua, y al menos un dispersante comprendiendo un derivado hidrosoluble agrícolamente aceptable de un copolímero alternante o una sal agrícolamente aceptable de éste, comprendiendo dicho copolímero alternante al menos un residuo de un primer comonómero y al menos un residuo de un segundo comonómero, comprendiendo dicho primer comonómero un oxiácido o anhídrido \alpha, \beta-insaturado y comprendiendo dicho segundo comonómero un compuesto olefínico conteniendo uno o varios dobles enlaces polimerizables seleccionados del grupo compuesto por estireno y sus derivados alquílicos y halogenados, vinilésteres, olefinas internas, olefinas exocílicas y endocíclicas, alcoholes alílicos y sus correspondientes derivados estéricos, éteres alílicos y compuestos alílicos halogenados, compuestos alilarílicos, vinilamidas, cloruro de vinilo y cloruro de vinilideno.
Conforme a otro aspecto de la presente
invención, se proporciona un procedimiento de elaboración de una
formulación agroquímica comprendiendo los pasos de:
- (i)
- combinación de al menos un material insoluble en agua con al menos un dispersante comprendiendo un derivado hidrosoluble agrícolamente aceptable de un copolímero alternante o una sal agrícolamente aceptable de éste, comprendiendo dicho copolímero alternante al menos un residuo de un primer comonómero y al menos un residuo de un segundo comonómero, comprendiendo dicho primer comonómero oxiácidos o anhídridos \alpha, \beta-insaturados y comprendiendo dicho segundo comonómero compuestos olefínicos conteniendo uno o varios dobles enlaces polimerizables; y
- (ii)
- molienda de dicha combinación hasta un tamaño de partícula deseado para obtener una formulación en polvo mojable homogéneo (WP), o, paso (i) seguido de
- (ii)
- molienda de dicha combinación hasta un rango de tamaños de partícula para obtener una dispersión acuosa estable, fácil de suspender; y
- (iii)
- estabilización de dicha dispersión acuosa para obtener una formulación SC apropiada para la dilución en agua para su uso agrícola.
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Conforme a otro aspecto de la presente
invención, se proporciona un procedimiento de elaboración de una
formulación agroquímica comprendiendo los pasos de:
- (i)
- combinación de al menos un material insoluble en agua para uso agrícola con al menos un dispersante comprendiendo un derivado hidrosoluble agrícolamente aceptable de un copolímero alternante o una sal agrícolamente aceptable de éste, comprendiendo dicho copolímero alternante al menos un residuo de un primer comonómero y al menos un residuo de un segundo comonómero, comprendiendo dicho primer comonómero oxiácidos o anhídridos \alpha, \beta-insaturados y comprendiendo dicho segundo comonómero compuestos olefínicos conteniendo uno o varios dobles enlaces polimerizables; y
- (ii)
- mezcla de dicha combinación para obtener una formulación en polvo mojable homogéneo (WP).
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Conforme a otro aspecto de la presente
invención, se proporciona un procedimiento de elaboración de una
formulación agroquímica comprendiendo los pasos de:
- (i)
- combinación de al menos un material insoluble en agua para uso agrícola con al menos un dispersante comprendiendo un derivado hidrosoluble agrícolamente aceptable de un copolímero alternante o una sal agrícolamente aceptable de éste, comprendiendo dicho copolímero alternante al menos un residuo de un primer comonómero y al menos un residuo de un segundo comonómero, comprendiendo dicho primer comonómero oxiácidos o anhídridos \alpha, \beta-insaturados y comprendiendo dicho segundo comonómero compuestos olefínicos conteniendo uno o varios dobles enlaces polimerizables; y
- (ii)
- aglomeración de dicha combinación para formar materiales granulares discretos; y
- (iii)
- secado de dichos materiales granulares para obtener una formulación WG granular dispersable en agua.
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Conforme a otro aspecto de la presente
invención, se proporciona una formulación producida por el proceso
de elaboración de una formulación agroquímica conforme a la
invención.
Conforme a otro aspecto de la invención, se
proporciona una formulación agrícola comprendiendo al menos un
material sólido finamente dividido insoluble en agua y al menos un
dispersante comprendiendo un derivado hidrosoluble agrícolamente
aceptable de un copolímero alternante o una sal agrícolamente
aceptable de éste, comprendiendo dicho copolímero alternante al
menos un residuo de un primer comonómero y al menos un residuo de un
segundo comonómero, comprendiendo dicho primer comonómero un
oxiácido o anhídrido \alpha, \beta-insaturado
seleccionado del grupo compuesto por ácido y anhídrido fumárico y
los ésteres, amidas e imidas derivados de ellos, ácido maleico
ésteres, amidas e imidas, ácido y anhídrido itacónico y los
correspondientes ésteres, amidas e imidas derivados de ellos,
ácidos acrílico y metacrílico y los correspondientes ésteres y
amidas derivados de ellos, ácido vinilfosfónico y los
correspondientes ésteres y amidas derivados de éste y ácido
etilensulfónico y los ésteres y amidas derivados de éste; y
comprendiendo dicho segundo comonómero un compuesto olefínico
conteniendo uno o varios dobles enlaces polimerizables.
Conforme a otro aspecto de la invención se
proporciona una formulación agrícola comprendiendo al menos un
material sólido finamente dividido insoluble en agua y al menos un
dispersante comprendiendo un derivado hidrosoluble agrícolamente
aceptable de un copolímero alternante o una sal agrícolamente
aceptable de éste, comprendiendo dicho copolímero alternante al
menos un residuo de un primer comonómero y al menos un residuo de un
segundo comonómero, comprendiendo dicho primer comonómero un
oxiácido o anhídrido \alpha, \beta-insaturado y
comprendiendo dicho segundo comonómero un compuesto olefínico
conteniendo uno o varios dobles enlaces polimerizables seleccionado
del grupo compuesto por estireno y sus derivados alquílicos y
halogenados, vinilésteres, olefinas internas, olefinas exocílicas y
endocíclicas, alcoholes alílicos y sus correspondientes derivados
estéricos, éteres alílicos y compuestos alílicos halogenados,
compuestos alilarílicos, vinilamidas, cloruro de vinilo y cloruro de
vinilideno.
Conforme a otro aspecto de la presente
invención, se proporciona un procedimiento de tratamiento de un
sustrato con un principio activo agroquímico insoluble en agua
comprendiendo los siguientes pasos:
- (i)
- preparación de una formulación comprendiendo al menos un principio activo agroquímico sólido finamente dividido e insoluble en agua y al menos un dispersante comprendiendo un derivado hidrosoluble agrícolamente aceptable de un copolímero alternante o una sal agrícolamente aceptable de éste, comprendiendo dicho copolímero alternante al menos un residuo de un primer comonómero y al menos un residuo de un segundo comonómero, comprendiendo dicho primer comonómero un oxiácido o anhídrido \alpha, \beta-insaturado seleccionado del grupo compuesto por ácido y anhídrido fumárico y los ésteres, amidas e imidas derivados de ellos, ácido maleico ésteres, amidas e imidas, ácido y anhídrido itacónico y los correspondientes ésteres, amidas e imidas derivados de ellos, ácidos acrílico y metacrílico y los correspondientes ésteres y amidas derivados de ellos, ácido vinilfosfónico y los correspondientes ésteres y amidas derivados de éste y ácido etilensulfónico y los ésteres y amidas derivados de éste; y comprendiendo dicho segundo comonómero un compuesto olefínico conteniendo uno o varios dobles enlaces polimerizables,
- (ii)
- dispersión de dicha formulación en un medio acuoso; y
- (iii)
- aplicación de la formulación dispersa a un sustrato.
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Conforme a otro aspecto de la presente
invención, se proporciona un procedimiento de tratamiento de un
sustrato con un principio activo agroquímico insoluble en agua
comprendiendo los siguientes pasos:
- (i)
- preparación de una formulación comprendiendo al menos un principio activo agroquímico sólido finamente dividido e insoluble en agua y al menos un dispersante comprendiendo un derivado hidrosoluble agrícolamente aceptable de un copolímero alternante o una sal agrícolamente aceptable de éste, comprendiendo dicho copolímero alternante al menos un residuo de un primer comonómero y al menos un residuo de un segundo comonómero, comprendiendo dicho primer comonómero un oxiácido o anhídrido \alpha, \beta-insaturado y comprendiendo dicho segundo comonómero un compuesto olefínico conteniendo uno o varios dobles enlaces polimerizables, seleccionado del grupo compuesto por estireno y sus derivados alquílicos y halogenados, vinilésteres, olefinas internas, olefinas exocílicas y endocíclicas, alcoholes alílicos y sus correspondientes derivados estéricos, éteres alílicos y compuestos alílicos halogenados, compuestos alilarílicos, vinilamidas, cloruro de vinilo y cloruro de vinilideno;
- (ii)
- dispersión de dicha formulación en un medio acuoso; y
- (iii)
- aplicación de la formulación dispersa a un sustrato.
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Los dispersantes a emplear en la presente
invención se basan en copolímeros alternantes. Los expertos en la
materia entenderán que los copolímeros alternantes pueden prepararse
seleccionando cuidadosamente los comonómeros y condiciones de
reacción. Tal y como se sabe gracias al estado actual de la técnica,
a menudo deben cumplirse condiciones adicionales de polimerización
para obtener un copolímero alternante. Por ejemplo, la temperatura
y tipo de disolvente pueden influir en si se forma un copolímero
alternante o de otro tipo. Los expertos en la materia de la
síntesis polimérica conocerán bien los procedimientos de elaboración
de estos copolímeros alternantes.
El carácter alternante o sustancialmente
alternante de los copolímeros se considera crítico para la presente
invención. El experto en la materia comprenderá el grado de
regularidad necesario para considerar un copolímero como de
carácter alternante. Se prefiere que el copolímero alternante tenga
un caracter alternante definido por más del 70% de unidades de
residuo de comonómero consecutivas alternadas entre residuos del
primer comonómero y del segundo comonómero, más preferentemente por
más del 90%. Para lograr esto, en la mayoría de los casos se
requiere un alto grado de control en la síntesis de estos
copolímeros.
El copolímero alternante puede contener residuos
comonoméricos adicionales. Por ejemplo, la adición de una pequeña
cantidad de, por ejemplo, menos del 10% de metilmetacrilato, no
modifica sustancialmente el carácter alternante del copolímero. Son
también copolímeros alternantes apropiados para su empleo en la
presente invención los copolímeros de tres o más comonómeros,
incluyendo los tipos de primer y segundo comonómero. Mientras no se
desee estar limitado por la teoría, parece que en tanto que una
cadena polimérica principal hidrófoba consistente se proporciona en
presencia de carga aniónica regularmente espaciada o barrera
estérica a lo largo de la molécula polimérica, tal y como la
obtiene un copolímero alternante, se preserva la actuación mejorada
del dispersante.
\newpage
Los copolímeros con cargas aniónicas sustancial
y regularmente separadas a lo largo de la molécula polimérica
proporcionan una actuación favorable del dispersante. Por ejemplo,
las unidades alternantes, o repetitivas, son preferentemente
monómeros, pero pueden ser también dímeros, trímeros o pequeños
oligómeros.
Mientras no se desee estar limitado por la
teoría, se cree que la rigidez de la molécula polimérica se
relaciona con su actuación como dispersante. Se cree que la
actuación mejorada del dispersante se relaciona con el grado de
impedimento estérico y con la resistencia del copolímero a la
rotación libre.
Los copolímeros alternantes pueden elaborarse
copolimerizando un primer comonómero, o mezcla de primeros
comonómeros, teniendo al menos un doble enlace reactivo, donde el
equilibrio de sustituyentes en el doble enlace vuelven al doble
enlace deficiente en electrones en comparación con el estireno,
empleado por aquellos especializados en la química de los polímeros
como monómero de referencia, (ref. Manual del Polímero, sección
II/267), con un segundo comonómero con al menos un doble enlace
copolimerizable con el primer comonómero, donde el equilibrio de
sustituyentes en el doble enlace del segundo comonómero vuelven al
doble enlace rico en electrones en comparación con el doble enlace
del primer comonómero.
Los ejemplos de primeros comonómeros apropiados
incluyen ácido fumárico, ácido maleico y anhídridos, y los ésteres,
amidas e imidas derivados de ellos, ácido y anhídrido itacónico y
los correspondientes ésteres, amidas e imidas derivados de ellos,
ácidos acrílico y metacrílico, ésteres y amidas, ácido
vinilfosfónico y los correspondientes ésteres y amidas derivados de
éste y ácido etilensulfónico y los ésteres y amidas derivados de
éste.
Los ejemplos de segundos comonómeros incluyen
estireno y sus derivados alquílicos y halogenados, vinilésteres,
\alpha-olefinas, olefinas internas, cíclica
olefinas, exocíclicas y endocíclicas, alcoholes alílicos y sus
correspondientes derivados estéricos, éteres alílicos y compuestos
alílicos halogenados, compuestos alilarílicos, vinilamidas, cloruro
de vinilo y cloruro de vinilideno.
Mientras no se desee estar limitado por la
teoría, se cree que el desequilibrio de los dobles enlaces pobres y
ricos en electrones del primer y segundo comonómeros confiere un
carácter sustancialmente alternante de los copolímeros derivados de
ellos, en comparación con el carácter de homopolimerización
aleatoria o en bloque. Mientras no se desee estar limitado por la
teoría, parece que el carácter alternante de los derivados del
copolímero proporciona una densidad de carga consistente y regular
una barrera estérica para ayudar a la actuación del dispersante y
también produce una hidrosolubilidad mejorada.
Los dispersantes de la presente invención son
sales agrícolamente aceptables o derivados hidrosolubles
agrícolamente aceptables del copolímero alternante y son,
preferentemente, fácilmente solubles en agua. Los derivados de sal
agrícolamente aceptable apropiados incluyen aquellos obtenidos
haciendo reaccionar los grupos laterales al copolímero, tales como
los ácidos y derivados de ácido, tales como los anhídridos y
ésteres, con reactivos básicos tales como los hidróxidos, óxidos,
carbonatos y alcóxidos alcalinos y alcalino-térreos,
o compuestos básicos de nitrógeno, azufre y fósforo tales como
amoniaco, aminas y las sales de tetraalquilamonio, sulfonio y
fosfonio. Mientras que generalmente se prefieren las sales
agrícolamente aceptables del copolímero alternante, el ácido libre
del copolímero alternante puede proporcionarse en la formulación y
una fuente independiente y apropiada de cationes que disuelva al
copolímero alternante al añadirla al medio acuoso.
La cantidad de cationes apropiados es
preferentemente suficiente para proporcionar características óptimas
de dispersión en el copolímero alternante. Resulta generalmente
deseable suministrar un exceso de cationes, de forma que una
cantidad sustancial del copolímero alternante forme polímeros
polianiónicos. El anhídrido del copolímero alternante no es
generalmente soluble en agua. Sin embargo, se ha descubierto que el
ácido libre tiene un grado de solubilidad en agua. En una
ejecución, la formulación puede contener el ácido libre del
copolímero alternante (en ausencia de fuente de cationes apropiada).
Puede proporcionarse una fuente de cationes en una adición
independiente al medio acuoso antes de la dispersión de la
formulación.
Se ha descubierto que ciertas combinaciones de
ácidos libres del copolímero alternante con adición independiente
de una fuente de cationes antes de la dispersión la formulación son
favorables. Se cree que la reacción entre el ácido libre y la
fuente de cationes genera gas y su acción facilita la desintegración
de los gránulos conteniendo el material insoluble. En particular,
la adición de carbonato sódico conduce a la generación de dióxido de
carbono y origina una desintegración mejorada de los gránulos.
Otras fuentes de cationes pueden seleccionarse para generar una
variedad de productos gaseosos de reacción para proporcionar una
dispersión mejorada.
Las fuentes de cationes apropiadas para la
incorporación a la formulación o al medio acuoso incluyen fuentes
de cationes agrícolamente aceptables, tales como los cationes
metálicos alcalinos. La fuente catiónica se selecciona
preferentemente del grupo compuesto por sales alcalinas tales como
los carbonatos, bicarbonatos, hidróxidos, fosfatos, alcóxidos,
boratos, sulfitos y silicatos. Otros derivados hidrosolubles
agrícolamente aceptables del copolímero alternante incluyen los
derivados de polialquilenoxi, derivados de poliamida y derivados de
polivinilalcohol. Se entiende por hidrosoluble que los derivados del
copolímero alternante son al menos parcialmente hidrosolubles a
temperatura ambiente. Otros derivados hidrosolubles del copolímero
alternante pueden utilizarse también en la presente invención.
Los pesos moleculares preferentes de los
copolímeros alternantes se encuentran en el rango de 1000 a 90000
daltons. Se ha descubierto que determinados copolímeros alternantes
de alto peso molecular tienen un cierto grado de intratabilidad en
disolución y el rango más preferente es de
1000-30000 daltons, prefiriéndose más especialmente
de 1000-10000 daltons.
Se ha descubierto que las sales agrícolamente
aceptable u otros derivados hidrosolubles de copolímeros alternantes
para su empleo como dispersantes en las composiciones agrícolas
proporcionan una actuación mejorada y consistente del dispersante
al compararlos con los dispersantes empleados convencionalmente,
tales como las sales sulfonatadas de condensado de formaldehído de
alquilnaftaleno.
Resulta sorprendente que los copolímeros según
lo aquí descrito proporcionen una actuación mejorada al compararlos
con las estructuras dispersantes descritas anteriormente en el
estado anterior de la técnica, tales como, por ejemplo, copolímeros
de diisobutileno, isobutileno y estireno con anhídrido maleico,
mientras que otros derivados descritos en esas mismas publicaciones
no pueden emplearse en absoluto razonablemente como dispersantes en
aplicaciones agrícolas. Por ejemplo, se ha descubierto que algunos
derivados de copolímero estireno-anhídrido maleico
produjeron una dispersión menos estable y a veces inestable.
Podría parecer que el solo carácter alternante
no garantizará una actuación eficaz del copolímero dispersante, por
ejemplo, un copolímero de metilviniléter y anhídrido maleico
proporciona una dispersión inestable. Mientras no se desee estar
limitado por la teoría, parece que esto se debe a la presencia de
una pequeña columna vertebral hidrofóbica, un bajo peso molecular o
una combinación de ambos.
De manera similar, algunos derivados lineales de
anhídrido maleico de \alpha-olefin tales como
aquellos derivados del n-octeno y
n-deceno produjeron también dispersiones inestables
que proporcionan una pobre suspensibilidad. Mientras no se desee
estar limitado por la teoría, parece que la conformación lineal de
la cadena lateral hidrofóbica en estos polímeros puede conducir a
la unión ineficaz a las superficies hidrofóbicas o alternativamente
a la reticulación de los enlaces entre las diferentes superficies.
En cualquier caso se observa floculación.
Se ha observado que la actuación de los
copolímeros aquí descritos a diferentes concentraciones de
dispersante en las formulaciones WP y WG tiene una estabilidad al
almacenamiento mejorada. Se ha descubierto también que, en algunos
casos, es posible reducir la concentración de dispersante de los
niveles normalmente aceptados y retener un resultado aceptable de
suspensibilidad, lográndose de este modo la cobertura superficial
más eficiente del dispersante. En terminos prácticos, esto quiere
decir que el dispersante será más rentable para el usuario final.
Cuando se compara el ratio de copolímeros con aquél de una sal
sódica de anhídrido maleico de diisobutileno de peso molecular
similar, se descubre típicamente que los copolímeros de esta
invención pueden proporcionar una estabilidad aceptable a una
concentración menor que el correspondiente derivado de
diisobutileno. Adicionalmente, las formulaciones tienen típicamente
una dispersibilidad mejorada. Al compararlas con los condensados
sulfonatados de formaldehído de alquilnaftaleno, la suspensibilidad
está significativamente mejorada, incluso a menores
concentraciones.
Los procedimientos de elaboración de estos
copolímeros alternantes serán conocidos para los expertos en la
materia de la síntesis polimérica.
El sistema dispersante empleado en la presente
invención puede ser una mezcla del copolímero alternante con otros
dispersantes conocidos para los expertos en la materia, incluyendo
las sales alquil-sustituidas y
no-sustituidas de condensado de formaldehído de
naftaleno sulfonatado, sales alquil-sustituidas y
no-sustituidas de condensado de
fenol-formaldehído, sales de lignosulfonato, sales
de poliacrilato, y otros derivados de copolímero de ácido
dicarboxílico \alpha-olefinínicamente insaturado
citados anteriormente.
En las aplicaciones agroquímicas, una amplia
variedad de materiales insolubles tales como los principios activos
se proporciona en suspensión acuosa. Los principios activos tales
como los empleados en las formulaciones WP, WG y SC son
generalmente insolubles a temperatura ambiente. Los materiales
insolubles en agua que pueden emplearse favorablemente en las
formulaciones WP, WG y SC incluyen herbicidas, insecticidas,
fungicidas, biocidas, molusquicidas, alguicidas, reguladores del
crecimiento de las plantas, antelmínticos, rodenticidas,
nematocidas, acaricidas, amebicidas, protozoacidas, protectores de
cultivo (safeners) y coadyuvantes. Los ejemplos de estos activos
comúnmente granulados o elaborados como polvos en la agricultura
incluyen: herbicidas de triazina como simazina, atrazina,
terbutilazina, terbutrina, prometrina y ametrina, herbicidas de urea
como diuron y fluometron, herbicidas de sulfonilurea como
clorosulfurona, metilmetsulfurona, nicosulfurona y triasulfurona,
herbicidas de sulfonanilida como flumetsulam, insecticidas de
organofosfato como azinfos-metil, cloropirifos,
sulprofos y azametifos, insecticidas de carbamato como aldicarb,
bendiocarb, carbaril y BPMC, piretroides sintéticos como bifentrin,
así como varios tipos de fungicidas incluyendo dimetomorf, benomil,
carbendazim, mancozeb, triazoles como hexaconazol y diniconazol,
acaricidas como propargita. Del Diccionario de Pesticidas
(contenido en el Manual de Productos Químicos para la Granja) o del
manual de pesticidas de la sociedad británica de protección de la
cosecha puede extraerse una lista de estos productos.
Adicionalmente, algunos fertilizantes y también
principios activos hidrosolubles pueden emplear formulaciones
dispersables en agua bien por adición de soportes inertes para la
conveniencia en la manipulación o para ayudar en una formulación de
liberación controlada.
Una amplia variedad de otros materiales
insolubles se emplean en aplicaciones agrícolas incluyendo
materiales de relleno y soportes, por ejemplo, pero no de manera
limitante, silicatos naturales y sintéticos y minerales de
silicato, óxidos e hidróxidos minerales y también materiales
orgánicos naturales y sintéticamente derivados. Estos materiales
pueden añadirse como soportes porosos, como agentes inhibidores de
la humedad, para ayudar a las propiedades de unión o aglomeración
de una formulación o, simplemente, para rellenar una formulación
hasta un peso apropiado. Como ejemplos de estos materiales de
relleno pueden incluirse los silicatos naturales tales como la
tierra de diatomeas, sílices precipitados sintéticamente, arcillas
tales como caolín, atapulgitas y bentonitas, zeolitas, dióxido de
titanio, óxidos e hidróxidos de hierro y de aluminio, o materiales
orgánicos tales como bagazo, carbón de leña, o polímeros orgánicos
sintéticos. Estos otros materiales insolubles se pueden dispersar
fácilmente de acuerdo con la presente invención.
Un agente adicional empleado convencionalmente
en combinación con los dispersantes utilizados en las anteriores
formulaciones es un agente humectante tensoactivo. El papel del
agente humectante, en el caso de las formulaciones SC, es ayudar a
la extracción del aire de las superficies de las partículas durante
la fabricación y ayudar a la dilución en agua. En el caso de las
formulaciones WP, el papel del humectante puede ser ayudar a la
penetración de los sólidos en el agua, mientras que, en el caso de
las formulaciones WG puede ayudar a la penetración de los gránulos
en el agua y a la desintegración de los gránulos nuevamente al
tamaño primario de partícula. El dispersante puede funcionar, en
algunos casos, como agente humectante apropiado mientras que, en
otros, el dispersante puede tener un efecto antagónico sobre el
humectante. Como ejecución adicional de la presente invención, al
menos un agente humectante tensoactivo puede seleccionarse del grupo
compuesto por un alquilpolisacárido; derivado de di- o
monoalquilsulfosuccinato; un tensoactivo no-iónico
cargado sobre un soporte inerte de silicato; y un tensoactivo
no-iónico proporcionado en forma de complejo
tensoactivo de urea.
El paso de dispersión de la formulación en un
medio acuoso puede lograrse por cualquier medio apropiado
dependiente de la naturaleza de la formulación. Resulta deseable
que la dispersión de la formulación en una disolución acuosa pueda
efectuarse manualmente o con una agitación mecánica mínima. La
agitación mecánica puede incluir batir, mezclar, combinar y otros
procesos similares.
La suspensión de material insoluble en medio
acuoso se empleará típicamente para el tratamiento de un sustrato
como una planta u otro medio agrícola. La aplicación de la
suspensión al sustrato puede lograrse por cualquier medio
apropiado, incluyendo el atomizado, y similares. Los gránulos se
dispersan generalmente en agua antes del atomizado por parte del
granjero. Los aerosoles de granja pueden encontrarse como aerosol
manual de mochila pequeña o aerosol de gran crecimiento u otros
medios apropiados. A veces se emplea también el atomizado aéreo.
Las formulaciones de la presente invención
pueden aplicarse también directamente al sustrato, antes de la
dispersión. La aplicación subsiguiente de lluvia u otro medio acuoso
es suficiente para la formulación de la suspensión del material
particulado.
La presente invención se describe en referencia
a las formulaciones WP, WG y SC. En cada caso, las formulaciones
proporcionan una dispersión acuosa estable de partículas hidrófobas
insolubles finamente molidas. Las propiedades de estabilidad de la
dispersión y, por tanto, la efectividad de la dispersión pueden
medirse por medio de un ensayo de suspensibilidad, según lo
descrito por el ensayo CIPAC MT 15.1. En este ensayo, la fracción
volumétrica de material suspendido se compara con la que se ha
depositado tras 30 minutos debido a la gravedad. Un dispersante con
una suspensibilidad porcentual informada de aprox. el 80% se
consideraría típicamente como dispersante efectivo para las
formulaciones WG y WP, mientras que se esperaría un exceso del 90%
para una formulación SC. Otra medida de la estabilidad de la
dispersión es el grado en el que las partículas permanecen sin
agregar. Esta puede ser también una propiedad de la distribución
uniforme del dispersante en la formulación. El grado en el que
pueden agregarse las partículas se mide con frecuencia por medio de
un ensayo de retención del filtro húmedo según lo descrito en el
ensayo CIPAC MT 59.3. En este ensayo se vierte el sólido disperso a
través de una serie de tamices finos y se mide el material retenido
como fracción de la cantidad total de material disperso. La
formación de estos agregados es un problema grave observado en las
formulaciones WG y, en menor medida, en las formulaciones WP.
Las formulaciones WP se producen generalmente
moliendo el principio activo en solitario o en combinación con
materiales de relleno, dispersantes y/o humectantes tensoactivos
hasta un tamaño de partícula apropiado, típicamente en el rango de
5-15 \mum. El material molido se mezcla entonces
en seco con un humectante tensoactivo, y/o dispersante, si no
hubiera ya presente, o con dispersantes y/o humectantes tensoactivos
adicionales para dar una composición homogénea. Se determina la
mojabilidad de la formulación en polvo por un procedimiento tal
como el CIPAC MT 53.5.1 y la suspensibilidad según la CIPAC MT 15.1.
Una formulación tendrá deseablemente una mojabilidad de menos de 1
minuto y una suspensibilidad superior al 80%. Por debajo del 60% se
considerará generalmente inaceptable. Los resultados que pudieran
ser comercialmente aceptables son determinados por la autoridad de
registro local o por los estándares fijados por los propios
formuladores.
En el caso de formulaciones WG, puede mezclarse
un ingrediente activo convenientemente molido con o sin otros
materiales de relleno, típicamente del tamaño de partícula de 5 a 15
\mum, con uno o varios humectantes tensoactivos y uno o varios
dispersantes. Típicamente se añade un exceso de agua para ligar las
partículas en aglomerados. El exceso de agua se reduce más adelante
a un nivel óptimo mediante técnicas apropiadas de secado por
aire.
Los aglomerados se granulan típicamente
empleando una de las muchas técnicas incluyendo las técnicas de
granulación en cazuela, granulación en tambor, granulación en lecho
fluidizado, secado por atomizado, tabletado o extrusión, conocidas
para los expertos en la materia.
\global\parskip0.900000\baselineskip
El humectante y dispersante pueden ser tanto
polvo mezclado con el ingrediente activo como, alternativamente,
mezclado como una disolución acuosa en el agua empleada para ayudar
a la aglomeración. El ingrediente activo, materiales de relleno,
humectante y dispersante pueden molerse también conjuntamente en una
operación anterior a la adición de agua.
Un requisito adicional para que una formulación
WG sea aceptable es que los gránulos citados deben dispersarse
fácilmente en agua, de nuevo al tamaño de partícula primeramente
disperso, en un corto periodo de tiempo. Esta propiedad se conoce
como dispersibilidad y en la descripción de la presente invención se
mide como el tiempo requerido por los gránulos para dispersarse de
nuevo al tamaño de partícula primario en agua con un grado de
agitación estándar. Se desea un tiempo de dispersión de menos de un
minuto, 20 segundos es excelente y 2 minutos es pobre. Los gránulos
deben tener también deseablemente una buena suspensibilidad. La
suspensibilidad se analiza típicamente empleando la CIPAC MT 15.1.
Por encima del 80% es un resultado deseable, menos del 60% se
considera generalmente como indeseable. En algunos casos, al
analizar los gránulos, se obtiene con frecuencia un denominado
resultado de cobertura superficial máxima. Aquí es donde los
resultados de suspensibilidad alcanzan un nivel máximo, entonces se
mantienen. Añadiendo más dispersante no se mejorará generalmente el
resultado. Este fenómeno se debe probablemente a la distribución del
tamaño de partícula del material. Habitualmente hay un número dado
de partículas de tal tamaño que se depositen independientemente del
tipo y concentración de dispersante.
Los gránulos deben tener deseablemente una baja
retención del filtro húmedo. La retención del filtro húmedo se
analiza típicamente empleando la CIPAC MT 59.3. Para el filtro de
150 \mum, es deseable menos del 0.1% de material retenido.
Resulta más deseable menos del 0.02%. Asimismo, para el tamiz de 53
\mum es deseable menos del 0.6%, deseándose más algo menos de
esta cantidad.
Otras característica deseable de una formulación
WG es que los gránulos no deben tener polvo y deben ser resistentes
al desgaste. Ésta es, a menudo, una propiedad del procedimiento de
granulación empleado y del nivel de compactación allí obtenido. A
menudo se observa una compensación entre las propiedades de
dispersibilidad de una formulación WG y el nivel de compactación y
resistencia al desgaste. La resistencia al desgaste puede medirse
sometiendo a los gránulos a un grado de agitación establecido y
midiendo el nivel de partículas más pequeñas generadas, haciéndolas
pasar por filtros de varios tamaños.
La estabilidad al almacenamiento puede
analizarse almacenando a 50ºC y analizarse como anteriormente a
intervalos de 1 y 3 meses, para determinar si alguna propiedad ha
variado significativamente.
Los gránulos deben mantener preferentemente
estas propiedades en almacenamiento. Se ha obserbado
sorprendentemente que, tras un almacenamiento prolongado, las
formulaciones sólidas tales como las formulaciones WP y WG
conteniendo dispersantes tales como los aquí descritos no son tan
susceptibles al deterioro en dispersabilidad y suspensibilidad como
las formulaciones del estado anterior de la técnica.
Se ha descubierto también que las formulaciones
WP y WG que incorporan los dispersantes aquí descritos requieren
típicamente menos dispersante que para las formulaciones WP y WG
conocidas actualmente.
Como ejecución adicional de la presente
invención, en el caso de formulaciones WP y WG, los dispersantes
aquí descritos pueden estar combinados con agentes humectantes
tensoactivos seleccionados de las clases que comprenden
alquilpolisacáridos, sales de dialquil- y monoalquilsulfosuccinato,
tensoactivos no-iónicos cargados sobre soportes
porosos de silicato silicato y complejos
urea-tensoactivo de tensoactivos
no-iónicos. El agente humectante puede combinarse
en estas formulaciones en una razón en exceso del 1% en peso y
preferentemente de menos del 3% en peso. De la clase de los
alquilpolisacáridos de los agentes humectantes se prefieren ante
todo los alquilpoliglucósidos derivados de la reacción con glucosa
y un alcohol hidrocarbonado primario. Se prefieren aún más los
derivados altamente cristalinos tales como los obtenidos de
ECOTERIC AS 20 y ECOTERIC AS 10 (Huntsman Corporation Australia Pty
Ltd). De la clase de los monoalquilsulfosuccinatos se prefieren ante
todo las sales sódicas y potásicas de ciclohexil-,
iso-octil- y
n-octil-sulfosuccinato. De la clase
de los dialquilsulfosuccinatos se prefieren ante todo las sales
sódicas y potásicas de diciclohexil-, diisooctil- y
din-octil-sulfosuccinatos. De la
clase de los tensoactivos no-iónicos cargados sobre
soportes porosos insolubles de silicato se prefieren ante todo los
tensoactivos etoxilados cargados sobre soportes como el TERIC 157
(Huntsman Corporation Australia Pty Ltd). Los agentes humectantes
más preferidos de los complejos tensoactivos de urea son los aductos
de urea de tensoactivos de alcohol etoxilado como el TERWET 7050
(Huntsman Corporation Australia Pty Ltd). Los humectantes aquí
descritos muestran buena mojabilidad y dispersibilidad para las
formulaciones y tienen la ventaja adicional de mostrar estabilidad
al almacenamiento en combinación con los dispersantes copoliméricos
descritos. En tanto que, en comparación, algunos humectantes WG y
WP empleados habitualmente, tales como las sales de
alquilnaftalensulfonato y de lignosulfonato, han demostrado tener
una poble estabilidad al almacenamiento.
En el caso de las formulaciones SC en la
presente invención, se añade típicamente un ingrediente activo al
agua conteniendo un dispersante, preferentemente con un agente
humectante tensoactivo junto con un dispersante no iónico
convencional. Puede incluirse también un humectante. Se forma una
dispersión empleando el mezclado de alta velocidad de corte. La
dispersión se muele entonces por medio de uno de los varios medios
de molienda en húmedo, de forma que el tamaño medio de partícula
del sólido disperso se encuentre por debajo de 5 \mum, más
típicamente en el rango de 1 a 3 \mum. El producto resultante se
conoce como base de molienda y puede modificarse con aditivos tales
como los anticongelantes, espesantes y agentes antideposición;
pueden agragarse biocidas y agentes colorantes. Para que una
formulación SC sea aceptable, no debe tener un alto grado de
espesamiento, deposición o crecimiento de agregados en un cierto
plazo. Estas propiedades físicas pueden determinarse por observación
visual.
Las SC requieren generalmente una buena
viscosidad y estabilidad al almacenamiento. La estabilidad al
almacenamiento se determina habitualmente como grado de deposición
superior o sinéresis, sedimentación o "formación de arcilla"
que es la tendencia a formar una capa pegajosa sobre el fondo y
"bleeding" que es la tendencia de la dispersión a separarse
sin necesariamente exteriorizarse ni depositarse. La
redispersibilidad es también importante. Éstas pueden determinarse
también visualmente.
Para las formulaciones SC, en el caso de los
dispersantes aquí descritos, sólo son apropiados ciertos copolímeros
dispersantes. Cuando se emplean en solitario, algunos derivados del
copolímero dispersante proporcionan una viscosidad de premezcla de
lodo inapropiada para la molienda, se forma que resulte preferible
combinar el dispersante con otro dispersante conocido de actuación
rápida, como un dispersante del tipo copolímero en bloque EO/PO.
Mientras no se desee estar limitado por la teoría, parece que el
dispersante necesita tiempo para migrar a la superficie de las
partículas dispersas. Los copolímeros dispersants se emplean
sinérgicamente con otros disperantes conocidos, en algunos
casos.
Mientras que la presente invención se ha
descrito en referencia a las formulaciones agroquímicas, será
evidente que las mejoras en la dispersibilidad y suspensibilidad
harán a la presente invención útil en otras aplicaciones. La
presente invención se describirá ahora adicionalmente en referencia
a los siguientes ejemplos y figuras no limitantes. Todos los
porcentajes aquí citados son porcentajes en peso de la composición
total, a menos que se especifique lo contrario.
Se preparó una formulación WG de Simazine 900
g/kg de la siguiente composición.
El dispersante empleado fue una sal de
condensado de formaldehído de alquilnaftaleno, SCS 2258
(tensoactivos ICI). Los gránulos se prepararon mezclando los
sólidos con aproximadamente un 15% en peso de agua para dar, por
ejemplo, una premezcla plástica, extrusionada entonces empleando un
granulador de extrusión Fuji-Paudal a escala de
laboratorio. Los gránulos resultantes se secaron entonces de nuevo,
por medio de un secador de lecho fluidizado, a un contenido en agua
de aproximadamente el 0.5% en peso.
Se analizó la dispersibilidad de la WG
resultante registrando el tiempo en segundos requeridos para la
desintegración total bajo agitación uniforme. La suspensibilidad se
analizó conforme a la CIPAC MT 15.1 y la retención del filtro
húmedo se analizó empleando filtros de 150 micrones y 53 micrones
conforme a la CIPAC MT 59.3. Los resultados se registran en la
Tabla 1.
Se preparó y se analizó una WG de Simazine 900
g/Kg del modo descrito en el Ejemplo 1 en la que el dispersante
empleado fue POLIFON H (Westvaco Corp), una sal de lignosulfonato.
Los resultados se describen en la Tabla 1.
Se preparó una formulación WG de Simazine 900
g/Kg:
El dispersante empleado fue la sal sódica de un
copolímero alternante de n-octeno y anhídrido
maleico de peso molecular aproximado de 20,000 a 30,000. Los
gránulos se prepararon y analizaron del modo descrito en el Ejemplo
1. Los resultados se muestran en la Tabla 1.
\global\parskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
Se preparó y analizó una formulación WG de
Simazine 900 g/kg del modo descrito en el Ejemplo 3, siendo el
dispersante la sal sódica de un copolímero de
n-deceno y anhídrido maleico. Los resultados se
muestran en la Tabla 1.
\vskip1.000000\baselineskip
Ejemplo Comparativo
1
Se preparó y analizó una formulación WG de
Simazine 900 g/kg del modo descrito en el Ejemplo 3, siendo el
dispersante la sal sódica de un copolímero de diisobutileno y
anhídrido maleico de peso molecular aproximado de 30,000 a 40,000.
Los resultados se muestran en la Tabla I.
\vskip1.000000\baselineskip
Se preparó y analizó una formulación WG del modo
descrito en el Ejemplo 3, siendo el dispersante la sal sódica de
SMA 1000 (Atochem Inc.) que es un copolímero de estireno y anhídrido
maleico en una razón molar 1:1. Los resultados se muestran en la
Tabla 1.
\vskip1.000000\baselineskip
Se preparó y analizó una formulación WG del modo
descrito en el Ejemplo 3, siendo el dispersante la sal sódica de
SMA 3000 (Atochem Inc.) que es un copolímero de estireno y anhídrido
maleico en un razón molar 3:1. Los resultados se muestran en la
Tabla 1.
\vskip1.000000\baselineskip
Se preparó y analizó una formulación WG del modo
descrito en el Ejemplo 3, siendo el dispersante la sal sódica de
resina GANTREZ AN 119 (Rhodia Inc.) que es un copolímero de
metilviniléter y anhídrido maleico. Los resultados se muestran en la
Tabla 1.
\vskip1.000000\baselineskip
Ejemplo Comparativo
2
Se preparó una formulación WG de Simazine 900
g/Kg.
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
El dispersante empleado fue la sal monoamónica
de un copolímero alternante de diisobutileno y anhídrido maleico.
Los gránulos se prepararon y analizaron del modo descrito en el
Ejemplo 1. Los resultados se muestran en la Tabla 1.
\newpage
Se preparó una formulación WG de Simazine 900
g/Kg:
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
El dispersante empleado fue la sal sódica de un
copolímero alternante de ácido undecilénico y anhídrido maleico.
Los gránulos se prepararon y analizaron del modo descrito en el
Ejemplo1. Los resultados se muestran en la Tabla 2.
Se preparó y analizó una formulación WG de
Simazine 900 g/kg del modo descrito en el Ejemplo 8, siendo el
dispersante la sal sódica de un copolímero alternante de
vinilisobutiléter y anhídrido maleico. Los resultados se muestran en
la Tabla 2.
Se preparó y analizó una formulación WG de
Simazine 900 g/kg del modo descrito en el Ejemplo 8, siendo el
dispersante la sal sódica de un copolímero alternante de
alfa-metilestireno y anhídrido maleico. Los
resultados se muestran en la Tabla 2.
Se preparó y analizó una formulación WG de
Simazine 900 g/kg del modo descrito en el Ejemplo 8, siendo el
dispersante la sal sódica de un copolímero
no-alternante alfa-metilestireno:
anhídrido maleico de razón molar 10:3. Los resultados se muestran
en la Tabla 2.
Se preparó y analizó una formulación WG de
Simazine 900 g/kg del modo descrito en el Ejemplo 8, siendo el
dispersante la sal sódica de un copolímero
no-alternante alfa-metilestireno:
anhídrido maleico de razón molar 4:3. Los resultados se muestran en
la Tabla 2.
Se preparó y analizó una formulación WG de
Simazine 900 g/kg del modo descrito en el Ejemplo 8, siendo el
dispersante la sal sódica de un copolímero
no-alternante de alfa-metilestireno
y anhídrido maleico elaborado empleando un exceso del 50% molar de
anhídrido maleico. Los resultados se muestran en la Tabla 2.
Se preparó y analizó una formulación WG de
Simazine 900 g/kg del modo descrito en el Ejemplo 8, siendo el
dispersante la sal benciltrimetilamónica de un copolímero
alternante de alfa-metilestireno y anhídrido
maleico. Los resultados se muestran en la Tabla 2.
Se preparó y analizó una formulación WG de
Simazine 900 g/kg del modo descrito en el Ejemplo 8, siendo el
dispersante la sal sódica de un copolímero alternante de
d-limoneno y anhídrido maleico. Los resultados se
muestran en la Tabla 2.
Se preparó y analizó una formulación WG de
Simazine 900 g/kg del modo descrito en el Ejemplo 8, siendo el
dispersante la sal sódica de un copolímero alternante de
b-pineno y anhídrido maleico. Los resultados se
muestran en la Tabla 2.
Se preparó y analizó una formulación WG de
Simazine 900 g/kg del modo descrito en el Ejemplo 8, siendo el
dispersante la sal sódica de un copolímero alternante de
dimetildiciclopentadieno y anhídrido maleico. Los resultados se
muestran en la Tabla 2.
Se preparó y analizó una formulación WG de
Simazine 900 g/kg del modo descrito en el Ejemplo 8, siendo el
dispersante la sal sódica de un copolímero alternante de
diciclopentadieno y anhídrido maleico. Los resultados se muestran en
la Tabla 2.
Se preparó una formulación WG de Atrazine 900
g/kg de la siguiente composición,
en la que el dispersante empleado
fue la sal sódica de un copolímero alternante de diciclopentadieno y
anhídrido maleico. Los gránulos se elaboraron y analizaron del modo
descrito en el Ejemplo 1. Los resultados se muestran en la Tabla
2.
Se preparó y analizó una formulación WG de
Atrazine 900 g/kg del modo descrito en el Ejemplo 21, siendo el
dispersante la sal sódica de un copolímero alternante de
alfa-metilestireno y anhídrido maleico. Los
resultados se muestran en la Tabla 2.
Se preparó y analizó una formulación WG de
Diuron 900 g/kg.
en la que el dispersante empleado
fue la sal sódica de un copolímero alternante de diciclopentadieno y
anhídrido maleico. Los gránulos se elaboraron y analizaron del modo
descrito en el Ejemplo 1. Los resultados se muestran en la Tabla
2.
Se preparó y analizó una formulación WG de
Diuron 900 g/kg del modo descrito en el Ejemplo 21, siendo el
dispersante la sal sódica de un copolímero alternante de
alfa-metilestireno y anhídrido maleico. Los
resultados se muestran en la Tabla 2.
Se preparó una formulación WG de Simazine 900
g/Kg:
El dispersante empleado fue la sal sódica de un
terpolímero de carácter no-alternante entre
comonómeros del primero y del segundo tipo comprendiendo
alfa-metilestireno, estireno y anhídrido maleico.
Los gránulos se prepararon y analizaron del modo descrito en el
Ejemplo 1. Los resultados se muestran en la Tabla 2.
Se preparó y analizó una formulación WG de
Simazine 900 g/kg del modo descrito en el Ejemplo 23, siendo el
dispersante la sal sódica de un terpolímero de carácter alternante
entre monómeros del primero y del segundo tipo comprendiendo
alfa-metilestireno, diciclopentadieno y anhídrido
maleico. Los resultados se muestran en la Tabla 2.
Se preparó y analizó una formulación WG de
Simazine 900 g/kg del modo descrito en el Ejemplo 23, siendo el
dispersante la sal sódica de un terpolímero de carácter alternante
entre monómeros del primero y del segundo tipo comprendiendo
alfa-metilestireno: ácido metacrílico: anhídrido
maleico en la razón molar 40:20:40. Los resultados se muestran en
la Tabla 2.
Se preparó y analizó una formulación WG de
Simazine 900 g/kg del modo descrito en el Ejemplo 23, siendo el
dispersante la sal sódica de un terpolímero de carácter alternante
entre monómeros del primero y del segundo tipo comprendiendo
alfa-metilestireno: ácido metacrílico: anhídrido
maleico en la razón molar 45:10:45. Los resultados se muestran en
la Tabla 2.
Se preparó y analizó una formulación WG de
Simazine 900 g/kg del modo descrito en el Ejemplo 23, siendo el
dispersante la sal sódica de un terpolímero de carácter alternante
entre monómeros del primero y del segundo tipo comprendiendo
alfa-metilestireno: ácido metacrílico: anhídrido
maleico en la razón molar 48:2:48. Los resultados se muestran en la
Tabla 2.
Se preparó y analizó una formulación WG de
Simazine 900 g/kg del modo descrito en el Ejemplo 23, siendo el
dispersante la sal sódica de un terpolímero de carácter alternante
entre monómeros del primero y del segundo tipo comprendiendo
alfa-metilestireno: 4-vinilpiridina:
anhídrido maleico en la razón molar 37.5:25:37.5. Los resultados se
muestran en la Tabla 2.
Se preparó y analizó una formulación WG de
Simazine 900 g/kg del modo descrito en el Ejemplo 23, siendo el
dispersante la sal sódica de un terpolímero de carácter alternante
entre monómeros del primero y del segundo tipo comprendiendo
alfa-metilestireno:
N-vinil-2-pirrolidona:
anhídrido maleico en la razón molar 37.5:25:37.5. Los resultados se
muestran en la Tabla 2.
Se preparó y analizó una formulación WG de
Simazine 900 g/kg del modo descrito en el Ejemplo 23, siendo el
dispersante la sal sódica de un terpolímero de carácter alternante
entre monómeros del primero y del segundo tipo comprendiendo
alfa-metilestireno: 1-vinilimidazol:
anhídrido maleico en la razón molar 48:4:48. Los resultados se
muestran en la Tabla 2.
Se preparó una formulación WG de Atrazine 900
g/kg de la siguiente composición,
siendo el dispersante la sal sódica
de un terpolímero de carácter alternante entre monómeros del primero
y del segundo tipo comprendiendo
alfa-metilestireno, diciclopentadieno y anhídrido
maleico. Los gránulos se elaboraron y analizaron del modo descrito
en el Ejemplo 1. Los resultados se muestran en la Tabla
2.
Se preparó una formulación WP de Simazine 900
g/kg de la siguiente composición combinando lo siguiente:
en la que el dispersante empleado
fue la sal sódica de un copolímero alternante de diciclopentadieno y
anhídrido maleico. Los resultados se muestran en la Tabla 3. La
mojabilidad de la WP se midió también conforme al ensayo CIPAC MT
53.5.1.
Se preparó y analizó una formulación WP de
Simazine 900 g/kg de la siguiente composición del modo descrito en
el Ejemplo 32, en la que el dispersante empleado fue la sal sódica
de un copolímero alternante de diciclopentadieno y anhídrido
maleico empleado al 3.1% en peso, el agenel humectante fue la sal
sódica del diciclohexilsulfosuccinato empleado al 1.7% en peso. Los
resultados se muestran en la Tabla 3.
Se preparó y analizó una formulación WP de
Simazine 900 g/kg del modo descrito en el Ejemplo 32, excepto porque
el agenel humectante empleado fue ECOTERIC AS 20 (Huntsman
Corporation Australia Pty Ltd), un alquilpolisacárido empleado al
1.7% en peso sobre una base activa (el producto es una disolución al
50% en agua). Los resultados se muestran en la Tabla 3.
Se preparó y analizó una formulación WP de
Simazine 900 g/kg del modo descrito en el Ejemplo 32, excepto porque
el agenel humectante empleado fue TERIC 157 (Huntsman Corporation
Australia Pty Ltd), un humectante no-iónico cargado
sobre un portador poroso insoluble, empleado al 1.7% en peso. Los
resultados se muestran en la Tabla 3.
Se preparó una formulación WG de Simazine 900
g/Kg:
El dispersante empleado fue la sal sódica de un
copolímero alternante de alfa-metilestireno y
anhídrido maleico de peso molecular aproximado de 20,000 a 30,000 y
el humectante empleado fue MORWET EFW (Witco Corp), una sal
sulfonada de derivado naftalénico. Los gránulos se prepararon y
analizaron del modo descrito en el Ejemplo 1. Los resultados se
muestran en la Tabla 4.
Se preparó y analizó una formulación WG de
Simazine 900 g/kg del modo descrito en el Ejemplo 36. El dispersante
empleado fue la sal sódica de un copolímero alternante de
alfa-metilestireno y anhídrido maleico y el
humectante empleado fue la sal sódica de
diciclohexilsulfosuccinato. Los resultados se muestran en la Tabla
4.
Se preparó y analizó una formulación WG de
Simazine 900 g/kg del modo descrito en el Ejemplo 36. El dispersante
empleado fue la sal sódica de un copolímero alternante de
alfa-metilestireno y anhídrido maleico y el
humectante empleado fue la sal sódica de
monociclohexilsulfosuccinato. Los resultados se muestran en la Tabla
4.
Se preparó una formulación SC de Atrazine 900
g/kg de la siguiente composición.
El dispersante empleado fue la sal sódica de un
copolímero alternante de alfa-metilestireno y
anhídrido maleico. La SC se preparó disolviendo el
monoetilenglicol, ATLOX 4896A (comercializado ahora bajo la marca
TERSPERSE 4896, Huntsman Corporation Australia Pty Ltd) y
DISPERSANTE en un 85% del agua y añadiendo la Atrazine tec. y
antiespumante con mezcla enérgica para formar un lodo o premezcla de
la base de molienda. La premezcla se muele entonces empleando un
molino de grano a escala de laboratorio para proporcionar una
distribución apropiada del tamaño de partícula de > 98% de
partículas inferiores a los 5 micrones. La base de molienda así
obtenida se mezcló entonces con Proxel GXL 20 (Zeneca plc) y
Rodopol 23 (Rhodia Inc) en una premezcla y se completó entonces
hasta el volumen deseado con el agua restante y se mezcló en una
mezcla homogénea. La SC así obtenida era de viscosidad utilizable y
se encontró estable al almacenamiento tras un almacenamiento a 2ºC y
50ºC durante un mes, con sinéresis y espesamiento mínimos y sin
observarse ninguna formación de arcilla, sedimentación o
agregados.
Se intentó elaborar una formulación SC conforme
a la Fórmula y procedimiento del Ejemplo 39, empleándose un 4% en
peso de la sal sódica de un copolímero alternante de
alfa-metilestireno y anhídrido maleico y sólo un 1%
en peso de ATLOX 4896A (comercializado ahora bajo la marca TERSPERSE
4896, Huntsman Corporation Australia Pty Ltd). La premezcla
resultante de la base de molienda era de una viscosidad que que no
permitiría que fuera molida.
TABLA 2
(continuación)
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TABLA 2
(continuación)
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Claims (19)
1. Procedimiento de dispersión de un principio
activo agroquímico insoluble en agua en una disolución acuosa
comprendiendo los siguientes pasos:
- (i)
- preparación de una formulación comprendiendo al menos un principio activo agroquímico sólido finamente dividido e insoluble en agua y al menos un dispersante comprendiendo un derivado hidrosoluble agrícolamente aceptable de un copolímero alternante o una sal agrícolamente aceptable del mismo, comprendiendo dicho copolímero alternante al menos un residuo de un primer comonómero y al menos un residuo de un segundo comonómero, comprendiendo dicho primer comonómero un oxiácido o anhídrido \alpha, \beta-insaturado seleccionado del grupo compuesto por el ácido y anhídrido fumárico, y los ésteres, amidas e imidas derivados de los mismos, ácido maleico ésteres, amidas e imidas, ácido y anhídrido itacónico y los correspondientes ésteres, amidas e imidas derivados de ellos, ácidos acrílico y metacrílico y los correspondientes ésteres y amidas derivados de ellos, ácido vinilfosfónico y los correspondientes ésteres y amidas derivados de éste y ácido etilensulfónico y los ésteres y amidas derivados de éste; y comprendiendo dicho segundo comonómero un compuesto olefínico conteniendo uno o varios dobles enlaces polimerizables; y
- (ii)
- dispersión de dicha formulación en un medio acuoso.
2. Procedimiento de dispersión de un principio
activo agroquímico insoluble en agua en una disolución acuosa
comprendiendo los siguientes pasos:
- (i)
- preparación de una formulación comprendiendo al menos un principio activo agroquímico sólido finamente dividido e insoluble en agua y al menos un dispersante comprendiendo un derivado hidrosoluble agrícolamente aceptable de un copolímero alternante o una sal agrícolamente aceptable del mismo, comprendiendo dicho copolímero alternante al menos un residuo de un primer comonómero y al menos un residuo de un segundo comonómero, comprendiendo dicho primer comonómero un oxiácido o anhídrido \alpha, \beta-insaturado y comprendiendo dicho segundo comonómero un compuesto olefínico conteniendo uno o varios dobles enlaces polimerizables seleccionados del grupo compuesto por estireno y sus derivados alquílicos y halogenados, vinilésteres, olefinas internas, olefinas exocílicas y endocíclicas, alcoholes alílicos y sus correspondientes derivados estéricos, éteres alílicos y compuestos alílicos halogenados, compuestos alilarílicos, vinilamidas, cloruro de vinilo y cloruro de vinilideno; y
- (ii)
- dispersión de dicha formulación en un medio acuoso.
3. Procedimiento conforme a la Reivindicación 1
ó 2, en donde el copolímero alternante tiene un caracter alternante
definido por más del 70% de unidades de residuo de comonómero
consecutivas alternadas entre residuos del primer comonómero y del
segundo comonómero.
4. Procedimiento conforme a la Reivindicación 1
ó 2, en donde el copolímero alternante tiene un caracter alternante
definido por más del 90% de unidades de residuo de comonómero
consecutivas alternadas entre residuos del primer comonómero y del
segundo comonómero.
5. Procedimiento conforme a la Reivindicación 1
ó 2, en donde el copolímero alternante contiene residuos
comonoméricos adicionales que no modifican sustancialmente el
carácter alternante del copolímero.
6. Procedimiento conforme a la Reivindicación 1,
en donde el segundo comonómero se selecciona del grupo compuesto
por estireno y sus derivados alquílicos y halogenados, vinil-éteres
y -ésteres, \alpha-olefinas, olefinas internas,
olefinas exocílicas y endocíclicas, alcoholes alílicos y sus
correspondientes derivados estéricos, éteres alílicos y compuestos
alílicos halogenados, compuestos alilarílicos, vinilamidas, cloruro
de vinilo y cloruro de vinilideno.
7. Procedimiento conforme a la Reivindicación 2,
en donde el primer comonómero se selecciona del grupo compuesto por
ácido fumárico, ácido maleico y sus anhídridos, y los ésteres,
amidas e imidas derivados de ellos, ácido y anhídrido itacónico y
los correspondientes ésteres, amidas e imidas derivados de ellos,
ácidos acrílico y metacrílico y los correspondientes ésteres y
amidas derivados de ellos, ácido vinilfosfónico y los
correspondientes ésteres y amidas derivados de éste y ácido
etilensulfónico y los ésteres y amidas derivados de éste.
8. Formulación agrícola comprendiendo al menos
un material sólido finamente dividido insoluble en agua y al menos
un dispersante comprendiendo un derivado hidrosoluble agrícolamente
aceptable de un copolímero alternante o una sal agrícolamente
aceptable del mismo, comprendiendo dicho copolímero alternante al
menos un residuo de un primer comonómero y al menos un residuo de
un segundo comonómero, comprendiendo dicho primer comonómero un
oxiácido o anhídrido \alpha, \beta-insaturado
seleccionado del grupo compuesto por el ácido y anhídrido fumárico,
y los ésteres, amidas e imidas derivados de los mismos, ácido
maleico y sus ésteres, amidas e imidas, ácido y anhídrido itacónico
y los correspondientes ésteres, amidas e imidas derivados de ellos,
ácidos acrílico y metacrílico y los correspondientes ésteres y
amidas derivados de ellos, ácido vinilfosfónico y los
correspondientes ésteres y amidas derivados de éste y ácido
etilensulfónico y los ésteres y amidas derivados de éste; y
comprendiendo dicho segundo comonómero un compuesto olefínico
conteniendo uno o varios dobles enlaces polimerizables.
9. Formulación agrícola comprendiendo al menos
un material sólido finamente dividido insoluble en agua y al menos
un dispersante comprendiendo un derivado hidrosoluble agrícolamente
aceptable de un copolímero alternante o una sal agrícolamente
aceptable de éste, comprendiendo dicho copolímero alternante al
menos un residuo de un primer comonómero y al menos un residuo de
un segundo comonómero, comprendiendo dicho primer comonómero un
oxiácido o anhídrido \alpha, \beta-insaturado y
comprendiendo dicho segundo comonómero un compuesto olefínico
conteniendo uno o varios dobles enlaces polimerizables seleccionados
del grupo compuesto por estireno y sus derivados alquílicos y
halogenados, vinilésteres, olefinas internas, olefinas exocílicas y
endocíclicas, alcoholes alílicos y sus correspondientes derivados
estéricos, éteres alílicos y compuestos alílicos halogenados,
compuestos alilarílicos, vinilamidas, cloruro de vinilo y cloruro de
vinilideno.
10. Formulación agrícola conforme a la
Reivindicación 8 ó 9, en donde el copolímero alternante tiene un
caracter alternante definido por más del 70% de unidades de residuo
de comonómero consecutivas alternadas entre residuos del primer
comonómero y del segundo comonómero.
11. Formulación agrícola conforme a la
Reivindicación 8 ó 9, en donde el copolímero alternante tiene un
caracter alternante definido por más del 90% de unidades de residuo
de comonómero consecutivas alternadas entre residuos del primer
comonómero y del segundo comonómero.
12. Formulación agrícola conforme a la
Reivindicación 8 ó 9, en donde el copolímero alternante se encuentra
en forma de su ácido libre.
13. Formulación agrícola conforme a la
Reivindicación 8 ó 9, en donde el dispersante es un derivado
hidrosoluble agrícolamente aceptable del copolímero alternante,
seleccionándose dicho derivado del grupo compuesto por derivados de
polialquilenoxi, derivados de polietilenglicol, derivados de
poliamida y derivados de polivinilalcohol.
14. Formulación agrícola conforme a la
Reivindicación 8 ó 9, en donde la formulación comprende
adicionalmente un agente humectante tensoactivo.
15. Procedimiento de elaboración de una
formulación agroquímica comprendiendo el paso:
- (i)
- combinación de al menos un material sólido finamente dividido insoluble en agua, y al menos un dispersante comprendiendo un derivado hidrosoluble agrícolamente aceptable de un copolímero alternante o una sal agrícolamente aceptable de éste, comprendiendo dicho copolímero alternante al menos un residuo de un primer comonómero y al menos un residuo de un segundo comonómero, comprendiendo dicho primer comonómero un oxiácido o anhídrido \alpha, \beta-insaturado seleccionado del grupo compuesto por el ácido y anhídrido fumárico, y los ésteres, amidas e imidas derivados de los mismos, ácido maleico y sus ésteres, amidas e imidas, ácido y anhídrido itacónico y los correspondientes ésteres, amidas e imidas derivados de ellos, ácidos acrílico y metacrílico y los correspondientes ésteres y amidas derivados de ellos, ácido vinilfosfónico y los correspondientes ésteres y amidas derivados de éste y ácido etilensulfónico y los ésteres y amidas derivados de éste; y comprendiendo dicho segundo comonómero un compuesto olefínico conteniendo uno o varios dobles enlaces polimerizables.
16. Procedimiento de elaboración de una
formulación agroquímica comprendiendo el paso:
- (i)
- combinación de al menos un material sólido finamente dividido insoluble en agua, y al menos un dispersante comprendiendo un derivado hidrosoluble agrícolamente aceptable de un copolímero alternante o una sal agrícolamente aceptable de éste, comprendiendo dicho copolímero alternante al menos un residuo de un primer comonómero y al menos un residuo de un segundo comonómero, comprendiendo dicho primer comonómero un oxiácido o anhídrido \alpha, \beta-insaturado y comprendiendo dicho segundo comonómero un compuesto olefínico conteniendo uno o varios dobles enlaces polimerizables seleccionados del grupo compuesto por estireno y sus derivados alquílicos y halogenados, vinilésteres, olefinas internas, olefinas exocílicas y endocíclicas, alcoholes alílicos y sus correspondientes derivados estéricos, éteres alílicos y compuestos alílicos halogenados, compuestos alilarílicos, vinilamidas, cloruro de vinilo y cloruro de vinilideno.
17. Formulación agrícola producida por el
procedimiento de la Reivindicación 15 ó 16.
18. Procedimiento de tratamiento de un sustrato
con un principio activo agroquímico insoluble en agua comprendiendo
los siguientes pasos:
- (i)
- preparación de una formulación comprendiendo al menos un principio activo agroquímico sólido finamente dividido e insoluble en agua y al menos un dispersante comprendiendo un derivado hidrosoluble agrícolamente aceptable de un copolímero alternante o una sal agrícolamente aceptable de éste, comprendiendo dicho copolímero alternante al menos un residuo de un primer comonómero y al menos un residuo de un segundo comonómero, comprendiendo dicho primer comonómero un oxiácido o anhídrido \alpha, \beta-insaturado seleccionado del grupo compuesto por el ácido y anhídrido fumárico, y los ésteres, amidas e imidas derivados de los mismos, ácido maleico y sus ésteres, amidas e imidas, ácido y anhídrido itacónico y los correspondientes ésteres, amidas e imidas derivados de ellos, ácidos acrílico y metacrílico y los correspondientes ésteres y amidas derivados de ellos, ácido vinilfosfónico y los correspondientes ésteres y amidas derivados de éste y ácido etilensulfónico y los ésteres y amidas derivados de éste; y comprendiendo dicho segundo comonómero un compuesto olefínico conteniendo uno o varios dobles enlaces polimerizables.
- (ii)
- dispersión de dicha formulación en un medio acuoso; y
- (iii)
- aplicación de la formulación dispersa a un sustrato.
19. Procedimiento de tratamiento de un sustrato
con un principio activo agroquímico insoluble en agua comprendiendo
los siguientes pasos:
- (i)
- preparación de una formulación comprendiendo al menos un principio activo agroquímico sólido finamente dividido e insoluble en agua y al menos un dispersante comprendiendo un derivado hidrosoluble agrícolamente aceptable de un copolímero alternante o una sal agrícolamente aceptable de éste, comprendiendo dicho copolímero alternante al menos un residuo de un primer comonómero y al menos un residuo de un segundo comonómero, comprendiendo dicho primer comonómero un oxiácido o anhídrido \alpha, \beta-insaturado y comprendiendo dicho segundo comonómero un compuesto olefínico conteniendo uno o varios dobles enlaces polimerizables seleccionados del grupo compuesto por estireno y sus derivados alquílicos y halogenados, vinilésteres, olefinas internas, olefinas exocílicas y endocíclicas, alcoholes alílicos y sus correspondientes derivados estéricos, éteres alílicos y compuestos alílicos halogenados, compuestos alilarílicos, vinilamidas, cloruro de vinilo y cloruro de vinilideno.
- (ii)
- dispersión de dicha formulación en un medio acuoso; y
- (iii)
- aplicación de la formulación dispersa a un sustrato.
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