ES2282090T3 - Composiciones de emulsion polimerica acuosa y su uso para el apresto de papel. - Google Patents
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Abstract
un procedimiento para el encolado o apresto de papel o de papel cartón, en donde, la composición (A), se aplica por lo menos a una de entre, i) la superficie de una hoja formada de papel o de papel cartón, ii) una suspensión celulósica para la fabricación de papel o papel cartón, previamente al drenaje, en donde, la composición (A), comprende una dispersión acuosa de partículas poliméricas de un tamaño de partícula de hasta 1 micrómetro, en donde, las partículas poliméricas, comprenden una matriz de polímero insoluble en agua, que comprende un monómero etilénicamente insaturado o mezcla de monómeros etilénicamente insaturados, caracterizado por el hecho de que, en la superficie de las partículas de polímero, se encuentra localizado un oligómero formado a partir de una mezcla de monómeros, la cual comprende, (a) (met)acrilamida, (b) un mercaptano orgánico o una sulfona orgánica, y (c) un compuesto etilénicamente de amina terciara etilénicamente insaturada o de amonio cuaternario etilénicamente insaturado.
Description
Composiciones de emulsión polimérica acuosa y su
uso para el apresto de papel.
La presente invención, se refiere a nuevas
composiciones que comprenden una dispersión acuosa de partículas de
polímero insolubles en agua, en donde, las partículas de polímero,
comprenden adicionalmente un compuesto oligomérico en su
superficie. La invención, abarca, también a un procedimiento para el
encolado o apresto de papel, y a un procedimiento para mejorar la
capacidad de impresión del papel.
Se conoce ya, el producir dispersión de
partículas de polímero insolubles en agua, mediante polimerización
en emulsión, o mediante polimerización en suspensión. El tales tipos
de procedimientos, sería usual, el dispersar un monómero o una
mezcla de monómeros, en una fase acuosa continua, para formar
gotitas de monómero. En la polimerización en emulsión acuosa de
polimerización en suspensión acuosa, es un práctica standard, el
proceder a utilizar ingredientes activos de superficie
(tensioactivos), tales como emulsionantes, surfactantes o
estabilizadores de polimerización. De una forma típica, tales tipos
de compuestos, tendrían un alto equilibrio hidrofílico lipofílico
(HLB - [del inglés, High Hydrophilic Lipophilic Balance] -) de tal
forma que, el compuesto, se repartiría preferencialmente en la fase
continua acuosa.
Se conoce ya, el utilizar compuestos
oligoméricos como emulsionantes o estabilizadores de polimerización,
en la polimerización en emulsión de monómeros insolubles en agua,
tales como el estireno, acrilonitrilo, acrilato de etilo y acrilato
de butilo, y por el estilo. Tales tipos de composiciones, se han
producido como látices de goma o de plástico, a partir de los
cuales, podría obtenerse el polímero sólido. De una forma general,
tales tipos de composiciones, se produjeron con objeto de
proporcionar productos que exhibieran una baja viscosidad y unas
reducidas características de espumación y que, además, fueran aptas
para formar materiales sólidos apropiados de goma o de plás-
tico.
tico.
Por ejemplo, la patente estadounidense US
3.498.943, da a conocer oligómeros con grupos terminales de sulfuro
de alquilo, los cuales pueden prepararse procediendo a hacer
reaccionar alquil-mercaptano con (1) acrilamida o
(met)acrilamida y (2) ácido itacónico, ácido acrílico o ácido
metacrílico. Los oligómeros provistos con grupos terminales de
sulfuro de alquilo, pueden utilizarse como un emulsionante, en la
polimerización de compuestos monoetilénicamente insaturados o
monómeros diolefínicos.
Es una práctica standard, en el sector de la
fabricación de papel y de cartón, el proceder a encolar o aprestar
el papel, tanto internamente como externamente. El encolado o
apresto del papel, imparte hidrofobicidad al papel o al cartón, y
mejora la resistencia a la penetración por parte de líquidos,
especialmente, agua. El encolado o apresto interno, se realiza,
normalmente, procediendo a incorporar un agente de encolado o
apresto en el interior del papel que forma la primera materia,
previamente al drenaje, en la tela metálica o alambrado de la
máquina. El agente de encolado o apresto, puede ser un encolado no
reactivo, tal como la resina de colofonia, pero, de una forma más
usual, se trata de un encolado o apresto reactivo, tal como el
anhídrido succínico-alquenilo (ASA). El ASA, se
dispersaría fácilmente, mediante la suspensión celulósica y,
reaccionaría, químicamente, con la celulosa, y así, por lo tanto,
éste se consideraría como un agente de encolado o apresto muy
eficaz. No obstante, debido a la reactividad del encolado o apresto
consistente en ASA, y a la facilidad con la que éste se hidroliza,
las emulsiones acuosas de encolado o apresto, se realizan
normalmente "in situ". Si la hidrólisis de los grupos
anhídrido de ASA, tiene lugar, en cualquier grado significativo,
antes de la aplicación, esto podría tener como resultado la
formación de deposiciones gomosas, las cuales dañarían a la
formación del papel y, en algunos casos graves, podrían parar la
producción de papel. Así, por lo tanto, debe tenerse cuidado cuando
se aplica un apresto o encolado reactivo.
Se conoce ya, el utilizar varios materiales
hidrofóbicos, tales como las ceras y los polímeros insolubles en
agua y agentes de encolado o apresto reactivos, tales como el ASA,
como composiciones de encolado o apresto de la superficie. Así, por
ejemplo, la patente europea EP 0 400 410, da a conocer un
procedimiento para el encolado o apresto de la superficie del
papel, utilizando polímeros de emulsión o dispersión, preparados
mediante la polimerización de monómeros vinílicos como por ejemplo,
el acrilato de butilo y el acrilonitrilo, en presencia de
oligouretanos que portan grupos sulfato y, opcionalmente, también,
en presencia de reguladores tales como el dodecilmercaptano.
Generalmente tales tipos de composiciones, se preparan como
dispersiones o emulsiones acuosas, y se mezclan con otros
materiales, tales como el almidón, previamente a su aplicación a la
hoja de papel, en la prensa de apresto o encolado. Es importante,
el proceder a impartir el grado correcto de hidrofobicidad y, así,
de este modo, la resistencia al agua, sin perjudicar a la brillantez
del papel. Se produce a menudo el caso en que, un producto que
imparte una hidrofobicidad óptima, reduce la brillantez. A menudo,
es necesario el tomar un compromiso entre la hidrofobicidad y la
brillantez y, el producto que se elige, no imparte brillantez de
una forma demasiado significativa e incluso proporciona una adecuada
resistencia al agua. Allí en donde, los productos proporcionan un
máximo de resistencia al agua, al papel, la resolución de imágenes,
durante la impresión, normalmente, se mejorará. No obstante,
cualquier reducción significativa en la brillantez del papel,
significará el hecho de que, existirá, también, un reducido contrate
entre el papel y la imagen.
Así, por lo tanto, sería deseable el
proporcionar una composición de encolado de papel, la cual imparte
unas características de hidrofobicidad y de capacidad de impresión
significativamente mejoradas, y que, además, no reduzca de una
forma significativa el brillo del papel o cartón.
Así, por lo tanto, se proporciona un
procedimiento para el encolado o apresto de papel o de papel cartón,
en donde, la composición (A), se aplica por lo menos a una de
entre,
i) la superficie de una hoja formada de papel o
de papel cartón,
ii) una suspensión celulósica para la
fabricación de papel o papel cartón, previamente al drenaje,
en donde, la composición (A), comprende una
dispersión acuosa de partículas poliméricas de un tamaño de
partícula de hasta 1 micrómetro, en donde, las partículas
poliméricas, comprenden una matriz de polímero insoluble en agua, y
que se caracteriza por comprender un oligómero formado a partir de
una mezcla de monómeros compuesta de monómero etilénicamente
insaturado o mezcla de monómeros etilénicamente insaturados,
- (a)
- (met)acrilamida,
- (b)
- un mercaptano orgánico o una sulfona orgánica, que se encuentran localizados en la superficie de las partículas de polímero, y
- (c)
- un compuesto de amina terciaria etilénicamente insaturada o compuesto de amonio cuaternario, etilénicamente insaturado.
Se ha encontrado que, la aplicación de la
composición (A), a una primera materia para la fabricación de papel,
previamente al drenaje de la tela metálica o alambrada, produce, de
una forma efectiva, papel internamente encolado. La composición
(A), puede aplicarse como la dispersión de polímero neta, o como una
adición individual a la primera materia para la fabricación del
papel, o puede combinarse con, por ejemplo, adyuvantes de retención,
adyuvantes de drenaje o adyuvantes de resistencia. A menudo, se
prefiere aplicar la composición como una formulación del almidón
pre-cocido. De una forma típica, la formulación,
comprendería un 90 - 99,55%, en peso, de almidón, y un 0,5 - 10%,
en peso, de partículas de polímero, de una forma preferible, un 92,5
- 97,5%, en peso, de almidón, y un 2,5 - 7,5%, en peso, de
partículas de polímero, de una forma más preferible, un 95 - 97,5%,
en peso, de almidón, y un 2,5 - 5%, en peso, de partículas de
polímero, en base al peso total de almidón y de partículas de
polímero. Se ha encontrado, de una forma sorprendente, el hecho de
que, la composición, puede utilizarse para formar papel
internamente encolado, con propiedades superiores.
La composición (A), es particularmente apropiada
para el encolado o apresto de superficie, de papel, y proporciona
unas propiedades únicas al papel. Al incorporarse en el
procedimiento de encolado o apresto de papel y de cartón, la
composición (A), se aplica a la superficie de una hoja formada, de
papel o de papel cartón. A menudo, se prefiere aplicar la
composición como una formulación, en almidón
pre-cocido. De una forma típica, la composición,
comprendería un 90 - 99,55%, en peso, de almidón, y un 0,5 - 10%, en
peso, de partículas de polímero, de una forma preferible, un 92,5 -
97,5%, en peso, de almidón, y un 2,5 - 7,5%, en peso, de partículas
de polímero, de una forma más preferible, un 95 - 97,5%, en peso,
de almidón, y un 2,5 - 5%, en peso, de partículas de polímero, en
base al peso total de almidón y de partículas de polímero. Si bien
la composición (A) se aplicaría, de una forma deseable, como una
mezcla con almidón, ésta podría también aplicarse como una
dispersión acuosa, neta, de partículas de polímero. Adicionalmente
a combinar la composición (A) con almidón, puede también ser
deseable el combinar otros ingredientes normalmente aplicados
durante el encolado o apresto del papel, por ejemplo, agentes de
abrillantamiento óptico (OBA - [del inglés, Optical Brightening
Agents]-). Normalmente, la composición neta, se aplica a la prensa
de encolado o apresto, con objeto de lograr unos beneficios máximos
del procedimiento de encolado o apresto dado aquí a conocer.
De una forma preferible, en el procedimiento de
encolado o apresto de papel y papel cartón, la composición,
comprende una dispersión acuosa de partículas poliméricas de un
tamaño de partícula de hasta 1 micrómetro, en donde, las partículas
poliméricas, comprenden una matriz de polímero insoluble en agua, y
en la superficie, un oligómero formado a partir de una mezcla de
monómeros que comprende,
- (a)
- (met)acrilamida,
- (b)
- un mercaptano orgánico o sulfona orgánica,
- (c)
- un monómero etilénicamente insaturado que comprende, o bien ya sea un grupo de amina terciaria, o bien ya sea un grupo de amonio cuaternario, y
- (d)
- opcionalmente, otros monómeros.
El oligómero comprendido en la composición,
utilizado en el procedimiento de encolado o apresto de papel, puede
incorporar un mercaptano orgánico o una sulfona orgánica, pero éstos
son, de una forma preferible, alquil-mercaptanos
C_{1-20}, opcionalmente sustituidos,
alquil-sulfonas C_{1-20},
opcionalmente sustituidas, cicloalquil-mercaptanos
C_{5-7}, opcionalmente sustituidos, mercaptanos
aromáticos, opcionalmente sustituidos, cicloalquilsulfonas
C_{5-7}, opcionalmente sustituidas o, de una forma
opcional, sulfonas aromáticas, opcionalmente sustituidas, que son
los que se prefieren. Se prefieren más los
alquil-mercaptanos C_{8-20}, los
cicloalquilmercaptanos C_{5-7}, los mercaptanos
aromáticos, las alquil-sulfonas
C_{8-20}, las cicloalquil-sulfonas
C_{5-7}, o las sulfonas aromáticas. Son
particularmente preferidos, ambos, el dodecilmercaptano o la
dodecilsulfona. Los alquil-mercaptanos sustituidos
preferidos, incluyen al ácido 3-mercaptopropanóico,
2-mercaptoetanol, mientras que, el
2-sulfoniletanol y el ácido
3-sulfonilpropanóico, son alquilsulfonas sustituidas
apropiadas. La cantidad de mercaptano orgánico o sulfona orgánica
utilizada en el oligómero, es normalmente de hasta un 10% molar.
Puede ser posible el utilizar más de un mercaptano orgánico y/o
sulfona orgánica, en la preparación del oligómero, si bien, las
proporciones molares combinadas de mercaptano(s)
orgánico(s) y/o sulfona(s) orgánica(s), son
generalmente de hasta un 10% molar. De una forma preferible, el
nivel de compuestos de mercaptano orgánico o de sulfona orgánica,
es el correspondiente a un porcentaje molar de un 2,5 - 5%
molar.
En el procedimiento de encolado o apresto de
papel o de papel cartón, el oligómero, comprende cualquiera de los
compuestos consistentes en amina terciaria insaturada o compuestos
de amonio cuaternario, en el oligómero, pero, los compuestos
preferidos, vienen representados por los compuestos de la fórmula
(1)
(1),CH_{2}=CR-Q
en
donde,
Q, es
-C(O)-Z-A,
-CH_{2}-N^{+}R_{1}R_{3}CH_{2}CR=CH_{2}
X^{-} ó CH_{2}NR_{1}CH_{2}CR=CH_{2}
Z, es -O- ó -NH-,
A, es C_{n}H_{2n}-B,
n, es un número entero de 1 a 4,
B, es -NR_{1}R_{2} ó
-N^{+}R_{1}R_{2}R_{3} X^{-},
R, es -H ó -CH_{3}
R_{1} es alquilo C_{1-4}
R_{2} es alquilo C_{1-4}
R_{3}, es -H, ó alquilo
C_{1-8}, cicloalquilo C_{5-7}, ó
bencilo,
y
X^{-}, es un anión, preferiblemente, haluro,
de una forma mayormente preferible, cloruro.
Las compuestos preferidos de amina terciaria
insaturada o de amonio cuaternario insaturado, incluyen, por
ejemplo, a los (met)acrilato de dimetilaminoetilo, sal de
adición de ácido, o sal de amonio cuaternario de ésta, de una forma
preferible, (met)acrilato de dimetilaminoetilo, sal de
metil-cloruro de amonio cuaternario, o
(met)acrilato de dimetilaminoetilo, sal de
bencil-cloruro de amonio cuaternario.
Normalmente, el nivel de compuestos de amina
terciaria etilénicamente insaturada o de amonio cuaternario
etilénicamente insaturado a ser incorporados en el oligómero, es de
un porcentaje molar correspondiente a un nivel de hasta un 10%
molar. De una forma preferible, estos compuestos, se encuentran
presentes en el oligómero, en unas cantidades correspondientes a un
2,5 - 5% molar.
El compuesto oligómero, contiene, normalmente,
mayores niveles de componentes de acrilamida o de metacrilamida.
Así, por ejemplo, la proporción molar de (met)acrilamida, es
usualmente de por lo menos un 85% molar y es, de una forma
preferible, de por lo menos un 90% molar. De una forma típica, la
proporción molar de (met)acrilamida, se encuentra
comprendida dentro de unos márgenes situados entre un 90 y 97,5%
molar, de una forma preferible, de un 92,5 - -95% molar.
Es también posible el proceder a incorporar
otros monómeros etilénicamente insaturados en el oligómero. De una
forma particular, es posible el proceder a incorporar un porcentaje
de hasta un 10% molar de ácido carboxílico etilénicamente
insaturado o de anhídrido carboxílico etilénicamente insaturado.
Puede ser, por ejemplo, ácido acrílico o anhídrido maléico,
utilizado, de una forma preferible, en una cantidad correspondiente
a unos niveles comprendidos entre un 2,5 y un 5% molar.
En el procedimiento de encolado o apresto de
papel, la composición aplicada a la superficie del papel o del
cartón, comprende adicionalmente partículas poliméricas de monómero
etilénicamente insaturado, o mezcla de monómeros etilénicamente
insaturados, monómero o mezcla de monómeros éstos, los cuales son
substancialmente insolubles a la temperatura ambiente. Los
monómeros, polimerizan para proporcionar polímeros que son
substancialmente solubles en agua, a la temperatura ambiente. De
una forma deseable, el monómero o la mezcla de monómeros, tiene una
solubilidad en agua, a una temperatura de 25ºC, correspondiente a un
valor de un 5%. Los monómeros, pueden ser un éster de un ácido
carboxílico etilénicamente insaturado, estireno,
alquil-estireno, (met)acrilonitrilo,
carboxilato de vinilo, etc. De una forma típica, la matriz de las
partículas poliméricas, están formadas a partir de un monómero o
mezcla de monómeros que comprende monómeros seleccionados de entre
un grupo consistente en estireno, (met)acrilato de alquilo
C_{1-12}, acetato de vinilo, acrilonitrilo. De una
forma preferible, la matriz de partículas de polímero, se encuentra
formada por un 25 - 75%, en peso, de monómero o mezcla de
monómeros, seleccionados de entre cualquiera de los compuestos
consistentes en estireno, acrilonitrilo, acetato de vinilo ó
(met)acrilato de alquilo C_{1-2}, de una
forma preferible, estireno, acrilonitrilo, metacrilato de metilo,
acrilato de metilo, metacrilato de etilo, acetato de vinilo y un 25
- 75%, en peso, de monómero o mezcla de monómeros seleccionados
de entre cualquiera de los compuestos consistentes en
(met)acrilatos de alquilo C_{3-12}, de una
forma preferible, acrilato de n-butilo, acrilato de
n-hexilo, acrilato de n-octilo, y
acrilato de 2-etilhexilo. De una forma más
preferible, la matriz de partículas de polímero, se encuentra
formada por un 25 - 75%, en peso, de estireno, siendo el porcentaje
de estireno, de una forma preferible, de un 35 - 65%, en peso, y
de una forma mayormente preferible, de un 50%, en peso, y por un 25
- 75%, en peso, de acrilato de
2-etil-hexilo, siendo el porcentaje
de 2-etil-hexilo, de una forma
preferible, del 35 - 65%, en peso, y de una forma mayormente
preferible, del 50%, en peso. En otro aspecto preferido, las
partículas de polímero, tienen una temperatura mínima de formación
de película, correspondiente a un nivel comprendido dentro de unos
márgenes situados entre -5 y 55ºC, de una forma preferible, de un
nivel comprendido dentro de unos márgenes situados entre 25 y 45ºC,
de una forma mayormente preferible, de un nivel correspondiente a
aproximadamente 35ºC. Puede ser también deseable, el proceder a
combinar un monómero reticulado, en la mezcla de monómeros. El
monómero reticulado, puede ser un monómero polietilénicamente
reticulado, por ejemplo, divinilbenceno, dimetacrilato de
etilenglicol, o trialilamina. De una forma típica, la cantidad de
monómero reticulado utilizado, puede ser la correspondiente a un
porcentaje inferior a un 1%, en peso, en base al peso total de
monómero, por ejemplo, el correspondiente a un porcentaje
comprendido dentro de unos márgenes del 0,25 - 0,50%, en peso.
Generalmente, la composición utilizada en el procedimiento de
encolado o apresto de papel o cartón, comprende partículas de
polímero que tienen un tamaño de partícula comprendido dentro de
unos márgenes de 80 - 200 nm, de una forma preferible, comprendido
dentro de unos márgenes de 100 - 120 nm.
En el procedimiento de encolado o apresto de
papel, la mezcla de almidón y de partículas de polímero, se
aplicaría a la superficie de la hoja de papel formada, a una dosis
de hasta un valor de 20 g/m^{2}, de una forma preferible, a una
dosis de hasta un valor de 10 g/m^{2}, de una forma típica, a una
dosis de aproximadamente 3 g/m^{2}.
El procedimiento de encolado o apresto de papel
o de papel cartón, proporciona papel con buenas propiedades de
resistencia al agua, en combinación con niveles sorprendentemente
altos de brillantez del papel. Adicionalmente, además, el encolado
o apresto, puede aplicarse, de una forma conveniente, en
formulaciones de encolado o apresto, de un pH correspondiente a un
valor tan bajo como 1, y tan alto como 12 y, proporcionar, todavía,
unos resultados aceptables.
Un aspecto adicional de la invención, incluye un
procedimiento para mejorar la capacidad de impresión de una hoja de
papel, procediendo a aplicar, en la superficie de la hoja de papel
formado, una composición que comprende un oligómero formado a
partir de una mezcla de monómero que comprende,
- (a)
- (met)acrilamida,
- (b)
- un mercaptano orgánico o sulfona orgánica,
- (c)
- un monómero etilénicamente insaturado que comprende, o bien ya sea un grupo de amina terciaria, o bien ya sea un grupo de amonio cuaternario, y
- (d)
- opcionalmente, otros monómeros.
En el procedimiento de mejora de la capacidad de
impresión de papel, el oligómero, se aplicaría directamente a la
hoja de papel formada, a una dosis de hasta 20 g/m^{2}, de una
forma preferible, de hasta 10 g/m^{2}, de una forma típica, de
aproximadamente 3 g/m^{2}.
En el procedimiento para mejorar la capacidad de
impresión del papel, el oligómero que se encuentra comprendido en
la composición, puede comprender un mercaptano orgánico o una
sulfona orgánica, prefiriéndose, de una forma general, los
alquil-mercaptanos C_{1-20}
opcionalmente sustituidos, alquil-sulfonas
C_{1-20} opcionalmente sustituidas,
cicloaquil-mercaptanos C_{5-7}
opcionalmente sustituidos, mercaptanos aromáticos opcionalmente
sustituidos, cicloalquil-sulfonas
C_{5-7} opcionalmente sustituidas y sulfonas
aromáticas opcionalmente sustituidas. Son más preferibles, los
alquil-mercaptanos C_{8-20},
ciclo-alquil-mercaptanos
C_{5-7}, mercaptanos aromáticos,
alquil-sulfonas C_{8-20},
ciclo-alquil-sulfonas
C_{5-7}, o sulfonas aromáticas. Son
particularmente preferidos, tanto el
dodecil-mercaptano como el
dodecil-mercaptano.
En el procedimiento de mejora de la capacidad de
impresión, la cantidad de mercaptano orgánico o de sulfona orgánica
utilizada en el oligomérico utilizado en la composición, es
normalmente de una cantidad correspondiente a un porcentaje molar,
de hasta un 10% molar. Puede ser posible el utilizar más de un
mercaptano orgánico y/o sulfona orgánica, en la preparación del
oligómero, sin bien, las proporciones molares combinadas del (de
los) mercaptano(s) orgánico(s) y/o sulfona(s)
orgánica(s), son generalmente de un porcentaje molar de
hasta un 10% molar. De una forma preferible, el nivel de compuestos
de mercaptano orgánico o de sulfona orgánica, es el correspondiente
a un porcentaje molar comprendido dentro de unos márgenes del 2,5 -
5% molar. De una forma preferible, el oligómero utilizado en la
composición de encolado o apresto de papel, comprende
alquil-mercaptanos C_{8-20},
cicloalquil-mercaptanos C_{5-7},
mercaptanos aromáticos, alquil-sulfonas
C_{8-20}, cicloalquil-mercaptanos
C_{5-7}, o sulfonas aromáticas. Los
alquil-mercaptanos sustituidos, incluyen al ácido
3-mercaptopropiónico,
2-mercaptoetanol, mientras que, el
2-sulfoniletanol y el ácido
3-sulfonilpropiónico, son alquilsulfonas sustituidas
apropiadas. De una forma mayormente preferible, la composición de
encolado o apresto de papel, comprende un oligómero que comprende o
bien ya sea dodecilmercaptano o bien ya sea dodecilsulfona. El
oligómero incorporado en la composición de encolado o apresto de
papel, comprende el mercaptano orgánico o sulfona orgánica, en
una cantidad de hasta un 10% molar, de una forma preferible, en una
cantidad comprendida dentro de unos márgenes de un 2,5 - 5%
molar.
En el procedimiento de mejora de la capacidad de
impresión de papel o papel cartón, el oligómero, comprende
compuestos de amina terciaria etilénicamente insaturada o compuestos
de amonio cuaternario etilénicamente insaturado, en el oligómero,
pero, los compuestos preferidos, vienen representados por compuestos
de la fórmula (1), dados anteriormente, arriba, en la
especificación, y en donde se aplican las mismas preferencias.
Los compuestos de amina terciaria etilénicamente
insaturada o de amonio cuaternario etilénicamente insaturado,
incluyen, por ejemplo, a los (met)acrilato de
dimetilaminoetilo, sal de adición de ácido, o sal de amonio
cuaternario de ésta, de una forma preferible, (met)acrilato
de dimetilaminoetilo, sal de metil-cloruro de
amonio cuaternario, o (met)acrilato de dimetilaminoetilo,
sal de bencil-cloruro de amonio cuaternario.
En el procedimiento de mejora de la capacidad de
impresión del papel, el oligómero, comprendería, de una forma
preferible, compuestos de amina terciaria etilénicamente insaturada,
o de amonio cuaternario etilénicamente insaturado, que se
incorporan en el oligómero, en una cantidad de hasta un 10% molar.
De una forma preferible, estos compuestos, se encuentran presentes
en el oligómero, en unas cantidades correspondientes a unos márgenes
del 2,5 - 5% molar. El compuesto oligómero, comprende, normalmente,
mayores niveles de componentes de acrilamida o de metacrilamida.
Así, por ejemplo, la proporción molar de (met)acrilamida, es
usualmente de por lo menos un 85% molar y, de una forma preferible,
ésta es de por lo menos un 90% molar. Es también posible, el
proceder a incorporar otros monómeros etilénicamente insaturados,
en el oligómero. De una forma particular, es posible el proceder a
incorporar una cantidad correspondiente a un porcentaje de hasta un
10% molar de otros monómeros etilénicamente insaturados, en el
oligómero. De una forma particular, es posible el incorporar una
cantidad correspondiente a un porcentaje de hasta un 10% molar, de
ácido carboxílico etilénicamente insaturado o de anhídrido
carboxílico etilénicamente insaturado. Puede tratarse, por ejemplo,
de ácido acrílico o de anhídrido maléico, utilizado, de una forma
preferible, en una cantidad correspondiente a unos porcentajes
comprendidos entre un 2,5 y un 5% molar.
En un procedimiento particularmente particular
para la mejora de la capacidad de impresión de papel, el oligómero,
se encuentra comprendido en una dispersión acuosa de partículas de
polímero. El oligómero, se encontraría presente en la superficie de
las partículas de polímero, en donde, la matriz de las partículas de
polímero, se derivan de monómero etilénicamente insaturado o de
mezcla de monómeros etilénicamente insaturados, siendo, dicho
monómero o mezcla de monómeros, substancialmente insolubles en agua,
a la temperatura ambiente. Los monómeros, polimerizan, para
proporcionar polímeros que son substancialmente insolubles en agua,
a la temperatura ambiente. De una forma típica, la matriz de las
partículas poliméricas, se encuentra formada por un monómero o de
una mezcla de monómeros, que comprenden monómeros seleccionados de
entre el grupo consistente en estireno, (met)acrilato de
alquilo C_{1-12}, acetato de vinilo,
acrilonitrilo. De una forma preferible, la matriz de partículas de
polímero, se encuentra formada por un 25 - 75%, en peso, de monómero
o mezcla de monómeros, seleccionados de entre cualquiera de los
compuestos consistentes en estireno, acrilonitrilo, acetato de
vinilo ó (met)acrilato de alquilo C_{1-2},
de una forma preferible, estireno, acrilonitrilo, metacrilato de
metilo, acrilato de metilo, metacrilato de etilo, acetato de vinilo
y un 25 - 75%, en peso, de monómero o mezcla de monómeros
seleccionados de entre cualquiera de los compuestos consistentes en
(met)acrilatos de alquilo C_{3-12}, de
una forma preferible, acrilato de n-butilo, acrilato
de n-hexilo, acrilato de n-octilo,
y acrilato de 2-etilhexilo. De una forma más
preferible, la matriz de partículas de polímero, se encuentra
formada por un 25 - 75%, en peso, de estireno, siendo el porcentaje
de estireno, de una forma preferible, de un 35 - 65%, en peso, de
una forma mayormente preferible, de un 50%, en peso, y por un 25 -
75%, en peso, de acrilato de
2-etil-hexilo, siendo el porcentaje
de 2-etil-hexilo, de una forma
preferible, del 35 - 65%, en peso, y de una forma mayormente
preferible, del 50%, en peso. En otro aspecto preferido, las
partículas de polímero, tienen una temperatura mínima de formación
de película, correspondiente a un nivel comprendido dentro de unos
márgenes situados entre -5 y 55ºC, de una forma preferible, de un
nivel comprendido dentro de unos márgenes situados entre 25 y 45ºC,
de una forma mayormente preferible, de un nivel correspondiente a
aproximadamente 35ºC. Generalmente, la composición utilizada en el
procedimiento de encolado o apresto de papel o cartón, comprende
partículas de polímero que tienen un tamaño de partícula comprendido
dentro de unos márgenes de 80 - 200 nm, de una forma preferible,
comprendido dentro de unos márgenes de 100 - 120 nm.
En un procedimiento preferido para mejorar la
capacidad de impresión de papel o de mezcla de papel, se aplica una
mezcla de almidón y de una dispersión acuosa de partículas
poliméricas de un tamaño de partícula de hasta 1 micrómetro, de una
forma preferible, de 80 - 200 nm, de una forma más preferible, de
100 - 120 nm, en donde, las partículas poliméricas, comprenden una
matriz de polímero insoluble en agua, y que se caracteriza por el
hecho de comprender un oligómero formado a partir de una mezcla de
monómeros que comprende,
- (a)
- (met)acrilamida,
- (b)
- un mercaptano orgánico o sulfona orgánica,
- (c)
- un monómero etilénicamente insaturado que comprende, o bien ya sea un grupo de amina terciaria, o bien ya sea un grupo de amonio cuaternario, y
- (d)
- opcionalmente, otros monómeros,
y un monómero etilénicamente
insaturado que comprende bien ya sea un grupo de amina terciaria o
bien ya sea un grupo de amonio cuaternario, que comprenden uno o
más compuestos de la fórmula (1), proporcionados anteriormente,
arriba, y en donde se aplican las mismas
preferencias.
De una forma típica, en el procedimiento de
mejora de la capacidad de impresión del papel, el oligómero
comprendido en la composición aplicada a la superficie de la hoja
de papel formada, comprende el compuesto de la fórmula (1), en una
cantidad de hasta un 10% molar, de una preferible, en una cantidad
de un 2,5 - 5% molar. De una forma ideal, el oligómero, se
encuentra formado por una mezcla de monómeros que comprende uno o
más compuestos seleccionados de entre la lista que comprende
(met)acrilato de dimetilaminoetilo, sal de adición de ácido
o sal de amonio cuaternario de éste, de una forma preferible,
(met)acrilato de dimetilaminoetilo, sal de
metil-cloruro de amonio cuaternario, o
(met)acrilato de dimetilaminoetilo, sal de
bencil-cloruro de amonio cuaternario. De una forma
preferible, el oligómero formado a partir de una mezcla de monómero,
comprende acrilamida o metacrilamida, en una cantidad de por lo
menos un 85% molar, de una forma preferible, en una cantidad de por
lo menos un 90% molar. El oligómero incorporado en la composición
de encolado o apresto de papel, puede comprender un monómero
etilénicamente insaturado adicional. De una forma particular, es
posible el incorporar una cantidad correspondiente a un porcentaje
de hasta un 10% molar, de ácido carboxílico etilénicamente
insaturado o de anhídrido carboxílico etilénicamente insaturado.
Puede tratarse, por ejemplo, de ácido acrílico o de anhídrido
maléico, utilizado, de una forma preferible, en una cantidad
correspondiente a unos porcentajes comprendidos entre un 2,5 y un
5% molar.
La invención, se refiere a un procedimiento para
mejorar la capacidad de impresión de papel, mediante la aplicación,
a la superficie del papel, de una mezcla que comprende almidón,
opcionalmente, abrillantadores ópticos, y una dispersión acuosa de
partículas poliméricas, las cuales se encuentran formadas a parir de
un monómero o mezcla de monómeros que comprende monómeros
seleccionados de entre el grupo consistente en estireno,
(met)acrilato de alquilo C_{1-12}, acetato
de vinilo, acrilonitrilo. De una forma preferible, la matriz de
partículas de polímero, se encuentra formada por un 25 - 75%, en
peso, de una forma preferible, por un 35 - 65%, en peso y, de una
forma mayormente preferible, por un 50%, en peso, de monómero o
mezcla de monómeros, seleccionados de entre el grupo consistente en
estireno, acrilonitrilo, acetato de vinilo ó (met)acrilato de
alquilo C_{1-2}, de una forma preferible,
estireno, acrilonitrilo, metacrilato de metilo, acrilato de metilo,
metacrilato de etilo, acetato de vinilo, y por un 25 - 75%, en
peso, de una forma preferible, por un 35 - 65%, en peso, y de una
forma mayormente preferible, por un 50%, en peso, de monómero o
mezcla de monómeros seleccionados de entre cualquiera de los
compuestos consistentes en (met)acrilatos de alquilo
C_{3-12}, de una forma preferible, acrilato de
n-butilo, acrilato de n-hexilo,
acrilato de n-octilo, y acrilato de
2-etilhexilo. De una forma mayormente preferible,
la matriz de partículas de polímero, se encuentra formada por un 25
- 75%, en peso, de estireno, siendo el porcentaje de estireno, de
una forma preferible, de un 35 - 65%, en peso, de una forma
mayormente preferible, de un 50%, en peso, y por un 25 - 75%, en
peso, de acrilato de 2-etil-hexilo,
siendo el porcentaje de
2-etil-hexilo, de una forma
preferible, del 35 - 65%, en peso, y de una forma mayormente
preferible, del 50%, en peso.
El procedimiento de mejora de la capacidad de
impresión de papel, involucra, de una forma preferible, el proceder
a aplicar, a la superficie de la hoja de papel formada, una mezcla
de almidón y de partículas de polímero, que tienen una temperatura
mínima de formación de película, correspondiente a un nivel
comprendido dentro de unos márgenes situados entre -5 y 55ºC, de
una forma preferible, de un nivel comprendido dentro de unos
márgenes situados entre 25 y 45ºC, de una forma mayormente
preferible, de un nivel correspondiente a aproximadamente 35ºC. Las
partículas de polímero comprendidas en el la composición de encolado
o apresto de papel, tienen, de una forma deseable, un tamaño de
partícula que se encuentra por debajo de un valor de 1 micrómetro,
de una forma preferible, de un valor comprendido dentro de unos
márgenes que van de 80 a 200 nm, de una forma preferible, de 100 -
120 nm. De una forma ideal, la mezcla de almidón y de partículas de
polímero, comprende de un 0,5 a un 10% de partícula de polímero, y
de un 90 a un 99,5%, en peso, de almidón, en base al peso de la
mezcla en seco.
En el procedimiento de mejora de la capacidad de
impresión, la mezcla de almidón y de partículas de polímero, se
aplicaría a la superficie de la hoja de papel formada, a una dosis
de hasta un valor de 20 g/m^{2}, de una forma preferible, a una
dosis de hasta un valor de 10 g/m^{2}, de una forma típica, a una
dosis de aproximadamente 3 g/m^{2}.
En el procedimiento de mejora de la capacidad de
impresión de papel, se ha encontrado, de una forma sorprendente, el
hecho de que, el papel tratado mediante este procedimiento, tiene un
acatable nivel de resistencia al agua, en combinación con un alto
grado de brillantez del papel y, cuando se utiliza, por ejemplo, en
la impresión no impactante, proporciona unas superiores propiedades
de capacidad de impresión. Adicionalmente, además, el encolado o
apresto, puede aplicarse, de una forma conveniente, en formulaciones
de encolado o apresto, de un pH correspondiente a un valor tan bajo
como 1, y tan alto como 12 y, proporcionar, todavía, unos resultados
aceptables.
Un aspecto de la invención, abarca a una nueva
composición que comprende una dispersión acuosa de partículas
poliméricas, de un tamaño de partícula de hasta 1 micrómetro, en
donde, las partículas poliméricas, comprenden una matriz polímera
insoluble en agua y, en la superficie, un oligómero formado por una
mezcla de monómeros que comprende,
- (a)
- (met)acrilamida,
- (b)
- un mercaptano orgánico o sulfona orgánica,
- (c)
- un monómero etilénicamente insaturado que comprende, o bien ya sea un grupo de amina terciaria, o bien ya sea un grupo de amonio cuaternario, y
- (d)
- opcionalmente, otros monómeros.
Si bien, en el oligómero, pueden encontrarse
presentes cualquier mercaptano orgánico o sulfona orgánica, los que
se prefieren son, de una forma general, los
alquil-mercaptanos C_{1-20},
opcionalmente sustituidos, alquil-sulfonas
C_{1-20}, opcionalmente sustituidas,
cicloalquil-mercaptanos C_{5-7},
opcionalmente sustituidos, mercaptanos aromáticos, opcionalmente
sustituidos, cicloalquilsulfonas C_{5-7},
opcionalmente sustituidas o, sulfonas aromáticas, opcionalmente
sustituidas. Los alquil-mercaptanos preferidos,
incluyen a los alquil-mercaptanos
C_{8-20}, los cicloalquilmercaptanos
C_{5-7}, los mercaptanos aromáticos, las
alquil-sulfonas C_{8-20}, las
cicloalquil-sulfonas C_{5-7}, o
las sulfonas aromáticas. Son particularmente preferidos, ambos, el
dodecilmercaptano o la dodecilsulfona.
La cantidad de mercaptano orgánico o sulfona
orgánica utilizada en el oligómero, es normalmente de hasta un 10%
molar. Puede ser posible el utilizar más de un mercaptano orgánico
y/o sulfona orgánica, en la preparación del oligómero, si bien, las
proporciones molares combinadas de mercaptano(s)
orgánico(s) y/o sulfona(s) orgánica(s), son
generalmente de hasta un 10% molar. De una forma preferible, el
nivel de compuestos de mercaptano orgánico o de sulfona orgánica,
es el correspondiente a un porcentaje molar de un 2,5 - 5%
molar.
Podría ser posible el incorporar cualquier
número de compuestos de amina terciaria etilénicamente insaturada o
de amonio cuaternario etilénicamente insaturado, en el oligómero,
pero, los compuestos preferidos, se encuentran representados por
compuestos de la fórmula (1), dados anteriormente, arriba, en la
especificación, y en donde se aplican las mismas preferencias.
Las compuestos preferidos de amina terciaria
insaturada o de amonio cuaternario insaturado, incluyen, por
ejemplo, a los (met)acrilato de dimetilaminoetilo, sal de
adición de ácido, o sal de amonio cuaternario de ésta, de una forma
preferible, (met)acrilato de dimetilaminoetilo, sal de
metil-cloruro de amonio cuaternario, o
(met)acrilato de dimetilaminoetilo, sal de
bencil-cloruro de amonio cuaternario.
Normalmente, el nivel de compuestos de amina
terciaria etilénicamente insaturada o de amonio cuaternario
etilénicamente insaturado a ser incorporados en el oligómero, es de
un porcentaje molar correspondiente a un nivel de hasta un 10%
molar. De una forma preferible, estos compuestos, se encuentran
presentes en el oligómero, en unas cantidades correspondientes a un
2,5 - 5% molar.
El compuesto oligómero, contiene, normalmente,
mayores niveles de componentes de acrilamida o de metacrilamida.
Así, por ejemplo, la proporción molar de (met)acrilamida, es
usualmente de por lo menos un 85% molar y es, de una forma
preferible, de un valor comprendido dentro de unos márgenes situados
entre un 90 y 97,5% molar, de una forma preferible, de un 92,5 -
-95% molar.
Es también posible el proceder a incorporar
otros monómeros etilénicamente insaturados en el oligómero. De una
forma particular, es posible el proceder a incorporar un porcentaje
de hasta un 10% molar de ácido carboxílico etilénicamente
insaturado o de anhídrido carboxílico etilénicamente insaturado.
Puede tratarse, por ejemplo, de ácido acrílico o anhídrido maléico,
utilizado, de una forma preferible, en una cantidad correspondiente
a unos niveles comprendidos entre un 2,5 y un 5% molar.
Hablando de una forma general, la matriz de
partículas de polímero, se encuentra formada por monómero
etilénicamente insaturado, o mezcla de monómeros etilénicamente
insaturados, monómero o mezcla de monómeros éstos, los cuales son
substancialmente insolubles a la temperatura ambiente. Los
monómeros, polimerizan para proporcionar polímeros que son
substancialmente solubles en agua, a la temperatura ambiente. De una
forma típica, la matriz de las partículas poliméricas, está formada
a partir de un monómero o mezcla de monómeros que comprende
monómeros seleccionados de entre un grupo consistente en estireno,
(met)acrilato de alquilo C_{1-12}, acetato
de vinilo, acrilonitrilo. De una forma preferible, la matriz de
partículas de polímero, se encuentra formada por un 25 - 75%, en
peso, de monómero o mezcla de monómeros, seleccionados de entre
cualquiera de los compuestos consistentes en estireno,
acrilonitrilo, acetato de vinilo ó (met)acrilato de alquilo
C_{1-2}, especialmente, estireno, acrilonitrilo,
metacrilato de metilo, acrilato de metilo, metacrilato de etilo,
acetato de vinilo y por un 25 - 75%, en peso, de monómero o mezcla
de monómeros seleccionados de entre cualquiera de los compuestos
consistentes en (met)acrilatos de alquilo
C_{3-12}, de una forma especial, acrilato de
n-butilo, acrilato de n-hexilo,
acrilato de n-octilo, y acrilato de
2-etilhexilo. De una forma más preferible, la matriz
de partículas de polímero, se encuentra formada por un 25 - 75%, en
peso, de estireno, siendo el porcentaje de estireno, de una forma
preferible, de un 35 - 65%, en peso, y de una forma mayormente
preferible, de un 50%, en peso, y por un 25 - 75%, en peso, de
acrilato de 2-etil-hexilo, siendo el
porcentaje de 2-etil-hexilo, de una
forma preferible, del 35 - 65%, en peso, y de una forma mayormente
preferible, del 50%, en peso. En otro aspecto preferido, las
partículas de polímero, tienen una temperatura mínima de formación
de película, correspondiente a un nivel comprendido dentro de unos
márgenes situados entre -5 y 55ºC, de una forma preferible, de un
nivel comprendido dentro de unos márgenes situados entre 25 y 45ºC,
de una forma mayormente preferible, de un nivel correspondiente a
aproximadamente 35ºC. Generalmente, la composición, comprende
partículas de polímero que tienen un tamaño de partícula
comprendido dentro de unos márgenes de 80 - 200 nm, de una forma
preferible, comprendido dentro de unos márgenes de 100 - 120
nm.
Así, de este modo, la invención, abarca una
dispersión acuosa de partículas de polímero, en donde, las
partículas de polímero, tienen un tamaño de partícula,
correspondiente a un tamaño comprendido dentro de unos márgenes de
80 - 20 nm, de una forma preferible, de 100 - 120 nm, y comprende
una matriz de polímero insoluble en agua, formado, de una forma
preferible, por monómeros insolubles en agua etilénicamente
insaturados, de una forma preferible, formada por un 25 - 75%,
usualmente, por un 50%, de uno o más monómeros seleccionados de
entre estireno, acrilonitrilo, metacrilato de metilo, acetato de
vinilo, especialmente, estireno, y por un 25%, especialmente, por
un 50%, de uno o más monómeros seleccionados de entre el acrilato de
butilo, acrilato de n-hexilo, acrilato de
2-etilhexilo y acrilato de n-octilo,
especialmente, acrilato de 2-etilhexilo,
caracterizado por el hecho de que, éste, comprende también, en su
superficie, un oligómero de acrilamida o de metacrilamida, el cual
comprende adicionalmente un mercaptano orgánico o una sulfona
orgánica, de una forma preferible, alquil-mercaptano
C_{8-20}, ó alquil-sulfona
C_{8-20}, de una forma preferible,
dodecil-mercaptano o dodecilsulfona. De una forma
preferible, el oligómero, comprende también componentes basados en
compuestos de aminas terciarias etilénicamente insaturadas, o
compuestos de amonio cuaternario etilénicamente insaturado, por
ejemplo, metil-cloruro-metacrilato
de dimetilaminoetilo cuaternizado o
bencil-cloruro-metacrilato de
dimetilamino cuaternizado. Es también posible incorporar otros
monómeros etilénicamente insaturados en el oligómero. De una forma
particular, es posible el incorporar una cantidad de hasta un 10%
molar de ácido carboxílico etilénicamente insaturado o anhídrido
carboxílico etilénicamente insaturado. Puede tratarse, por ejemplo,
de ácido acrílico o de anhídrido maléico, utilizado, de una forma
preferible, en una cantidad comprendida dentro unos márgenes
situados entre un 2,5% y un 5% molar.
La nueva composición, podría utilizarse en el
recubrimiento de varios substratos, pero, las composiciones son, de
una forma deseable, agentes de encolado o apresto de papel o papel
cartón, o materiales de recubrimiento de papel, que pueden mejorar
la resistencia al agua y/o la capacidad de impresión del papel.
Generalmente, las nuevas composiciones, se mezclan con otros
materiales tales como soluciones de polímeros naturales o
sintéticas, solubles en agua, o polímeros hinchables en agua, para
formar formulaciones de encolado o apresto de papel.
El oligómero, se realiza procediendo a mezclar
conjuntamente los componentes con agua y, opcionalmente, otros
disolventes, por ejemplo, alcoholes, tales como el etanol y los
ácidos carboxílicos tales como ácido acético, en donde, los
componentes, comprenden por lo menos lo menos
- (a)
- (met)acrilamida
- (b)
- un mercaptano orgánico o sulfona orgánica
y efectuando la oligomerización, de
una forma
usual.
Una forma preferida de oligómero, comprende los
componentes
- (a)
- (met)acrilamida)
- (b)
- un mercaptano orgánico o una sulfona orgánica
- (c)
- un monómero etilénicamente insaturado que comprende, o bien ya sea un grupo de amina terciaria, o bien ya sea un grupo de amonio cuaternario, y
- (d)
- opcionalmente, otros monómeros
y se mezclan con suficiente agua y
opcionalmente un alcohol, por ejemplo, etanol, y opcionalmente, un
ácido carboxílico tal como ácido acético, para proporcionar una
solución acuosa de mezcla de monómero. La oligomerización, se
efectúa mediante la utilización de iniciadores apropiados de la
forma
usual.
Los oligómeros formados a partir de cualquiera
de los mercaptanos orgánicos, puede tratarse con un agente oxidante
apropiado, por ejemplo, un peróxido, especialmente, peróxido de
hidrógeno, con objeto de convertir alguno o la totalidad de grupos
mercaptano, en grupos sulfona.
La preparación de la dispersión acuosa de
partículas poliméricas en concordancia con la presente invención,
puede efectuarse, de una forma deseable, mediante polimerización en
suspensión o polimerización en emulsión. En un procedimiento
preferido, los monómeros insolubles en agua, se emulsionan en un
medio acuoso, el cual comprende el oligómero, en una cantidad de
hasta un 30%, en peso, de una forma preferible, en una cantidad
comprendida dentro de unos márgenes situados entre un 10 y un 20%,
en peso. La polimerización, se efectúa de una forma usual, pero,
puede emplear, por ejemplo, la utilización de iniciadores redox,
iniciadores térmicos, radiación UV o combinaciones de éstos. La
composición formada, comprenderá una dispersión acuosa de partículas
de polímero de un tamaño de hasta 1 micrómetro, de una forma
preferible, de un tamaño comprendido dentro de unos márgenes de 80
- 200 nm, de una forma más preferible, de 100 - 120 nm, en donde,
las partículas poliméricas, comprenden una matriz de polímero
insoluble en agua, en donde, las partículas poliméricas, comprenden
una matriz insoluble en agua y, en la superficie, un oligómero
formado a partir de una mezcla de monómeros que comprende,
- (a)
- (met)acrilamida
- (b)
- un mercaptano orgánico o sulfona orgánica
En una forma preferida de la composición, el
oligómero, se encuentra formado por una mezcla de monómeros que
comprende,
- (a)
- (met)acrilamida)
- (b)
- un mercaptano orgánico o una sulfona orgánica
- (c)
- un monómero etilénicamente insaturado que comprende, o bien ya sea un grupo de amina terciaria, o bien ya sea un grupo de amonio cuaternario, y
- (d)
- opcionalmente, otros monómeros.
A continuación, se facilitan ejemplos de la
invención.
\vskip1.000000\baselineskip
Se procede a emulsionar 45 partes, en peso, de
estireno y 45 partes, en peso, de acrilato de
2-etilhexilo, en 125 partes, en peso, de agua, que
contiene 10 partes, en peso, de un oligómero formado a partir de 20
partes molares de acrilamida y 1 parte molar de dodecilmercaptano,
y se oligomerizan en un medio agua/etanol, de un valor de relación
de 50/50, referido a peso/peso. La polimerización en emulsión, se
efectúa de una forma usual, utilizando iniciadores redox y un
iniciador térmico, para formar una dispersión estable de partículas
de polímero.
\vskip1.000000\baselineskip
Se procede a repetir el procedimiento de
preparación del polímero A, excepto en cuanto a lo referente al
hecho de que, el oligómero utilizado, comprende 19 partes molares
de acrilamida, 1 parte molar de dodecilmercaptano y 1 parte molar
de sal de metil-cloruro de amonio cuaternario de
metacrilato de dimetilamino.
\vskip1.000000\baselineskip
Se procede a repetir el procedimiento de
preparación del polímero A, excepto en cuanto a lo referente al
hecho de que, el oligómero utilizado, comprende 19 partes molares
de acrilamida, 1 parte molar de dodecilmercaptano y 1 parte molar
de sal de metil-cloruro de amonio cuaternario de
metacrilato de dimetilamino.
\vskip1.000000\baselineskip
Se procede a repetir el procedimiento de
preparación del polímero A, excepto en cuanto a lo referente al
hecho de que, el oligómero, se prepara en un disolvente de
agua/ácido acético, en un valor de relación de 50/50, referido a
peso/peso.
\vskip1.000000\baselineskip
Se procede a repetir el procedimiento de
preparación del polímero D, excepto en cuanto a lo referente al
hecho de que, el oligómero utilizado, comprende 90 partes molares
de acrilamida, 5 partes molares de dodecilmercaptano y 5 partes
molares de metacrilato de dimetilaminoetilo.
\vskip1.000000\baselineskip
Se procede a repetir el procedimiento de
preparación del polímero D, excepto en cuanto a lo referente al
hecho de que, el oligómero utilizado, comprende 92,5 partes molares
de acrilamida, 2,5 partes molares de dodecilmercaptano y 5 partes
molares de metacrilato de dimetilaminoetilo.
\vskip1.000000\baselineskip
Se procede a repetir el procedimiento de
preparación del polímero D, excepto en cuanto a lo referente al
hecho de que, el oligómero utilizado, comprende 85 partes molares
de acrilamida, 10 partes molares de dodecilmercaptano y 5 partes
molares de metacrilato de dimetilaminoetilo.
\vskip1.000000\baselineskip
Se procede a repetir el procedimiento de
preparación del polímero D, excepto en cuanto a lo referente al
hecho de que, el oligómero utilizado, comprende 93,5 partes molares
de acrilamida, 1,5 partes molares de dodecilmercaptano y 5 partes
molares de metacrilato de dimetilaminoetilo.
\vskip1.000000\baselineskip
Se procede a repetir el procedimiento de
preparación del polímero D, excepto en cuanto a lo referente al
hecho de que, el oligómero utilizado, comprende 92,5 partes molares
de acrilamida, 5 partes molares de dodecilmercaptano y 5 partes
molares de metacrilato de dimetilaminoetilo.
\vskip1.000000\baselineskip
Se procede a repetir el procedimiento de
preparación del polímero D, excepto en cuanto a lo referente al
hecho de que, el oligómero utilizado, comprende 95 partes molares
de acrilamida, 5 partes molares de dodecilmercaptano y 2,5 partes
molares de metacrilato de dimetilaminoetilo.
\vskip1.000000\baselineskip
Se procede a repetir el procedimiento de
preparación del polímero D, excepto en cuanto a lo referente al
hecho de que, el oligómero utilizado, comprende 80 partes molares
de acrilamida, 5 partes molares de dodecilmercaptano y 15 partes
molares de metacrilato de dimetilaminoetilo.
\vskip1.000000\baselineskip
Se procede a repetir el procedimiento de
preparación del polímero D, excepto en cuanto a lo referente al
hecho de que, el oligómero utilizado, comprende 90 partes molares
de acrilamida, 5 partes molares de dodecilmercaptano y 10 partes
molares de metacrilato de dimetilaminoetilo.
\vskip1.000000\baselineskip
Se procede a repetir el procedimiento de
preparación del polímero D, excepto en cuanto a lo referente al
hecho de que, el oligómero utilizado, comprende 90 partes molares
de acrilamida, 5 partes molares de dodecilmercaptano y 5 partes
molares de metacrilato de dimetilaminoetilo.
\vskip1.000000\baselineskip
Se procede a repetir el procedimiento de
preparación del polímero D, excepto en cuanto a lo referente al
hecho de que, el oligómero utilizado, comprende 85 partes molares
de acrilamida, 5 partes molares de dodecilmercaptano, 5 partes
molares de metacrilato de dimetilaminoetilo, y 5 partes molares de
ácido acrílico.
\vskip1.000000\baselineskip
Se procede a repetir el procedimiento de
preparación del polímero D, excepto en cuanto a lo referente al
hecho de que, el oligómero utilizado, comprende 82,5 partes molares
de acrilamida, 5 partes molares de dodecilmercaptano, 5 partes
molares de metacrilato de dimetilaminoetilo, y 7,5 partes molares de
ácido acrílico.
\vskip1.000000\baselineskip
Se procede a repetir el procedimiento de
preparación del polímero N, excepto en cuanto a lo referente al
hecho de que se utiliza una mezcla de monómeros, la cual comprende
63 partes, en peso, de estireno, y 27 partes, en peso, de acrilato
de 2-etilhexilo.
\vskip1.000000\baselineskip
Se procede a repetir el procedimiento de
preparación del polímero Q, excepto en cuanto a lo referente al
hecho de que se utiliza un 20%, en peso, del oligómero.
\vskip1.000000\baselineskip
Se procede a repetir el procedimiento de
preparación del polímero R, excepto en cuanto a lo referente al
hecho de que se combina un 0,25%, en peso, de dimetacrilato de
etilengilicol, con la mezcla de monómeros estireno/acrilato de
2-etilhexilo.
\vskip1.000000\baselineskip
Se procede a repetir el procedimiento de
preparación del polímero R, excepto en cuanto a lo referente al
hecho de que se combina un 50%, en peso, de dimetacrilato de
etilengilicol, con la mezcla de monómeros estireno/acrilato de
2-etilhexilo.
\vskip1.000000\baselineskip
Se procede a repetir el procedimiento de
preparación del polímero R, excepto en cuanto a lo referente al
hecho de que se combina un 0,25%, en peso, de divinilbenceno, con
la mezcla de monómeros estireno/acrilato de
2-etilhexilo.
\vskip1.000000\baselineskip
Se procede a repetir el procedimiento de
preparación del polímero Q, excepto en cuanto a lo referente al
hecho de que, el oligómero utilizado, de prepara utilizando 5
partes molares de anhídrido maléico, en lugar de ácido
acrílico.
\vskip1.000000\baselineskip
Se procede a mezclar los polímeros del ejemplo
1, con una suspensión acuosa al 6% de almidón
pre-cocido, a un factor de relación
almidón/polímero, correspondiente a un valor de 40 : 1, para
proporcionar una formulación de encolado o apresto. Las
formulaciones de encolado o apresto, se aplican a la superficie de
cartón de forro standard de papel, no encolado o aprestado,
utilizando una prensa de encolado o apresto, con un número 7
K-bar, para proporcionar un recubrimiento de 5
gm^{-2} y se secan, durante un transcurso de tiempo de 30
minutos, a una temperatura de 110ºC, en un horno, y éstas se
realizan procediendo a mezclar cada uno de los polímeros del
ejemplo 1, con una solución de almidón pre-cocido,
para proporcionar una mezcla que comprende un factor de relación
almidón : polímero, de un valor de relación de 40 : 1. Las hojas,
se valoran según un test de ensayo Cobb, durante un transcurso de
tiempo de 60 segundos y, los resultados obtenidos, se muestran en la
tabla 1.
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
(Tabla pasa a página
siguiente)
Tal y como puede verse a raíz de los resultados,
todos los productos, proporcionaron una resistencia al agua
aceptable de la hoja. Se obtuvieron particularmente buenos
resultados, a partir de formulaciones que comprenden los polímeros
B, I, J, M, Q, R, S, T, U, y V.
\newpage
Se procede a mezclar polímeros procedentes del
ejemplo 1, con una suspensión acuosa de almidón, al 6%, a un valor
de relación almidón/polímero, de 20 : 1. Las mezclas, se aplican,
como recubrimiento, sobre hojas de papel UMIST, a una dosis de 5
gm^{-2}. Se obtienen tests de ensayo de capacidad de impresión,
utilizando una impresora de chorro de tinta, del tipo Hewlett
Packard Deskjet 560C. Se procedió a medir la densidad óptica en
negro y la densidad de color, sobre papel recubierto utilizando los
respectivos productos. Los resultados obtenidos, se presentan en
la
tabla 2.
tabla 2.
OD densidad óptica
CD densidad de color
Deskjet, es un marca comercial de la firma
Hewlett Packard.
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
Tal y como puede verse a raíz de la tabla
anterior, todos los polímeros, proporcionaron unos resultados
aceptables.
\newpage
Las formulaciones de almidón/polímero en un
valor de relación 20 : 1, del ejemplo 3, se aplican, a modo de
recubrimiento, sobre hojas de papel standard UMIST, y se procede a
llevar a cabo tests de ensayo de standard de brillantez. Los
resultados de los tests de ensayo, se muestran en la tabla 3.
Los polímeros de la presente invención,
proporcionaron un algo grado de brillantez. Los mejores resultados,
se obtuvieron utilizando los polímeros A, B, C, D y N.
Se procede a mezclar los polímeros D (control) y
J, procedentes del ejemplo 1, con una suspensión acuosa de almidón
pre-cocido, al 6%, a un valor de relación
almidón/polímero, de 40 : 1, para proporcionar varias formulaciones
de encolado o apresto, de diferentes valores pH. Las formulaciones
de encolado o apresto, se aplican, como recubrimiento, sobre la
superficie de cartón de forro standard, como en el ejemplo 2. Se
procede a medir la resistencia al agua del papel encolado o
aprestado, utilizando un test de ensayo de Cobb, de un tiempo de 60
segundos. Los resultados obtenidos, se presentan en las Tablas 4 y
5.
Los resultados de este test de ensayo,
demuestran el hecho de que, los polímeros, abastecen al papel, con
una buena resistencia a un pH ácido, neutro, o alcalino.
Se procedió a añadir polímero Q, como la
emulsión acuosa, directamente a dos tipos de primera materia para
la fabricación de papel y, las hojas de papel formadas, se
sometieron a test de ensayo, para comprobar la resistencia al
agua.
Tal y como puede verse, el uso de los polímeros
de la invención, como agentes de encolado o apresto interno,
muestra unas buenas propiedades de resistencia al agua, sobre dos
diferentes tipos de primeras materias.
Los resultados de estos tests de ensayo,
demuestran claramente el hecho de que, los productos de la
invención, abastecen al papel, con unas buenas resistencia al agua,
capacidad de impresión y brillantez.
Claims (26)
1. un procedimiento para el encolado o apresto
de papel o de papel cartón, en donde, la composición (A), se aplica
por lo menos a una de entre,
i) la superficie de una hoja formada de papel o
de papel cartón,
ii) una suspensión celulósica para la
fabricación de papel o papel cartón, previamente al drenaje,
en donde, la composición (A), comprende una
dispersión acuosa de partículas poliméricas de un tamaño de
partícula de hasta 1 micrómetro, en donde, las partículas
poliméricas, comprenden una matriz de polímero insoluble en agua,
que comprende un monómero etilénicamente insaturado o mezcla de
monómeros etilénicamente insaturados, caracterizado por el
hecho de que, en la superficie de las partículas de polímero, se
encuentra localizado un oligómero formado a partir de una mezcla de
monómeros, la cual comprende,
- (a)
- (met)acrilamida,
- (b)
- un mercaptano orgánico o una sulfona orgánica, y
- (c)
- un compuesto etilénicamente de amina terciara etilénicamente insaturada o de amonio cuaternario etilénicamente insaturado.
2. Un procedimiento, según la reivindicación 1,
en donde, el componente (b), se selecciona de entre el grupo
consistente en los alquil-mercaptanos
C_{8-20}, los cicloalquilmercaptanos
C_{5-7}, los mercaptanos aromáticos, las
alquil-sulfonas C_{8-20}, las
cicloalquil-sulfonas C_{5-7}, o
las sulfonas aromáticas, prefiriéndose ambos de entre, el
dodecilmercaptano o la dodecilsulfona.
3. Un procedimiento, según la reivindicación o
la reivindicación 2, en donde, el componente (c), es un compuesto
de la fórmula (1)
(1),CH_{2}=CR-Q
en
donde,
Q, es
-C(O)-Z-A,
-CH_{2}-N^{+}R_{1}R_{3}CH_{2}CR=CH_{2}
X^{-} ó CH_{2}NR_{1}CH_{2}CR=CH_{2}
Z, es -O- ó -NH-,
A, es C_{n}H_{2n}-B,
n, es un número entero de 1 a 4,
B, es -NR_{1}R_{2} ó
-N^{+}R_{1}R_{2}R_{3} X^{-},
R, es -H ó -CH_{3}
R_{1} es alquilo C_{1-4}
R_{2} es alquilo C_{1-4}
R_{3}, es -H, ó alquilo
C_{1-8}, cicloalquilo C_{5-7}, ó
bencilo,
y
X^{-}, es un anión, preferiblemente, haluro,
de una forma mayormente preferible, cloruro.
4. Un procedimiento, según una cualquiera de
las reivindicaciones 1 a 3, en donde, el componente (c), es
(met)acrilato de dimetilaminoetilo, sal de adición de ácido,
o sal de amonio cuaternario de ésta, de una forma preferible,
(met)acrilato de dimetilaminoetilo, sal de
metil-cloruro de amonio cuaternario, o
(met)acrilato de dimetilaminoetilo, sal de
bencil-cloruro de amonio cuaternario.
5. Un procedimiento, según una cualquiera de las
reivindicaciones 1 a 4, en donde, el oligómero, comprende por lo
menos una cantidad correspondiente a un 85% molar de componente (a),
de una forma preferible, por lo menos un 90% molar.
\newpage
6. Un procedimiento, según una cualquiera de las
reivindicaciones 1 a 5, en donde, el oligómero, comprende
componente (b), en una cantidad de hasta un 10% molar, de una forma
preferible, en una cantidad comprendida entre un 2,5 - 5%
molar.
7. Un procedimiento, según una cualquiera de las
reivindicaciones 1 a 6, en donde, el oligómero, comprende
componente (c), en una cantidad de hasta un 10% molar, de una forma
preferible, en una cantidad comprendida entre un 2,5 - 5%
molar.
8. Un procedimiento, según una cualquiera de las
reivindicaciones 1 a 7, en donde, el oligómero, comprende
componente (d), el cual se trata de un ácido carboxílico
etilénicamente insaturado o de un anhídrido carboxílico
etilénicamente insaturado, en una cantidad de hasta un 10%
molar.
9. Un procedimiento, según la reivindicación 8,
en donde, el componente (d), es ácido acrílico o ácido maléico, y
se encuentra presente en una cantidad comprendida dentro de uno
márgenes situados entre un 2,5 y un 5% molar.
10. Un procedimiento, según una cualquiera de
las reivindicaciones 1 a 9, en donde, la matriz de las partículas
poliméricas, está formada a partir de un monómero o mezcla de
monómeros, que comprende monómeros seleccionados de entre el grupo
consistente en estireno, (met)acrilato de alquilo
C_{1-12} y acrilonitrilo.
11. Un procedimiento, según una cualquiera de
las reivindicaciones 1 a 10, en donde, la matriz de las partículas
de polímero, está formada por un 25 - 75%, en peso, de una forma
preferible, por un 25 - 75%, en peso y, de una forma mayormente
preferible, por un 50%, en peso, de monómero o mezcla de monómeros,
seleccionados de entre cualquiera de los compuestos consistentes en
estireno, acrilonitrilo, acetato de vinilo y (met)acrilato de
alquilo C_{1-2}, de una forma preferible,
estireno, acrilonitrilo, metacrilato de metilo, acrilato de metilo,
metacrilato de etilo, acetato de vinilo y un 25 - 75%, en peso, de
monómero o mezcla de monómeros seleccionados de entre cualquiera
de los compuestos consistentes en (met)acrilato de alquilo
C_{3-12}, de una forma preferible, acrilato de
n-butilo, acrilato de n-hexilo,
acrilato de n-octilo, y acrilato de
2-etilhexilo.
12. Un procedimiento, según una cualquiera de
las reivindicaciones 1 a 11, en donde, la matriz de partículas de
polímero, se encuentra formada por un 25 - 75%, en peso, de
estireno, siendo el porcentaje de estireno, de una forma
preferible, de un 35 - 65%, en peso, y de una forma mayormente
preferible, de un 50%, en peso, y por un 25 - 75%, en peso, de
acrilato de 2-etil-hexilo, siendo el
porcentaje de 2-etil-hexilo, de una
forma preferible, del 35 - 65%, en peso, y de una forma mayormente
preferible, del 50%, en peso.
13. Un procedimiento, según una cualquiera de
las reivindicaciones 1 a 12, en donde, las partículas de polímero,
se encuentran formadas por una mezcla de monómero que comprende
monómero reticulado.
14. Un procedimiento, según una cualquiera de
las reivindicaciones 1 a 13, en donde, las partículas de polímero,
tienen una temperatura mínima de formación de película, situada
entre -5 y 55ºC, de una forma preferible, situada entre 25 y 45ºC,
de una forma mayormente preferible, de aproximadamente 35ºC.
15. Un procedimiento, según una cualquiera de
las reivindicaciones 1 a 14, en donde, las partículas de polímero,
tienen un tamaño de partícula comprendido dentro de unos márgenes de
80 - 200 nm, de una forma preferible, comprendido dentro de unos
márgenes de 100 - 120 nm.
16. Un procedimiento, según una cualquiera de
las reivindicaciones 1 a 15, en donde, la composición (A),
comprende partículas de polímero, en un porcentaje comprendido
dentro de unos márgenes que van del 0,5 - 10%, en peso, de una
forma preferible, del 2,5 al 5%, en peso, y almidón, en un
porcentaje comprendido dentro de unos márgenes que van del 95 al
97,5%, en peso, en base al peso total, en seco, de las partículas de
polímero y almidón.
17. Un procedimiento para mejorar la capacidad
de impresión de una hoja de papel, procediendo a aplicar, a la
superficie de la hoja de papel formada, una composición que
comprende un oligómero formado a partir de una mezcla de monómeros
que comprende,
- (a)
- (met)acrilamida,
- (b)
- un mercaptano orgánico o sulfona orgánica,
- (c)
- un monómero etilénicamente insaturado que comprende, o bien ya sea un grupo de amina terciaria, o bien ya sea un grupo de amonio cuaternario, y
- (d)
- opcionalmente, otros monómeros.
18. Un procedimiento, según la reivindicación
17, en donde, la composición, comprende una dispersión acuosa de
partículas poliméricas de un tamaño de partícula de 1 \mum, de una
forma preferible, de un tamaño de partícula situado entre unos
márgenes de 80 - 200 nm, en donde, las partículas de polímero,
comprenden una matriz de polímero insoluble, formada, de una forma
preferible, a partir de acrilato de 2-etilhexilo y,
el oligómero, se encuentra localizado en la superficie de las
partículas de polímero.
19. Un procedimiento, según la reivindicación 17
ó la reivindicación 18, en donde, el oligómero, está formado a
partir de una mezcla de monómeros, que comprende,
- (a)
- un 85 - 95% molar de (met)acrilamida)
- (b)
- un 2,5 - 10% molar, de un mercaptano orgánico o de una sulfona orgánica, de una forma preferible, dodecil-mercaptano o dodecil-sulfona,
- (c)
- un 2,5 - 10% molar, de un monómero etilénicamente insaturado, que comprende, o bien ya sea un grupo de amina terciaria, o un grupo de amonio cuaternario, de una forma preferible, metacrilato de dimetilaminoetilo, y
- (d)
- un 0 - 10% molar de otros monómeros etilénicamente insaturados, de una forma preferible, ácido acrílico o ácido maléico.
20. Un procedimiento, según una cualquiera de
las reivindicaciones 17 a 19, en donde, la composición, comprende
partículas de polímero, en un porcentaje comprendido dentro de unos
márgenes que van del 0,5 - 10%, en peso, de una forma preferible,
del 2,5 al 5%, en peso, y almidón, en un porcentaje comprendido
dentro de unos márgenes que van del 95 al 97,5%, en peso, en base
al peso total, en seco, de las partículas de polímero y almidón.
21. Un procedimiento, según una cualquiera de
las reivindicaciones 17 a 20, en donde, la composición, comprende
adyuvantes de abrillantamiento óptico.
22. Una composición que comprende una dispersión
acuosa de partículas poliméricas de un tamaño de partícula de hasta
1 \mum, en donde, las partículas poliméricas, comprenden una
matriz de polímero insoluble en agua formada, de una forma
preferible, por estireno y acrilato de 2-etilhexilo,
caracterizada por el hecho de que, en la superficie de las
partículas de polímero, se encuentra localizado un oligómero, que
está formado a partir de una mezcla de monómeros, que
comprende,
- (a)
- un 85 - 95% molar de (met)acrilamida), y
- (b)
- un 2,5 - 10% molar, de un mercaptano orgánico o de una sulfona orgánica, y
- (c)
- un 2,5 - 10% molar, de un monómero etilénicamente insaturado, que comprende, o bien ya sea un grupo de amina terciaria, o un grupo de amonio cuaternario, y
- (d)
- un 0 - 10% molar de otros monómeros etilénicamente insaturados, de una forma preferible, ácido acrílico o ácido maléico.
23. Una composición, según la reivindicación 22,
en donde, las partículas de polímero, tienen un tamaño de partícula
de 80 - 200 nm.
24. Una composición, según la reivindicación 22
o la reivindicación 23, en donde, el componente (b), es
dodecil-mercaptano o
dodecil-sulfona, presente en una cantidad
correspondiente a un 2,5 - 5% molar, en base al polímero total.
25. Una composición, según una cualquiera de las
reivindicaciones 22 a 24, en donde, el componente (c), es
metacrilato de dimetilaminoetilo, presente en una cantidad
correspondiente a un 2,5 - 5% molar, en base al polímero total.
26. Una composición, según una cualquiera de las
reivindicaciones 22 a 25, en donde, el componente (d), es ácido
acrílico o anhídrido maléico, presente en una cantidad
correspondiente a un 2,5 - 5% molar, en base al polímero total.
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Family Cites Families (18)
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|---|---|---|---|---|
| US3498943A (en) * | 1966-05-05 | 1970-03-03 | Uniroyal Inc | Emulsion polymerization of ethylenically unsaturated monomers utilizing alkyl sulfide terminated oligomers as emulsifiers and resulting product |
| CA1033233A (en) | 1973-11-15 | 1978-06-20 | Emil Scharf | Process for surface-sizing paper |
| DE2604547A1 (de) * | 1976-02-06 | 1977-08-11 | Basf Ag | Verfahren zur masseleimung von papier |
| DE3047688A1 (de) * | 1980-12-18 | 1982-07-22 | Basf Ag, 6700 Ludwigshafen | Verfahren zur herstellung amphoterer copolymerisate und deren verwendung als emulsator |
| JPS57108103A (en) * | 1980-12-25 | 1982-07-06 | Dainippon Ink & Chem Inc | Oligomer composition |
| DE3401573A1 (de) * | 1984-01-18 | 1985-07-25 | Bayer Ag, 5090 Leverkusen | Kationisches leimungsmittel fuer papier und verfahren zu seiner herstellung |
| JPS63251409A (ja) * | 1987-04-09 | 1988-10-18 | Nippon Shokubai Kagaku Kogyo Co Ltd | カチオン性オリゴマ− |
| DE3718520A1 (de) | 1987-06-03 | 1988-12-15 | Bayer Ag | Emulsionspolymerisate |
| EP0320594B2 (en) * | 1987-12-14 | 1998-04-15 | Nippon Shokubai Co., Ltd. | Aqeous crosslinkable resin dispersions, method of their production and use thereof |
| DE3917647A1 (de) * | 1989-05-31 | 1990-12-06 | Bayer Ag | Papierleimungsmittel |
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| KR100357654B1 (ko) * | 1994-12-30 | 2003-02-05 | 주식회사 엘지씨아이 | 종이코팅용조성물 |
| JP3744566B2 (ja) | 1995-04-03 | 2006-02-15 | 荒川化学工業株式会社 | 製紙用ロジン系エマルションサイズ剤及び紙サイジング方法 |
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| KR19980052663A (ko) * | 1996-12-24 | 1998-09-25 | 구형우 | 종이 도공용 스티렌-부타디엔 공중합 라텍스 조성물과 그 제조방법 |
| JP3786306B2 (ja) * | 1997-04-01 | 2006-06-14 | 星光Ｐｍｃ株式会社 | 粒子型表面サイズ剤 |
| JPH11158793A (ja) * | 1997-11-27 | 1999-06-15 | Japan Pmc Corp | 粒子型表面サイズ剤 |
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