JP2001519359A - 水溶液における不溶性材料の分散方法及び農業用調合物 - Google Patents

水溶液における不溶性材料の分散方法及び農業用調合物

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キルビイ、アンドリュー、フランシス
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ハンツマン サーファクタンツ テクノロジー コーポレーション
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Abstract

(57)【要約】 水性溶液に不溶性物質を分散させる方法であって、(I)少なくとも1種の不溶性物質、と農業用として許容できる水溶性の交互コポリマーの誘導体または農業用として許容できるそれらの塩を含有する少なくとも1種の分散剤を含む調合物を作成し、かつ前記交互コポリマーが少なくとも1種の第1コモノマー残基および少なくとも1種の第2コモノマー残基を含み、前記第1コモノマーがα,β−不飽和オキシ酸または酸無水物を含み、前記第2コモノマーが1つまたは複数の重合性二重結合を含有するオレフィン性化合物を含むステップ、および(II)前記調合物を水性媒体に分散させるステップからなることを特徴とする方法。

Description

【発明の詳細な説明】
【0001】 (技術分野) 本発明は一般に農業用用途に用いられている分散剤に関するものでり、特に本
発明はその分散物が改良された分散性を有するように形成され、そして改良され
た懸濁性を示すコポリマー分散剤を用いる不溶性材料の分散物のための方法に関
する。本発明はまた、分散しうる調合物を製造する方法、調合物それ自体、及び
このような調合物から造られた分散物を用いて基質を処理する方法に関する。
【0002】 (背景技術) 多くの農業用用途における有効成分は、その特性は、大部分は疎水性又は水に
不溶性であり、そしてやむを得ずしばしば微細に分割された固体として水系のメ
ディア中に懸濁される。これらの有効成分の大部分は、濃縮された形態で製造さ
れそして市販されており、さらにまた適用される以前に他の不溶性不活性の希釈
充填材の添加を可能としている。例えば活性成分は一般に懸濁濃縮物(SC)、
濡らすことのできる粉末(WP)、又は水に分散できる粒体(WG)の形で入手
することができる。しかしながら、容易に手によって又は最低の機械的な混合で
達成することができるような、最低の混合によって均一な分散物を得るためには
、一般に有効成分の疎水性の性質のために、適当な分散剤の添加が不可欠である
。更に、ひとたび均一な分散物が得られたなら、得られた懸濁液は充分な時間、
少なくともスプレーのような通常の手段を用いることができるように、安定に保
持されなければならない。微細に分割された固体のどんな沈降、凝結、又は凝集
であっても、噴霧装置の詰まりと同様に、矛盾したそして非効率的な用途に限ら
れてしまう。それ故に、容易にそして均一な分散物を与え、そして水系分散物に
用いる間、その安定性を維持する、分散剤を提供することが必要なのである。
【0003】 これらの用途に用いられる効果的な分散剤は、理想的には許容され得る分散性
、懸濁性、そして凝集のない懸濁物を提供するものである。協同国際殺虫剤分析
会議(Collaborative International Pesti
cides Analytical Council)(CIPACハンドブッ
ク第1巻)は許容される懸濁性(MT15.1)、及び凝集の程度((MT59
.3)を測定するため用いられる方法を定義している。例えば、懸濁物の濃縮い
わゆるSC調合物において、これは約3.5w/w%の標準分散剤を添加するこ
とによって達成することができる。濡れやすい粉末(WP)及び水分散性の粒子
(WG)の調合物は、湿潤篩い保持試験(MT59.3)によって測定される一
般に許容される懸濁性及び凝集性を達成するためには、6〜7w/w%のオーダ
ーの標準分散剤の添加が必要とされる。
【0004】 SC調合物に広く用いられている分散剤は、疎水性部分にプラスしたエチレン
オキサイドを基準としている、エチレンオキサイド/プロピレンオキサイドブロ
ックコポリマーの界面活性剤が含まれる。また非イオン界面活性剤のエーテルホ
スフェート誘導体、特にトリスチリルフェノールエトキシレートが用いられる。
用いられる通常のアニオン性界面活性剤としては、アリールホルムアルデヒド縮
合物のスルホネート化誘導体、ポリアクリレート及びリグノスルホネートが含ま
れる。
【0005】 WP、及びWGの調合物の分散剤は通常、分散剤は室温で固体であり、ゲル化
せず、そして有効成分に溶解しないという要求によって限定される。これらの理
由のために、しばしば通常の非−イオン性界面活性剤は適当ではなく、そしてア
ニオン性の分散剤が好まれている。WP及びWG調合物の良く知られた効果的な
分散剤は、スルホン化アルキルナフタレン/ホルムアルデヒド縮合物の塩、及び
リグノスルホネートの塩が含まれる。
【0006】 α−オレフィン−ポリカルボキシレートコポリマーは、顔料の分散、乳化重合
、化粧品、及び殺虫剤成分を含む広い範囲の用途における分散剤として良く知ら
れている。1972年に戻る限りにおいて、無水マレイン酸とジイソブチレンと
のコポリマーのナトリウム塩は、Rohm and Haas Co.からの申
請に続いて、米国環境保護公共機関(United States Envir
onmental Protection Authority)によって、殺
虫剤調合物に用いる許容量の免除を与えられている。FR 2545325号に
は、殺虫剤粒子中に、無水マレイン酸−ジイソブチレンのコポリマーのアンモニ
ウム及びアルカリ金属塩の使用が記載されている。同様に、EP 201417
号は、WP及びWG調合物にエトキシル化フェノール誘導体のサルフェート及び
ホスフェートから選ばれた界面活性剤と共に、無水マレイン酸コポリマーの使用
を記載している。JP 62036302号には、粒状の農業用化学物質組成物
と共に用いるため、5000〜20000の分子量範囲を有するコポリマーが記
載されている。無水マレイン酸とジイソブチレンのコポリマー誘導体が、JP0
609,302号においてSC調合物にCaCO3 とMg塩と共に用いられるこ
とが記載されている。無水マレイン酸コポリマーのスルホン化誘導体を、水分散
性の粒体に用いることがまた、JP58−131903号に記載されている。
【0007】 フランス特許第2.397.444号には、非−粉剤又は粒子材料から調製さ
れる、活性材料の安定なそして濃縮された分散物が記載されている。例えば無水
マレイン酸とα−オレフィンの化合物のコポリマーのような、酸性樹脂の塩の存
在下で、活性材料を分離することが必要であり、水系の媒体と共に2−相の系を
形成する有機溶媒を添加し;キャリアー物質を加えることによってこの2−相の
系を処理し、そしてその後水を添加することによって、溶媒を徐々に添加した水
中に移行して、有機相の容積を減少させることで生成物を分離している。
【0008】 (発明の開示) 我々は、ここにおいて、α、β−未飽和のオキシ酸と1種又はそれ以上の重合
しうる二重結合を有するオレフィンの交互共重合体の範囲の誘導体を用いるとき
、すでに先行技術に記載されている分散剤と比較して、更に十分にここに記載の
数多くの他の付随的な利点と同時に、農業用化学物質の調合物に改良された分散
性と懸濁性を与えることを見いだしたのである。
【0009】 本発明の第一の態様に従えば、以下の工程から成る、水系の溶液中に不溶性の
材料を分散する方法を提供する。
【0010】 (i) 少なくとも一種の不溶性の材料と、交互共重合体の水溶性の農業用に許
容される誘導体、又は農業用に許容されるその塩の少なくとも一種の分散剤とか
ら成る調合物を提供するものであって、前記の交互共重合体が少なくとも一種の
第一のコモノマーの残分及び少なくとも一種の第二のコモノマーの残分から成り
、前記第一のコモノマーはα、β−不飽和のオキシ酸又は無水物から成り、そし
て前記第二のコモノマーは一種以上の重合しうる二重結合を含むオレフィン性化
合物から成る工程、 (ii) 前記調合物を水系の媒体中に分散する工程。
【0011】 本発明の第二の態様に従えば、以下の工程から成る、農業用化学物質調合物を
造る方法を提供する。
【0012】 (i) 少なくとも一種の不溶性材料と、交互共重合体の水溶性の農業用に許容
される誘導体、又は農業用に許容されるその塩から成る少なくとも一種の分散剤
を結合させる工程であって、前記の交互共重合体が少なくとも一種の第一のコモ
ノマーの残分及び少なくとも一種の第二のコモノマーの残分から成り、前記第一
のコモノマーはα、β−不飽和のオキシ酸又は無水物から成り、そして前記第二
のコモノマーは一種以上の重合しうる二重結合を含むオレフィン性化合物から成
る工程、
【0013】 (ii) 安定な、容易に懸濁しうる水系の分散物を得るための粒子サイズ範囲
に、前記組み合わせ材料を微粉砕する工程、及び
【0014】 (iii) 農業用の用途に水中に希釈することが適するSC調合物を得るため
、前記の水系分散物を安定化する工程。
【0015】 本発明の第三の態様に従って、以下の工程から成る農業用化学物質調合物を作
成する方法を提供する。
【0016】 (i) 少なくとも一種の不溶性材料を、交互共重合体の水溶性の農業用に許容
される誘導体、又は農業用に許容されるその塩から成る少なくとも一種の分散剤
とを結合させる工程であって、前記の交互共重合体が少なくとも一種の第一のコ
モノマーの残分及び少なくとも一種の第二のコモノマーの残分から成り、前記第
一のコモノマーはα、β−不飽和のオキシ酸又は無水物から成り、そして前記第
二のコモノマーは一種以上の重合しうる二重結合を含むオレフィン性化合物から
成る工程;及び
【0017】 (ii) 均一な濡らすことができる粉末(WP)調合物を得るため、望みの粒
子サイズに前記の組み合わせを微粉砕する工程。
【0018】 本発明の第四の態様に従って、以下の工程から成る農業用化学物質の調合物を
作成する方法を提供する。
【0019】 (i) 農業用用途に適する、少なくとも一種の不溶性材料を、交互共重合体の
水溶性の農業用に許容される誘導体、又は農業用に許容されるその塩から成る少
なくとも一種の分散剤と結合させる工程であって、前記の交互共重合体が少なく
とも一種の第一のコモノマーの残分及び少なくとも一種の第二のコモノマーの残
分から成り、前記第一のコモノマーはα、β−不飽和のオキシ酸又は無水物から
成り、そして前記第二のコモノマーは一種以上の重合しうる二重結合を含むオレ
フィン性化合物から成る工程;及び
【0020】 (ii) 均一な濡らすことができる粉末(WP)調合物を得るため前記組み合
わせをブレンドする工程
【0021】 本発明の第五の態様に従って、以下の工程から成る農業用化学物質調合物を作
成する方法が提供される。
【0022】 (i) 農業用用途に適する、少なくとも一種の不溶性材料を、交互共重合体の
水溶性の農業用に許容される誘導体、又は農業用に許容されるその塩から成る少
なくとも一種の分散剤と結合させる工程であって、前記の交互共重合体が少なく
とも一種の第一のコモノマーの残分及び少なくとも一種の第二のコモノマーの残
分から成り、前記第一のコモノマーはα、β−不飽和のオキシ酸又は無水物から
成り、そして前記第二のコモノマーは一種以上の重合しうる二重結合を含むオレ
フィン性化合物から成る工程、
【0023】 (ii) 前記の組み合わせを凝集して、別個の粒状の材料を形成させる工程;
及び
【0024】 (iii) 前記粒状材料を乾燥して、水分散性の粒状WG調合物を得る工程
【0025】 本発明の第六の態様に従って、第二、第三、第四、及び第五の態様の工程によ
って製造された調合物が提供される。 本発明の第七の態様に従って、少なくとも一種の不溶性材料、及び交互共重合
体の水溶性の農業用に許容される誘導体、又は農業用に許容されるその塩から成
る少なくとも一種の分散剤とから成る農業用調合物を提供するものであって、前
記の交互共重合体が少なくとも一種の第一のコモノマーの残分及び少なくとも一
種の第二のコモノマーの残分から成り、前記第一のコモノマーはα、β−不飽和
のオキシ酸又は無水物から成り、そして前記第二のコモノマーは一種以上の重合
しうる二重結合を含むオレフィン性化合物から成るものである。
【0026】 本発明の第八の態様に従って、以下の工程から成る不溶性の材料で基質を処理
する方法が提供される。
【0027】 (i) 少なくとも一種の不溶性材料、及び交互共重合体の水溶性の農業用に許
容される誘導体、又は農業用に許容されるその塩から成る少なくとも一種の分散
剤とから成る調合物を調製することであって、前記の交互共重合体が少なくとも
一種の第一のコモノマーの残分及び少なくとも一種の第二のコモノマーの残分か
ら成り、前記第一のコモノマーはα、β−不飽和のオキシ酸又は無水物から成り
、そして前記第二のコモノマーは一種以上の重合しうる二重結合を含むオレフィ
ン性化合物から成る工程、
【0028】 (ii) 前記の調合物を水系の媒体中に分散する工程;及び (iii) 分散した調合物を基質に適用する工程。
【0029】 本発明に用いられる分散剤は交互共重合体を基準としている。交互共重合体は
、コモノマーと反応条件との注意深い選択によって調製されることは、当業者等
にとって理解されるであろう。当業界において良く知られているように、交互共
重合体を得るためにしばしば付加的な重合条件が観察される。例えば温度及び溶
媒のタイプは、交互の又は他のタイプのコポリマーが形成されるかどうかに影響
を与える。このような交互コポリマーを作成する方法は、ポリマー合成の当業者
らにとって良く知られている。
【0030】 コポリマーの交互の又は実質的に交互の特性は、本発明にとって重要であると
信じられる。当業界に熟練した人にとって、コポリマーが交互の特性であると考
えられるためには、規則性の程度が必要であることは理解されるであろう。交互
共重合体は、第一のコモノマーと第二のコモノマーの残分の間で交替する、70
%以上の、更に好ましくは90%以上の連続したコモノマー残分ユニットによっ
て規定される交互特性を有することが好ましい。このようなコポリマーの合成に
おいて、これを達成するため、高い程度のコントロールが大部分の場合に要求さ
れるのである。
【0031】 交互コポリマーは付加的なコモノマー残分含むことができる。例えば、付加的
な少量の、10%以下といえるメチルメタクリレートは、コポリマーの交互特性
を実質的に変化させることは無いであろう。本発明に用いられる、適当な交互コ
ポリマーはまた、第一及び第二のコモノマーのタイプを含んで3種以上のコモノ
マーのコポリマーを含むことができる。理論によって拘束されることを望むわけ
ではないが、もし矛盾のない疎水性ポリマーの主鎖が規則的に間隔を置いたアニ
オン性の電荷、又は交互コポリマーによって得られたようなポリマー分子に沿っ
た立体化学的のバリアーの存在によって与えられるなら、改良された分散剤の性
能が保持されるように思える。
【0032】 ポリマー分子に沿って実質的に規則正しく間隔を置いたアニオン性の電荷を有
するコポリマーは、優れた分散剤としての性能を与える。例えば、交互、又は繰
り返しユニットは、好ましくはモノマーであるがまたダイマー、トリマー、或い
は小さいオリゴマーであることができる。
【0033】 理論によって拘束されることを望むわけではないが、ポリマー分子の剛性が、
分散剤としての特性に関係すると信じられる。その改良された分散剤特性は立体
障害、及びポリマーの自由回転に対する抵抗性の程度に関係すると信じられる。
【0034】 交互共重合体は第一のコモノマー、又は第一のコモノマーの混合物を第二のコ
モマーと共に重合させて作ることができ、この第一のコモノマーは少なくとも一
種の反応性二重結合を有し、二重結合上の置換基のバランスは、ベンチマークモ
ノマーとしてポリマー化学の当業者らによって良く用いられる、スチレンに比較
して二重結合の電子不足を造り出し(ポリマーハンドブック、セクションII/
267参照)、第二のコモノマーは少なくとも一種の、第一のコモノマーと共重
合可能な二重結合を有し、第二のコモマーの二重結合上の置換基のバランスは、
第一のコモマーの二重結合に比較して電子リッチであるような二重結合を造り出
すものである。
【0035】 適当な好ましい、第一のコモノマーの例としては、フマール酸、マレイン酸、
及び酸無水物、そしてこれらから誘導されたエステル、アミド、及びイミド、イ
タコン酸及び無水物、そしてこれらから誘導された対応するエステルアミド、及
びイミド、アクリル酸、及びメタクリル酸、エステル及びアミド、ビニルホスホ
ン酸及びそれから誘導された対応するエステルとアミド、そしてエチレンスルホ
ン酸とそれから誘導されたエステルとアミドが含まれる。
【0036】 好ましい第二のコモノマーの例としては、スチレン及びそのアルキルそしてハ
ロ誘導体、ビニルエーテルとエステル、α−オレフィン、内部オレフィン、環状
オレフィン、エキソ環式とエンド環式の両者、アリルアルコールとその対応エス
テル誘導体、アリルエーテルとアリルハロ化合物、アリルアリール化合物、ビニ
ルアミド、ビニルクロライドとビニリデンクロライドが含まれる。
【0037】 理論によって拘束されることを望むものではないが、第一と第二のコモノマー
の電子不足と電子リッチの二重結合の不均衡は、ランダム又はブロックホモ重合
の特性とは対照的に、誘導されたコポリマーに実質的に交互に起こる特性を与え
る。理論によって拘束するつもりはないが、コポリマー誘導体の交互に起こる特
性は、矛盾のない正規の電荷密度又は立体バリアー性を与え、分散剤特性を助け
、そしてまた水溶性を改良するものと思える。
【0038】 本発明の分散剤は、交互コポリマーの、農業用に容認される塩又は水溶性の農
業用に受け入れられる誘導体であり、そして好ましくは容易に水に溶解するもの
である。適当な農業用に受け入れられる塩の誘導体としては、酸、及び無水物や
エステルのような酸誘導体のようなコポリマーのペンダント基を、アルカリ、及
びアルカリ土類金属の水酸化物、酸化物、カーボネート及びアルコキサイド、又
は塩基性窒素、アンモニア、アミンそしてテトラアルキルアンモニウム、スルホ
ニウムそしてホスホニウム塩のような硫黄及びリン化合物、のような塩基の試薬
と反応させることによって得られるものを含む。農業用に受け入れられる交互コ
ポリマーの塩が一般に好ましいが、交互コポリマーの遊離酸が調合物及び適当な
カチオンの異なる原料に供給され、交互コポリマーを可溶化する水系媒体に添加
することができる。
【0039】 好ましくは適当なカチオン量は、交互コポリマー中に最適の分散剤特性を与え
るに充分な量である。交互コポリマーがポリアニオン性ポリマーを形成する実質
的な量であるような過剰のカチオンを供給することが一般に望ましい。交互コポ
リマーの酸無水物は一般に水に溶解しない。しかしながら、我々は遊離の酸はあ
る程度、水に対する溶解性を示すことを見いだしたのである。一つの態様におい
て、その調合物は交互コポリマーの遊離酸を含むことができる(任意の適当なカ
チオン原料が無いときには)。カチオン原料は調合物を分散する前に、水系の媒
体に別に添加して供給することができる。
【0040】 交互コポリマーの遊離酸と、調合物を分散する前に別に添加するカチオン原料
とのある組み合わせが有利であることを見いだしたのである。遊離酸とカチオン
原料の間の反応はガスを発生し、そしてその作用は不溶性の材料に含まれる粒体
の崩壊を促進すると信じられる。特に、炭酸ナトリウムの添加は二酸化炭素の発
生を伴い、そしてその結果として粒体の崩壊を増進する。他のカチオン原料を選
ぶことができ、その結果色々なガス状反応生成物を発生させ、改善された分散物
を与える。
【0041】 調合物又は水系の媒体のいずれにも組み込むことが適当なカチオン原料は、ア
ルカリ金属カチオンのような、農業用に受け入れられるカチオンの原料を含む。
好ましくはカチオン原料は、カーボネート、ビカーボネート、ハイドロオキサイ
ド、ホスヘート、アルコキサイド、ボラート、サルファイト、及びシリケートの
ようなアルカリ塩から成るグループから選択される。他の水溶性の農業用に受け
入れられる交互コポリマーの誘導体は、ポリアルキレンオキシ誘導体、ポリアミ
ド誘導体、及びポリビニルアルコール誘導体が含まれる。水溶性の表現は、交互
コポリマーの誘導体が少なくとも部分的に室温で水溶性であることを意味する。
他の交互コポリマーの水溶性誘導体はまた本発明に有用である。
【0042】 交互コポリマーの好ましい分子量は1000〜90000ダルトンの範囲であ
る。我々は、ある程度高い分子量の交互コポリマーが、溶液中である程度取り扱
いにくいことを見いだし、そして我々の更に好ましい範囲は1000〜3000
0ダルトンであり、更に好ましい範囲は1000〜10000ダルトンである。
【0043】 農業用組成物中の分散剤として用いられる農業用に受け入れられる塩、又は他
の水溶性交互コポリマーの誘導体が、スルホン化されたアルキルナフタレンホル
ムアルデヒド縮合体の塩のような従来から使用されてきた分散剤と比較するとき
、改善されそして矛盾のない分散剤特性を与えることを我々は見いだしたのであ
る。
【0044】 ここに記載のコポリマーが、例えばジイソブチレン、イソブチレン及びスチレ
ンと無水マレイン酸とのコポリマーのような先行技術におけるすでに記載されて
いる分散剤構造物と比較するとき優れた特性を与え、更にこれらの同一刊行物に
記載されている他の誘導体は、全く農業用の用途の分散剤として適当に用いるこ
とができないということは驚くべきことである。例えば、我々は幾つかのスチレ
ン−無水マレイン酸コポリマー誘導体が、安定性に劣りそしてある場合には不安
定な分散物を結果として与えることを見いだしている。
【0045】 交互特性のみが、分散剤コポリマーの効果的な特性を保証しているようには思
えず、例えばメチルビニルエーテルと無水マレイン酸のコポリマーは不安定な分
散物を与える。理論に拘束されることを望まないが、これは小さな疎水性の主鎖
の存在、低い分子量、又はこれらの組み合わせによるものと思われる。
【0046】 同様に、n−オクテンとn−デセンから誘導されたような、幾つかの線状α‐
オレフィン無水マレイン酸誘導体は、同様に懸濁性に劣り、不安定な分散物を生
じた。理論に拘束されることを望まないが、このようなポリマー中の疎水性側鎖
の線状配座が、疎水性の表面の結合の、又は代わりに異なる表面の間の架橋結合
のいずれかの効率を悪くしているものと思われる。いずれの場合でも凝集は観察
される。
【0047】 ここに記載のコポリマーの特性は、WP及びWG調合物における異なる分散剤
濃度でも観察され、改善された貯蔵安定性を示す。また我々は多くの場合におい
て、分散剤の濃度を一般に許容されているレベルよりも下げることが可能であり
、そして受け入れられる懸濁性をその結果維持し、更に効率的な表面付着量を達
成することが可能であることを見いだしたのである。実際的な表現でこれは最終
ユーザーにとって分散剤が更にコスト的に効率的であることを意味している。コ
ポリマーの使用比率を、類似の分子量のジイソブチレン無水マレイン酸ナトリウ
ム塩のそれと比較するとき、一般に我々は本発明のコポリマーが対応するジイソ
ブチレン誘導体よりも低い濃度で許容される安定性を与えることを見いだしたの
である。加えるに、その調合物は一般に改善された分散性を示す。スルホン化ア
ルキルナフタレンホルムアルデヒド縮合物と比較するとき、より低い濃度であっ
ても懸濁性は著しく改善される。
【0048】 このような交互コポリマーの製造方法は、ポリマー合成の当業者らには良く知
られているであろう。
【0049】 本発明に用いられる分散剤のシステムは、交互コポリマーと、当業者等に知ら
れている他の分散剤との混合物であることができ、アルキル置換されそして未置
換のスルホン化ナフタレンホルムアルデヒド縮合物の塩、アルキル置換されそし
て未置換のフェノールホルムアルデヒド縮合物の塩、リグノスルホン化塩、ポリ
アクリレート塩、そして他のすでに開示のα‐オレフィン性不飽和のジカルボン
酸コポリマー誘導体が含まれる。
【0050】 農業化学物質の用途において、活性主剤のような広い各種の不溶性材料は、水
系の懸濁物に加えられる。WP、WG、及びSC調合物に用いられるような活性
主剤は、一般に室温で不溶性である。WP、WG、及びSC調合物に有利に用い
られる水不溶性の材料は、除草剤、殺虫剤、殺菌剤、殺生剤、防カタツムリ剤、
除藻剤、植物成長調節剤、駆虫薬、殺鼠剤、殺線虫剤、ダニ駆除剤、アメーバ駆
除剤、原生動物駆除剤、クロップセイフナーとアジュバント(crop saf
eners and adjuvants)等が含まれる。このような農業用に
通常、粒体又は粉体として作られた活性成分の例としては、シマジン、アトラジ
ン、テルブチルアジン、テルブトリン、プロメトリン、及びアメトリンのような
トリアジン除草剤、ジウロン、及びフルオメトロンのような尿素除草剤、クロロ
スルフロン、メツウルフロンメチル、ニコスルフロン、及びトリアスウルフロン
のようなスルホニル尿素除草剤、フルメツラムのようなスルホンアニリド除草剤
、アジンホスメチル、クロロピリホス、スルプロホス及びアザメチホスのような
有機燐酸エステル殺虫剤、アルジカルブ、ベンジオカルブ、カルバリール及びB
PMCのようなカルバメート殺虫剤、ビフェンスリンのような合成ピレスロイド
、同様にジメトモルフ、ベノミル、カルベンダジム、マンコゼブ、ヘキサコナゾ
ール及びジニコナゾールのようなトリアゾールを含む各種タイプの殺菌剤、プロ
パルギットのようなダニ駆除剤等が含まれる。このような製品のリストは、殺虫
剤辞典(農業化学物質ハンドブックに含まれる)、又は英国Crop Prot
ection society:殺虫剤マニュアルから引き出すことができる。
【0051】 加えるに、化学肥料そしてまた水溶性の有効成分を水分散性調合物に、操作上
都合がいいように、あるいはまた放出制御の調合物を促進するために、不活性の
キャリアーに添加して用いることができる。
【0052】 充填材及びキャリアーを含む、広い各種の他の不溶性材料が農業用の用途に用
いられ、例えばこれに限らないが、天然の及び合成のシリケート、及びシリケー
ト鉱物、鉱物の酸化物及び水酸化物、そしてまた天然のそして合成的に誘導され
た有機材料がある。このような材料は多孔性のキャリアーとして、湿気防止剤と
して添加され、調合調合物の結合又は凝集の特性を助け、或いは単純に都合の良
い調合調合物に重量を満たすものである。このような充填材の例としては、珪藻
土のような天然シリケート、合成沈降性シリカ、カオリン、アタパルジャイト及
びベントナイトのようなクレー、ゼオライト、二酸化チタニウム、酸化及び水酸
化鉄、酸化及び水酸化アルミニウム、又は、バガス、木炭、又は合成有機ポリマ
ーのような有機材料が含まれる。これらの他の不溶性材料は、本発明に従って容
易に分散することができる。 上記の調合物に用いられる分散剤と組み合わされて通常用いられる付加的な試
薬は、湿潤剤としての界面活性剤である。SC調合物の場合における湿潤剤の役
割は、製造中粒子表面からの空気の除去を助け、そして水中への希釈を促進する
ことにある。WP調合物のケースでは、湿潤剤の役目は固体の水中への浸透を促
進し、一方WG調合物のケースでは、粒体の水中への浸透を促進し、そして粒子
の崩壊を促進して一次粒子サイズに戻すのである。ある場合において分散剤はそ
れ自身適当な湿潤剤としての機能を果たすことができ、一方他の場合には、分散
剤は湿潤剤とは相反する効果を示す。更なる本発明の態様として、少なくとも一
種の湿潤界面活性剤が、アルキルポリサッカライド、ジ又はモノアルキルスルホ
サクシネート誘導体、不活性のシリケートキャリアー上に負荷された非イオン性
界面活性剤、及び尿素界面活性剤コンプレックスの形に導かれた非‐イオン性界
面活性剤から選ばれる。
【0053】 水系媒体中に調合調合物を分散する工程は、調合物の性質に依存して通常の任
意の適当な手段によって達成される。水溶液中への調合物の分散は、手で又は最
低の機械的な撹拌のいずれかで行われることが望ましい。機械的な撹拌は、撹拌
、混合、ブレンディング、及び他の類似の方法が含まれる。
【0054】 水系媒体中の不溶性材料の懸濁物は一般に、プラント又は他の農業基材のよう
な基質の処理に用いられる。基質上への懸濁物の適用は、スプレー等を含む任意
の都合の良い方法で達成される。農場主がスプレーする以前に、粒体は一般に水
中に分散される。農場主によるスプレーは小さい背中に納めたハンドスプレー、
又は大きいブームスプレー(boom spray)又は他の便利な方法で行わ
れる。
【0055】 本発明の調合物はまた、分散物にする前に基質に直接適用することができる。
その後の雨、又は他の水系媒体を適用することは、粒子材料の懸濁液調合物にと
って特に問題はない。
【0056】 本発明はWP、WG、及びSC調合物に関連して記載されている。それぞれの
場合において、調合物調合物は微細に粉体化された不溶性の疎水性粒子の安定な
水系分散物として提供される。分散物の安定特性、及びこの故に分散物の効力は
、CIPAC試験MT15.1に記載の懸濁性試験の方法で測定される。このテ
ストにおいて、懸濁した材料の容積部分と、重力によって沈降した容積部分を3
0分後に比較する。一般に約80%の報告された懸濁性のパーセントを有する分
散剤は、WG及びWP調合物に対し効果的な分散剤として見なされ、一方90%
を越える場合にはSC調合物に期待される。他の分散物の安定性の尺度は、凝集
せずに残った粒子の率である。これはまた、調合物中に分散剤が一様に分布する
その特性を示す。凝集した粒子の程度は、よくCIPAC試験MT59.3に記
載の湿潤篩い残留試験によって測定される。この試験において、分散された固体
は微細な一連の篩いに注ぎ込まれ、そして篩に保持された材料が分散材料の合計
量の一部分として測定される。このような凝集の形成は、WG調合物に観察され
る重大な問題であり、そしてWP調合物においてはその程度は少ない。
【0057】 一般に、WP調合物は、有効成分を単独で或いは充填材、分散剤及び/又は湿
潤界面活性剤と組み合わせて、適当な粒子サイズ、一般に5〜15μmの範囲に
磨砕することによって作られる。磨砕された材料はその後界面活性剤湿潤剤と、
そして/又はもしまだ存在しないなら分散剤を又は追加の分散剤と、及び/又は
界面活性剤湿潤剤と乾燥ブレンドし、均一な組成物を与える。粉末調合物はその
湿潤性がCIPAC MT53.5.1に記載されている方法に従って推定され
、そしてCIPAC MT15.1により懸濁性が推定される。調合品調合物は
1分以下の湿潤性を有し、そして80%以上の懸濁性を有していることが望まし
い。60%以下は一般に受け入れられないと考えられている。市場で受け入れら
れる結果は、地方の登記公共機関によって、又は配合者自身によって設定された
標準のいずれかによって測定される。
【0058】 WG調合物の場合において、他の充填材と共に或いはなしで、一般に5〜15
μmの粒子サイズに適当に磨砕された活性成分は、1種以上の湿潤界面活性剤及
び1種以上の分散剤と混合される。一般的に過剰の水が添加され、粒子を一緒に
結合し凝集させる。過剰の水は後に適当な空気乾燥の技法によって最適レベルに
減少される。
【0059】 凝集体は一般に、当業者らに良く知られている、パン粉体化、ドラム粉体化、
流動床粉体化、スプレー乾燥、タブレット化、又は押し出し技法を含む多くの技
法の一つを用いて粉体化される。
【0060】 湿潤剤及び分散剤は活性成分と共に、粉体ブレンドするか、或いは代わりに水
中で凝集補助剤を用いて水溶液としてブレンドされる。活性成分、充填材、湿潤
剤、及び分散剤はまた、水の添加の前に一つの操作で一緒に磨砕することができ
る。
【0061】 受け入れられるWG調合物にとって、前記粒体が短い時間で最初の分散粒子サ
イズに戻って水中で容易に分散されることが付加的に要求される。この性質は分
散性として知られており、そして本発明の記載においては、粒体が標準の撹拌程
度下で水中に分散され、最初の粒子サイズに戻るために要する時間として測定さ
れる。分散時間は1分以下が望ましく、20秒が優秀、そして2分は劣る。望ま
しくは粒体はまた、良好な懸濁性を有すべきである。一般に、懸濁性はCIPA
C MT15.1を用いて試験される。80%以上が望ましい結果であり、60
%以下は一般に望ましくないとされている。粒子を試験する際多くの場合におい
て、いわゆる最大表面被覆率の結果がしばしば得られる。これは懸濁性の結果が
平坦域から最大レベルに到達するところである。更に多くの分散剤を添加しても
一般に、その結果改善されることはない。この現象は材料の粒子サイズ分布によ
るものと考えられる。通常、分散剤のタイプや濃度を考えることなく、決められ
たそのようなサイズの与えられた粒子の数がある。
【0062】 望ましくは、粒体は低い湿潤篩い保持率を有すべきである。湿潤篩い保持率は
、一般にCIPAC MT59.3を用いて試験される。保持された材料が15
0μm篩いで0.1%以下であることが望ましい。0.02%以下が更に望まし
い。同様に、53μm篩いで0.6%以下が望ましく、これより小さい値はいず
れも更に望ましい。
【0063】 更に望ましいWG調合物の性質は、粒体がほこりっぽくなく、そして耐摩耗性
であるべきである。しばしば、これは用いた粉体化の方法の性質、及びここで得
られた圧縮のレベルによるものである。しばしば、WG調合物の分散性特性と圧
縮及び耐摩耗性のレベルとの間には、取引交換が観察される。耐摩耗性は、その
程度を設定した撹拌条件で粒子を撹拌し、そしてそこで発生した小さい粒子のレ
ベルを種々のサイズの篩いを通すことによって評価して測定する。
【0064】 貯蔵安定性は50℃に貯蔵することで試験し、1ヶ月以上及び3ヶ月間隔で試
験を行いどのような性質が著しく変化したかを測定した。 好ましくは、粒体は、貯蔵の際にこれらの性質を保持すべきである。驚くべき
ことに、貯蔵期間を延長しても、ここに記載のごとき分散剤を含む、WP、及び
WG調合物のような固体調合物は、先行技術の調合物のような分散性、及び懸濁
性についての劣化の影響を受けることは全くなかった。
【0065】 我々はまた、ここに記載の分散剤を組み入れたWP及びWG調合物は、現在知
られているWP及びWG調合物よりも、概して少ない分散剤で十分であることを
見いだした。
【0066】 WP及びWG調合物の場合において本発明の更なる態様として、ここに記載の
分散剤は、アルキルポリサッカライド、ジアルキル及びモノアルキルスルホサク
シネート塩、多孔性シリケートキャリアに負荷された非イオン性界面活性剤、及
び非イオン活性剤の尿素界面活性剤コンプレックス、から成るクラスから選ばれ
た湿潤界面活性剤と併用することができる。このような調合物において湿潤活性
剤は、1%w/w以上、そして好ましくは3%w/w以下の比率で併用すること
ができる。もっとも好ましいアルキルポリサッカライドのクラスからの湿潤剤は
、アルキルポリグルコシドでありグルコースと第一級炭化水素アルコールとの反
応から誘導される。更に好ましくはECOTERIC AS 20及びECOT
ERIC AS10 (Orica Australia Pty.Ltd)か
ら得られるような高結晶性誘導体である。モノアルキルスルホサクシネートクラ
スからの最も好ましいものは、ジシクロヘキシル、ジイソオクチル、及びジ−n
−オクチルスルホサクシネートのナトリウム又はカリウム塩である。不溶性で多
孔性のシリケートキャリア上に負荷された非イオン性界面活性剤のクラスで最も
好ましいものは、TERIC 157(Orica Australia Pt
y Ltd)のようなキャリア上に負荷されたエトキシル化界面活性剤である。
尿素界面活性剤コンプレックスの最も好ましい湿潤剤は、TERWET 705
0(Orica Australia Pty Ltd)のようなアルコールエ
トキシル化界面活性剤の尿素付加物である。ここに記載の湿潤剤は、調合物に対
し良好な湿潤性及び分散性を示し、そしてここに記載のコポリマー分散剤と組み
合わせて良好な貯蔵安定性を示す付加的な利点を有している。これに対し、アル
キルナフタレンスルホネート塩及びリグノスルホネート塩のような通常用いられ
ているWGやWPの湿潤剤は、貯蔵安定性に劣っていることが見いだされた。
【0067】 本発明のSC調合物の場合に活性の成分が一般に水含有分散剤に添加され、好
ましくは通常の非−イオン性分散剤と一緒に界面活性剤湿潤剤と共に加えられる
。保湿剤が又これに含まれる。分散物は高剪断混合を用いて形成される。その後
分散物は幾つかの湿式ミリングの中の任意の一つの方法で磨砕され、分散固体の
平均粒子サイズを5μm以下更に一般的には1〜3μmの範囲になるように分散
される。得られた生成物はミルベースとして知られ、そして不凍剤、濃厚剤、及
び沈降防止剤、殺虫剤のような添加剤で変性され、そして着色剤も添加すること
ができる。受け入れられるSC調合物にとっては、高い割合の増粘、ある期間の
間での沈降或いは凝集の成長を示すべきではない。これらの物理的な特性は目視
の観察で推定される。
【0068】 SCは一般に良好な粘度及び貯蔵安定性を要求される。貯蔵安定性は通常上部
の沈降又は離液、沈殿又は底部に粘着性の層を形成する傾向の“クレーイング”
及び沈降を示す必要なく分散物が分離する傾向の“ブリーディング”の程度とし
て推定される。再分散性もまた重要である。これらは目視で推定される。
【0069】 ここに記載の分散剤の場合においてSC調合物について、ある分散剤コポリマ
ーのみが適当である。単独で使用した場合、幾つかの分散剤コポリマー誘導体は
、スラリープレミックスを磨砕するのに不適当な粘度を与えるので、分散剤を他
の早く作用する、EO/POブロックコポリマータイプの分散剤のような、良く
知られた分散剤と併用することが好ましい。理論で束縛されることを望むわけで
はないが、分散剤は分散された粒子の表面に移動する時間を必要とすると思われ
る。分散剤コポリマーは、ある場合には他の知られた分散剤と共に用いられ、共
力して作用する。
【0070】 (発明を実施するための最良の形態) 本発明は農業用化学物質の調合物に関連して記載してきたが、分散性及び懸濁
性の改善は、本発明が他の用途にも有用であることは明らかである。本発明を以
下の限定されない実施例及び図式を引用して更に詳述する。ここに列挙する全て
のパーセントは他に特に明記しない限り全組成物の重量パーセントである。
【0071】 実施例1. 以下の組成の、シマジン900g/kgWG調合物を調製した。 シマジン(工業用)(98%w/w) 91.8%w/w MORWET EFW 1.5 (Witco Corp) 分散剤 6.2 水 0.5 用いた分散剤はアルキルナフタレンホルムアルデヒド縮合物の塩、SCS 22
58(ICI界面活性剤)である。固体を可塑性のプレミックスを与えるように
、ほぼ15重量%の水とブレンドし、これをその後Fuji−Paudal実験
室スケールの押し出し造粒機を用いて押し出して、粒体を調製した。それから得
られた粒体を流動床乾燥機を用いて乾燥し、ほぼ0.5%w/wの水分含有量ま
で戻した。
【0072】 得られたWGを、均一な撹拌条件下で全崩壊に要する時間を、秒数で記録して
分散性をテストした。懸濁性をCIPAC MT15.1に従ってテストし、そ
して湿潤篩い保持テストを150ミクロンと53ミクロンの篩いを用いてCIP
AC MT59.3に従って行った。結果を表1に記録する。
【0073】 実施例2 シマジン 99g/Kg WGを実施例1に記載の通り調製し試験を行った。
ここで用いた分散剤はPOLYFON H(Westvaco Corp)、リ
グノスルホネート塩である。結果を表1に示す。
【0074】 実施例3 以下の組成のシマジン 900g/Kg WG調合物を調製した。 シマジン(工業用)(98%w/w) 91.8%w/w ATPLUS G73050 1.5 (現在商標TERSPERSE7050の下でOrica Austr
alia Pty LTDより市販) 分散剤 3.1 カオリン 3.1 水 0.5% 用いた分散剤は、n−オクテンと無水マレイン酸の交互コポリマーのナトリウム
塩で、分子量は約20,000〜30,000であった。粒体を実施例1に記載
の方法で、調製しそしてテストした。結果を表1に示す。
【0075】 実施例4 シマジン900g/Kg WG調合物を実施例3に記載の方法に従って調製し
テストし、ここで分散剤としてはn−デセンと無水マレイン酸コポリマーのナト
リウム塩を用いた。結果を表1に示す。
【0076】 実施例5 シマジン900g/Kg WG調合物を実施例3に記載の方法に従って調製し
テストした。ここで分散剤としては分子量約30,000〜40,000のジイ
ソブチレンと無水マレイン酸コポリマーのナトリウム塩を用いた。結果を表1に
示す。
【0077】 実施例6 WG調合物を実施例3に記載の通り調製しテストを行った。ここで分散剤とし
てはSMA1000のナトリウム塩(Atochem Inc.)を用い、これ
はスチレンと無水マレイン酸の1:1モル比のコポリマーである。結果を表1に
示す。
【0078】 実施例7 WG調合物を実施例3に記載の通り調製しテストを行った。ここで分散剤とし
てはSMA3000のナトリウム塩(Atochem Inc.)を用い、これ
はスチレンと無水マレイン酸の3:1モル比のコポリマーである。結果を表1に
示す。
【0079】 実施例8 WG調合物を実施例3に記載の通り調製しテストを行った。ここで分散剤とし
てGANTREZ AN 119樹脂のナトリウム塩(Rhodia Inc.
)を用い、これはメチルビニルエーテルと無水マレイン酸のコポリマーである。
結果を表1に示す。
【0080】 実施例9 以下の組成のシマジン900g/Kg WG調合物を調製した。 シマジン(工業用)(98%w/w) 91.8%w/w ATPLUS G73050 1.5 (現在商標TERSPERSE 7050の下でOrica Aust
ralia Pty LTDより市販) 分散剤 6.2 水 0.5% 用いた分散剤は、ジイソブチレンと無水マレイン酸の交互コポリマーのモノアン
モニウム塩であった。粒体を実施例1に記載の方法で、調製しそしてテストを行
った。結果を表1に示す。
【0081】 実施例10 以下の組成のシマジン900g/Kg WG調合物を調製した。 シマジン(工業用)(98%w/w) 91.8%w/w ATPLUS G73050 1.5 (現在商標TERSPERSE 7050の下でOrica Aust
ralia Pty LTDより市販) 分散剤 3.1 カオリン 3.1 水 0.5% 用いた分散剤は、ウンデシレン酸と無水マレイン酸の交互コポリマーのナトリウ
ム塩であった。粒体を実施例1に記載の方法で、調製しそしてテストを行った。
結果を表2に示す。
【0082】 実施例11 シマジン900g/Kg WG調合物を実施例10に記載の方法に従って調製
しテストを行った。ここで分散剤としてはビニルイソブチルエーテルと無水マレ
イン酸の交互コポリマーのナトリウム塩を用いた。結果を表2に示す。
【0083】 実施例12 シマジン900g/Kg WG調合物を実施例10に記載の方法に従って調製
しテストを行った。ここで分散剤としてはアルファメチルスチレンと無水マレイ
ン酸の交互コポリマーのナトリウム塩を用いた。結果を表2に示す。
【0084】 実施例13 シマジン900g/Kg WG調合物を、実施例10に記載の方法に従って調
製しテストを行った。ここで分散剤としては、10:3のモル比のアルファメチ
ルスチレン:無水マレイン酸の非−交互コポリマーのナトリウム塩を用いた。結
果を表2に示す。
【0085】 実施例14 シマジン900g/Kg WG調合物を、実施例10に記載の方法に従って調
製しテストを行った。ここで分散剤としては、4:3のモル比のアルファメチル
スチレン:無水マレイン酸の非−交互コポリマーのナトリウム塩を用いた。結果
を表2に示す。
【0086】 実施例15 シマジン900g/Kg WG調合物を、実施例10に記載の方法に従って調
製しテストを行った。ここで分散剤としては、50%モル過剰の無水マレイン酸
を用いて作成したアルファメチルスチレンと無水マレイン酸の非−交互コポリマ
ーのナトリウム塩を用いた。結果を表2に示す。
【0087】 実施例16 シマジン900g/Kg WG調合物を、実施例10に記載の方法に従って調
製しテストを行った。ここで分散剤としては、アルファメチルスチレンと無水マ
レイン酸の交互コポリマーのベンジルトリメチルアンモニウム塩を用いた。結果
を表2に示す。
【0088】 実施例17 シマジン900g/Kg WG調合物を、実施例10に記載の方法に従って調
製しテストを行った。ここで分散剤としては、d−リモネンと無水マレイン酸の
交互コポリマーのナトリウム塩を用いた。結果を表2に示す。
【0089】 実施例18 シマジン900g/Kg WG調合物を、実施例10に記載の方法に従って調
製しテストを行った。ここで分散剤としては、β−ピネンと無水マレイン酸の交
互コポリマーのナトリウム塩を用いた。結果を表2に示す。
【0090】 実施例19 シマジン900g/Kg WG調合物を、実施例10に記載の方法に従って調
製しテストを行った。ここで分散剤としては、ジメチルジシクロペンタジエンと
無水マレイン酸の交互コポリマーのナトリウム塩を用いた。結果を表2に示す。
【0091】 実施例20 シマジン900g/Kg WG調合物を、実施例10に記載の方法に従って調
製しテストを行った。ここで分散剤としては、ジシクロペンタジエンと無水マレ
イン酸の交互コポリマーのナトリウム塩を用いた。結果を表2に示す。
【0092】 実施例21 以下の組成のアトラジン900g/kg WG調合物を調製した。 アトラジン(工業用)(98.%w/w) 91.8%w/w ATPLUS G73050 1.5 (現在商標TERSPERSE7050の下でOrica Aust
ralia Pty Ltdより市販) 分散剤 3.1 カオリン 3.1 水 0.5 ここで用いた分散剤は、ジシクロペンタジエンと無水マレイン酸の交互コポリマ
ーのナトリウム塩である。粒体は実施例1に記載の通り作成しテストを行った。
結果を表2に示す。
【0093】 実施例22 アトラジン900g/kg WG調合物を、実施例21に記載の方法で調製し
、テストを行った。分散剤としてはアルファメチルスチレンと無水マレイン酸の
交互コポリマーのナトリウム塩を用いた。結果を表2に示す。
【0094】 実施例23 以下の組成のジウロン900g/kg WG調合物を調製した。 ジウロン(工業用)(97.%w/w) 92.8%w/w ATPLUS G73050 1.5 (現在商標TERSPERSE3050の下でOrica Aust
ralia Pty Ltdより市販) 分散剤 3.1 カオリン 3.1 水 0.5 ここで用いた分散剤は、ジシクロペンタジエンと無水マレイン酸の交互コポリマ
ーのナトリウム塩である。粒体は実施例1に記載の通り作成しテストを行った。
結果を表2に示す。
【0095】 実施例24 ジウロン900g/kg WG調合物を、実施例23に記載の方法で調製し、
テストを行った。分散剤としてはアルファメチルスチレンと無水マレイン酸の交
互コポリマーのナトリウム塩を用いた。結果を表2に示す。
【0096】 実施例25 以下の組成のシマジン900g/kg WG調合物を調製した。 シマジン(工業用)(98.%w/w) 91.8%w/w ATPLUS G73050 1.5 (現在商標TERSPERSE7050の下でOrica Aust
ralia Pty Ltdより市販) 分散剤 3.1 カオリン 3.1 水 0.5 ここで用いた分散剤は、アルファメチルスチレン、スチレン、及び無水マレイン
酸から成る第一と第二のコモマーの間で交互特性をのないターポリマーのナトリ
ウム塩である。粒体は実施例1に記載の通り作成しテストを行った。結果を表2
に示す。
【0097】 実施例26 シマジン900g/kg WG調合物を、実施例25に記載の方法で調製し、
テストを行った。分散剤としてはアルファメチルスチレン、ジシクロペンタジエ
ン、及び無水マレイン酸から成る第一と第二のタイプのモノマーの間で交互特性
を示すターポリマーのナトリウム塩を用いた。結果を表2に示す。
【0098】 実施例27 シマジン900g/kg WG調合物を、実施例25に記載の方法で調製し、
テストを行った。分散剤としては、40:20:40のモル比のアルファメチル
スチレン:メタクリル酸:無水マレイン酸から成る第一と第二のタイプのモノマ
ーの間で交互特性を示すターポリマーのナトリウム塩を用いた。結果を表2に示
す。
【0099】 実施例28 シマジン900g/kg WG調合物を、実施例25に記載の方法で調製し、
テストを行った。分散剤としては、40:10:45のモル比のアルファメチル
スチレン:メタクリル酸:無水マレイン酸から成る第一と第二のタイプのモノマ
ーの間で交互特性を示すターポリマーのナトリウム塩を用いた。結果を表2に示
す。
【0100】 実施例29 シマジン900g/kg WG調合物を、実施例25に記載の方法で調製し、
テストを行った。分散剤としては、48:2:48のモル比のアルファメチルス
チレン:メタクリル酸:無水マレイン酸から成る第一と第二のタイプのモノマー
の間で交互特性を示すターポリマーのナトリウム塩を用いた。結果を表2に示す
【0101】 実施例30 シマジン900g/kg WG調合物を、実施例25に記載の方法で調製し、
テストを行った。分散剤としては、37.5:25:37.5のモル比のアルフ
ァメチルスチレン:4−ビニルピリジン:無水マレイン酸から成る第一と第二の
タイプのモノマーの間で交互特性を示すターポリマーのナトリウム塩を用いた。
結果を表2に示す。
【0102】 実施例31 シマジン900g/kg WG調合物を、実施例25に記載の方法で調製し、
テストを行った。分散剤としては、37.5:25:37.5のモル比のアルフ
ァメチルスチレン:N−ビニル−2−ピロリドン:無水マレイン酸から成る第一
と第二のタイプのモノマーの間で交互特性を示すターポリマーのナトリウム塩を
用いた。結果を表2に示す。
【0103】 実施例32 シマジン900g/kg WG調合物を、実施例25に記載の方法で調製し、
テストを行った。分散剤としては、48:4:48のモル比のアルファメチルス
チレン:1−ビニルイミダゾール:無水マレイン酸から成る第一と第二のタイプ
のモノマーの間で交互特性を示すターポリマーのナトリウム塩を用いた。結果を
表2に示す。
【0104】 実施例33 以下の組成のアトラジン900g/kg WG調合物を調製した。 アトラジン(工業用)(98.%w/w) 91.8%w/w ATPLUS G73050 1.5 (現在商標TERSPERSE3050の下でOrica Aust
ralia Pty Ltdより市販) 分散剤 3.1 カオリン 3.1 水 0.5 ここで用いた分散剤は、アルファメチルスチレン、ジシクロペンタジエン、及び
無水マレイン酸から成る第一と第二のタイプのモノマーの間で交互特性を示すタ
ーポリマーのナトリウム塩である。粒体は実施例1に記載の通り作成しテストを
行った。結果を表2に示す。
【0105】 実施例34 以下の組成のシマジン900g/kg WP調合物を以下の通りブレンドして
調製した。 シマジン(工業用)(98.%w/w) 91.8%w/w ATPLUS G73050 1.7 (現在商標TERSPERSE3050の下でOrica Aust
ralia Pty Ltdより市販) 分散剤 3.1 カオリン 3.4 用いた分散剤は、ジシクロペンタジエンと無水マレイン酸の交互コポリマーの
ナトリウム塩である。結果を表3に示す。WPの湿潤性はまた、CIPACテス
トMT 53.5.1に従って測定した。
【0106】 実施例35 以下の組成のシマジン900g/kg WP調合物を、実施例34に記載の方
法で調製し、テストを行った。用いた分散剤は、ジシクロペンタジエンと無水マ
レイン酸の交互コポリマーのナトリウム塩を3.1%w/w、湿潤剤はジシクロ
ヘキシルスルホサクシネートのナトリウム塩を1.7%w/wで用いた。結果を
表3に示す。
【0107】 実施例36 シマジン900g/kg WP調合物を、用いた湿潤剤がECOTERIC
AS 20(Orica Australia Pty Ltd)であり、アル
キルポリサッカライドを活性主成分上に1.7%w/wで用いた(製品は50%
水溶液)点以外は、実施例34に記載の通り調製しそしてテストを行った。結果
を表3に示す。
【0108】 実施例37 シマジン900g/kg WP調合物を、用いた湿潤剤が1.7%w/wで用
いた不溶性の多孔性キャリア上に負荷されたTERI157(Orica Au
stralia Pty Ltd)非イオン湿潤剤である点以外は、実施例34
に記載の通り調製しそしてテストを行った。結果を表3に示す。
【0109】 実施例38 以下の組成のシマジン900g/kg WG調合物を調製した。 シマジン(工業用)(98.%w/w) 91.8%w/w 湿潤剤 1.5 分散剤 6.2 水 0.5% 用いた分散剤は、アルファメチルスチレンと無水マレイン酸の交互コポリマー
のナトリウム塩で、ほぼ20,000〜30,000の分子量、そして用いた湿
潤剤はMORWET EFW(Witco Corp)スルホン化ナフタレン誘
導体塩であった。粒体は実施例1に記載の方法に従って調製し、テストを行った
。結果を表4に示す。
【0110】 実施例39 シマジン900g/kg WG調合物を、実施例38に記載の方法で調製し、
テストを行った。用いた分散剤は、アルファメチルスチレンと無水マレイン酸の
交互コポリマーのナトリウム塩、用いた湿潤剤はジシクロヘキシルスルホサクシ
ネートのナトリウム塩であった。結果を表4に示す。
【0111】 実施例40 シマジン900g/kg WG調合物を、実施例38に記載の方法で調製し、
テストを行った。用いた分散剤は、アルファメチルスチレンと無水マレイン酸の
交互コポリマーのナトリウム塩、用いた湿潤剤はモノシクロヘキシルスルホサク
シネートのナトリウム塩であった。結果を表4に示す。
【0112】 実施例41 以下の組成のアトラジン900g/kg SC調合物を調製した。 アトラジン(工業用97%w/w) 51.5%w/w モノエチレングリコール 4.0 ATLOX 4896A 3 (現在商標TERSPERSE4896の下でOrica Aust
ralia Pty Ltdより市販) 分散剤 2 シリコン消泡剤 0.2 Rhodopol 23 0.2 (Rhodia Inc) Proxel GXL 20 0.1 (Zeneca plc) 水 55.0
【0113】 分散剤としてはアルファメチルスチレンと無水マレイン酸の交互コポリマーの
ナトリウム塩を用いた。SCはモノエチレングリコール、ATLOX4896A
(TERSPERSE4896の商標で現在市販、Orica Austral
ia Pty Ltd)、及び水中85%の分散剤を溶解し、そしてアトラジン
(工業用)、及び消泡剤を、激しく混合しつつ添加しスラリー又はミルベースを
形成して調製する。その後プレミックスを実験室スケールビードミルのダイノミ
ルを用い、5ミクロン以下の粒子が>98%の適当な粒子サイズ分布を与えるよ
う混練する。このようにして得られたミルベースをProxel GXL 20
(Zeneca plc)、及びRodopol23(Rhodia Inc)
とプレミックス中でブレンドし、そして更に残余の水で望みの容積とし、そして
均一な混合物に混合する。このようにして得られたSCは使用しうる粘度であり
、そして最小のシネレシスと増粘で、2℃〜50℃で1ヶ月貯蔵まで安定に貯蔵
できることを見いだし、そしてクレー化、沈降又は凝集は観察されなかった。
【0114】 実施例42 4%w/wのアルファメチルスチレンと無水マレイン酸の交互コポリマーのナ
トリウム塩を用いて、実施例41の調合物及び方法に従って、SC調合物を作成
しようと試みた。そして1%w/wのみのATLOX 4896A(現在商標T
ERSPERSE4896の下に市販、Orica Australia Pt
y Ltd)を使用した。得られたミルベースのプレミックスは混練することが
不可能な粘度であった。
【0115】
【表1】
【0116】
【表2】
【0117】
【表3】
【0118】
【表4】
【0119】
【表5】
【0120】 ここに記載の発明は、明確にここに記載した点以外に変更及び修正が可能であ
ることを当業者らは認識しているであろう。本発明は発明の精神及び範囲に含ま
れる全てのこのような変更及び修正が加えられることを理解するべきである。発
明はまた、本明細書において引用又は示した工程、機構、組成物、及び化合物の
全てを、個々に又は集合的に、そして前記工程又は機構の任意の2種以上の、任
意のそして全ての組み合わせを含むものである。
【手続補正書】特許協力条約第34条補正の翻訳文提出書
【提出日】平成12年4月13日(2000.4.13)
【手続補正1】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】特許請求の範囲
【補正方法】変更
【補正内容】
【特許請求の範囲】
【手続補正2】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】0009
【補正方法】変更
【補正内容】
【0009】 本発明の第一の態様に従えば、以下の工程から成る、水系溶液中に活性の水−
不溶性の農業用化学物質主剤を分散する方法を提供する。
【手続補正3】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】0010
【補正方法】変更
【補正内容】
【0010】 (i) 少なくとも一種の活性の水不溶性の農業用化学物質主剤、及び交互共重
合体の水溶性の農業用に許容される誘導体、又は農業用に許容されるその塩の少
なくとも一種の分散剤とから成る調合物を提供するものであって、交互コポリマ
ーが無水マレイン酸とジイソブチレンとのコポリマーではないという条件で、前
記の交互共重合体が少なくとも一種の第一のコモノマーの残分及び少なくとも一
種の第二のコモノマーの残分から成り、前記第一のコモノマーはα、β−不飽和
のオキシ酸又は無水物から成り、そして前記第二のコモノマーは一種以上の重合
しうる二重結合を含むオレフィン性化合物から成る工程 (ii) 前記調合物を水系の媒体中に分散する工程
【手続補正4】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】0012
【補正方法】変更
【補正内容】
【0012】 (i) 少なくとも一種の不溶性材料と、交互共重合体の水溶性の農業用に許容
される誘導体、又は農業用に許容されるその塩から成る少なくとも一種の分散剤
を結合させる工程であって、交互コポリマーが無水マレイン酸とジイソブチレン
のコポリマーではないという条件で、前記の交互共重合体が少なくとも一種の第
一のコモノマーの残分及び少なくとも一種の第二のコモノマーの残分から成り、
前記第一のコモノマーはα、β−不飽和のオキシ酸又は無水物から成り、そして
前記第二のコモノマーは一種以上の重合しうる二重結合を含むオレフィン性化合
物から成る工程
【手続補正5】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】0016
【補正方法】変更
【補正内容】
【0016】 (i) 少なくとも一種の不溶性材料を、交互共重合体の水溶性の農業用に許容
される誘導体、又は農業用に許容されるその塩から成る少なくとも一種の分散剤
と結合させる工程であって、交互コポリマーが無水マレイン酸とジイソブチレン
のコポリマーではないという条件で、前記の交互共重合体が少なくとも一種の第
一のコモノマーの残分及び少なくとも一種の第二のコモノマーの残分から成り、
前記第一のコモノマーはα、β−不飽和のオキシ酸又は無水物から成り、そして
前記第二のコモノマーは一種以上の重合しうる二重結合を含むオレフィン性化合
物から成る工程;及び
【手続補正6】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】0019
【補正方法】変更
【補正内容】
【0019】 (i) 農業用用途に適する、少なくとも一種の不溶性材料を、交互共重合体の
水溶性の農業用に許容される誘導体、又は農業用に許容されるその塩から成る少
なくとも一種の分散剤と結合させる工程であって、交互コポリマーが無水マレイ
ン酸とジイソブチレンのコポリマーではないという条件で、前記の交互共重合体
が少なくとも一種の第一のコモノマーの残分及び少なくとも一種の第二のコモノ
マーの残分から成り、前記第一のコモノマーはα、β−不飽和のオキシ酸又は無
水物から成り、そして前記第二のコモノマーは一種以上の重合しうる二重結合を
含むオレフィン性化合物から成る工程;及び
【手続補正7】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】0022
【補正方法】変更
【補正内容】
【0022】 (i) 農業用用途に適する、少なくとも一種の不溶性材料を、交互共重合体の
水溶性の農業用に許容される誘導体、又は農業用に許容されるその塩から成る少
なくとも一種の分散剤と結合させる工程であって、交互コポリマーが無水マレイ
ン酸とジイソブチレンのコポリマーではないという条件で、前記の交互共重合体
が少なくとも一種の第一のコモノマーの残分及び少なくとも一種の第二のコモノ
マーの残分から成り、前記第一のコモノマーはα、β−不飽和のオキシ酸又は無
水物から成り、そして前記第二のコモノマーは一種以上の重合しうる二重結合を
含むオレフィン性化合物から成る工程
【手続補正8】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】0025
【補正方法】変更
【補正内容】
【0025】 本発明の第六の態様に従って、第二、第三、第四、及び第五の態様の工程によ
って製造された調合物を提供する。 本発明の第七の態様に従って、少なくとも一種の不溶性材料、及び交互共重合
体の水溶性の農業用に許容される誘導体、又は農業用に許容されるその塩から成
る少なくとも一種の分散剤とから成る農業用調合物を提供するものであって、交
互コポリマーが無水マレイン酸とジイソブチレンのコポリマーではないという条
件で、前記の交互共重合体が少なくとも一種の第一のコモノマーの残分及び少な
くとも一種の第二のコモノマーの残分から成り、前記第一のコモノマーはα、β
−不飽和のオキシ酸又は無水物から成り、そして前記第二のコモノマーは一種以
上の重合しうる二重結合を含むオレフィン性化合物から成るものである。
【手続補正9】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】0026
【補正方法】変更
【補正内容】
【0026】 本発明の第八の態様に従って、以下の工程から成る活性な水−不溶性農業用化
学物質主剤で基質を処理する方法が提供される。
【手続補正10】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】0027
【補正方法】変更
【補正内容】
【0027】 (i) 少なくとも一種の活性な水−不溶性農業用化学物質主剤、及び交互共重
合体の水溶性の農業用に許容される誘導体、又は農業用に許容されるその塩から
成る少なくとも一種の分散剤とから成る調合物を調製することであって、交互コ
ポリマーが無水マレイン酸とジイソブチレンとのコポリマーではないという条件
で、前記の交互共重合体が少なくとも一種の第一のコモノマーの残分及び少なく
とも一種の第二のコモノマーの残分から成り、前記第一のコモノマーはα、β−
不飽和のオキシ酸又は無水物から成り、そして前記第二のコモノマーは一種以上
の重合しうる二重結合を含むオレフィン性化合物から成る工程
【手続補正11】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】0066
【補正方法】変更
【補正内容】
【0066】 WP及びWG調合物の場合において本発明の更なる態様として、ここに記載の
分散剤は、アルキルポリサッカライド、ジアルキル及びモノアルキルスルホサク
シネート塩、多孔性シリケートキャリアに負荷された非イオン性界面活性剤、及
び非イオン活性剤の尿素界面活性剤コンプレックスから成るクラスから選ばれた
湿潤界面活性剤と併用することができる。このような調合物において湿潤活性剤
は、1%w/w以上、そして好ましくは3%w/w以下の比率で併用することが
できる。もっとも好ましいアルキルポリサッカライドのクラスからの湿潤剤は、
アルキルポリグルコシドでありグルコースと第一級炭化水素アルコールとの反応
から誘導される。更に好ましくはECOTERIC AS 20及びECOTE
RIC AS10 (Huntsman Corporation Austr
alia Pty. Ltd) から得られるような高結晶性誘導体である。モ
ノアルキルスルホサクシネートクラスからの最も好ましいものは、ジシクロヘキ
シル、ジイソオクチル、及びジ−n−オクチルスルホサクシネートのナトリウム
又はカリウム塩である。不溶性で多孔性のシリケートキャリア上に負荷された非
イオン性界面活性剤のクラスで最も好ましいものは、TERIC 157(Hu
ntsman Corporation Australia Pty Ltd
)のようなキャリア上に負荷されたエトキシル化界面活性剤である。尿素界面活
性剤コンプレックスの最も好ましい湿潤剤は、TERWET 7050 (Hu
ntsman Corporation Australia Pty Ltd
)のようなアルコールエトキシル化界面活性剤の尿素付加物である。ここに記載
の湿潤剤は、調合物に対し良好な湿潤性及び分散性をを示し、そしてここに記載
のコポリマー分散剤と組み合わせて良好な貯蔵安定性を示す付加的な利点を有し
ている。これに対し、アルキルナフタレンスルホネート塩及びリグノスルホネー
ト塩のような通常用いられているWGやWPの湿潤剤は、貯蔵安定性に劣ってい
ることが見いだされた。
【手続補正12】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】0074
【補正方法】変更
【補正内容】
【0074】 実施例3 以下の組成のシマジン900g/Kg WG調合物を調製した。 シマジン(工業用)(98%w/w) 91.8%w/w ATPLUS G73050 1.5 (現在商標TERSPERSE7050の下でHuntsman C
orporation Australia Pty Ltdより市販) 分散剤 3.1 カオリン 3.1 水 0.5% 用いた分散剤は、n−オクテンと無水マレイン酸の交互コポリマーのナトリウム
塩で、分子量は約20,000〜30,000であった。粒体を実施例1に記載
の方法で、調製しそしてテストした。結果を表1に示す。
【手続補正13】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】0080
【補正方法】変更
【補正内容】
【0080】 実施例9 以下の組成のシマジン900g/Kg WG調合物を調製した。 シマジン(工業用)(98%w/w) 91.8%w/w ATPLUS G73050 1.5 (現在商標TERSPERSE 7050の下でHuntsman
Corporation Australia Pty Ltdより市販) 分散剤 6.2 水 0.5% 用いた分散剤は、ジイソブチレンと無水マレイン酸の交互コポリマーのモノアン
モニウム塩であった。粒体を実施例1に記載の方法で、調製しそしてテストを行
った。結果を表1に示す。
【手続補正14】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】0081
【補正方法】変更
【補正内容】
【0081】 実施例10 以下の組成のシマジン900g/Kg WG調合物を調製した。 シマジン(工業用)(98%w/w) 91.8%w/w ATPLUS G73050 1.5 (現在商標TERSPERSE 7050の下でHuntsman
Corpotatin Australia Pty Ltdより市販) 分散剤 3.1 カオリン 3.1 水 0.5% 用いた分散剤は、ウンデシレン酸と無水マレイン酸の交互コポリマーのナトリウ
ム塩であった。粒体を実施例1に記載の方法で、調製しそしてテストを行った。
結果を表2に示す。
【手続補正15】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】0092
【補正方法】変更
【補正内容】
【0092】 実施例21 以下の組成のアトラジン900g/kg WG調合物を調製した。 アトラジン(工業用)(98.%w/w) 91.8%w/w ATPLUS G73050 1.5 (現在商標TERSPERSE7050の下でHuntsman C
orporation Australia Pty Ltdより市販) 分散剤 3.1 カオリン 3.1 水 0.5 ここで用いた分散剤は、ジシクロペンタジエンと無水マレイン酸の交互コポリマ
ーのナトリウム塩である。粒体は実施例1に記載の通り作成しテストを行った。
結果を表2に示す。
【手続補正16】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】0094
【補正方法】変更
【補正内容】
【0094】 実施例23 以下の組成のジウロン900g/kg WG調合物を調製した。 ジウロン(工業用)(97.%w/w) 92.8%w/w ATPLUS G73050 1.5 (現在商標TERSPERSE3050の下でHuntsman C
orporation Australia Pty Ltdより市販) 分散剤 3.1 カオリン 3.1 水 0.5 ここで用いた分散剤は、ジシクロペンタジエンと無水マレイン酸の交互コポリマ
ーのナトリウム塩である。粒体は実施例1に記載の通り作成しテストを行った。
結果を表2に示す。
【手続補正17】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】0096
【補正方法】変更
【補正内容】
【0096】 実施例25 以下の組成のシマジン900g/kg WG調合物を調製した。 シマジン(工業用)(98.%w/w) 91.8%w/w ATPLUS G73050 1.5 (現在商標TERSPERSE7050の下でHuntsman C
orporation Australia Pty Ltdより市販) 分散剤 3.1 カオリン 3.1 水 0.5 ここで用いた分散剤は、アルファメチルスチレン、スチレン、及び無水マレイン
酸から成る第一と第二のコモマーの間で交互特性のないターポリマーのナトリウ
ム塩である。粒体は実施例1に記載の通り作成しテストを行った。結果を表2に
示す。
【手続補正18】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】0104
【補正方法】変更
【補正内容】
【0104】 実施例33 以下の組成のアトラジン900g/kg WG調合物を調製した。 アトラジン(工業用)(98.%w/w) 91.8%w/w ATPLUS G73050 1.5 (現在商標TERSPERSE3050の下でHuntsman Co
rporation Australia Pty Ltdより市販) 分散剤 3.1 カオリン 3.1 水 0.5 ここで用いた分散剤は、アルファメチルスチレン、ジシクロペンタジエン、及び
無水マレイン酸から成る第一と第二のタイプのモノマーの間で交互特性を示すタ
ーポリマーのナトリウム塩である。粒体は実施例1に記載の通り作成しテストを
行った。結果を表2に示す。
【手続補正19】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】0105
【補正方法】変更
【補正内容】
【0105】 実施例34 以下の組成のシマジン900g/kg WP調合物を以下の通りブレンドして
調製した。 シマジン(工業用)(98.%w/w) 91.8%w/w ATPLUS G73050 1.7 (現在商標TERSPERSE3050の下でHuntsman C
orporation Australia Pty Ltdより市販) 分散剤 3.1 カオリン 3.4 用いた分散剤は、ジシクロペンタジエンと無水マレイン酸の交互コポリマーのナ
トリウム塩である。結果を表3に示す。WPの湿潤性はまた、CIPACテスト
MT 53.5.1に従って測定した。
【手続補正20】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】0107
【補正方法】変更
【補正内容】
【0107】 実施例36 シマジン900g/kgWP調合物を、用いた湿潤剤がECOTERIC A
S 20 (Huntsman Corporation Australia
Pty Ltd)であり、アルキルポリサッカライドを活性主成分上に1.7
%w/wで用いた(製品は50%水溶液)点以外は、実施例34に記載の通り調
製しそしてテストを行った。結果を表3に示す。
【手続補正21】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】0108
【補正方法】変更
【補正内容】
【0108】 実施例37 シマジン900g/kgWP調合物を、用いた湿潤剤が1.7%w/wで用い
た不溶性の多孔性キャリア上に負荷されたTERIC 157(Huntsma
n Corporation Australia Pty Ltd)非イオン
湿潤剤である点以外は、実施例34に記載の通り調製しそしてテストを行った。
結果を表3に示す。
【手続補正22】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】0112
【補正方法】変更
【補正内容】
【0112】 実施例41 以下の組成のアトラジン900g/kg SC調合物を調製した。 アトラジン(工業用97% w/w) 51.5%w/w モノエチレングリコール 4.0 ATLOX 4896A 3 (現在,商標TERSPERSE4896の下でHuntsman C
orporation Australia Pty Ltdより市販) 分散剤 2 シリコン消泡剤 0.2 Rhodopol 23 0.2 (Rhodia Inc) Proxel GXL 20 0.1 (Zeneca plc) 水 55.0
【手続補正23】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】0113
【補正方法】変更
【補正内容】
【0113】 分散剤としてはアルファメチルスチレンと無水マレイン酸の交互コポリマーの
ナトリウム塩を用いた。SCはモノエチレングリコール、ATLOX4896A
(TERSPERSE4896の商標で現在市販、Huntsman Corp
oration Australia pty Ltd)、及び水中85%の分
散剤を溶解し、そしてアトラジン(工業用)、及び消泡剤を、激しく混合しつつ
添加しスラリー又はミルベースを形成して調製する。その後プレミックスを実験
室スケールビードミルのダイノミルを用い、5ミクロン以下の粒子が>98%の
適当な粒子サイズ分布を与えるよう混練する。このようにして得られたミルベー
スをProxel GXL 20 (Zeneca Plc)、及びRodop
ol23(Rhodia Inc) とプレミックス中でブレンドし、そして更
に残余の水で望みの容積とし、そして均一な混合物に混合する。このようにして
得られたSCは使用しうる粘度であり、そして最小のシネレシスと増粘で、2℃
〜50℃で1ヶ月貯蔵まで安定に貯蔵できることを見いだし、そしてクレー化、
沈降又は凝集は観察されなかった。
【手続補正24】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】0114
【補正方法】変更
【補正内容】
【0114】 実施例42 4 %w/wのアルファメチルスチレンと無水マレイン酸の交互コポリマーの
ナトリウム塩を用いて、実施例41の調合物及び方法に従って、SC調合物を作
成しようと試みた。そして1%w/wのみのATLOX4896A(現在商標T
ERSPERSE4896の下に市販、Huntsman Corporati
on Australia Pty Ltd)を使用した。得られたミルベース
のプレミックスは混練することが不可能な粘度であった。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (81)指定国 EP(AT,BE,CH,CY, DE,DK,ES,FI,FR,GB,GR,IE,I T,LU,MC,NL,PT,SE),OA(BF,BJ ,CF,CG,CI,CM,GA,GN,GW,ML, MR,NE,SN,TD,TG),AP(GH,GM,K E,LS,MW,SD,SZ,UG,ZW),EA(AM ,AZ,BY,KG,KZ,MD,RU,TJ,TM) ,AL,AM,AT,AU,AZ,BA,BB,BG, BR,BY,CA,CH,CN,CU,CZ,DE,D K,EE,ES,FI,GB,GD,GE,GH,GM ,HR,HU,ID,IL,IS,JP,KE,KG, KP,KR,KZ,LC,LK,LR,LS,LT,L U,LV,MD,MG,MK,MN,MW,MX,NO ,NZ,PL,PT,RO,RU,SD,SE,SG, SI,SK,SL,TJ,TM,TR,TT,UA,U G,US,UZ,VN,YU,ZW (72)発明者 チューダー、フィリップ、ロバート オーストラリア国 ビクトリア、エルウッ ド、 ゴードン アベニュー 5 (72)発明者 パーリス、デビッド、ヘイシブ オーストラリア国 ビクトリア、パークビ ル、 マニンガム ストリート 6/2 Fターム(参考) 4D077 AB17 AC05 AC06 BA02 BA07 BA13 BA14 BA15 BA20 DD03Y DD09Y DD10Y DD13Y DD14Y DD17Y DD18Y DD19Y DD20Y DD23Y DD50Y DE02Y DE03Y DE04Y DE07Y DE09Y DE10Y DE17Y DE22Y DE24Y DE29Y DE32Y 4H011 AB01 BB09 BC03 BC06 BC07 BC14 BC18 BC19 BC20 DA02 DA15 DH02 DH03 DH04 DH06 DH10 DH19

Claims (71)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】 水性溶液に不溶性物質を分散させる方法であって、 (i)少なくとも1種の不溶性物質、と農業用として許容できる水溶性の交互コ
    ポリマーの誘導体または農業用として許容できるそれらの塩を含有する少なくと
    も1種の分散剤を含む調合物を作成するステップであって、前記交互コポリマー
    が少なくとも1種の第1コモノマー残基および少なくとも1種の第2コモノマー
    残基を含み、前記第1コモノマーがα,β−不飽和オキシ酸または酸無水物を含
    み、前記第2コモノマーが1つまたは複数の重合性二重結合を含有するオレフィ
    ン性化合物を含む、前記のステップ、および (ii)前記調合物を水性媒体に分散させるステップ からなることを特徴とする方法。
  2. 【請求項2】 交互コポリマーが、第1コモノマーと第2コモノマーの残基
    間で70%より高い連続したコモノマー残基単位が交互に配列していると定義さ
    れる交互特性をもつ請求項1に記載の方法。
  3. 【請求項3】 交互コポリマーが、第1コモノマーと第2コモノマーの残基
    間で90%より高い連続したコモノマー残基単位が交互に配列していると定義さ
    れる交互特性をもつ請求項1に記載の方法。
  4. 【請求項4】 交互コポリマーが、コポリマーの交互特性を実質的に変えな
    い追加のコモノマー残基を含む請求項1に記載の方法。
  5. 【請求項5】 第1コモノマーが、フマル酸、マレイン酸および酸無水物と
    それらから誘導されるエステル、アミドおよびイミド、イタコン酸および酸無水
    物とそれらから誘導される相当するエステル、アミドおよびイミド、アクリル酸
    とメタクリル酸、エステルおよびアミド、ビニルホスホン酸とそれから誘導され
    る相当するエステルおよびアミド、とエチレンスルホン酸とそれから誘導される
    エステルおよびアミドよりなる群から選ばれる請求項1に記載の方法。
  6. 【請求項6】 第2コモノマーが、スチレンとそのアルキルおよびハロ誘導
    体、ビニルエーテルおよびエステル、α−オレフィン、内部オレフィン、環式オ
    レフィン、共に環外および環内の、アリル型アルコールおよびそれらの相当する
    エステル誘導体、アリル型エーテルおよびアリル型ハロ化合物、アリル型アリー
    ル化合物、ビニルアミド、ビニルクロライドおよびビニリデンクロライドよりな
    る群から選ばれる請求項1に記載の方法。
  7. 【請求項7】 不溶性物質で基体を処理する方法であって、 (i)少なくとも1種の不溶性物質、と農業用として許容できる水溶性の交互コ
    ポリマーの誘導体または農業用として許容できるそれらの塩を含有する少なくと
    も1種の分散剤を含む調合物を作成し、かつ前記交互コポリマーが少なくとも1
    種の第1コモノマー残基および少なくとも1種の第2コモノマー残基を含み、前
    記第1コモノマーがα,β−不飽和オキシ酸または酸無水物を含み、前記第2コ
    モノマーが1つまたは複数の重合性二重結合を含有するオレフィン性化合物を含
    むステップ、 (ii)前記調合物を水性媒体に分散させるステップ、および (iii)前記分散した調合物を基体に塗布するステップ からなることを特徴とする方法。
  8. 【請求項8】 調合物が、懸濁液濃縮物(SC)、湿潤性粉末(WP)また
    は水分散性細粒(WG)の形態である請求項7に記載の農薬調合物。
  9. 【請求項9】 交互コポリマーが、第1コモノマーと第2コモノマーの残基
    間で70%より高い連続したコモノマー残基単位が交互に配列していると定義さ
    れた交互特性をもつ請求項7に記載の方法。
  10. 【請求項10】 交互コポリマーが、第1コモノマーと第2コモノマーの残
    基間で90%より高い連続したコモノマー残基単位が交互に配列していると定義
    された交互特性をもつ請求項7に記載の方法。
  11. 【請求項11】 交互コポリマーが、コポリマーの交互特性を実質的に変え
    ない追加コモノマー残基を含む請求項7に記載の方法。
  12. 【請求項12】 第1コモノマーが、フマル酸、マレイン酸および酸無水物
    とそれらから誘導されるエステル、アミドおよびイミド、イタコン酸および酸無
    水物とそれらから誘導される相当するエステル、アミドおよびイミド、アクリル
    酸とメタクリル酸、エステルおよびアミド、ビニルホスホン酸とそれから誘導さ
    れる相当するエステルおよびアミド、とエチレンスルホン酸とそれから誘導され
    るエステルおよびアミドよりなる群から選ばれる請求項7に記載の方法。
  13. 【請求項13】 第2コモノマーが、スチレンとそのアルキルおよびハロ誘
    導体、ビニルエーテルおよびエステル、α−オレフィン、内部オレフィン、環式
    オレフィン、共に環外および環内の、アリル型アルコールおよびそれらの相当す
    るエステル誘導体、アリル型エーテルおよびアリル型ハロ化合物、アリル型アリ
    ール化合物、ビニルアミド、ビニルクロライドおよびビニリデンクロライドより
    なる群から選ばれる請求項7に記載の方法。
  14. 【請求項14】 分散剤がすでに水に溶解している請求項7に記載の農薬調
    合物。
  15. 【請求項15】 分散剤が農業用として許容できる交互コポリマーの塩であ
    り、前記塩がナトリウム、カリウムおよび/またはアンモニウムイオンを含む請
    求項7に記載の農薬調合物。
  16. 【請求項16】 交互コポリマーがポリアニオン性である請求項7に記載の
    農薬調合物。
  17. 【請求項17】 交互コポリマーがその遊離酸の形態である請求項7に記載
    の農薬調合物。
  18. 【請求項18】 分散剤が農業用として許容できる水溶性交互コポリマーの
    誘導体であり、前記誘導体が、ポリアルキレンオキシ誘導体、ポリエチレングリ
    コール誘導体、ポリアミド誘導体およびポリビニルアルコール誘導体よりなる群
    から選ばれる請求項7に記載の農薬調合物。
  19. 【請求項19】 交互コポリマーが1000〜90000ドールトンの範囲
    である請求項7に記載の農薬調合物。
  20. 【請求項20】 交互コポリマーが1000〜30000ドールトンの範囲
    である請求項5に記載の農薬調合物。
  21. 【請求項21】 交互コポリマーが1000〜10000ドールトンの範囲
    である請求項5に記載の農薬調合物。
  22. 【請求項22】 水不溶性物質が、除草剤、殺虫剤、殺カビ剤、殺生剤、軟
    体動物駆除剤、アルジサイド(algaicide)、植物生長調節剤、駆虫剤
    、殺鼠剤、線虫駆除剤、ダニ駆除剤、殺アメーバー剤、殺原虫剤、肥料、クラッ
    プ・セーフナー(crop safener)、フィラー、キャリアーおよびそ
    の他の補助剤よりなる群から選ばれる請求項7に記載の農薬調合物。
  23. 【請求項23】 調合物がさらに界面活性湿潤剤を含む請求項7に記載の農
    薬調合物。
  24. 【請求項24】 農薬調合物の製造方法であって、 (i)少なくとも1種の不溶性物質、と農業用として許容できる水溶性の交互コ
    ポリマーの誘導体または農業用として許容できるそれらの塩を含有する少なくと
    も1種の分散剤を混合し、かつ前記交互コポリマーが少なくとも1種の第1コモ
    ノマー残基および少なくとも1種の第2コモノマー残基を含み、前記第1コモノ
    マーがα,β−不飽和オキシ酸または酸無水物を含み、前記第2コモノマーが1
    つまたは複数の重合性二重結合を含有するオレフィン性化合物を含むステップ からなることを特徴とする方法。
  25. 【請求項25】 (i)少なくとも1種の不溶性物質、と農業用として許容
    できる水溶性の交互コポリマーの誘導体または農業用として許容できるそれらの
    塩を含有する少なくとも1種の分散剤を混合し、かつ前記交互コポリマーが少な
    くとも1種の第1コモノマー残基および少なくとも1種の第2コモノマー残基を
    含み、前記第1コモノマーがα,β−不飽和オキシ酸または酸無水物を含み、前
    記第2コモノマーが1つまたは複数の重合性二重結合を含有するオレフィン性化
    合物を含むステップ、 (ii)前記混合物を微粒子サイズ範囲に粉砕して、安定かつ容易に懸濁できる
    水性分散液を作成するステップ、および (iii)前記水性分散液を安定化して農薬用として水希釈に適したSC調合物
    を作成するステップ を含む請求項24に記載の方法。
  26. 【請求項26】 (i)少なくとも1種の不溶性物質、と農業用として許容
    できる水溶性の交互コポリマーの誘導体または農業用として許容できるそれらの
    塩を含む少なくとも1種の分散剤を混合し、前記交互コポリマーが少なくとも1
    種の第1コモノマー残基および少なくとも1種の第2コモノマー残基を含み、前
    記第1コモノマーがα,β−不飽和オキシ酸または酸無水物を含み、かつ前記第
    2コモノマーが1つまたは複数の重合性二重結合を含有するオレフィン性化合物
    を含むステップ、および (ii)前記混合物を所望の微粒子サイズに粉砕して、均一な湿潤性粉末(WP
    )調合物を作成するステップ を含む請求項24に記載の方法。
  27. 【請求項27】 (i)農薬用として適した少なくとも1種の不溶性物質、
    と農業用として許容できる水溶性の交互コポリマーの誘導体または農業用として
    許容できるそれらの塩を含有する少なくとも1種の分散剤を混合し、かつ前記交
    互コポリマーが少なくとも1種の第1コモノマー残基および少なくとも1種の第
    2コモノマー残基を含み、前記第1コモノマーがα,β−不飽和オキシ酸または
    酸無水物を含み、前記第2コモノマーが1つまたは複数の重合性二重結合を含有
    するオレフィン性化合物を含むステップ、および (ii)前記混合物を混合調製して、均一な湿潤性粉末(WP)調合物を作成す
    るステップ を含む請求項24に記載の方法。
  28. 【請求項28】 (i)農薬用として適した少なくとも1種の不溶性物質、
    と農業用として許容できる水溶性の交互コポリマーの誘導体または農業用として
    許容できるそれらの塩を含有する少なくとも1種の分散剤を混合し、かつ前記交
    互コポリマーが少なくとも1種の第1コモノマー残基および少なくとも1種の第
    2コモノマー残基を含み、前記第1コモノマーがα,β−不飽和オキシ酸または
    酸無水物を含み、前記第2コモノマーが1つまたは複数の重合性二重結合を含有
    するオレフィン性化合物を含むステップ、 (ii)前記混合物を凝集させて、不連続な粒状物質を作成するステップ、およ
    び (iii)前記粒状物質を乾燥させて、水分散性細粒WG調合物を作成するステ
    ップ を含む請求項24に記載の方法。
  29. 【請求項29】 交互コポリマーが、第1コモノマーと第2コモノマーの残
    基間で70%より高い連続したコモノマー残基単位が交互に配列していると定義
    された交互特性をもつ請求項24に記載の方法。
  30. 【請求項30】 交互コポリマーが、第1コモノマーと第2コモノマーの残
    基間で90%より高い連続したコモノマー残基単位が交互に配列していると定義
    された交互特性をもつ請求項24に記載の方法。
  31. 【請求項31】 交互コポリマーが、コポリマーの交互特性を実質的に変え
    ない追加のコモノマー残基を含む請求項24に記載の方法。
  32. 【請求項32】 第1コモノマーが、フマル酸、マレイン酸および酸無水物
    とそれらから誘導されるエステル、アミドおよびイミド、イタコン酸および酸無
    水物、それらから誘導される相当するエステル、アミドおよびイミド、アクリル
    酸とメタクリル酸、エステルおよびアミド、ビニルホスホン酸とそれから誘導さ
    れる相当するエステルおよびアミド、とエチレンスルホン酸とそれから誘導され
    るエステルおよびアミドよりなる群から選ばれる請求項24に記載の方法。
  33. 【請求項33】 第2コモノマーが、スチレンとそのアルキルおよびハロ誘
    導体、ビニルエーテルおよびエステル、α−オレフィン、内部オレフィン、環式
    オレフィン、共に環外および環内の、アリル型アルコールおよびそれらの相当す
    るエステル誘導体、アリル型エーテルおよびアリル型ハロ化合物、アリル型アリ
    ール化合物、ビニルアミド、ビニルクロライドおよびビニリデンクロライドより
    なる群から選ばれる請求項24に記載の方法。
  34. 【請求項34】 分散剤がすでに水に溶解している請求項24に記載の農薬
    調合物。
  35. 【請求項35】 分散剤が農業用として許容できる交互コポリマーの塩であ
    り、前記塩がナトリウム、カリウムおよび/またはアンモニウムイオンを含む請
    求項24に記載の農薬調合物。
  36. 【請求項36】 交互コポリマーがポリアニオン性である請求項24に記載
    の農薬調合物。
  37. 【請求項37】 交互コポリマーがその遊離酸の形態である請求項24に記
    載の農薬調合物。
  38. 【請求項38】 分散剤が農業用として許容できる水溶性交互コポリマーの
    誘導体であり、前記誘導体が、ポリアルキレンオキシ誘導体、ポリエチレングリ
    コール誘導体、ポリアミド誘導体およびポリビニルアルコール誘導体よりなる群
    から選ばれる請求項24に記載の農薬調合物。
  39. 【請求項39】 交互コポリマーが1000〜90000ドールトンの範囲
    である請求項24に記載の農薬調合物。
  40. 【請求項40】 交互コポリマーが1000〜30000ドールトンの範囲
    である請求項24に記載の農薬調合物。
  41. 【請求項41】 交互コポリマーが1000〜10000ドールトンの範囲
    である請求項24に記載の農薬調合物。
  42. 【請求項42】 水不溶性物質が、除草剤、殺虫剤、殺カビ剤、殺生剤、軟
    体動物駆除剤、アルジサイド、植物生長調節剤、駆虫剤、殺鼠剤、線虫駆除剤、
    ダニ駆除剤、殺アメーバー剤、殺原虫剤、肥料、クラップ・セーフナー、フィラ
    ー、キャリアーおよびその他の補助剤よりなる群から選ばれる請求項24に記載
    の農薬調合物。
  43. 【請求項43】 調合物がさらに界面活性湿潤剤を含む請求項24に記載の
    農薬調合物。
  44. 【請求項44】 分散剤が80%より高い懸濁性百分率を達成する請求項2
    6〜28のいずれか一項に記載の方法。
  45. 【請求項45】 分散剤が90%より高い懸濁性百分率を達成する請求項2
    5に記載の方法。
  46. 【請求項46】 粉砕ステップが5〜15μmの範囲の平均粒子サイズを作
    成する請求項26または27のいずれかに記載の方法。
  47. 【請求項47】 湿潤性粉末が1分未満の湿潤性と80%より高い懸濁性を
    もつ請求項46に記載の方法。
  48. 【請求項48】 粉砕ステップが5〜15μmの範囲の平均粒子サイズを作
    成する請求項28に記載の方法。
  49. 【請求項49】 調合物が1分未満の分散時間をもつ請求項28に記載の方
    法。
  50. 【請求項50】 調合物が20秒未満の分散時間をもつ請求項28に記載の
    方法。
  51. 【請求項51】 調合物が80%より高い懸濁性をもつ請求項28に記載の
    方法
  52. 【請求項52】 調合物が150μmの篩に対して0.1%未満の保留物質
    、53μmの篩に対して0.6%未満の保留物質である湿式篩保留値をもつ請求
    項28に記載の方法
  53. 【請求項53】 粉砕ステップが5μm未満の平均粒子サイズを作成する請
    求項25に記載の方法。
  54. 【請求項54】 粉砕ステップが1〜3μmの範囲の平均粒子サイズを作成
    する請求項25に記載の方法。
  55. 【請求項55】 請求項25〜28のいずれか一項に記載の方法により製造
    する農薬調合物。
  56. 【請求項56】 不溶性物質による基体の処理方法であって、 (i)少なくとも1種の不溶性物質、と農業用として許容できる水溶性の交互コ
    ポリマーの誘導体または農業用として許容できるそれらの塩を含有する少なくと
    も1種の分散剤を含む調合物を作成し、かつ前記交互コポリマーが少なくとも1
    種の第1コモノマー残基および少なくとも1種の第2コモノマー残基を含み、前
    記第1コモノマーがα,β−不飽和オキシ酸または酸無水物を含み、前記第2コ
    モノマーが1つまたは複数の重合性二重結合を含有するオレフィン性化合物を含
    むステップ、 (ii)前記調合物を水性媒体に分散させるステップ、および (iii)前記分散した調合物を基体に塗布するステップ からなることを特徴とする方法。
  57. 【請求項57】 交互コポリマーが、第1コモノマーと第2コモノマーの残
    基間で70%より高い連続したコモノマー残基単位が交互に配列していると定義
    された交互特性をもつ請求項56に記載の方法。
  58. 【請求項58】 交互コポリマーが、第1コモノマーと第2コモノマーの残
    基間で90%より高い連続したコモノマー残基単位が交互に配列していると定義
    された交互特性をもつ請求項56に記載の方法。
  59. 【請求項59】 交互コポリマーが、コポリマーの交互特性を実質的に変え
    ない追加のコモノマー残基を含む請求項56に記載の方法。
  60. 【請求項60】 第1コモノマーが、フマル酸、マレイン酸および酸無水物
    とそれらから誘導されるエステル、アミドおよびイミド、イタコン酸および酸無
    水物とそれらから誘導される相当するエステル、アミドおよびイミド、アクリル
    酸とメタクリル酸、エステルおよびアミド、ビニルホスホン酸とそれから誘導さ
    れる相当するエステルおよびアミド、とエチレンスルホン酸とそれから誘導され
    るエステルおよびアミドよりなる群から選ばれる請求項56に記載の方法。
  61. 【請求項61】 第2コモノマーが、スチレンとそのアルキルおよびハロ誘
    導体、ビニルエーテルおよびエステル、α−オレフィン、内部オレフィン、環式
    オレフィン、共に環外および環内の、アリル型アルコールおよびそれらの相当す
    るエステル誘導体、アリル型エーテルおよびアリル型ハロ化合物、アリル型アリ
    ール化合物、ビニルアミド、ビニルクロライドおよびビニリデンクロライドより
    なる群から選ばれる請求項56に記載の方法。
  62. 【請求項62】 分散剤がすでに水に溶解している請求項56に記載の農薬
    調合物。
  63. 【請求項63】 分散剤が農業用として許容できる交互コポリマーの塩であ
    り、前記塩がナトリウム、カリウムおよび/またはアンモニウムイオンを含む請
    求項56に記載の農薬調合物。
  64. 【請求項64】 交互コポリマーがポリアニオン性である請求項56に記載
    の農薬調合物。
  65. 【請求項65】 交互コポリマーがその遊離酸の形態である請求項56に記
    載の農薬調合物。
  66. 【請求項66】 分散剤が農業用として許容できる水溶性交互コポリマーの
    誘導体であり、前記誘導体が、ポリアルキレンオキシ誘導体、ポリエチレングリ
    コール誘導体、ポリアミド誘導体およびポリビニルアルコール誘導体よりなる群
    から選ばれる請求項56に記載の農薬調合物。
  67. 【請求項67】 交互コポリマーが1000〜90000ドールトンの範囲
    である請求項56に記載の農薬調合物。
  68. 【請求項68】 交互コポリマーが1000〜30000ドールトンの範囲
    である請求項56に記載の農薬調合物。
  69. 【請求項69】 交互コポリマーが1000〜10000ドールトンの範囲
    である請求項56に記載の農薬調合物。
  70. 【請求項70】 水不溶性物質が、除草剤、殺虫剤、殺カビ剤、殺生剤、軟
    体動物駆除剤、アルジサイド、植物生長調節剤、駆虫剤、殺鼠剤、線虫駆除剤、
    ダニ駆除剤、殺アメーバー剤、殺原虫剤、肥料、クラップ・セーフナー、フィラ
    ー、キャリアーおよびその他の補助剤よりなる群から選ばれる請求項56に記載
    の農薬調合物。
  71. 【請求項71】 調合物がさらに界面活性湿潤剤を含む請求項56に記載の
    農薬調合物。
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