JPH035402A - 懸濁状殺生剤用分散剤および組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野］ 本発明は懸濁状殺生剤用分散剤および組成物に関する。

［従来の技術］ 従来、懸濁状殺生剤用分散剤として、メタクリル酸トリ
エタノールアミン塩とスチレンスルホン酸ソーダの共重
合体からなる分散剤が知られている（例えば特公昭Ｇ４
−７０４１号公報、特ＤｎＲｆ；２−１２８１０１号公
報など）。

［発明が解決しようとする課題］ しかしながら、上記のような従来の懸濁状殺生剤用分散
剤は水中での分散性が十分ではない。

口課題を解決するための手段］ 本発明者らは、水中での分散性が十分な懸濁状殺生剤用
分散剤および組成物について鋭意検討した結果本発明に
到達した。

すなわち本発明はスルホン基含有モノマー（ｎ）、疎水
性単量体（ｂ）および親水性単量体（ｃ）を必須構成単
位としてなる共重合体であり、共重合体全体の全モル数
に基づいて（ａ）が５〜９８％、（ｂ）が１〜５０％、
（Ｃ）が１〜８０％である懸濁状殺生剤用分散剤および
請求項１〜５のいずれか記載の懸濁状殺生ｔｆａ剤用分
用分散剤）、殺生剤（Ｂ）、増粘剤（Ｃ）および溶剤Ｃ
Ｄ）を必須成分として含有することを特徴とする懸濁状
殺生剤組成物である。

本発明の分散剤においてスルホン酸（塩）基部分は、ス
ルホン酸（塩）基部分を除く必須構成成分を重合して共
重合体としてからスルホン化（して塩に）する方法、ス
ルホン酸（塩）基部分をもつ必須構成成分を重合して共
重合体にする方法などによって導入されるが、前者が好
ましい。

詳細は特願昭８２−２８８７０！１号明細書に記載され
ている。

本発明におけるスルホン基含有モノマー（ａ）（７）Ａ
体例としてはビニルスルホン酸（塩）および（メタ）ア
リルスルホン酸などの脂肪族炭化水素系ビニル単量体ス
ルホン酸（塩）；　スチレンスルホン酸（塩）およびα
−メチルスチレンスルホン酸（塩）などの芳香族炭化水
素系ビニル単量体スルホン酸（塩）；　スルホプロピル
（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシ−３−（メタ）
アクリロキシプロピルスルホン酸〔塩）、２−（メタ）
アクリロイルアミノ−２，２−ジメチルエタンスルホン
酸（塩）などの（メタ）アクリルスルホン酸（塩）類；
３−（メタ）アクリロイルオキシエタンスルホン酸（塩
）、３−（メタ）アクリロイルオキシ−２−ヒドロキシ
プロパンスルホン酸（塩）などの（メタ）アクリロイル
オキシ（ヒドロキシ）アルカンスルホン酸（塩）；２−
（メタ）アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホン
酸（塩）、３−（メタ）アクリルアミド−２−ヒドロキ
シプロパンスルホン酸（塩）などの（メタ）アクリルア
ミド（ヒドロキシ）アルカンスルホン酸（塩）などがあ
げられる。

これらのうち好ましいものはスチレンスルホン酸（塩）
である。

上記のスルホン酸塩において塩としてはナトリウム塩、
カリウム塩、リチウム塩などのアルカリ金属の塩、カル
シウム塩、マグネシウム塩などのアルカリ土類金属の塩
、エタノールアミン塩、トリエタノールアミン塩などの
アミンの塩が挙げられる。好ましくは、ナトリウム、カ
リウム、　リチウム、カルシウム、およびマグネシウム
の塩である。これらは二種以上を併用してもよい。

併用塩の場合共重合体−分子中に一二種，以上の塩をも
つものが好ましいが、二種以上の塩の混合物であっても
よい。

本発明における親水性単量体（ｃ）としては不飽和モノ
カルボン酸、不飽和ジカルボン酸、アミド基含有モノマ
ー　水酸基含有モノマーがあげられる。

不飽和モノカルボン酸としてはアクリル酸、メタアクリ
ル酸などがあげられ、不飽和ジカルボン酸としてはマレ
イン酸、フマル酸およびイタコン酸などがあげられる。

また上記の酸の塩として例えばアルカリ金属塩（ナトリ
ウムなど）、アンモニウム塩、何機アミン塩（トリエタ
ノールアミン塩）およびこれらの混合物も用いることが
できる。

アミド基含有モノマーとしては（メタ）アクリルアミド
、Ｎ−、またはＮ　、Ｎ−ジ（ヒドロキシ）アルキル（
メタ）アクリルアミドなどがあげられる。

水酸基含仔モノマーとしてはヒドロキシエチル（メタ）
アクリレートなどのヒドロキシ低級アルキル（メタ）ア
クリレートなどがあげられる。

その他トリエチレングリコール（メタ）アクリレートな
どのポリエチレングリコール（メタ）アクリレート；（
メタ）アリルアルコールなどの不飽和アルコールも親水
性単量体として用いられる。

これらのうち好ましいものは不飽和モノカルボン酸およ
び不飽和ジカルボン酸である。

本発明における疎水性単量体（ｂ）には不飽和モノカル
ボン酸アルキルエステル、不飽和ジカルボン酸アルキル
エステル、共役ジエン、鎖状オレフィンおよび環状オレ
フィン、ビニルエステルモノマニトリル基含有モノマー
などがあげられる。

不飽和モノカルボン酸アルキルエステルおよび不飽和ジ
カルボン酸アルキルエステルの具体例としては前記の不
飽和（モノまたはアルキル）カルボン酸のアルキルエス
テル（アルキル基の炭素数は通常１〜２０）があげられ
る。アルキル基の具体例としてはメチル、エチル、プロ
ピル、ｎ−、５ｅｃ−。

ｔａｒｔ−メチル、ペンチル、ヘキシル、　ドデシル、
エイコシルおよび２−エチルヘキシル基などがあげられ
る。

共役ジエンとしてはブタジェンなどがあげられる。

鎖状オレフィンとしてはエチレン、プロピレンおよびイ
ソプレンなどがあげられる。

環状オレフィンとしてはスチレンおよびアルキル基置換
スチレン（α−メチルスチレン、ｐ−メチルスチレンお
よびビニルトルエン げられる。

ビニルエステルモノマーとしてハ酢酸ヒニル、プロピオ
ン酸ビニルおよびビニルフタレートなどがあげられる。

、エトリル基含有モノマーとしては（メタ）アクリロニ
トリルなどがあげられる。

これらのうち好ましいものは不飽和モノカルボン酸エス
テル、不飽和ジカルボン酸エステル、環状オレフィンお
よび水酸基含宵モノマーチアル。

本発明の分散剤はスルホン基含有モノマー（ａ）、疎水
性単量体（ｂ）および親水性単量体（ｃ）を必須構成単
位としてなる共重合体である。

共重合体の平均分子量は通常１．０００〜２，０００，
０００好ましくは、５，０００〜５００，０００である
。平均分子量がｔ，ｏｏｏ未膚では水中分散性が十分で
なく、２，０００、０００を越えると水中分散性が悪く
なる。粘度は３０ｍｍ％水溶液粘度で示した場合、通常
ｌＯ〜１０Ｇ，Ｇ。

Ｏ　ｃ　ｐｓｌ　　好ましくは約２＋１〜ｌ　、０００
ｃｐｓである。

共重合体全体の全モル数に基づいて（ａ）は通常５〜９
８％、好ましくは３０〜８０％；（ｂ）は通常１〜５０
％、好ましくは１５〜５０％：（Ｃ）が１〜８０％、好
ましくは５〜４０％である。

本発明の懸濁状殺生剤用分散剤（Ａ）を使用する殺生剤
（Ｂ）としては殺虫剤、殺菌剤、殺ダニ剤および除草剤
等であり、例えば、次のようなものを挙げることができ
る。

殺虫剤としては０．０−ジメチル−ｓ−（Ｎ−メチルカ
ルバモイルメチル）ジチオフォスフェート（ジメトエー
ト）、３．５−キシリル−Ｎ−メチルカーバメート（Ｘ
ＭＧ）など、殺菌剤としては３−アリルオキシ−１．２
−ベンゾイルチアゾール−１，トジオキシド（プロベナ
ゾール）など；除草剤としては２，４，ｌｌｉ−　トリ
クロロフェニル−４−二トロフェノール（−船名ＧＮＰ
）、２−クロル−２’　、８’−ジエチルート（ブトキ
シメチル）アセトアニリド（ブタクロール）などが挙げ
られるがこれに限定されるものではない。これらの殺生
剤は一種単独または二種以上の組合せ配合が可能である
。

本発明の分散剤（Ａ）は殺生剤（０）、増結剤（Ｃ）お
よび溶剤（Ｄ）を構成成分として含有する懸濁状殺生剤
組成物として用いられる。

増粘剤（Ｃ）としては水溶性、非水溶性増粘剤が挙げら
れ、例えばキサンタンガム、ザンフロー　ペクチン、ア
ラビアガム、グアーガム、セルロースのメチル化物、デ
ンプン誘導体のメチル化物、カルボキシルアルキル化物
、ポリアクリル酸塩、ポリマレイン酸塩、ポリビニルア
ルコール、ポリビニルピロリドンやスメクタイト系粘土
鉱物などがあげられる。

スメクタイト系粘土鉱物は天然のコロイド性含水珪酸ア
ルミニウムの一種で「ファインケミカルズとしての無機
ケイ素化合物」　（宇田用ら著；講談社すイエンテイフ
ィク刊）の４５頁の記載によれば モンモリロナイト：（Ｅ　１／３・ｎｌｌ＊Ｏ）（Ａｌ
　５／３　Ｍｇ　ｌ／３）−Ｓ　Ｉａ　Ｏ＋　＠（０■
）黛 バイデライト’（Ｅ　ｌ／３・ｎＨａＯ）Ａ１２（Ｓｌ
　１１／３　Ａｌ　１／３）Ｊ＋ｓ（０■）２ ノントロナイト：（Ｅｌ／３・ｎＨａＯ）Ｆｅ”（Ｓｌ
ｌｌ／３　Ａｌｌ／３）−０＋＠（Ｏｉｌ）ａ サボナイト’（Ｅ　Ｉ／：ｌｎｌ１２０）Ｍｇ３（ＳＩ
　ＩＩ／３　ＡＩ　Ｉ／３）−０１窃（０１１）２ があげられる。

スメクタイト系粘土鉱物のうちで好ましいものはモンモ
リロナイトで、特に好ましいものはモンモリロナイトか
ら精製したＭｇ−Ａｌシリケート（商品名　ビーガム；
バンダービルド社製）でありこれらのスメクタイト系粘
土鉱物は液に適度の粘度を付与して懸濁安定化を図るた
めに付可欠のものである。

（Ｃ）の増粘剤として好ましいものはビーガムとキサン
タンガムの併用系であり、その比率はビーガムとキサン
タンガムのｆｆ１ｆｆｌに基づいて通常９：！〜３ニア
、好ましくは８：２〜５：５である。

溶剤（Ｄ）としては水およびエチレングリコールなどが
挙げられる。また、必要に応じて防腐剤（デヒドロ酢酸
ナトリウム、乳酸、パラホルムアルデヒドなど）、着色
剤（青色１号など）、安定剤、消泡剤などを添加するこ
とも可能である。

また、アニオン界面活性剤およびノニオン界面活性剤も
含をさせることができる。これらの界面活性剤は持分１
１’０５７−３９８７８号公報に記載のものが使用でき
る。

アニオン界面活性剤としてはアルキルベンゼンスルホン
酸ナトリウム、リグニンスルホン酸ナトリウム、ポリオ
キシエチレンアルキル硫酸エステル塩などが挙げられる
。好ましくはドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウムお
よびリグニンスルホン酸ナトリウムである。

ノニオン界面活性剤としてはポリオキシエチレンアルキ
ルアリールエーテル、ポリオキシエチレンアルキルエー
テルが挙げられる。

各成分のｍは懸濁状殺生剤組成物の重量に基づいて下記
の通りである。すなわち懸濁状殺生剤用分散剤（Ａ）は
通常０．２〜２０％、好ましくは１〜１０％である。分
散剤（Ａ）が０．２％未満ではその効果は期待できず、
また２０％を越える多量では増量による利点よりも懸濁
状態の悪化、経済的不利など好ましくない問題が生じる
。

殺生剤（Ｂ）は通常５〜７０％、好ましくは１５〜６０
％である。

増粘剤（Ｃ）は通常Ｏ〜３０％、好ましくは０．５〜１
．０％である。

溶剤（Ｄ）は通常２０〜８０％である。

懸濁状殺生剤組成物の製造方法は従来法と同様でよく殺
生剤が常温で液体である場合を除き固体原体は予めジェ
ット・オーーマイザーなどの粉砕機により微粉末化した
ものを用い本発明の分散剤および増粘剤水溶液及び必要
に応じて凍結防止剤等を前記配合割合で配合した後ホモ
ジナイザーやアトマイザ−で撹拌混合し均一な懸濁状殺
生剤組成物を得る。

なお増結剤の添加方法は直接製剤中に溶解させると”ま
まこ”を形成するものもあるので、あらかじめ水中に溶
解して増結剤水溶液プレミックスを作りこれを組成物系
の中に入れていくことが望ましい。

本発明の懸濁状殺生剤組成物は水に希釈して使用する。

水に対する懸濁状殺生剤組成物の添加量は任意であるが
０．５〜２０重皿％程度が好ましい。

散布液の施用方法はそれぞれの殺生剤成分に応じた形態
で田畑等に散布する。

〔実施例］ 以下実施例により本発明を更に説明するが本発明はこれ
に限定されるものではない。実施例中の部は重量部を表
す。

実施例１〜８および比較例１〜５ 本発明の分散剤および比較例の分散剤をそれぞれ以下の
表１、表２に示す。

表中の略号は下記の通り。

ａｌ：　スチレンスルホン酸 Ｃ２：２−アルキルアミド−２−メチルプロパンスルホ
ン酸 ｂＩ：　スチレン ｂ２：　　メタクリル酸ブチル ＣＩ＝　アクリル酸 Ｃ２：　マレイン酸 ｄＩ：　　メタクリル酸トリエタノールアミン塩ｄ２：
　ブタジェン ｄ３：　マレイン酸 （）内の数字はモ１し％ 分千金は千単位（例えば表中で■２と記載されているも
のは１２，０００をあられず）。

塩の欄に記載の数字はモル比を表す。

表 表 実施例３〜１３および比較例６〜１０ 表３および表４に示すような処方で懸濁状殺生剤組成物
を得た。

実施例９〜１３および比較使用例Ｇ−１０で使用した殺
生剤（Ｂ）、増粘剤（Ｃ）、溶剤（Ｄ）および防腐剤は
下記の通りである。

殺生剤　Ｉ　　ＧＮＰ ２　プロベナゾール 増粘剤　ｌ　ビーガム ２　キサンタンガム ３　ポリビニルアルコール 溶剤　　１　水 防腐剤　ｌ　デヒドロ酢酸ナトリウム 実施例３〜１３および比較使用例６〜１０（表５）につ
いて下記の方法により物性を評価した。

（１）自己分散性 ２５Ｇ＋ｗｌの有栓シリンダーに２０°Ｃの３度硬水を
２００ｍ１いれ、上記の方法で調製した試料１．０ｇを
静かに投入する。

シリンダーを静置し自己分散性を下記の評価基準に沿っ
て判定した。

４：二次凝集物を形成せずすぐさま分散する。

３：二次凝集物を形成しないが、シリンダー水面より１
／２以下より分散しだす。

２：自己分散せず水面上にフロックを作る。

１：二次凝集物を形成し自己分散しない。

４が一番優れている。

（２）懸濁安定性 試料ｔｇをビーカーに精拝し２０°Ｃの３度硬水５０１
を加えてよく混合分散させる。それを２５０１の有栓シ
リンダーに移し、更に２０°Ｃの３度硬水を加えて２５
０厘１とし１５分間静首したのち１分間に３０回激しく
振倒させ、５分間静置する。次に２５ｍ１のホールビベ
ットを液中にいれ、その先端を液の中央に保ら、検液２
５１を静かにとり、ガラスフィルターを用いて濾過し残
分を１０５℃、４時間乾燥し下記の式より懸垂率を求め
る。

Ｂｘｔ。

懸垂率（％）＝　　　　　Ｘ＋ＯＯ Ａ：最初に精秤した試料の重量 Ｂ：採取検液の乾燥残渣型ｎ 懸垂率は高いほど優れている。

表 単位は重量％を示す （組成物の重量を１００とする）。

表 評価結果を表５に示す。

表　　５ 単位はＸＩｆｆｆｉ％を示す （組成物の重量を１００とする）。

［発明の効果］

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、スルホン基含有モノマー（ａ）、疎水性単量体（ｂ
   ）および親水性単量体（ｃ）を必須構成単位としてなる
   共重合体であり、共重合体全体の全モル数に基づいて（
   ａ）が５〜９８％、（ｂ）が１〜５０％、（ｃ）が１〜
   ８０％である懸濁状殺生剤用分散剤。 ２、疎水性単量体が不飽和モノカルボン酸アルキルエス
   テル、不飽和ジカルボン酸アルキルエステル、共役ジエ
   ン、鎖状オレフィン、環状オレフィン、ビニルエステル
   モノマー、エトリル基含有モノマーである請求項１記載
   の分散剤。 ３、親水性単量体が不飽和モノカルボン酸、不飽和ジカ
   ルボン酸、アミド基含有モノマー、水酸基含有モノマー
   である請求項１または２記載の分散剤。 ４、共重合体の重量平均分子量が１，０００〜２，００
   ０，０００である請求項１〜３のいずれか記載の分散剤
   。 ５、殺生剤が殺虫剤、殺菌剤、殺ダニ剤および除草剤か
   らなる群より選ばれる請求項１〜４のいずれか記載の分
   散剤。 ６、請求項１〜５のいずれか記載の懸濁状殺生剤用分散
   剤（Ａ）、殺生剤（Ｂ）、増粘剤（Ｃ）および溶剤（Ｄ
   ）を必須成分として含有することを特徴とする懸濁状殺
   生剤組成物。 ７、組成物の重量に基づいて（Ａ）が０．２〜２０％、
   （Ｂ）が５〜７０％、（Ｃ）が０．１〜３０％、（Ｄ）
   が２０〜８０％である請求項８記載の組成物。 ８、（Ｃ）がスメクタイト系粘土鉱物とキサンタンガム
   の併用系である請求項６または７記載の組成物。