RU2551538C2 - Усовершенствованные удобрения с полимерными вспомогательными веществами - Google Patents

Усовершенствованные удобрения с полимерными вспомогательными веществами Download PDF

Info

Publication number
RU2551538C2
RU2551538C2 RU2012118618/13A RU2012118618A RU2551538C2 RU 2551538 C2 RU2551538 C2 RU 2551538C2 RU 2012118618/13 A RU2012118618/13 A RU 2012118618/13A RU 2012118618 A RU2012118618 A RU 2012118618A RU 2551538 C2 RU2551538 C2 RU 2551538C2
Authority
RU
Russia
Prior art keywords
copolymer
fertilizer
gypsum
mineral
fragments
Prior art date
Application number
RU2012118618/13A
Other languages
English (en)
Other versions
RU2012118618A (ru
Inventor
Джон Ларри САНДЕРС
Original Assignee
СПЕШИАЛТИ ФЕРТИЛАЙЗЕР ПРОДАКТС, ЭлЭлСи
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Family has litigation
First worldwide family litigation filed litigation Critical https://patents.darts-ip.com/?family=43857337&utm_source=google_patent&utm_medium=platform_link&utm_campaign=public_patent_search&patent=RU2551538(C2) "Global patent litigation dataset” by Darts-ip is licensed under a Creative Commons Attribution 4.0 International License.
Priority claimed from US12/573,547 external-priority patent/US8192520B2/en
Priority claimed from US12/573,506 external-priority patent/US7686863B1/en
Application filed by СПЕШИАЛТИ ФЕРТИЛАЙЗЕР ПРОДАКТС, ЭлЭлСи filed Critical СПЕШИАЛТИ ФЕРТИЛАЙЗЕР ПРОДАКТС, ЭлЭлСи
Publication of RU2012118618A publication Critical patent/RU2012118618A/ru
Application granted granted Critical
Publication of RU2551538C2 publication Critical patent/RU2551538C2/ru

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C05—FERTILISERS; MANUFACTURE THEREOF
    • C05D—INORGANIC FERTILISERS NOT COVERED BY SUBCLASSES C05B, C05C; FERTILISERS PRODUCING CARBON DIOXIDE
    • C05D3/00—Calcareous fertilisers
    • C05D3/02—Calcareous fertilisers from limestone, calcium carbonate, calcium hydrate, slaked lime, calcium oxide, waste calcium products
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C05—FERTILISERS; MANUFACTURE THEREOF
    • C05D—INORGANIC FERTILISERS NOT COVERED BY SUBCLASSES C05B, C05C; FERTILISERS PRODUCING CARBON DIOXIDE
    • C05D1/00—Fertilisers containing potassium
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F22/00—Homopolymers and copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a carboxyl radical and containing at least one other carboxyl radical in the molecule; Salts, anhydrides, esters, amides, imides or nitriles thereof
    • C08F22/04—Anhydrides, e.g. cyclic anhydrides
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F22/00—Homopolymers and copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a carboxyl radical and containing at least one other carboxyl radical in the molecule; Salts, anhydrides, esters, amides, imides or nitriles thereof
    • C08F22/04—Anhydrides, e.g. cyclic anhydrides
    • C08F22/06—Maleic anhydride
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10S—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10S71/00—Chemistry: fertilizers
    • Y10S71/903—Soil conditioner

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • Fertilizers (AREA)
  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)

Abstract

Изобретения относятся к удобрительным композициям и способам. Удобрительная композиция содержит соответствующие количества минерального удобрения, выбранного из группы, состоящей из гипса, одного или нескольких членов группы кизерита, калий-магниевого сульфата, элементарной серы и их смесей, и сополимера, находящегося в контакте с указанным минеральным удобрением, где указанный сополимер выбирают из группы, состоящей из сополимеров кислот или солей, содержащих индивидуальные количества малеиновых и итаконовых фрагментов. Способ удобрения почвы включает стадию внесения в почву удобрительной композиции. Способ получения удобрительной композиции включает стадии обеспечения количества минерального удобрения и, по меньшей мере, частичного покрытия указанного минерального удобрения сополимером, причем указанный сополимер находится в водной дисперсии, имеющей pH приблизительно от 0,1 до 2, и указанной дисперсии позволено в значительной степени высохнуть так, чтобы высохший остаток водной дисперсии находился в контакте с минеральным удобрением, и где указанный сополимер присутствует в такой концентрации, чтобы усвояемость растениями иона сульфата и/или кальция, и/или магния была выше, чем соответствующая усвояемость растениями минерального удобрения без покрытия. Изобретения позволяют ускорить усвояемость ионов в почве. 3 н. и 16 з.п. ф-лы, 4 табл., 3 пр.

Description

ОБЛАСТЬ ИЗОБРЕТЕНИЯ
Настоящее изобретение в широком смысле относится к удобрительным композициям и способам, где композиции содержат полезные с точки зрения сельского хозяйства минералы, такие как гипс, члены группы кизерита, калий-магниевый сульфит и элементарную серу, вместе с некоторым количеством сополимерного вспомогательного вещества или добавки, служащей для значительного повышения возможности поступления сульфата и других ионов в почву в особенности во время ранних стадий после нанесения удобрительных композиций. Более конкретно изобретение относится к таким удобрительным композициям и способам, где высохший остаток водной дисперсии сополимера с очень низким рН (например, или истинного раствора, или смеси) покрывает минералы, и где сополимер содержит соответствующие количества малеиновых и итаконовых фрагментов.
ОПИСАНИЕ ПРЕДШЕСТВУЮЩЕГО УРОВНЯ ТЕХНИКИ
Гипс является мягким минеральным соединением, образованным сульфатом кальция (CaSO4), обычно находящимся в природе в форме дигидрата (CaSO4·2Н2О). Он имеет окраску от бесцветной до белой с шелковистым, перламутровым или восковым глянцем и обычно имеет различные окрашенные включения. Гипс встречается в природе в виде сплюснутых и часто двойниковых кристаллов и прозрачных сланцеватых масс, называемых селенитом. Он может быть также зернистым или совершенно плотным. Гипс имеет ряд промышленных применений и хорошо известен как удобрение и почвоулучшитель. В конце 18-го и начале 19-го веков гипс из Новой Шотландии, часто называемый штукатуркой, был весьма востребованным удобрением для пшеничных полей. Гипс использовали также в мелиорируемых натровых почвах. Значительным достоинством гипса является то, что он относительно дешев и в то же время содержит существенные количества питательных веществ, например, гипс технических сортов обычно содержит около 22% Ca и 17% S.
Будучи внесен в почву, гипс поставляет усваиваемые растениями формы ионов кальция и сульфата. Однако из-за весьма ограниченной растворимости гипса в воде положительные результаты удобрения или исправление почвы может потребовать двух- или трехлетней программы нанесения удобрения. Следовательно, хотя использование гипсового удобрения является общеизвестным, медленное действие гипса не обеспечивает безотлагательную помощь ни в форме питания растений, ни в форме исправления почвы.
Кизерит является формой сульфата магния (MgSO4·H2O), имеющей моноклинальную кристаллическую систему. Имеется ряд родственных минералов, известных как группа кизерита, которая содержит другие гидратные формы сульфата магния, такие как эпсомит (MgSO4·7H2O); группа также содержит относительно редкий богатый цинком минерал гуннингивит (Zn, Mn)(MgSO4·H2O). Полные списки минералов группы кизерита можно найти в работах Hammel (1939) Annales de Chimie, Paris: 11, 247 и Palache, C., Berman, H. & Frondel, C (1951), The System of Mineralogy of James Dwight Dana and Edward Salisbury Dana/ Yale University 1837-1892, Volume II, John Wiley and Sons Inc., New York, 7th Edition, Revised and Enlarged, 1124 pp., 477, обе из которых в явном виде введены настоящей ссылкой во всей их полноте. Минералы группы кизерита из-за содержащихся в них питательных для растений веществ могут быть использованы в качестве удобрений для растений.
Элементарную серу также широко вносят в почвы для того, чтобы обеспечить питание сульфат-ионом. Однако в нормальных почвах элементарная сера очень медленно превращается в сульфат, и таким образом может потребоваться несколько вегетационных периодов для того, чтобы проявились благоприятные эффекты внесения серы.
Соответственно в практике имеется потребность в усовершенствованных формах минеральных удобрений, которые ускоряют усвояемость сульфат-иона и других ионов (например, Са и Mg) в почве.
СУЩНОСТЬ ИЗОБРЕТЕНИЯ
Настоящее изобретение решает обрисованные выше проблемы и предлагает усовершенствованные минеральные удобрительные композиции, содержащие соответствующие количества минерала вместе с сополимером, находящимся в контакте с минералом и содержащим индивидуальные количества малеиновых и итаконовых фрагментов. Минералы, используемые в изобретении, обычно выбирают из гипса (или в очищенной безводной, или в гидратной форме), группы кизерита, калий-магниевого сульфата, элементарной серы и их смесей.
Когда применяется гипс, он может быть любого технического сорта, пригодного для использования в качестве удобрения, и может быть природным или синтезированным как побочный продукт. Преимущественно гипс находится в форме гранул или таблеток, имеющих максимальный размер до приблизительно одного дюйма (25 мм) и более предпочтительно до приблизительно одной четверти дюйма (приблизительно 6 мм). Как использован здесь, термин “сельскохозяйственный гипс технического сорта“ относится к гипсовому продукту, содержащему по меньшей мере приблизительно 80% масс. сульфата кальция (более предпочтительно от приблизительно 84% до 97% масс.), приблизительно от 19 до 27% масс. эквивалента элементарного кальция (более предпочтительно приблизительно 21-25% масс.) и приблизительно от 15 до 23% масс. эквивалента элементарной серы (более предпочтительно приблизительно 16-21% масс.). Такой гипс может также содержать примеси, такие как карбонат кальция и другие вещества.
Может быть использован также любой подходящий минерал группы кизерита и в особенности сам кизерит. Единственными реальными критериями являются доступность в продаже и цена. Такие же размеры гранул или таблеток, как описаны в отношении гипса, могут быть использованы также для минералов группы кизерита. В общем случае предпочтительно использовать кизерит, имеющий в своем составе минимум около 14% масс. Mg и 20% масс. S.
Калий-магниевый сульфат, иногда называемый “KMag”, имеет формулу K2Mg(SO4)2 и анализ 0-0-22. Он содержит приблизительно 22% К2О, 11% Mg и около 22% S. Он доступен в безводной и гидратированной форме, последняя обычно является гексагидратом.
Элементарная сера в гранулированной или другой форме также может быть использована в изобретении как питательное вещество почвы.
Предпочтительные сополимерные вспомогательные вещества по изобретению наносят на минеральные удобрения или используют с ними в виде водных сополимеров с низким рН, содержащих малеиновые и итаконовые фрагменты, обычно происходящие от соответствующих кислот или ангидридов. Хотя часть малеиново-итаконовых сополимеров может образовывать другие мономеры, итаконовые и малеиновые мономеры должны вместе формировать преобладающую часть сополимеров. Преимущественно другие мономеры должны присутствовать только в незначительных количествах до приблизительно 7% масс., более предпочтительно до приблизительно 4% масс. в расчете на общую массу сополимера, принятую за 100%. Иначе говоря, сополимеры должны содержать по меньшей мере приблизительно 93% масс., более предпочтительно приблизительно 96% масс. комбинации итаконовых и малеиновых мономеров. Наиболее предпочтительно сополимер состоит главным образом из или изготовлен полностью из малеиновых и итаконовых фрагментов. Идеально полимерная фракция состоит главным образом из итаконовых/малеиновых полимеров, т.е. она практически не содержит другие типы мономеров. Сополимер предпочтительно является водным раствором или водной дисперсией и является сильно кислым. Показатель рН обычно лежит в интервале приблизительно от 0,1 до 2,2, более предпочтительно в интервале приблизительно 0,1-2 и наиболее предпочтительно в интервале приблизительно 0,2-0,8. Когда применяют формы неполных солей сополимеров, уровень рН может быть выше предшествующих интервалов. Может быть использовано множество разных солеобразующих катионов, но предпочтительными являются натрий и калий.
Как правило, удобрительная композиция содержит преобладающие количества минеральных удобрений от приблизительно 95 до 99,95% масс., более предпочтительно от приблизительно 97 до 99,93% масс. и наиболее предпочтительно от приблизительно 98 до 99,9% масс. при общей массе композиции, принятой за 100%. Соответственно сополимерная фракция представляет собой высохший остаток первоначально водных сополимеров, описанных выше, и такой остаток должен присутствовать на таком уровне, чтобы усвоение растениями кальция и/или сульфат-иона (в случае гипса или элементарной серы) или магния и/или сульфат-иона (в случае минералов группы кизерита) было выше, чем соответствующее усвоение растениями необработанных удобрительных минералов; более предпочтительно усвоение растениями таких ионов в случае композиций по изобретению по меньшей мере на 15% и наиболее предпочтительно по меньшей мере на 30% выше, чем усвоение соответствующих удобрительных минералов без покрытия. В показателях массовых количеств высохший остаток сополимеров обычно составляет от приблизительно 0,05 до 5% масс., более предпочтительно от приблизительно 0,07 до 3% масс. и наиболее предпочтительно приблизительно 0,1-2% масс. при общей массе композиции, принятой за 100%.
Композиции могут быть просто приготовлены опрыскиванием или иным нанесением водного сополимера с низким рН на минеральные удобрения с последующей сушкой для получения высохшего остатка сополимера на их поверхностях. Такие композиции с покрытием затем используют обычным образом при применении к почвам с введением в почву или без него. Хотя и менее желательно, но будет также возможно вначале наносить удобрительный минерал с последующим нанесением полимера в качестве полевой подкормки.
Особым преимуществом удобрительных композиций по изобретению является улучшенная усвояемость иона сульфата и других ионов при внесении в почву. Далее, удобрительные композиции длительно генерируют количества этих питательных веществ. Это является результатом того факта, что сильно кислый сополимер реагирует в почве с сульфатом кальция или магния с получением серной кислоты плюс неполной кальциевой или магниевой соли сополимера, образующихся in situ. Образовавшаяся таким образом неполная соль полимера затем реагирует в почве, генерируя дополнительные количества кислотной формы сополимера и сульфатов. Таким образом в почве возникает циклическая реакция, которая обеспечивает растения поддерживающими количествами питательных веществ. Такой благоприятный результат проистекает от использования сополимеров с низким рН по сравнению с полимерами с высоким рН.
ПОДРОБНОЕ ОПИСАНИЕ ПРЕДПОЧТИТЕЛЬНЫХ ОСУЩЕСТВЛЕНИЙ
Малеиново-итаконовые сополимеры описаны в патентах США 6515090 и 6706837, оба из которых целиком и полностью введены настоящей ссылкой с особой ссылкой на рабочие примеры патента '837. В общем случае сополимеры желательно должны содержать приблизительно от 10 до 90% масс. малеиновых фрагментов (более предпочтительно приблизительно 25-75% масс.) и соответственно приблизительно от 90 до 10% масс. итаконовых фрагментов (более предпочтительно приблизительно 75-25% масс.). Особо предпочтительным сополимером этого класса является водная дисперсия с содержанием твердых 40% масс. сополимера с практически эквимольными количествами фрагментов итаконового и малеинового ангидрида, имеющего рН около 0,5.
Наиболее предпочтительные полимеры по изобретению являются продуктами реакции следующих мономеров малеиновой и итаконовой кислоты:
Figure 00000001
,
где Х индивидуально и соответствующим образом выбирают из группы, состоящей из катионов, предпочтительно водорода, Na, K и их смесей, и отношение m:n лежит в интервале от приблизительно 99:1 до приблизительно 1:99. Для того, чтобы получить желаемые низкие величины рН для водных дисперсий сополимера, сополимер может быть использован в кислотной форме (т.е. все или практически все группы Х представляют собой Н) или в виде неполных солей, в которых преобладающее количество групп Х представляют собой Н, а некоторыми из групп Х являются Na, K или их смеси.
Этот продукт реакции вышеописанных реагентов имеет общую формулу:
Figure 00000002
,
где Х является таким, как определено выше, и р имеет значения от приблизительно 10 до 500.
Следующие примеры представляют предпочтительные удобрительные композиции по изобретению. Должно быть понятно, однако, что эти примеры приведены в качестве иллюстрации, и ничто в них не должно быть принято за ограничение общего объема изобретения.
Пример 1
В этом примере предпочтительный сополимер по изобретению использовали для покрытия гипса и оценивали достигнутое в результате улучшение растворимости гипса с нанесенным покрытием. Покрывающим материалом была кислотная форма водного сополимера (рН 0,5), содержащая приблизительно 40% масс. твердых веществ и изготовленная из практически эквимольных количеств малеиновых и итаконовых фрагментов. Сополимер наносили при двух концентрациях, а именно 3,785 л/т (1 галлон на тонну) гипса и 4,542 л/т (1,5 галлона на тонну) гипса.
Таблетки или гранулы сельскохозяйственного гипса технического сорта покрывали водной дисперсией сополимера, используя стандартную вращающуюся бетономешалку. Вначале в миксер помещали гипс, после чего наносили сополимер в количестве, достаточном для того, чтобы практически полностью покрыть все гипсовые таблетки. Вращение миксера продолжали до тех пор, пока таблетки не становились сухими на ощупь. Высушенные покрытые таблетки несли на себе около 0,2% или 0,3% масс. сухого остатка сополимера в расчете на общую массу удобрительной композиции, принятую за 100%.
Далее определяли среднюю массу покрытых гипсовых таблеток однородного ситового состава. Затем готовили в трех экземплярах образцы, где каждый образец содержал десять взвешенных таблеток для контроля (без сополимера) и таблеток с покрытием (0,2 и 0,3% масс. сухого остатка сополимера). Каждый образец помещали в колбу, содержавшую 5 мл деионизированной воды, и соответствующие наборы образцов встряхивали в течение периодов в пять, десять и двадцать минут, используя стандартный лабораторный ротационный встряхиватель. Далее, каждый образец после встряхивания фильтровали, чтобы удалить таблетки, и пробу жидкого фильтрата анализировали на приборе Varian ICP-MS (индуктивно-связанный плазменный масс-спектрометр), чтобы определить концентрации в ней сульфата, серы и Са. Определяли также рН каждой пробы жидкости.
Следующая Таблица 1 представляет результаты этого исследования.
Figure 00000003
Пример 2
В этом исследовании использовали такие же покрытые сополимером гипсовые гранулы, как описанные в примере 1. Однако в этом примере было приготовлено три набора из четырех образцов с композициями 0,2% масс. и 0,3% масс. и три набора из четырех непокрытых контрольных образцов. Каждый такой образец содержал приблизительно 1 грамм покрытых или непокрытых таблеток. Каждый из этих образцов помещали в 10 мл деионизированной воды и встряхивали, используя лабораторный встряхиватель в течение периодов 5, 10 и 20 минут. После этого образцы фильтровали и определяли концентрации Са и сульфатной серы в отфильтрованной жидкости, используя ICP-MS. Определяли также величины рН. Следующая таблица 2 представляет результаты этого исследования.
Figure 00000004
Figure 00000005
Figure 00000006
Средние величины для сульфатной серы и Са и статистический анализ были следующими:
Контроль/5 минут 0,79
0,2%/5 минут 0,86
0,3%/5 минут 0,89
% S p>f 0,24
% S LSD(0,10) 0,10
% Ca p>f 0,29
% Ca LSD(0,10) 0,13
   
Контроль/10 минут 0,81
0,2%/10 минут 0,92
0,3%/10 минут 1,03
% S p>f 0,07
% S LSD(0,10) 0,14
% Ca p>f 0,06
% Ca LSD(0,10) 0,17
   
Контроль/20 минут 0,83
0,2%/20 минут 1,04
0,3%/20 минут 0,91
% S p>f 0,06
% S LSD(0,10) 0,14
% Ca p>f 0,07
% Ca LSD(0,10) 0,17
Эти данные являются статистически значимыми и демонстрируют, что растворимость гранулированного или таблетированного гипса технического сорта улучшена сополимерами по изобретению. По существу эти композиции обеспечивают лучшую и ускоренную усвояемость растениями сульфата и кальция. Быстродействующая гипсовая удобрительная композиция, изготовленная с использованием сополимерных покрытий, обеспечивает привлекательное S удобрение и более усваиваемый источник растворимого Са для улучшения почвы (например, при производстве арахиса, где добавка Са часто является важной), или там, где высокие концентрации Na, создающие нежелательные физические условия в почве, могут быть заменены растворимым Са, обеспечиваемым настоящей удобрительной композицией.
Пример 3
В этой серии испытаний предпочтительное покрытое полимером гипсовое удобрение примера 1 испытывали на бермудской траве, чтобы установить улучшение урожая и качества продукта.
Материалы и методы
Четыре повтора из пяти делянок размером 1,5×6,1 м каждая были случайным образом выделены на устоявшемся пастбище с бермудской травой Tiflon 44 в округе Лафайет, Арканзас. Почва типа илистого суглинка Severn имела рН 7,6. Делянки были на углубленной хорошо осушенной мягко волнообразной почве, расположенной в пойме вдоль Красной реки. Уклоны составляли 0-3%. Пробы почвы были отобраны перед тем, как была проведена обработка. Фосфор (Р) и калий (К) отвечали уровням 75,4 ч/млн и 146,8 ч/млн соответственно.
Начальными стадиями обработки делянки были: (1) негативный контроль (NC), серу не добавляли; (2) необработанный гипс (CaSO4) при расходе 22,4 кг S/га; (3) 0,2% полимерного покрытия на гипсе, внесенном при расходе 22,4 кг S/га; (4) 0,3% полимерного покрытия на гипсе, внесенном при расходе 22,4 кг S/га; и (5) сульфат аммония ((NH4)2SO4), внесенный при расходе 97,5 кг/га (23,5 кг S/га. Нитрат аммония (NH4NO3) также вносили на каждую делянку и первоначально и в каждый день жатвы при расходе 107,6 кг/га, кроме делянок с сульфатом аммония. На последние нитрат аммония вносили при расходе 56 кг/га вследствие вклада N от сульфата аммония.
Жатву с делянок проводили через интервалы в четыре недели, используя толкаемую вручную газонокосилку Craftsman мощностью 0,55 кВт с прикрепляемым мешком для сбора образцов травы. Прокосы при жатве были 7,62×55,8×6,1 м. После сбора образцов записывали общий вес образца, отбирали выборочную пробу и взвешивали, находя вес сырой травы и сухой вес, чтобы определить содержание сухого вещества и рассчитать сбор урожая с гектара.
Образцы с делянок анализировали на пищевую ценность. В частности, образцы сушили при 60°С, измельчали на мельнице Wiley через 2 мм сито из нержавеющей стали, затем сканировали, используя экспресс-анализатор пищевых продуктов FOSS NIR 5000, чтобы определить качество бермудской травы. Статистический анализ проводили, используя полноблочный рандомизированный план в SAS (8).
Второй набор измельченных сухих образцов анализировали на полное содержание неорганических веществ. Используя сухой вес и концентрации питательных веществ, рассчитывали поглощение питательных веществ на гектар.
Результаты и обсуждение
Эти полевые испытания показывают, что полимерное покрытие гипса было наиболее эффективным при первом покосе, следующем за нанесением. Полимерное покрытие в 0,2% и 0,3% масс. при первом покосе повысило урожай приблизительно на 19,5% по сравнению с гипсом без полимера, когда оценивалось как источник серы для гибридной бермудской травы. Преимущества более высокой концентрации полимера отсутствовало.
При втором покосе более низкое полимерное покрытие не увеличило урожай бермудской травы по сравнению с контролем без покрытия, но более высокое покрытие (0,3%) обеспечило 10% увеличение урожая.
Понятно, что гипс с покрытием не ведет себя также хорошо, как сульфат аммония в качестве источника S при первом покосе. Однако при втором покосе покрытый полимером гипс был более эффективен, чем хорошо растворимый сульфат аммония, наводя на мысль об избыточном поглощении S посевом при первом покосе, когда сульфат аммония был источником S. С другой стороны, усвоение S было продлено за счет более медленного растворения покрытого полимером гипса.
Эти исследования подтверждают, что полимерное покрытие может улучшить и улучшает усвоение S из гранулированного гипса, тем самым повышая размеры урожая растений в условиях дефицита S в почве. Следующая таблица 3 показывает результаты размера урожая для этой серии испытаний. Образцы бермудской травы также были исследованы на поглощение серы, что представлено в таблице 4 ниже.
Таблица 3
Обработка Покос 1 Покос 2 Суммарно
т/га * %
повышения		 т/га * % повышения т/га
Нет гипса - контроль 2,763 - 2,148 - 4,959
Гипс без покрытия 2,895 - 2,339 - 5,236
Гипс + 0,2% полимера 3,462 19,6 2,334 0,2 5,795
Гипс + 0,3% полимера 3,461 19,5 2,458 10,1 5,865
Сульфат аммония 3,612 - 2,290 - 5,986
P>f 0,005 0,90 -
LSD10 0,381 NS 0,650
*% повышения сверх непокрытого гипса
Таблица 4
Обработка Покос 1 Покос 2 Суммарно
% S Потребление S (кг/га) % S Потребление S (кг/га) Потребление S (кг/га)
Нет гипса - контроль 0,13 3,587 0,18 3,957 7,544
Гипс без покрытия 0,15 4,349 0,21 4,909 9,258
Гипс + 0,2% полимера 0,12 4,159 0,19 4,439 8,598
Гипс + 0,3% полимера 0,14 4,809 0,24 5,829 10,638
Сульфат аммония 0,25 9,237 0,25 5,728 14,965
P>f 0,001 0,005 -
LSD10 0,034 0,030 -

Claims (19)

1. Удобрительная композиция, содержащая соответствующие количества минерального удобрения, выбранного из группы, состоящей из гипса, одного или нескольких членов группы кизерита, калий-магниевого сульфата, элементарной серы и их смесей, и сополимера, находящегося в контакте с указанным минеральным удобрением, где указанный сополимер выбирают из группы, состоящей из сополимеров кислот или солей, содержащих индивидуальные количества малеиновых и итаконовых фрагментов, причем указанный сополимер является высохшим остатком водной дисперсии сополимера, имеющей pH приблизительно 0,1-2, и где указанный сополимер присутствует в такой концентрации, чтобы усвояемость растениями иона сульфата и/или кальция, и/или магния была выше, чем соответствующая усвояемость растениями минерального удобрения без покрытия.
2. Удобрительная композиция по п. 1, где указанный сополимер содержит по меньшей мере приблизительно 93% масс. итаконовых и малеиновых фрагментов.
3. Удобрительная композиция по п. 1, где указанный сополимер является сополимером, содержащим приблизительно 10-90% масс. малеиновых фрагментов и приблизительно 90-10% масс. итаконовых фрагментов.
4. Удобрительная композиция по п. 1, где указанный сополимер присутствует в концентрации приблизительно от 0,05 до 5% масс. в расчете на общую массу композиции, принятую за 100%.
5. Удобрительная композиция по п. 1, где указанное минеральное удобрение находится в форме сельскохозяйственного гипса технического сорта.
6. Удобрительная композиция по п. 1, где указанный сополимер является неполной солью Na, K и их смесью.
7. Удобрительная композиция по п. 1, где указанный сополимер по существу не содержит каких-либо фрагментов, отличных от малеиновых и итаконовых фрагментов.
8. Способ удобрения почвы, включающий стадию внесения в почву удобрительной композиции по п. 1.
9. Способ по п. 8, где указанный сополимер содержит по меньшей мере приблизительно 93% масс. итаконовых и малеиновых фрагментов.
10. Способ по п. 8, где указанный сополимер является сополимером, содержащим приблизительно 10-90% масс. малеиновых фрагментов и приблизительно 90-10% масс. итаконовых фрагментов.
11. Способ по п. 8, где указанный сополимер присутствует в концентрации приблизительно от 0,05 до 5% масс. в расчете на общую массу композиции, принятую за 100%.
12. Способ по п. 8, где указанный сополимер является неполной солью Na, K и их смесью.
13. Способ по п. 8, где указанный сополимер практически не содержит каких-либо фрагментов, отличных от малеиновых и итаконовых фрагментов.
14. Способ по п. 8, где указанный минерал содержит сельскохозяйственный гипс.
15. Способ получения удобрительной композиции, включающий стадии обеспечения количества минерального удобрения, выбранного из группы, состоящей из гипса, одного или нескольких членов группы кизерита, калий-магниевого сульфата, элементарной серы и их смесей, и по меньшей мере частичного покрытия указанного минерального удобрения сополимером, выбранным из группы, состоящей из сополимеров кислот или солей, содержащих индивидуальные количества малеиновых и итаконовых фрагментов, причем указанный сополимер находится в водной дисперсии, имеющей pH приблизительно от 0,1 до 2, и указанной дисперсии позволено в значительной степени высохнуть так, чтобы высохший остаток водной дисперсии находился в контакте с минеральным удобрением, и где указанный сополимер присутствует в такой концентрации, чтобы усвояемость растениями иона сульфата и/или кальция, и/или магния была выше, чем соответствующая усвояемость растениями минерального удобрения без покрытия.
16. Способ по п. 15, где указанный сополимер имеет pH от приблизительно 0,2 до 0,8.
17. Способ по п. 15, где указанный сополимер является неполной солью Na, K и их смесью.
18. Способ по п. 15, где указанный сополимер присутствует в концентрации приблизительно от 0,05 до 5% масс. в расчете на общую массу композиции, принятую за 100%.
19. Способ по п. 15, где указанный минерал содержит сельскохозяйственный гипс.
RU2012118618/13A 2009-10-05 2010-09-24 Усовершенствованные удобрения с полимерными вспомогательными веществами RU2551538C2 (ru)

Applications Claiming Priority (5)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US12/573,547 2009-10-05
US12/573,547 US8192520B2 (en) 2009-10-05 2009-10-05 Enhanced fertilizer products with polymer adjuvants
US12/573,506 2009-10-05
US12/573,506 US7686863B1 (en) 2009-10-05 2009-10-05 Gypsum fertilizer products with polymer adjuvants
PCT/US2010/050244 WO2011043941A2 (en) 2009-10-05 2010-09-24 Enhanced fertilizer products with polymer adjuvants

Publications (2)

Publication Number Publication Date
RU2012118618A RU2012118618A (ru) 2013-11-10
RU2551538C2 true RU2551538C2 (ru) 2015-05-27

Family

ID=43857337

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
RU2012118618/13A RU2551538C2 (ru) 2009-10-05 2010-09-24 Усовершенствованные удобрения с полимерными вспомогательными веществами

Country Status (23)

Country Link
EP (1) EP2485993B1 (ru)
JP (1) JP5726882B2 (ru)
KR (1) KR20120084299A (ru)
CN (1) CN102725248B (ru)
AP (1) AP3081A (ru)
AR (1) AR078604A1 (ru)
BR (1) BR112012007786B1 (ru)
CA (1) CA2776492C (ru)
CL (1) CL2012000831A1 (ru)
CO (1) CO6541550A2 (ru)
ES (1) ES2696521T3 (ru)
HN (1) HN2012000649A (ru)
IL (1) IL219028A0 (ru)
MX (1) MX2012004042A (ru)
NZ (1) NZ599579A (ru)
PE (1) PE20121674A1 (ru)
PL (1) PL2485993T3 (ru)
RU (1) RU2551538C2 (ru)
TW (1) TWI483919B (ru)
UA (1) UA106392C2 (ru)
UY (1) UY32929A (ru)
WO (1) WO2011043941A2 (ru)
ZA (1) ZA201202468B (ru)

Families Citing this family (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US9961922B2 (en) 2012-10-15 2018-05-08 Verdesian Life Sciences, Llc Animal feed and/or water amendments for lowering ammonia concentrations in animal excrement
TW201522390A (zh) * 2013-08-27 2015-06-16 特級肥料產品公司 聚陰離子聚合物

Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
RU2162073C2 (ru) * 1996-05-24 2001-01-20 Норск Хюдро Аса Удобрение на основе нитрата кальция и способ его получения
US6500223B1 (en) * 1997-02-19 2002-12-31 Asahi Kasei Kabushiki Kaisha Granular fertilizer coated with decomposable coating film and process for producing the same
US20080248954A1 (en) * 2001-03-05 2008-10-09 John Larry Sanders Anionic polymers composed of dicarboxylic acids and uses thereof

Family Cites Families (12)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
GB815829A (en) * 1956-09-06 1959-07-01 Fisons Ltd Fertilizers coated with polymeric materials
US5435821A (en) * 1985-12-12 1995-07-25 Exxon Research & Engineering Co. Controlled release vegetation enhancement agents coated with sulfonated polymers, method of production and prcesses of use
IL87986A0 (en) * 1987-10-20 1989-06-30 Exxon Chemical Patents Inc Controlled release vegetation enhancement agents coated with sulfonated polymers,their production and their use
US6395051B1 (en) * 1997-07-18 2002-05-28 Soil Enhancement Technologies Llc Small particle polyacrylamide for soil conditioning
AUPO976797A0 (en) * 1997-10-14 1997-11-06 Orica Australia Pty Ltd Method and composition (III)
US6312493B1 (en) * 1999-10-07 2001-11-06 Oms Investments, Inc. Water soluble fertilizer compositions
US20040226331A1 (en) * 2001-03-05 2004-11-18 Sanders John Larry Anionic polymers composed of dicarboxylic acids and uses thereof
US20040226329A1 (en) * 2001-03-05 2004-11-18 Sanders John Larry Anionic polymers composed of dicarboxylic acids and uses thereof
US20040230020A1 (en) * 2001-03-05 2004-11-18 Sanders John Larry Anionic polymers composed of dicarboxylic acids and uses thereof
RU2004120703A (ru) * 2001-12-07 2005-04-20 Спешиалти Фертилайзер Продактс, Ллс (Us) Антивзрывчатые покрытия удобрений
JP2008023433A (ja) * 2006-07-19 2008-02-07 Nippon Shokubai Co Ltd 炭酸カルシウムを含有する組成物の造粒助剤および造粒方法
US7666241B2 (en) * 2007-01-24 2010-02-23 Specialty Fertilizer Products, Llc Fertilizer-polymer mixtures which inhibit nitrification in soils

Patent Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
RU2162073C2 (ru) * 1996-05-24 2001-01-20 Норск Хюдро Аса Удобрение на основе нитрата кальция и способ его получения
US6500223B1 (en) * 1997-02-19 2002-12-31 Asahi Kasei Kabushiki Kaisha Granular fertilizer coated with decomposable coating film and process for producing the same
US20080248954A1 (en) * 2001-03-05 2008-10-09 John Larry Sanders Anionic polymers composed of dicarboxylic acids and uses thereof

Also Published As

Publication number Publication date
ES2696521T3 (es) 2019-01-16
KR20120084299A (ko) 2012-07-27
JP2013506617A (ja) 2013-02-28
HN2012000649A (es) 2015-01-26
BR112012007786B1 (pt) 2021-05-18
PE20121674A1 (es) 2012-12-13
CN102725248B (zh) 2015-01-07
EP2485993B1 (en) 2018-10-31
CA2776492C (en) 2017-07-04
CL2012000831A1 (es) 2012-08-31
CA2776492A1 (en) 2011-04-14
AU2010303810A1 (en) 2012-05-17
AP3081A (en) 2015-01-31
EP2485993A2 (en) 2012-08-15
AP2012006245A0 (en) 2012-06-30
NZ599579A (en) 2013-08-30
JP5726882B2 (ja) 2015-06-03
TW201118060A (en) 2011-06-01
RU2012118618A (ru) 2013-11-10
CO6541550A2 (es) 2012-10-16
TWI483919B (zh) 2015-05-11
BR112012007786A2 (pt) 2016-08-16
AR078604A1 (es) 2011-11-23
UY32929A (es) 2011-05-31
CN102725248A (zh) 2012-10-10
WO2011043941A2 (en) 2011-04-14
WO2011043941A3 (en) 2011-08-18
ZA201202468B (en) 2013-06-26
MX2012004042A (es) 2012-05-22
PL2485993T3 (pl) 2019-03-29
UA106392C2 (ru) 2014-08-26
EP2485993A4 (en) 2016-05-18
IL219028A0 (en) 2012-06-28

Similar Documents

Publication Publication Date Title
US8192520B2 (en) Enhanced fertilizer products with polymer adjuvants
US7736412B1 (en) Gypsum fertilizer products with polymer adjuvants
CN103958444B (zh) 流体离子化组合物、其制备方法和用途
RU2260604C2 (ru) Полимеры на основе дикарбоновой кислоты и их применение
US5749935A (en) Manganese fertilizer
WO2018109773A1 (en) A process for the production of potassium sulphate and magnesium sulphate from carnallite and sodium sulphate
RU2551538C2 (ru) Усовершенствованные удобрения с полимерными вспомогательными веществами
KR20020056373A (ko) 무발효 퇴비, 유기질 비료 및 그의 제조방법
DE1767329A1 (de) Duengemittel fuer Getreide und Verfahren fuer seine Herstellung
US3198620A (en) Synthetic topsoil composition containing chelate-producing material
AU2010303810B2 (en) Enhanced fertilizer products with polymer adjuvants
Van den Berghe et al. Liming potential of composts applied to an acid oxisol in Burundi
KR20060103745A (ko) 폐석고가 함유된 석회질 개토제 조성물
CN104355898A (zh) 含有多种元素的螯合复合肥
RU2704828C1 (ru) Удобрение
RU2813881C1 (ru) Способ получения биогумуса хелатированного
RU2788695C1 (ru) Органоминеральное удобрение
RU2796610C2 (ru) Органоминеральное удобрение на основе низинного торфа
KR20080018548A (ko) 인산석고 토양개량제
SU1724656A1 (ru) Органоминеральное удобрение
CN113293008A (zh) 一种盐碱地土壤改良剂及改良方法
KR100440538B1 (ko) 중합인산칼슘의 정량방법 및 중합인산칼슘을 포함하는 비료
Robinson et al. Acid soil studies: III. The influence of calcium carbonate, calcium oxide, and calcium sulfate on the soluble soil nutrients of acid soils
Fouda The effect of compost manure and CaCO3 on the absorption of micronutrients by wheat plants grown in Egyptian sandy soils
RO133168A2 (ro) Procedeu pentru obţinerea unui compost policompozit, format din trei deşeuri organice (), şi utilizarea acestuia ca fertilizant pentru solurile agricole