CZ299976B6 - Kompozice na bázi vodné polymerní emulze a jejichpoužití pro klížení papíru - Google Patents

Kompozice na bázi vodné polymerní emulze a jejichpoužití pro klížení papíru Download PDF

Info

Publication number
CZ299976B6
CZ299976B6 CZ20012683A CZ20012683A CZ299976B6 CZ 299976 B6 CZ299976 B6 CZ 299976B6 CZ 20012683 A CZ20012683 A CZ 20012683A CZ 20012683 A CZ20012683 A CZ 20012683A CZ 299976 B6 CZ299976 B6 CZ 299976B6
Authority
CZ
Czechia
Prior art keywords
weight
oligomer
paper
mole percent
polymer particles
Prior art date
Application number
CZ20012683A
Other languages
English (en)
Other versions
CZ20012683A3 (cs
Inventor
Donnelly@Simon
Robert Stockwell@John
Plonka@John
Original Assignee
Ciba Specialty Chemicals Water Treatments Limited
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Ciba Specialty Chemicals Water Treatments Limited filed Critical Ciba Specialty Chemicals Water Treatments Limited
Publication of CZ20012683A3 publication Critical patent/CZ20012683A3/cs
Publication of CZ299976B6 publication Critical patent/CZ299976B6/cs

Links

Classifications

    • D—TEXTILES; PAPER
    • D21—PAPER-MAKING; PRODUCTION OF CELLULOSE
    • D21H—PULP COMPOSITIONS; PREPARATION THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASSES D21C OR D21D; IMPREGNATING OR COATING OF PAPER; TREATMENT OF FINISHED PAPER NOT COVERED BY CLASS B31 OR SUBCLASS D21G; PAPER NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D21H17/00—Non-fibrous material added to the pulp, characterised by its constitution; Paper-impregnating material characterised by its constitution
    • D21H17/20—Macromolecular organic compounds
    • D21H17/33—Synthetic macromolecular compounds
    • D21H17/34—Synthetic macromolecular compounds obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
    • D—TEXTILES; PAPER
    • D21—PAPER-MAKING; PRODUCTION OF CELLULOSE
    • D21H—PULP COMPOSITIONS; PREPARATION THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASSES D21C OR D21D; IMPREGNATING OR COATING OF PAPER; TREATMENT OF FINISHED PAPER NOT COVERED BY CLASS B31 OR SUBCLASS D21G; PAPER NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D21H21/00—Non-fibrous material added to the pulp, characterised by its function, form or properties; Paper-impregnating or coating material, characterised by its function, form or properties
    • D21H21/14—Non-fibrous material added to the pulp, characterised by its function, form or properties; Paper-impregnating or coating material, characterised by its function, form or properties characterised by function or properties in or on the paper
    • D21H21/16—Sizing or water-repelling agents
    • D—TEXTILES; PAPER
    • D21—PAPER-MAKING; PRODUCTION OF CELLULOSE
    • D21H—PULP COMPOSITIONS; PREPARATION THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASSES D21C OR D21D; IMPREGNATING OR COATING OF PAPER; TREATMENT OF FINISHED PAPER NOT COVERED BY CLASS B31 OR SUBCLASS D21G; PAPER NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D21H17/00—Non-fibrous material added to the pulp, characterised by its constitution; Paper-impregnating material characterised by its constitution
    • D21H17/20—Macromolecular organic compounds
    • D21H17/33—Synthetic macromolecular compounds
    • D21H17/34—Synthetic macromolecular compounds obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
    • D21H17/37—Polymers of unsaturated acids or derivatives thereof, e.g. polyacrylates
    • D21H17/375—Poly(meth)acrylamide
    • D—TEXTILES; PAPER
    • D21—PAPER-MAKING; PRODUCTION OF CELLULOSE
    • D21H—PULP COMPOSITIONS; PREPARATION THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASSES D21C OR D21D; IMPREGNATING OR COATING OF PAPER; TREATMENT OF FINISHED PAPER NOT COVERED BY CLASS B31 OR SUBCLASS D21G; PAPER NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D21H17/00—Non-fibrous material added to the pulp, characterised by its constitution; Paper-impregnating material characterised by its constitution
    • D21H17/20—Macromolecular organic compounds
    • D21H17/33—Synthetic macromolecular compounds
    • D21H17/34—Synthetic macromolecular compounds obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
    • D21H17/41—Synthetic macromolecular compounds obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds containing ionic groups

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Paper (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
  • Polymerisation Methods In General (AREA)
  • Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)

Abstract

Pri klížení papíru nebo kartonu se na i) povrch vytvoreného archu papíru nebo kartonu a/nebo ii) docelulózové suspenze pro výrobu papíru nebo kartonu pred odvodnením nanáší kompozice obsahující vodnou disperzi polymerních cástic s velikostí nejvýšerovnou 1 mikrometru a polymerní cástice obsahují ve vode nerozpustnou polymerní matrici tvorenou ethylenicky nenasyceným monomerem nebo smesí ethylenicky nenasycených monomeru.

Description

Oblast techniky
Vynález se týká nových kompozic tvořených vodnou disperzí částic ve vodě nerozpustného polymeru, přičemž tyto polymerní částice dále obsahují na svém povrchu oligomerní sloučeninu. Vynález se rovněž týká způsobu klížení papíru a způsobu zlepšení potiskovatelnosti papíru.
Dosavadní stav techniky
Jc známé vyrábět disperze částic ve vodě nerozpustného polymeru emulzní polymeraci nebo suspenzní polymeraci. Při takových procesech je obvyklé dispergovat vc vodě nerozpustný i? monomer nebo monomemí směs ve vodné kontinuální fázi za vzniku kapiček monomeru.
V rámci vodné emulzní polymerace nebo vodné suspenzní polymerace je standardní praxí používat povrchově aktivní přísady, jakými jsou emulgátory, surfaktanty nebo stabilizátory polymerace. lakové sloučeniny by měly typicky mít vysokou hodnotu hvdrofilní/lipo Pilní rovnováhy (HLB - Hydrophilic Lipophilic Balance), aby se sloučenina přednostně rozdělila ve vodné konti20 nuální fázi.
Je známé používat oligomerní sloučeniny jako emulgátory' nebo polymerační stabilizátory při emulzní polymeraci ve vodě nerozpustných monomerů, jakými jsou například styren, a kryl onitril. ethy lakry'lát a buty lakry lát. Takové kompozice byly produkovány jako kaučukové latexy nebo latexy plastických hmot, ze kterých mohl být získán tuhý polymer. Obecně bylv takové kompozice produkovány $ cíleni poskytnout produkty, které by měly nízkou viskozitu a redukované pěnicí charakteristiky a byly ještě schopné tvořil vhodný tuhý kaučukový nebo umělohmotný materiál.
so V oblasti výroby papíru a kartonu je standardní praxí klížit papír jak uvnitř hmoty, tak i na povrchu. KlíŽicí činidla poskytují papíru nebo kartonu hydro fobnost a zlepšují tak odolnost papíru a lepenky proti pronikání tekutin, zejména vody. Klížení uvnitř hmoty se normálně provádí zabudováním klížícího činidla do papíroviny před jejím odvodněním na sítu papírového stroje.
Klížícím činidlem může být nereaktivní klížidlo, jakým je například kalafuna, nebo obvykleji reaktivní klížidlo. jakým je například anhydrid kyseliny alkenyljantarové {ASA - Alkenyl Sueeinie Anhydride). ASA se snadno disperguje v celulózové suspenzi a chemicky reaguje s celulózou, pročež je obecně považován za velmi účinné klížící činidlo.
Nicméně vzhledem k reaktivitě klížidla ASA a ke snadnosti, s jakou toto klížidlo hydrolyzuje, se vodné klížící emulze normálně připravují in šitu. V případě, že dochází ve výrazné míře k hydrolýze anhydridových skupin klížidla ASA ještě před použitím klížidla, mohlo by to mít za následek gumovitý depozit, který' by mohl škodit tvorbě v papíru a v některých případech i přerušit výrobu papíru. Proto je třeba při použití uvedeného reaktivního klížidla postupovat opatrně.
Dokument JP 57-108103 popisuje oligomer sestávající z 0 až 85 mol. % ethylenicky nenasyceného polymeru, například akrylamidu, 1 až 40 mol. % organického thiolu, například n-oktyImerkaptanu, 5 až 90 mol. % kationtového ethylenicky nenasyceného monomeru, například vinylpyridinu a 5 až 90 mol. % aniontového ethylenicky nenasyceného monomeru, například kyseliny so akrylové, fento oligomer může být použit jako dispergační činidlo pro emulzní polymeraci. Tento dokument se nevztahuje ke klížení papíru. Kromě toho se tento oligomer liší od oligomeru použitého při řešení podle této patentové přihlášky, například tím, že neobsahuje ethylenicky nenasycený monomer obsahující buď terciární aminovou skupinu nebo kvartémí amoniovou skupinu. a tím, že množství (meth)-akry!amidu nemůže přesáhnout 85 mol. %.
CZ 299976 Bó
Dokument US 4 904 727 popisuje způsob povrchového klížení papíru za použití klížícího činidla, které v podstatě sestává z emulzního polymeru připraveného polymeraci (meth)akrylonitrilu a/nebo styrenu s esterem kyseliny (meth)-akrylové v přítomnosti kationtové modifikovaného polyurethanu. Tato monomem í směs neobsahuje další složky jako (meth)akrylamid a ethylen icky nenasycený monomer obsahující buď terciární aminovou skupinu nebo kvartémí amoniovou skupinu, přičemž tyto další složky jsou použity v rámci řešení podle této patentové přihlášky.
Je známé používat jako povrchově klížící kompozice různé hydrofobní materiály, jakými jsou například vosky a ve vodě nerozpustné polymery , jakož i produkt ASA. Obecně se takové komín pozice připravují jako vodné emulze nebo disperze a před aplikací na papírový arch v klížícím stroji se smísí s dalšími materiály, jakým je například škrob. Je důležité udělit papíru správnou míru hydrofobnosti a tedy odolnosti proti vodě, aniž by přitom neutrpěla bělost papíru. Často se stává, že produkt poskytující optimální hydrofobnost naopak výrazně zhoršuje bělost papíru.
Mnohdy je nezbytné zvolit kompromis mezi hydrofobnosti a bělostí papíru a použije se klížící is produkt, který ještě významně nezhoršuje bělost papíru a přitom poskytuje adekvátní odolnost proti vodě.
V případě, že klížící produkt udělí papíru maximální odolnosl proti vodě, potom se dosáhne v průběhu tisku zlepšené rozlišovací charakteristiky tištěného obrazu. Nicméně na druhé straně je
2o zřejmé, že každé významné snížení bělosti papíru má za následek malý kontrast mezi papírovým pozadím a tištěným obrazem.
Bylo by proto žádoucí poskytnout kompozici pro klížení papíru, která by udělovala papíru výrazně zlepšenou hydrofobnost a potiskovatelnost a která by ještě výrazně nesnižovala bělost papíru nebo kartonu.
Podstata vynálezu w Takto je poskytnut způsob klížení papíru nebo kartonu, při kterém se kompozice (A) nanese na i) povrch vytvořeného archu papíru nebo kartonu nebo/a i i) do celu lóžové suspenze pro výrobu papíru nebo kartonu před odvodněním.
b přičemž kompozice (A) obsahuje vodnou disperzi polymemích částic s velikostí nejvýše 1 mikrometru a polymemí částice obsahují ve vodě nerozpustnou polvmerní matrici tvořenou cthylenicky nenasyceným monomerem nebo ethylen icky nenasycenou monomem i směsí, jehož podstata spočívá v tom. že na povrchu polymemích částic je uspořádán oligomer vytvořený z monomerní směsi obsahující
a) (meth)akrylamid,
b) organický merkaptan nebo organický sulfon a 45
c) ethylen icky nenasycený monomer obsahující buď terciární aminovou skupinu nebo kvartémí amoniovou skupinu.
Bylo zjištěno, že aplikováním kompozice (A) do papíru tvořícího papírovinu před odvodněním ?o na sítu papírenského stroje se produkuje účinně vnitřně klížený papír. Kompozice (A) může být aplikována jako čistá polymemí disperze ve formě samostatného přídavku do papíroviny nebo může být kombinována například s retenčními nebo drenážními činidly nebo s činidly zvyšujícími pevnost papíru. Mnohdy je výhodné aplikovat uvedenou kompozici jako formulaci v předvařeném škrobu.
5?
CZ 299976 Bó
Typicky tato kompozice obsahuje 90 až 99.5 hmotnostních procent škrobu a 0,5 až 10 hmotnostních procent polymerních částic, výhodné 92,5 až 97,5 hmotnostních procent škrobu a
2,5 až 7.5 hmotnostních procent polymerních částic, výhodněji 95 až 97,5 hmotnostních procent škrobu a 2,5 až 5 hmotnostních procent polymerních částic, vztaženo na celkovou sušinu škrobu a polymerních částic. S překvapením bylo zjištěno, že tato kompozice může být použita k vytvoření vnitřně klíženého papíru majícího zlepšené vlastnosti.
Kompozice (A) jc obzvláště vhodná pro povrchové klížení papíru a uděluje papíru jedinečné vlastnosti. V rámci způsobu klížení papíru nebo kartonu se kompozice (A) nanáší na povrch vylío vořeného archu papíru nebo kartonu.
Často je výhodné aplikovat uvedenou kompozici jakožto formulaci v předvařeném škrobu.
Typicky by tato formulace mela obsahovat 90 až 99.5 hmotnostního procenta škrobu a 0,5 až
10 hmotnostních procent polymerních částic, výhodně 92,5 až 97,5 hmotnostních procent škrobu a 2.5 až 7,5 hmotnostních procent polymerních částic, výhodněji 95 až 97,5 hmotnostních procent Škrobu a 2.5 až 5 hmotnostních procent polymerních částic, vztaženo na celkovou sušinu škrobu a polymerních částic.
2o 1 když by bylo žádoucí aplikovat směs (A) jako směs se škrobem, může být tato kompozice aplikována také jako čistá vodná disperze polymerních částic. Kromě kombinace kompozice (A) se škrobem může být rovněž žádoucí kombinovat tuto kompozici i s ostatními přísadami, které se normálně aplikují při povrchovém klížení, například s opticky zjasňujícími činidly (OBA Optical Brightening Agents). Normálně se čistá kompozice aplikuje v klížícím lisu za účelem
2s dosažení maximálního účinku způsobu klížení.
Výhodně v rámci způsobu klížení papíru a kartonu uvedená kompozice obsahuje vodnou disperzi polymerních částic s velikostí částic nejvýše rovnou I mikrometru, přičemž polymemí částice obsahují ve vodě nerozpustnou polymerní matrici a na povrchu mají oligomer vytvořený z m o nosci měrní směsi obsahující
a) (meth)akry lamid,
b) organický merkaptan nebo organický sulfon,
c) ethy lenicky nenasycený monomer obsahující buď terciární aminovou skupinu nebo kvartémí amoniovou skupinu a
d) případně další monomery'.
4(1
Oligomery obsažené v kompozici použité při způsobu klížení papíru mohou zahrnovat každý organický merkaptan nebo organický sulfon, výhodně případně substituované alkylmerkaptany obsahující I až 20 uhlíkových atomů, případně substituované alkylsulfony obsahující 1 až 20 uhlíkových atomů, případně substituované cykloalkylmerkaptany obsahující 5 až 7 uhlíko45 vých atomů, případně substituované aromatické merkaptany, případně substituované cykloalkylsulfony obsahující 5 až 7 uhlíkových atomů nebo případně substituované aromatické sulfony. Výhodnější jsou alkylmerkaptany obsahující 8 až 20 uhlíkových atomů, cykloalkylmerkaptany obsahující 5 až 7 uhlíkových atomů, aromatické merkaptany. alkylsulfony obsahující 8 až 20 uhlíkových atomů, cykloalkylsulfony obsahující 5 až 7 uhlíkových atomů a aromatické sulfony.
Obzvláště výhodný je buď dodecylmerkaptan nebo dodecylsulfon. Vhodné substituované alkylmerkaptany zahrnují kyselinu 3-merkaptopropanovou a 2-mcrkaptoethanol, zatímco 2su Ilony let h ano 1 a kyselina 3-sulfonylpropanová jsou vhodnými substituovanými alkylsulfony,
Množství organického merkaptanu nebo organického sulfonu použitého v uvedeném oligomeru normálně činí nejvýše 10 molárních procent.
- j CZ 299976 B6
Při přípravě oligomerú je možné použít více než jeden organický merkaptan nebo/a organický sul ion, avšak kombinované molámí množství organického merkaptanu nebo měrka ptánu nebo/a organického sulfonu nebo organických sulfonu činí obecně nejvýše 10 rnolárníeh procent.
Výhodně se podíl organického merkaptanu nebo organického sulfonu pohybuje v rozmezí od
2.5 do 5 rnolárníeh procent.
V rámci uvedeného způsobu klížení papíru nebo kartonu oligomer obsahuje každý ethylenicky nenasycený terciární amin nebo kvartémí amoniovou sloučeninu, avšak výhodné sloučeniny mají i o obecný vzorec I
CH2=CR Q (1) ve kterém 15
Q znamená skupinu -C(O)-Z A.
-Clb-N R,RiCH2CR=CH2. X nebo -CHjNRjCH.CR-Cfl·,
2()
Z znamená skupinu -O- nebo
-NI I-,
A znamená -CnH?n-B, n znamená celé číslo od 1 do 4,
B znamená skupinu so -NR,R? nebo
N R1R2R1 X ,
R znamená -H nebo
-Cl-lj,
Ri znamená alkylovou skupinu obsahující 1 až 4 uhlíkové atomy,
R2 znamená alkylovou skupinu obsahující 1 až 4 uhlíkové atomy.
ÍU znamená -H.
alkylovou skupinu obsahující 1 až 8 uhlíkových atomů, eykloalkylovou skupinu obsahující 5 až 7 uhlíkových atomů nebo
4? benzylovou skupinu a
X znamená anion, výhodně halogenidový anion, nejvýhodněji chloridový anion.
Výhodné ethylenicky nenasycenými terciárními aminy nebo ethylenicky nenasycenými kvartérními amoniovými sloučeninami jsou například:
-4(27. 299976 B6 dimethy laminoethyl(meth)akrylát, jeho adiční sůl s kyselinou nebo kvartémí amoniové sůl.
výhodně dimethy lam inoethyl(rneth)akry lát, methyl chloridová kvartémí amoniové sůl dimethylaminoethyl(meth)akrylátu a jeho benzylchloridová kvartémí amoniová sůl.
Normálně činí podíl ethylenicky nenasyceného terciárního aminu nebo ethylenicky nenasycené kvartcrní amoniové sloučeniny, který má být inkorporován do uvedeného oligomeru. nejvýše io 10 molámích procent.
Oligomerní sloučenina normálně obsahuje vyšší obsahy akrylamidové nebo methakry lamidové složky, Tak například molární obsah (meth)akrylamidu obvykle činí alespoň 85 molárníeh procent a výhodně činí alespoň 90 molárníeh procent. Typicky se molární obsah (metli )akry lam idu pohybuje mezi 90 a 97,5 molárního procenta, výhodně mezi 92,5 a 95 molárními procenty.
Rovněž je možné zabudovat do oligomeru i ostatní nenasycené monomery . Zejména je možné zabudovat do oligomeru až 10 molárníeh procent ethylenicky nenasycené karboxylové kyseliny nebo anhydridu ethylenicky nenasy cené karboxy lové kyseliny. Výhodně může být například pou20 žita kyselina akry lová nebo anhydrid kyseliny maleinové v množství pohybujícím se mezi 2,5 a 5 molárními procenty.
V rámci uvedeného způsobu klížení papíru kompozice aplikovaná na povrch papíru nebo kartonu dále obsahuje polymemí částice tvořené ethylenicky nenasyceným monomerem nebo ethylenicky nenasycenou monomemí směsí, přičemž uvedený monomer nebo monomem í směs jsou v podstatě nerozpustné při okolní teplotě.
Tyto monomery polymerují za vzniku polymerů, které jsou v podstatě ve vodě nerozpustné při okolní teplotě. Je žádoucí, aby uvedený monomer nebo monomem i směs měly rozpustnost ve vodě při 25 °C nižší než 5 %.
Těmito monomery může být ester ethylenicky nenasycené karboxylové kyseliny, styren, alkylstyren, (meth)akrylonitril, vinylkarboxylát atd. Typicky je matrice uvedených polymerních částic vytvořena z monomeru nebo z monomemí směsi obsahující monomery' zvolené z množiny zahr55 nující styren, alkyl(meth)akrylát, jehož alkylový zbytek obsahuje I až 12 uhlíkových atomů, vinylacetát a akrylonitriI.
Výhodné je matrice polymerních částic vytvořena z 25 až 75 hmotnostních procent monomeru nebo směsi monomerů zvolených z množiny zahrnující styren, akry Ion itri 1, vinylacetát nebo
4i) alkyl(meth)akry lát, jehož alkylový zbytek obsahuje I nebo 2 uhlíkové atomy, výhodně styren, akry lonitril, methyl methakry lát, methylakrylát, ethylmethakrylát, vinylacetát, a 25 až 75 hmotnostních procent monomeru nebo směsi monomerů zvolených z množiny zahrnující alkyl(meth)akryláty. jejichž alkylový zbytek obsahuje 3 až 12 uhlíkových atomů, výhodně butylakrylát, nhexylakrylát, n-okty lakry lát a 2--ethylhexy lakry lát.
Výhodněji je matrice polymerních částic vytvořena z 25 až 75 hmotnostních procent, výhodně z 35 až 65 hmotnostních procent, nej výhodně) i z 50 hmotnostních procent, styrenu a z 25 až 75 hmotnostních procent, výhodně 35 až 65 hmotnostních procent, nej výhodněji 50 hmotnostních procent, 2-ethyIhexylakrylátu.
V rámci jiného hlediska mají uvedené polymemí částice minimální filmotvomou teplotu mezi -5 a 55 °C, výhodně mezi 25 a 45 °C a nejvýhodněji asi 35 °C.
- 5 CZ 299976 B6
Rovněž může být žádoucí zahrnout do monomemí směsi zesíťující monomer. Tímto zcsííujíeím monomerem může být každý polyethylenicky nenasycený monomer, například divinylbenzen, ethylenglykoldimethakry lát nebo trialkylamin. Typické množství zesilujícího monomeru je nižší než 1 hmotnostní procento, vztaženo na celkovou hmotnost monomeru, například 0.25 až
0,50 hmotnostních procent.
Obecné kompozice použitá v rámci uvedeného způsobu klížení papíru nebo kartonu obsahuje polymemí částice, které mají velikost částic v rozmezí od 80 do 200 nm. výhodně v rozmezí od 100 do 120 nm.
io
V rámci uvedeného způsobu klížení papíru se směs škrobu a polymemích částic aplikuje na povrch vytvořeného archu papíru v množství nejvýše 20 g/nT, výhodně v množství nejvýše 10 g/m, typicky v množství rovném asi 3 g/m'.
i? Uvedený způsob klížení papíru nebo kartonu poskytuje papír s dobrou odolností proti vodě, přičemž tento papír nebo karton má současně vysokou úroveň bělosti. Kromě toho může být klížidlo aplikováno v klížících formulacích majících nízké pH rovné 1 až vysoké pl 1 rovné 12, přičemž se i v těchto případech dosahuje požadovaného výsledku.
Dalším předmětem vynálezu je způsob zlepšení potiskovatelnosti archu papíru, jehož podstata spočívá v tom. že sc na povrch vytvořeného archu papíru nanese kompozice obsahující oligomer vytvořený z monomemí směsi obsahující
a) (meth)akrylamid.
b) organický merkaptan nebo organický sulfon.
c) ethylen i cky nenasycený monomer obsahující buď terciární aminovou skupinu nebo kvartéru í amoniovou skupinu a
d) případně další monomery.
V rámci způsobu zlepšení potiskovatelnosti papíru se oligomer nanáší přímo na vytvořený arch papíru v dávce 2 nejvýše 20 g/nr, výhodně v dávce nejvýše 10 g/nr a typicky asi v dávce 3 g/nr.
3?
V rámci způsobu zlepšení potiskovatelnosti archu papíru může oligomer obsažený v kompozici obsahovat každý organický merkaptan nebo organický sulfon, přičemž obecně jsou výhodné případně substituované alkylmcrkaptany obsahující 1 až 20 uhlíkových atomů, případné substituované alkylsulfony obsahující 1 až 20 uhlíkových atomů, případně substituované cykloalkyl4o merkaptany obsahující 5 až 7 uhlíkových atomů, případně substituované aromatické merkaptany. případné substituované cykloalkylsulfony obsahující 5 až 7 uhlíkových atomů nebo případně substituované aromatické sulfony.
Výhodnější jsou alkylmcrkaptany obsahující 8 až 20 uhlíkových atomů, eykloalkylmerkaptany obsahující 5 až 7 uhlíkových atomů, aromatické merkaptany, alkylsulfony obsahující 8 až 20 uhlíkových atomů, cykloalkylsulfony obsahující 5 až 7 uhlíkových atomů a aromatické sulfony. Obzvláště výhodný je buď dodecylmcrkaptan nebo dodecylsulfon.
V rámci uvedeného způsobu zlepšení potiskovatelnosti papíru činí množství organického mer5o kaplanu nebo organického sul Tonu použitého v oligomeru použitém v uvedené kompozici normálně ne jvýše 10 molárních procent. Jc možné použít více než jeden organický merkaptan a/nebo sulfon při přípravě uvedeného oligomeru, avšak kombinované molární množství organického mcrkaplanu nebo organických merkaptanů a/nebo organického sulfonu nebo organických sulfonu i v tomto případě činí nejvýše 10 molárních procent. Výhodně činí podíl organického merkaptanů nebo organického sulfonu 2.5 až 5 molárních procent.
-6CZ 299976 B6
Výhodně oligomer použitý v kompozici pro klížení papíru obsahuje alkylmerkaptany obsahující až 20 uhlíkových atomů, cykloalkylmerkaptany obsahující 5 až 7 uhlíkových atomů, aromatické merkaptany, alkylsulfony obsahující 8 až 20 uhlíkových atomů, cykloalkylmerkaptany obsahující 5 až 7 uhlíkových atomů nebo aromatické sulfony. Vhodně substituované alkylmerkaptany zahrnují kyselinu 3-merkaptopropanovou a 2-merkaptoethanob zatímco 2-sulfonyIethanol a kyselina 3-sulfony(propanová jsou vhodně substituovanými alkylsulfony.
Výhodnější kompozice pro klížení papíru obsahuje oligomer obsahující buď dodecylmerkaptan io nebo dodecylsulfon, Oligomer inkorporovaný v kompozici pro klížení papíru obsahuje organický merkaptan nebo organický sulfon v množství nejvýše rovném 10 molárních %, výhodné 2,5 až molárních procent.
V rámci uvedeného způsobu zlepšení potiskovatelnosti papíru nebo kartonu oligomer obsahuje ethylenicky nenasycený terciární amin nebo kvartérní amoniovou sloučeninu, avšak výhodnými sloučeninami jsou sloučeniny výše uvedeného obecného vzorce I.
Výhodné ethylenicky nenasycenými terciárními aminy nebo ethylenicky nenasycenými kvartérními amoniovými sloučeninami jsou například:
2o dimethylaininoethyl(meth)akrylát.
jeho adični sůl s kyselinou nebo kvartérní amoniová sůl, výhodně dimethylaminoethyl(metli)akrylát, methy Ich loridová kvartérní amoniová sůl dimethylaminoethyl(meth)akrylátu a jeho benzylchloridová kvartérní amoniová sůl.
V rámci uvedeného způsobu zlepšení potiskovatelnosti papíru oligomer výhodně obsahuje ethylenicky nenasycený terciární amin nebo ethylenicky nenasycený kvartérní amoniovou sloučeninu určenou k inkorporování do oligomerů v množství nejvýše rovném 10 molárním procento tům. Výhodně jsou tyto sloučeniny obsaženy v oligomerů v množství pohybujícím se od 2,5 do 5 molárních procent. Oligomerní sloučenina normálně obsahuje vyšší obsahy akrylamidové nebo met ha kry lamidové složky. Například molární podíl (metli )akry lam idu činí obvykle alespoň 85 molárních procent a výhodně činí alespoň 90 molárních procent.
.15 Je rovněž možné zabudovat do oligomerů i další ethylenicky nenasycené monomery'. Zejména je možné zabudovat do oligomerů nejvýše 10 molárních procent ostatních ethylenicky nenasycených monomerů. Obzvláště je možné zabudovat do oligomerů nejvýše 10 molárních procent nenasycené karboxylové kyseliny nebo ethylenicky nenasyceného anhydridu karboxylové kyseliny. Těmito sloučeninami může být například kyselina akry lová nebo anhydrid kyseliny maleino40 vé, které se výhodně použijí v množství mezi 2,5 a 5 molárními procenty.
V rámci obzvláště výhodné formy provedení způsobu zlepšení potiskovatelnosti papíruje oligomer obsažen ve vodné disperzi polymerních částic. Oligomer bude přítomen na povrchu těchto polymerních částic, přičemž matrice těchto polymerních častíc je odvozena od ethylenicky nena45 syceného monomeru nebo ethylenicky nenasycené monomemí směsi a uvedený monomer nebo monomemí směs jsou při okolní teplotě v podstatě nerozpustné ve vodě. Uvedené monomery polymerují za vzniku polymerů, které jsou v podstatě nerozpustné při okolní teplotě. Typicky je matrice uvedených polymerních částic vytvořena z monomeru nebo ze směsi monomerů obsahujících monomery zvolené z množiny zahrnující styren, alkvl(meth)akrylát, jehož alkylový zbytek obsahuje 1 až 12 uhlíkových atomů, vinylacetát a akrylonitrí 1.
Výhodně je matrice polymerních částic vytvořena z 25 až 75 hmotnostních procent monomem nebo ze směsi monomerů zvolených z množiny zahrnující styren, akry Ion i trii, vinylacetát nebo
-7CZ 299976 B6 alkyl(meth)akrylát, jehož alkylový zbytek obsahuje I nebo 2 uhlíkové atomy, výhodně styren, akrylonitril, methylmethakrylát. methylakrylát, ethylmethakrylát, vinyiacetát, a 25 až 75 hmot'“nostních procent monomeru nebo směsi monomerů zvolených z množiny zahrnující alkyl(meth)akryláty, jejichž alkylový zbytek obsahuje 3 až 12 uhlíkových atomů, výhodně butylakrylát. n hexy lakry lát, n-okty lakry lát a 2 -ethy Ihexy lakry lát.
Výhodněji je matrice polymemích částic vytvořena z 25 až 75 hmotnostních procent, výhodně z 35 až 65 hmotnostních procent, nejvýhodněji z 50 hmotnostních procent, styrenu a z 25 až 75 hmotnostních procent, výhodně 35 až 65 hmotnostních procent, nej výhodně) i 50 hmotnostních io procent, 2-ethy Ihexv lakry látu.
V rámci jiného hlediska mají uvedené polymemí částice minimální filmotvomou teplotu mezi -5 a 55 °C. výhodně mezi 25 a 45 °C a nejvýhodněji asi 35 °C.
ís Obecně kompozice použitá v rámci způsobu klížení papíru nebo kartonu obsahuje polymemí částice, které mají velikost částic v rozmezí od 80 do 200 nm, výhodně v rozmezí od 100 do 120 nm.
V rámci výhodné formy provedení způsobu zlepšení potiskovalelnosti papíru se aplikuje směs škrobu a vodné disperze polymemích částic majících velikost částic nejvýše 1 mikrometr, výhod2o ně 80 až 200 nm, výhodněji 100 až 120 nm. a ve vodě nerozpustnou polymemí matrici, přičemž na povrchu těchto částic je uspořádán oligomer vytvořený z monomemí směsi obsahující
a) (methjakrylamid,
b) organický merkaptan nebo organický sulfon,
c) ethylenicky nenasycený monomer obsahující buď terciární aminovou skupinu nebo kvartéruí amoniovou skupinu a
3(> d) případně další monomery, přičemž ethylenicky nenasycený monomer obsahující buď terciární aminovou skupinu nebo kvartéruí amoniovou skupinu obsahuje alespoň jednu sloučeninu výše uvedeného obecného vzorec 1.
Typicky při způsobu zlepšení potiskovatelnosti papíru oligomer obsažený v uvedené kompozici aplikované na povrch vytvořeného archu papíru obsahuje sloučeninu obecného vzorce I v množství nejvýše 10 molárních %, výhodně 2.5 až 5 molárních procent. Ideálně je oligomer vytvořen z monomemí směsi obsahující alespoň jednu sloučeninu, jakou je dimethylaminoethyl40 (meth)akrylát, jeho adiční sůl s kyselinou nebo kvartéruí amoniová sůl, výhodně dimethyIaminoethyl(meth)akrylát, methyIchloridová kvartemí amoniová sůl dimethylaminoethyl(meth)akrylátu nebo jeho benzy Ichloridová kvartémí amoniová sůl.
Výhodně je uvedený oligomer vytvořen z monomemí směsi obsahující akry lamid nebo methakrylamid v množství alespoň rovném 85 molámím procentům, výhodně alespoň 90 molárním procentům.
Oligomer zabudovaný do kompozice pro klížení papíru může obsahovat dodatečný ethylenicky nenasycený monomer, Tak je obzvláště možné zabudovat nejvýše 10 molárních procent ethyJeničky nenasycené karboxylové kyseliny nebo ethylenicky nenasyceného anhydridu karboxylové
-8CZ 299976 B6 kyseliny. Lze například použít kyselinu akrylovou nebo anhydrid kyseliny malcinové, výhodně v množství 2,5 až 5 molárn ích procent.
Vynález se týká způsobu zlepšení potiskovatelnosti papíru nanesením na povrch papíru směsi ? obsahující škrob, případně optické zjasňovaěe a vodnou disperzi polymemích částic, které jsou vytvořeny z monomeru nebo ze směsi monomeru obsahujících monomery zvolené z množiny zahrnující styren, alkyl(meth)akrylát, jehož alkylový zbytek obsahuje I až 12 uhlíkových atomů, vinylacetál a akrylonitril. Výhodné je uvedená matrice polymemích částic vytvořena z 25 až 75 hmotnostních procent, výhodně 35 až 65 hmotnostních procent, ncjvýhodnčji z 50 hmotnostní nich procent, monomeru nebo ze směsi monomerů zvolených z množiny zahrnující styren, akrylonitril, v inyl acetát a alkyl(meth)akryláty, jejichž alkylový zbytek obsahuje I nebo 2 uhlíkové atomy, výhodně styren, akrylonitril, methylmethakrylát, methylakrylát, ethylmethakrylát, vinylaeetát. a 25 až 75 hmotnostních procent, výhodně 35 až 65 hmotnostních procent, nej výhodněji asi 50 hmotnostních procent, monomeru nebo ze směsi monomerů zvolených z množiny zahrnující alkyl(meth)akryláty, jejichž alkylový zbytek obsahuje 1 až 12 uhlíkových atomů, výhodně n-butyl akry lát, n-hexylakrylát, n-oktylakrylát a 2-ethylhexy lakry lál.
Ještě výhodněji uvedená matrice polymemích částic je vytvořena z 25 až 75 hmotnostních procent, výhodně 35 až 65 hmotnostních procent, nej výhodněji z 50 hmotnostních procent, styrenu a
25 až 75 hmotnostních procent, výhodně 35 až 65 hmotnostních procent, nejvýhodněji z 50 hmotnostních procent, 2-cthylhcxylakrylátu.
Způsob zlepšení potiskovatelnosti papíru výhodně zahrnuje nanesení na povrch vytvořeného archu papíru směsi škrobu a polymemích částic, které mají minimální filmotvomou teplotu mezi
-5 a 55 °C, výhodně mezi 25 a 45 °C. nej výhod něj i rovnou 35 °C. Polymemí částice obsažené v kompozici pro klížení papíru výhodně mají velikost částic menší než 1 mikrometr, výhodněji v rozmezí od 80 do 200 nm a ještě výhodněji v rozmezí od 100 do 120 nm. Ideálně směs škrobu a polymemích částic obsahuje 0,5 až 10 hmotnostních procent polymemích částic a 90 až 99,5 hmotnostních procent škrobu, vztaženo na sušinu uvedené směsi.
V rámci uvedeného způsobu zlepšení potiskovatelnosti papíru bude směs škrobu a polymemích částic aplikována na povrch vytvořeného archu papíru v dávce nejvýše rovné 20 g/m“, výhodně nejvýše 10 g/m“, typicky v dávce rovné asi 3 g/m“.
Při uvedeném způsobu zlepšení potiskovatelnosti papíru bylo s překvapením zjištěno, že papír zpracovaný tímto způsobem má přijatelnou odolnost proti vodě při současné vysoké bělosti papíru. přičemž v případě, že je použit pro neražený tisk, poskytuje velmi dobrou potiskovatelnost. Kromě toho klížidlo může být vhodně aplikováno v klížících formulacích majících nízkou hodnotu pH jako například 1 až vysokou hodnotu pH jako například 12, přičemž i při těchto okrajo40 vých hodnotách pH se dosahuje přijatelných výsledků.
Dalším předmětem vynálezu je nová kompozice obsahující vodnou disperzi polymemích částic s velikostí částic nejvýše 1 mikrometr, přičemž tyto polymemí částice obsahují ve vodě nerozpustnou polymemí matrici a na povrchu mají oligomer vytvořený z monomerní směsi obsahující
a) (melh)akrylamid,
b) organický merkaptan nebo organický sulfon,
c) ethylen icky nenasycený monomer obsahující buď terciární aminovou skupinu nebo kvartémí amoniovou skupinu a
d) případně další monomery.
-9 C7. 299976 Bó
I když v oligomeru může být přítomen každý organický merkaptan nebo organický sulfon, jsou obecně výhodné případně substituované aikylmerkaptany obsahující 1 až 20 uhlíkových atomů, případně substituované alkylsulfony obsahující 1 až 20 uhlíkových atomů, případně substituované cykloalkylmerkaptany obsahující 5 až 7 uhlíkových atomů, případně substituované aromatické merkaptany. případně substituované cykloalky lsulfony obsahující 5 až 7 uhlíkových atomů nebo případně substituované aromatické sulfony. Vhodné substituované aikylmerkaptany zahrnují kyselinu 3 merkaptopropanovou a 2 merkaptoethanoí, zatímco 2-sulfonylethanol a kyselina 3sulfonylpropanová jsou vhodnými substituovanými alkylsulfony.
io Výhodnější jsou aikylmerkaptany obsahující 8 až 20 uhlíkových atomů, cykloalkylmerkaptany obsahující 5 až 7 uhlíkových atomů, aromatické merkaptany. alkylsulfony obsahující 8 až 20 uhlíkových atomů, cykloalky lsulfony obsahující 5 až 7 uhlíkových atomu nebo aromatické sulfony. Obzvláště výhodný je buď dodecylmerkaptan nebo dodecylsulfon.
Množství organického merkaptanu nebo organického sulfonu použitého v oligomeru normálně činí nejvýše 10 molámích procent. Je možné použít více než jeden organický merkaptan nebo/a organický sulfon při přípravě oligomeru. avšak kombinované molární množství organického merkaptanu nebo organických merkaptanu nebo/a organického sulfonu nebo organických sulfonu činí i v tomto případě nejvýše 10 molámích procent. Výhodně činí obsah organického merkapta20 nu nebo organického sulfonu 2,5 až 5 molámích procent.
Je možné zabudovat do oligomeru libovolný počet cthylcnicky nenasycených terciárních aminů nebo cthylcnicky nenasycených kvartérních amoniových sloučenin, i když výhodnými sloučeninami jsou sloučeniny výše uvedeného obecného vzorce 1.
Výhodnými ethylenicky nenasycenými aminy nebo ethy leníc ky nenasycenými kvartéru ím i amoniovými sloučeninami jsou například dimethylaminocthyl(mcth)akrylát, jeho adiční sůl s kyselinou nebo kvartemť amoniová sůl, výhodně dimethylaniinoethyl(meth)akrylát, melhy leh lor i dová kvartémí amoniová sůl dirnethy laminoethyl(meth)akrylátu a jeho benzy leh lor i dová kvartémí amoniová sůl.
Normálně obsah cthylcnicky nenasyceného terciárního aminu nebo cthylcnicky nenasycené kvartémí amoniové sloučeniny zabudované do oligomeru činí nejvýše 10 molámích procent. Výhodně jsou tyto sloučeniny přítomně v oligomeru v množství pohybujícím sc v rozmezí od 2.5 do 5 molámích procent.
Oligomerní sloučenina normálně obsahuje vyšší podíly akry lam idové nebo methakryl amidové složky. Například molární obsah (methjakrylamidu obvykle činí alespoň 85 molámích procent, výhodně 90 až 97,5 molámího procenta a ještě výhodněji 92,5 až 95 molámích procent.
Rovněž je možné zabudovat do oligomeru další ethylenicky nenasycené monomery. Zejména je možné do oligomeru zabudovat nejvýše 10 molámích procent ethylenicky nenasycené karboxylové kyseliny nebo ethylenicky nenasyceného anhydridu karboxylové kyseliny. Těmito sloučeninami může být například kyselina akrylová nebo anhydrid kyseliny maleinové, přičemž tyto sloučeniny se výhodně použijí v množství 2,5 až 5 molámích procent.
Obecně je matrice polymerních částic tvořena ethylenicky nenasyceným monomerem nebo ethylenicky nenasycenou monomerní směsí, přičemž uvedený monomer nebo monomerní smčs jc v podstatě nerozpustná ve vodě při okolní teplotě. Uvedené monomery polymerují za vzniku polymerů, které jsou v podstatě nerozpustné při okolní teplotě. Typicky je matrice uvedených póly-10CZ 299976 Bó memích částic vytvořena z monomeru nebo ze směsi monomeru obsahujících monomery7 zvolené z množiny zahrnující styren, alkyl(meth)akrylát, jehož alkylový zbytek obsahuje 1 až 12 uhlíkových atomu, vinylacetát a akrylonitrih
Výhodně je matrice polymemích částic vytvořena z 25 až 75 hmotnostních procent monomeru nebo ze směsi monomeru zvolených z množiny zahrnující styren, akry Ion itril, vinylacetát nebo alkyl(meth)akrylát, jehož alkylový zbytek obsahuje 1 nebo 2 uhlíkové atomy, výhodně styren, akrylonitril, methylmethakrylát, methylakrylát. elhylmeíhakrylát, vinylacetát, a 25 až 75 hmotnostních procent monomeru nebo ze směsi monomeru zvolených z množiny zahrnující alkyllo (meth)akryláty, jejichž alkylový zbytek obsahuje 3 až 12 uhlíkových atomů, výhodně butylakrylál. n-hexylakrylát, n-oktylakrylát a 2 ethylhexylakrylát.
Výhodněji je matrice polymemích částic vytvořena z 25 až 75 hmotnostních procent, výhodně z 35 až 65 hmotnostních procent, nej výhodněji z 50 hmotnostních procent, styrenu a z 25 až is 75 hmotnostních procent, výhodně 35 až 65 hmotnostních procent, nej výhodně) i 50 hmotnostních procent, 2 ethylhexylakrylátu.
V rámci jiného hlediska mají uvedené polymemí částice minimální filmotvornou teplotu mezi
-5 a 55 °C. výhodně mezi 25 a 45 °C a nejvýhodnčji asi 35 °C.
Obecně kompozice obsahuje disperzi polymemích částic, které mají velikost částic v rozmezí od do 200 nm. výhodně v rozmezí od 100 do 120 nm.
Vynález takto zahrnuje vodnou disperzi polymemích částic, které mají velikost částic v rozmezí 2> od 80 do 200 nm, výhodně od 100 do 120 nm, a obsahují matrici ve vodě nerozpustného polymeru, výhodně vytvořenou z ethylenicky nenasycených ve vodě nerozpustných monomerů, výhodněji vytvořenou z 25 až 75 hmotnostních procent, obvykle z 50 hmotnostních procent, alespoň jednoho monomeru zvoleného z množiny zahrnující styren, akry Ion i trii, methylmethakrylát, vinylacetát, zejména styrenu a 25 až 75 hmotnostních procent, obvykle asi 50 hmotnostních pro30 cent. alespoň jednoho monomeru zvoleného z množiny zahrnující butyl akty lát, n-hexylakrylát,
2—ethyl hexyl akry lát a n—oktyl akry lát, zejména 2—ethylhexylakrylátu, přičemž polymemí částice rovněž obsahují na svém povrchu oligomer akrylamidu nebo methakrylamidu, který dodatečně obsahuje organický merkaptan nebo organický sul fon, výhodně alkylmerkaptan obsahující 8 až 20 uhlíkových atomů nebo alkylsulfon obsahující 8 až 20 uhlíkových atomů, výhodněji dodecyl35 merkaptan nebo dodecylsulfon.
Výhodně uvedený oligomer rovněž obsahuje složky na bázi ethylenicky nenasycených terciárních aminů nebo ethylenicky nenasycených kvartémích amoniových sloučenin, například kvartem izovaný dimethylaminoethylmethakrylátmethylchlorid nebo kvartem izovaný dimethyl40 aminocthylmethakrylátbcnzylchlorid.
Je rovněž možné zabudovat do oligomeru další ethylenicky nenasycené monomery. Zejména jc možné zabudovat do oligomeru nejvýše 10 molárních procent ethylenicky nenasycené karboxylové kyseliny nebo ethylenicky nenasyceného anhydridu karboxylové kyseliny. Těmito sloučeni45 námi může být například kyselina akrylová nebo anhydrid kyseliny maleinové, které sc použijí v množství 2,5 až 5 molárních procent.
Uvedená nová kompozice může být použita pro povlečení různých podkladů, avšak tato kompozice výhodně představuje činidlo pro klížení papíru nebo kartonu nebo materiál pro pov lekání papíru, které jsou schopné zlepšit odolnost papíru proti vodě nebo/a potiskovatelnost papíru.
Obecně se uvedená kompozice smísí s ostatními materiály, jakými jsou roztoky přírodních nebo syntetických vc vodě rozpustných nebo vodou zbobtnatelných polymerů, za vniku klížících nebo povlakových formulací.
¢.7. 299976 B6
Uvedeny oligomer se získá smíšením jednotlivých složek s vodou a případně s dalšími rozpouštědly, jakými jsou například alkoholy, například ethanol, nebo karboxylové kyseliny, například kyselina octová, přičemž uvedené složky zahrnují alespoň
a) (meth)akrylamid a
b) organický merkaptan nebo organický sulfon, a provedením oligonieraee obvyklým způsobem, io
Výhodně se složky zahrnující
a) (meth)akrylamid,
b) organický merkaptan nebo organický sulfon,
c) ethylen íčky nenasycený monomer obsahující buď terciární aminovou skupinu nebo kvartérní amoniovou skupinu a
d) případně další monomery.
smísí s dostatečným množstvím vody a případně alkoholu, například methanolu, a případně karboxylové kyseliny, například kyseliny octové, k získání vodného roztoku monomemí směsi. Oligo merace sc provede obvyklým způsobem za použití vhodných iniciátorů.
Oligomery vytvořené z libovolného organického merkaptanu mohou být zpracovány vhodným oxidačním činidlem, jakým je například peroxid, zejména peroxid vodíku, s cílem převést některé nebo všechny merkaptoskupiny na su lionové skupiny.
Příprava vodné disperze polymemích částic podle vynálezu muže být výhodně provedena suspenzní polymerací nebo emulzní polymerací. V rámci výhodné formy provedení se ve vodě nerozpustné monomery emulgují na vodné prostředí obsahující oligomer v množství nejvýše 30 hmotnostních procent, výhodně 10 až 20 hmotnostních procent. Polymerace se provede obvyklým způsobem, avšak mohou být použity redox-iniciátory, tepelné iniciátory, ultrafialové záření nebo kombinace těchto iniciačních faktorů. Vytvořená kompozice bude obsahovat vodnou disperzi polymemích částic majících velikost částic nejvýše rovnou 1 mikrometru, výhodné v rozmezí od 80 do 200 nm, výhodněji v rozmezí od 100 do 120 nm. přičemž uvedené polymemí částice obsahují ve vodě nerozpustnou polymemí matrici a mají na povrchu oligomer vytvořený z monomem i směsi obsahující
a) (metli )akry lam id a
b) organický merkaptan nebo organický sulfon.
V rámci výhodné formy provedení uvedené kompozice se oligomer vytvoří z monomem í směsi obsahující
a) (melh)akrylamid,
b) organický merkaptan nebo organický sulfon,
e) ethylen i cky nenasycený monomer obsahující bud1 terciární aminovou skupinu nebo kvartérní amoniovou skupinu a
d) případně další monomery.
- 12 CZ 299976 B6
V následující části popisu bude vynález blíže objasněn pomocí příkladů jeho konkrétního provedení. přičemž tyto příklady mají pouze ilustrační charakter a nikterak neomezují vlastní rozsah vynálezu, který je jednoznačně vymezen definicí patentových nároků a obsahem popisné části.
Příklady provedení vynálezu
Příklad l io
Příprava polymeru A hmotnostních dílů styrenu a 45 hmotnostních dílů 2-ethylhexylakry látu se emulguje ve 125 hmotnostních dílech vody obsahující 10 hmotnostních dílů oligomeru vytvořeného z 20 molárních dílů akrylamidu a 1 molámího dílu dodecylmcrkaptanu a získaná emulze se olígomeruje v prostředí obsahujícím vodu a cthanol ve hmotnostním poměru 50:50. Emulzní polymeraee se provede obvyklým způsobem za použití redox-inieiátorů a tepelného iniciátoru za vzniku stabilní d i s pe rze póly m e r η í e h ěá st i e.
Příprava polymeru B
Opakuje se postup popsaný pro přípravu polymeru A s výjimkou spočívající v tom. že použitý oligomer obsahuje 19 molárních dílů akrylamidu, 1 molární díl dodecylmerkaptanu a I molární díl methyIchloridové kvartéru í anioniové soli dimethylaminoelhylmethakrylátu.
Příprava polymeru C
2? Opakuje se postup popsaný pro přípravu polymeru A s výjimkou spočívající v tom, že použitý oligomer obsahuje 19 molárních dílů akrylamidu, I molární díl dodecylmerkaptanu a I molární díl methyle hlorodové kvartem í amoniové soli dimethy lam i noethylmethakry látu,
Příprava polymeru D
Opakuje se postup popsaný pro přípravu polymeru A s výjimkou spočívající v tom, že se oligomer připraví v prostředí vody a kyseliny octové ve hmotnostním poměru 50:50.
Příprava polymeru E
Opakuje se postup popsaný pro přípravu polymeru D s výjimkou spočívající v tom, že použitý oligomer obsahuje 90 molárních dílů akrylamidu, 5 molárních dílů dodecylmerkaptanu a 5 molárních dílů dimethy lam i noethylmethakry látu.
Příprava polymeru F
Opakuje se postup popsaný pro přípravu polymeru D s výjimkou spočívající v tom. žc použitý oligomer obsahuje 92.5 molárních dílů akrylamidu, 2.5 molárních dílů dodecylmerkaptanu a 5 molárních dílů dimethy lam inoethylmethakry látu.
Příprava polymeru G
Opakuje se postup popsaný pro přípravu polymeru D s výjimkou spočívající v tom, že použitý oligomer obsahuje 85 molárních dílů akrylamidu, 10 molárních dílů dodecylmerkaptanu a 5 molárních dílů dimethylaminoethylmethakrylátu.
Příprava polymeru H
Opakuje se postup popsaný pro přípravu polymeru D s výjimkou spočívající v tom, že použitý oligomer obsahuje 93,5 molárních dílů akrylamidu, 1,5 molámího dílu dodecylmerkaptanu a 5 molárních dílů dimethylaminoethylmethakrylátu.
- 13 CZ 299976 Bó
Příprava polymeru I
Opakuje se postup popsaný pro přípravu polymeru D s výjimkou spočívající v tom. že použitý oligomer obsahuje 92.5 molámích dílů akry lam idu, 5 molámích dílů dodeeylmerkaptanu a 2,5 molárního dílu dimethylaminoethylmethakrylátu.
Příprava polymeru J
Opakuje se postup popsaný pro přípravu polymeru D s výjimkou spočívající v tom, že použitý oligomer obsahuje 95 molárníeh dílů akry lam idu a 5 molámích dílů dodeeylmerkaptanu.
Příprava polymeru K
Opakuje se postup popsaný pro přípravu polymeru D s výjimkou spočívající v tom. že použitý oligomer obsahuje 80 molárníeh dílů akrylamidu, 5 molámích dílů dodeeylmerkaptanu a 15 molárníeh dílů dimethylaminoethylmethakrylátu.
Příprava polymeru 1,
Opakuje se postup popsaný pro přípravu polymeru D s výjimkou spočívající v tom, že použitý oligomer obsahuje 85 molárníeh dílů akrylamidu. 5 molárníeh dílů dodeeylmerkaptanu a 10 molárníeh dílů dimethylaminoethylmethakrylátu.
Příprava polymeru M
Opakuje se postup popsaný pro přípravu polymeru D s výjimkou spočívající v tom. že použitý oligomer obsahuje 90 molámích dílů akrylamidu, 5 molámích dílů dodeeylmerkaptanu a 5 molámích dílů dimethylaminoethylmethakrylátu.
Příprava polymeru N
Opakuje se postup popsaný pro přípravu polymeru D s výjimkou spočívající v tom. že použitý oligomer obsahuje 85 molámích dílů akrylamidu. 5 molámích dílů dodeeylmerkaptanu, 5 molámích dílů dimethylaminoethylmethakrylátu a 5 molárníeh dílů kyseliny akrylové.
Příprava polymeru O
Opakuje se postup popsaný pro přípravu polymeru D s výjimkou spočívající v lom, že použitý oligomer obsahuje 82,5 molárního dílu akrylamidu. 5 molárníeh dílů dodeeylmerkaptanu. 5 molámích dílů dimethylaminoethylmethakrylátu a 7,5 molárního dílu kyseliny akry lové.
Příprava polymeru P
Opakuje se postup popsaný pro přípravu polymeru D s výjimkou spočívající v tom. že použitý oligomer obsahuje 87,5 molárního dílu akrylamidu, 5 molámích dílů dodeeylmerkaptanu, 5 molámích dílů dimethylaminoethylmethakrylátu a 2,5 molárního dílu kyseliny akrylové.
Příprava polymeru Q
Opakuje se postup popsaný pro přípravu polymeru N s výjimkou spočívající v tom, že monomerní směs obsahuje 63 hmotnostních dílů styrenu a 27 hmotnostních dílu 2-etliyIhcxylakrylátu.
Příprava polymeru R
Opakuje se postup popsaný pro přípravu polymeru Q s výjimkou spočívající v lom, že se použije 20 hmotnostních procent oligomeru.
- 14CZ 299976 Bó
Příprava polymeru S
Opakuje se postup popsaný pro přípravu polymeru R s výjimkou spočívající v tom, že s monomemí směsí styrenu a 2-ethylhexyiakrylatu se sloučí 0,25 hmotnostního procenta etylen? glykoldimetliakrylátu.
Příprava polymeru T
Opakuje se postup popsaný pro přípravu polymeru R s výjimkou spočívající v tom, že s monomem í směsí styrenu a 2 ethylhexy Iakry latu se sloučí 0,50 hmotnostního procenta ethylů lenglykoldimelhakrylátu.
Příprava polymeru LI
Opakuje se postup popsaný pro přípravu polymeru R s výjimkou spočívající v tom, že s monomemí směsí styrenu a 2-ethyl hexyl akrylátů se sloučí 0,25 hmotnostního procenta d i viny 115 benzenu.
Příprava polymeru V
Opakuje se postup popsaný pro přípravu polymeru Q s výjimkou spočívající v tom, že se použije oligomer připravený za použití 5 rnolárníeh dílu anhydridu kyseliny maleinové namísto kyseliny akrylové.
Příklad 2
Polymery z příkladu 1 se smísí s před vařenou 6% vodnou škrobovou kaší v poměru škrob/polymer rovném 40:1 za vzniku klížící formulace. Takto získané klížící formulace se nanesou na povrch standardního neklizeného krycího kartonu za použití klížícího lisu (No.7 K-bar) k získání povlaku o vydatnosti 5 g/nr a vysuší v sušárně po dobu 30 minut; při teplotě 110 °C. Získané archy se potom podrobí 60 sekundovému Cobbovu testu. Získané výsledky jsou uvedeny v následující tabulce 1.
labulka 1
Polymer Cobbův tesL (průměr) [ g/m2J
A 22,1
B 17,2
E 22,6
- 15CZ 299976 Bó
F 22,0
G 25,9
H 24,1
I 21,5
J 21,3
K 23,8
L 22,5
M 21,8
N 25,6
0 25,1
Q 21,6
R 20,2
S 19,6
T 20,1
u 19,1
v 20,9
Z výše uvedených výsledků je patrné, žc uvedené produkty udělují papírovému archu přijatelnou odolnost proti vodě. Obzvláště dobré výsledky se získají za použití formulací obsahující polyme5 ry D. l,J, M.Q, R.S,T.UaV.
Příklad 3
Polymery z příkladu 1 se smísí s vodnou 6% škrobovou kaší v poměru škrob/polymer 20:1. Tyto směsi se potom nanesou na papírové archy UMIS 1 v množství 5 g/m“. Testy potískovatěInosti sc ío provedou za použití tiskárny Hewlett Packard Deskjet 560C. Na papíru ovrstveném za použití jednotlivých produktů se měří optická hustota černé a barevná hustota. Získané výsledky jsou uvedeny v následující tabulce 2 (OD = optická hustota a CD _ barevná hustota).
- 16 CZ 299976 B6
Tabulka 2
Polymer CD A CD Z CD Ž CD M CD P CD Č Splňuj e/ne-Spol.černá
splňuj e OD min.
A 2 2. 1 4 1 1 splňuje 1,386
B 2 2 0 4 1 1 splňuje 1,332
C 2 2 0 3 1 1 spi ňuj e 1,356
D 2 3 0 3 1 1 splňuje 1,39
N 2 2 4 1. 2 splňuje 1,412
0 2 2 1 4 i 2 splňuj e 1,430
P 2 2 1 4 1 2 splňuje 1,430
Q 2 1 2 -1 1 2 splňuje 1,353
A = azurová Z = zelená Ž - žlutá M - modrá o P - purpurová C = červená
Z výše uvedené tabulky je patrné, že všechny polymery poskytují přijatelné výsledky.
Příklad 4
Formulace škrob/polymer v poměru 20:1 /.příkladu 3 se nanesou na standardní papírové archy UMIST, načež se provedou standardní testy týkající se bělosti papíru. Získané výsledky jsou o uvedeny v následující tabulce 3.
- 17 C7. 299976 B6
Tabulka 3
Povrchové klížení Bělost
Pouze škrob 75,75
Škrob + OBA + polymer A 82,58
Škrob + OBA + polymer B 82,06
Škrob + OBA + polymer C 82,62
S o 0 i >ω 1 + OBA l· polymer D 82, 63
Škrob OBA + polymer I 81,0
Škrob T OBA 4 polymer J 80,6
Škrob OBA + polymer K 81,1
Škrob -t OBA + polymer L 81,3
Škrob + OBA + polymer M 81,5
Škrob + OBA + polymer N 83,39
Polymery podle vynálezu poskytují papíru vysokou bělost. Nej lepší výsledky se dosáhnou za použití polymeru A, B, C, D a N.
Kl
Příklad 5
Polymery D a Q z příkladu 1 se smísí s před vařenou 6% vodnou škrobovou kaší v poměru škrob/poíymer 40:1 za vzniku různých klížících formulací s rozdílnými hodnotami pH, Tyto klí15 žicí formulace se nanesou na standardní krycí karton jako v příkladu 2. Za použití óOsekundového Cobbova testu se potom měří odolnost klíženého papíru proti vodě. Získané výsledky jsou uvedeny v následujících tabulkách 4 a 5.
CZ 299976 Bó
Tabulka 4
Cobbova hodnota (g/m )
Formulace pH
1,7 2,9 4,1 5,8 6,7 7,6 9,2 10,2 11,5
Polymer D 21,2 21,0 20,6 21,3 21,1 22,0 20,6 20,7 21,9
Tabulka 5
Cobbova hodnota {g/m )
Formulace pH 1,5 pH 3,6 pH 7,1 pH 9,2 pH .1.0,3 pH 11,7
Polymer Q 19 18,1 19,3 18,8 18,3 18,8
Výsledky tohoto testu demonstrují, že polymery poskytují papíru dobrou odolnost proti vodě při io kyselé, neutrální a alkalické hodnotě pH.
Příklad 6
Polymer Q byl přímo přidán ve formě vodné emulze ke dvěma typům pa pí roviny a vytvořené papírové archy byly testovány s cílem stanovit jejich odolnost proti vodě. Získané výsledky jsou uvedeny v následující tabulce 6.
Tabulka 6
Cobbova hodnota (g/m2)
Dávka (kg/t) 2 4 8 12
Odpadová šarže 185 74 34 25
Rafinovaná šarže 188 44 24 26
Z výše uvedených výsledků je zřejmé, žc polymery podle vynálezu použité ve funkci vnitřních kliž idei poskytují oběma šaržím papi roviny dobrou odolnost proti vodě.
- 19C7. 299976 B6
Výsledky získané ve všech výše uvedených příkladech demonstrují, že produkty podle vynalezu poskytují papíru dobrou odolnost proti vodě, dobrou potiskovatelnost a přijatelnou bělost.

Claims (24)

  1. PATENTOVÉ NÁROKY
    KI
    1, Způsob klížení papíru nebo kartonu nanesením kompozice (A) na i) povrch vy t v ořenéh o arch u papíru n e bo a rc h u ka rto n u nebo/a is ií) do celulózové suspenze pro výrobu papíru nebo kartonu před odvodněním.
    přičemž kompozice (A) obsahuje vodnou disperzi polymeru ích částic s velikostí nejvýše rovnou l mikrometru a polymemí částice obsahují ve vodě nerozpustnou polymemí matrici tvořenou ethylenicky nenasyceným monomerem nebo směsí ethylenicky nenasycených monomerů,
    20 vyznačený t í m . že na povrchu polymeru ích částic je uložen oligomer vytvořený z monomem í směsi obsahující
    a) (meth)akrylamid,
    25 b) organický merkaptan nebo organický sulfon, a
    c) ethylenicky nenasycený monomer obsahující bud1 terciární aminovou skupinu nebo kvartémí amoniovou skupinu.
    .to 2. Způsob podle nároku 1,vyznačený t í m . že složka b) je zvolena z množiny zahrnující alkylmerkaptany obsahující 8 až 20 uhlíkových atomů, eykloalkylnierkaptany obsahující 5 až 7 uhlíkových atomů, aromatické merkaptany, alkylsulfony obsahující 8 až 20 uhlíkových atomů, eykloalkylmerkaptany obsahující 5 až 7 uhlíkových atomů a aromatické sul fony, výhodně zvolené z množiny zahrnující dodecyImerkaptan a dodecyIsulfon.
    3. Způsob podle nároku 1 nebo 2.vyznačený t í m , že oligomer obsahuje jako složku c) sloučeninu obecného vzorce I
    Chh-CR-Q (1) ve kterém
    Q znamená skupinu -C(O)-Z-A,
    45 CH2-N R,R5CH2CR=CH2. X nebo
    CH2NR,CH7CR=CH,,
    Z znamená skupinu -O- nebo
    5o -NH-.
    A znamená -CnH2n-B, n znamená celé číslo od 1 do 4,
    -20CZ 299976 B6
    B znamená skupinu NR]R? nebo
    -N'R,R3R3 X .
    R znamená -H nebo -CÍL, io R| znamená alkylovou skupinu obsahující 1 až 4 uhlíkové atomy,
    R? znamená alkylovou skupinu obsahující 1 až 4 uhlíkové atomy,
    R, znamená 15 -H, alkylovou skupinu obsahující 1 až 8 uhlíkových atomu, cykloalkylovou skupinu obsahující 5 až 7 uhlíkových atomů nebo benzylovou skupinu, a
  2. 2o X znamená anion, výhodně halogenidový anion. nej výhodněji chloridový anion.
  3. 4. Způsob podle některého z nároků 1 až 3, vyznačený t í m . že složkou e) je d i methy I25 aminoethyl(meth)akrylát, jeho adicní sůl s kyselinou nebo kvartérní amoniová sůl, výhodně dimethylaminoethyl(meth)akrylát. methy lehloridová kvartérní amoniová sůl diniethylaminoethyl(meth)akrylátu nebo jeho benzy lehloridová kvartérní amoniová sůl.
  4. 5. Způsob podle některého z nároků 1 až 4. v y z n a č e n ý t í m . že oíigomer obsahuje ales30 ροή 85 molámích procent, výhodně alespoň 90 molámích procent, složky a).
  5. 6. Způsob podle některého z nároků složku b) v množství nejvýše rovném 5 molámích procent.
  6. 7. Způsob podle některého z nároků složku c) v množství nejvýše rovném 5 molámích procent.
    I až 5. vyznačený tím, že oíigomer obsahuje 10 molárním procentům, výhodně v množství 2,5 až
    1 až 6, v y z n a č e n ý t í m , že oíigomer obsahuje 10 molárnírn procentům, výhodné v množství 2,5 až
    4d
  7. 8. Způsob podle některého z nároků 1 až 7, vyznačený t í m , že oíigomer dále obsahuje složku d), kterou je ethylenicky nenasycená karboxylová kyselina nebo ethylenicky nenasycený anhydrid karboxylové kyseliny v množství nejvýše rovném 10 molárnírn procentům.
  8. 9. Způsob podle nároku 8, v y z n a Č e n ý t í m . že složkou d) je kyselina akrylová nebo
    45 anhydrid kyseliny male i nové, přičemž tato složka je obsažena v množství 2,5 až 5 molámích procent.
  9. 10. Způsob podle některého z nároků 1 až9, vyznačený tím, Že matrice polymemícli částic je vytvořena z monomeru nebo směsi monomerů zvolených z množiny zahrnující styren,
    5o alkyí(mcth)akrylát, vc kterém alkylový zbytek obsahuje 1 až 12 uhlíkových atomů, vinylacetát a akrylonitril.
    CZ 299976 Bó
  10. 11. Způsob podle některého z nároků 1 až 10. v y z n a č e n ý t í m , že matrice polymemích částic je tvořena 25 až 75 hmotnostními procenty, výhodně 35 až 65 hmotnostními procenty, nejvýhodnějí 50 hmotnostními procenty, monomeru nebo směsi monomerů zvolených z množiny zahrnující styren, akrylonitril, vinylacetát a alkyl(meth)akrylát, jehož alkylový zbytek obsahuje
    5 1 nebo 2 uhlíkové atomy, výhodně z množiny zahrnující styren, akry lonitril, methylmethakrylát methy lakry lát, ethyl methakry lát a vinylacetát, a 25 až 75 hmotnostními procenty, výhodně 35 až 65 hmotnostními procenty, nejvýhodnějí 50 hmotnostními procenty, monomeru nebo směsí monomerů zvolených z množiny zahrnující alky!(meth)akry!áty, jejichž alkylový zbytek obsahuje 3 až 8 uhlíkových atomů, výhodně zvolených z množiny zahrnující butylakrylát, πιο hexyl akrylát, n-okty lakrylát a 2 ethylhexy lakrylát.
  11. 12. Způsob podle některého z nároků 1 až 1 I, v y z n a č e n v t í m , že matrice polymemích částic je tvořena 25 až 75 hmotnostními procenty, výhodně 35 až 65 hmotnostními procenty, nejvýhodněji 50 hmotnostními procenty, styrenu a 25 až 75 hmotnostními procenty, výhodně i? 35 až 65 hmotnostními procenty, nej výhodněji 50 hmotnostními procenty, 2—ethyl hexyl a kryl átu.
  12. 13. Způsob podle některého z nároků 1 až 12, v y z n a c e n ý t í m , že polymemí částice jsou tvořeny monomerní směsí obsahující zesilující monomer.
    20
  13. 14. Způsob podle některého z nároků 1 až 13, vyznačený t í m , že polymemí částice mají minimální filmolvornou teplotu mezi 5 a 55 °C, výhodně mezi 25 a 45 °C. nejvýhodnějí rovnou
    35 °C.
  14. 15. Způsob podle některého z nároků l až 14. vyznačený t í m , že polymemí částice mají
    25 velikost částic v rozmezí od 80 do 200 nm. výhodně od 100 do 120 nm.
  15. 16. Způsob podle některého z nároků 1 až 15, v γ z n a č e n ý t í m , že kompozice (A) obsahuje 0,5 až 10 hmotnostních procent, výhodně 2,5 až 5 hmotnostních procent, polymemích částic a 90 až 99.5 hmotnostního procenta, výhodně 95 až 97,5 hmotnostního procenta, škrobu, vzta30 ženo na celkovou sušinu polymemích částic a škrobu.
  16. 17. Způsob zlepšení potiskovatclnosti archu papíru, vyznačený tím, že se na povrch vytvořeného papírového archu nanese kompozice obsahující oligomer vytvořeny z monomerní směsi obsahující
    a) (meth)akrylamid.
    b) organický merkaptan nebo organický sulfon,
    4o c) ethylenicky nenasycený monomer obsahující bud1 terciární aminovou skupinu nebo kvartérní amoniovou skupinu, a
    d) případně další monomery.
    i?
  17. 18. Způsob podle nároku 17, vyznačený tím, že kompozice obsahuje vodnou disperzi polymemích částic, které mají velikost nejvýše rovnou 1 mikrometru, výhodně 80 až 200 nm, přičemž tyto polymemí částice obsahují ve vodě nerozpustnou polymemí matrici, výhodně vytvořenou ze styrenu a 2-ethylhcxy lakry latu, a na povrchu těchto částic je uložen oligomer.
    5o
  18. 19. Způsob podle nároku 17 nebo nároku 18. vyznačený t í m . že oligomer je vytvořen z monomerní směsi obsahující
    a) 85 až 95 molámích procent (metli)akrylamidu.
    _ 97
    CZ 299976 Bó
    b) 2.5 až 10 molárních procent organického merkaptanu nebo organického sulfonu. výhodné dodecylmerkaptanu nebo dodccylsulfonu,
    e) 2,5 až 10 molárních procent ethylenicky nenasyceného monomeru obsahujícího buď terei* ární aminovou skupinu nebo kvartémí amoniovou skupinu, výhodně d imethy lam inoethylmethakrylátu, a
    d) 0 až 10 molárních procent dalších ethylenicky nenasycených monomerů, výhodně kyseliny akry lové nebo anhydridu kyseliny maleinové.
  19. 20. Způsob podle některého z nároků 17 až 19, vyznačený t í ni, že kompozice obsahuje 0.5 až 10 hmotnostních procent, výhodně 2,5 až 5 hmotnostních procent, polymerních částic a 90 až 99,5 hmotnostních procent, výhodně 95 až 97,5 hmotnostních procent, škrobu, vztaženo na celkovou sušinu polymerních částic a škrobu.
  20. 21. Způsob podle některého z nároků 17 až 20, v y z n a č e n ý t í m , že kompozice obsahuje opticky zjasňující činidla.
  21. 22. Kompozice obsahující vodnou disperzi polymerních částic s velikostí nejvýše rovnou
    20 I mikrometru, přičemž tyto polymerní částice obsahují ve vodě nerozpustnou polymerní matrici, výhodně vytvořenou ze styrenu a 2-ethyIhexylakrylátu, vyznačená t í m , že na povrchu polymerních částic je uložen oligomer vy tvořený z monomemí směsi obsahující
    a) 85 až 95 molárních procent (metli )akry lam idu.
    b) 2.5 až 10 molárních procent organického merkaptanu nebo organického sulfonu.
    c) 2,5 až 10 molárních procent ethylenicky nenasyceného monomeru obsahujícího buď terciární aminovou skupinu nebo kvartémí amoniovou skupinu, a
    d) 0 až 10 molárních procent dalších ethylenicky nenasycených monomerů, výhodně kyseliny akrylové nebo anhydridu kyseliny maleinové.
  22. 23. Kompozice podle nároku 22, v y z n a č e n á t í m , že polymemí částice mají velikost
    55 80 až 200 nm.
  23. 24. Kompozice podle nároku 22 nebo 23, vyznačená tím, že složkou b) je dodecylmerkaplan nebo dodecylsulfon, přičemž tato složka je přítomna v množství 2.5 až 5 molárních procent, vztaženo na celkový oligomer.
  24. 25. Kompozice podle některého z nároků 22 až 24, v y z n a č e n á t í m , že složkou c) je dimethy laminoethy Imethakry lál, přičemž tato složka c) je přítomna v množství 2,5 až 5 molárních procent, vztaženo na celkový oligomer.
    45 26. Kompozice podle některého z nároků 22 až 25, v y z n a č e n á t í m , že složkou d) je kyselina akrylová nebo anhydrid kyseliny maleinové, přičemž tato složka d) jc přítomna v množství 2,5 až 5 molárních procent, vztaženo na celkový oligomer.
    Konec dokumentu
CZ20012683A 1999-01-26 2000-01-12 Kompozice na bázi vodné polymerní emulze a jejichpoužití pro klížení papíru CZ299976B6 (cs)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
GBGB9901597.6A GB9901597D0 (en) 1999-01-26 1999-01-26 Sizing compositions

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CZ20012683A3 CZ20012683A3 (cs) 2001-12-12
CZ299976B6 true CZ299976B6 (cs) 2009-01-14

Family

ID=10846456

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CZ20012683A CZ299976B6 (cs) 1999-01-26 2000-01-12 Kompozice na bázi vodné polymerní emulze a jejichpoužití pro klížení papíru

Country Status (24)

Country Link
US (1) US6802939B1 (cs)
EP (1) EP1147258B1 (cs)
JP (1) JP2002535512A (cs)
KR (1) KR100711629B1 (cs)
CN (1) CN1229545C (cs)
AR (1) AR022406A1 (cs)
AT (1) ATE358212T1 (cs)
AU (1) AU758543B2 (cs)
BR (1) BR0007701A (cs)
CA (1) CA2359191C (cs)
CZ (1) CZ299976B6 (cs)
DE (1) DE60034106T2 (cs)
ES (1) ES2282090T3 (cs)
GB (1) GB9901597D0 (cs)
HU (1) HUP0105423A3 (cs)
ID (1) ID29242A (cs)
MY (1) MY126524A (cs)
NO (1) NO20013439L (cs)
NZ (1) NZ513038A (cs)
PT (1) PT1147258E (cs)
RU (1) RU2235819C2 (cs)
SK (1) SK10512001A3 (cs)
TW (1) TW539613B (cs)
WO (1) WO2000044983A1 (cs)

Families Citing this family (18)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
PT2192232E (pt) 2001-04-11 2014-01-29 Int Paper Co Artigos de papel que apresentam propriedades de armazenamento a longo prazo
US7279071B2 (en) * 2001-04-11 2007-10-09 International Paper Company Paper articles exhibiting water resistance and method for making same
JP4817561B2 (ja) * 2001-09-25 2011-11-16 ハリマ化成株式会社 製紙用表面サイズ剤及びその製造方法
AU2004236484B2 (en) * 2003-05-06 2008-03-06 International Paper Company A process for preparing sized paper and paperboard
CN100411692C (zh) * 2004-01-13 2008-08-20 北京康倍得医药技术开发有限公司 丙烯酸基粘合剂组合物及其药物组合物和透皮治疗系统
JP4960223B2 (ja) * 2004-05-13 2012-06-27 クゥアルコム・インコーポレイテッド 検出およびメディア・アクセス制御を行う非周波数変換型リピータ
DE102004027735A1 (de) * 2004-06-07 2005-12-22 Basf Ag Feinteilige, amphotere, wässrige Polymerdispersionen, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung
GB0425101D0 (en) * 2004-11-15 2004-12-15 Ciba Spec Chem Water Treat Ltd Papermaking process
US20060260509A1 (en) * 2005-04-22 2006-11-23 Evers Glenn R Compositions for enhanced paper brightness and whiteness
JP2007016332A (ja) * 2005-07-06 2007-01-25 Asahi Kasei Chemicals Corp 防湿紙用塗工組成物
ES2348311T3 (es) * 2007-05-29 2010-12-02 Wacker Chemical Corporation Composición de dispersión polimérica en emulsión sin formaldehído, que incluye alcohol polivinílico totalmente hidrolizado como estabilizador coloidal que proporciona resistencia al calor mejorada.
JP2013506726A (ja) * 2009-10-02 2013-02-28 ビーエーエスエフ ソシエタス・ヨーロピア 微細に分配された、澱粉含有ポリマー分散液、その製造法および製紙におけるサイズ剤としての該分散液の使用
PL2526158T3 (pl) * 2010-01-19 2014-11-28 C Ip S A Udoskonalona kompozycja klejąca
CN102712702A (zh) * 2010-01-20 2012-10-03 巴斯夫欧洲公司 制备水性聚合物分散体的方法
BE1019562A3 (nl) * 2010-10-29 2012-08-07 Corrutech Oppervlakte lijming samenstelling.
BR112017018596A2 (pt) * 2015-03-06 2018-04-17 Basf Se composição de barreira, papel, e, método para fabricação de papel.
FI127745B (en) * 2015-12-31 2019-01-31 Kemira Oyj Cationic surfactant
KR102599526B1 (ko) * 2017-03-30 2023-11-07 케미라 오와이제이 표면 사이징 조성물, 이의 제조 방법, 및 이의 용도

Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS57108103A (en) * 1980-12-25 1982-07-06 Dainippon Ink & Chem Inc Oligomer composition
US4904727A (en) * 1987-06-03 1990-02-27 Bayer Aktiengesellschaft Emulsion polymers

Family Cites Families (16)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3498943A (en) * 1966-05-05 1970-03-03 Uniroyal Inc Emulsion polymerization of ethylenically unsaturated monomers utilizing alkyl sulfide terminated oligomers as emulsifiers and resulting product
CA1033233A (en) 1973-11-15 1978-06-20 Emil Scharf Process for surface-sizing paper
DE2604547A1 (de) 1976-02-06 1977-08-11 Basf Ag Verfahren zur masseleimung von papier
DE3047688A1 (de) 1980-12-18 1982-07-22 Basf Ag, 6700 Ludwigshafen Verfahren zur herstellung amphoterer copolymerisate und deren verwendung als emulsator
DE3401573A1 (de) * 1984-01-18 1985-07-25 Bayer Ag, 5090 Leverkusen Kationisches leimungsmittel fuer papier und verfahren zu seiner herstellung
JPS63251409A (ja) * 1987-04-09 1988-10-18 Nippon Shokubai Kagaku Kogyo Co Ltd カチオン性オリゴマ−
DE3888644T3 (de) 1987-12-14 1998-11-05 Nippon Catalytic Chem Ind Wässrige härtbare Harzdispersionen, Verfahren zu deren Herstellung und deren Verwendung.
DE3917647A1 (de) 1989-05-31 1990-12-06 Bayer Ag Papierleimungsmittel
JP3304642B2 (ja) 1994-09-16 2002-07-22 荒川化学工業株式会社 スチレン／（メタ）アクリル系多元共重合体の製造方法
KR100357654B1 (ko) * 1994-12-30 2003-02-05 주식회사 엘지씨아이 종이코팅용조성물
JP3744566B2 (ja) 1995-04-03 2006-02-15 荒川化学工業株式会社 製紙用ロジン系エマルションサイズ剤及び紙サイジング方法
CA2250235A1 (en) 1996-03-29 1997-10-09 Eka Chemicals Ab Surface sizing of cellulose-based products
KR19980052663A (ko) * 1996-12-24 1998-09-25 구형우 종이 도공용 스티렌-부타디엔 공중합 라텍스 조성물과 그 제조방법
JP3786306B2 (ja) * 1997-04-01 2006-06-14 星光Ｐｍｃ株式会社 粒子型表面サイズ剤
JPH11158793A (ja) * 1997-11-27 1999-06-15 Japan Pmc Corp 粒子型表面サイズ剤
US6287418B1 (en) * 1999-01-25 2001-09-11 Kimberly-Clark Worldwide, Inc. Modified vinyl polymers containing amphiphilic hydrocarbon moieties

Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS57108103A (en) * 1980-12-25 1982-07-06 Dainippon Ink & Chem Inc Oligomer composition
US4904727A (en) * 1987-06-03 1990-02-27 Bayer Aktiengesellschaft Emulsion polymers

Also Published As

Publication number Publication date
ES2282090T3 (es) 2007-10-16
EP1147258B1 (en) 2007-03-28
US6802939B1 (en) 2004-10-12
ID29242A (id) 2001-08-16
HUP0105423A3 (en) 2003-08-28
AU2107900A (en) 2000-08-18
DE60034106T2 (de) 2007-12-13
CN1338015A (zh) 2002-02-27
TW539613B (en) 2003-07-01
DE60034106D1 (de) 2007-05-10
NO20013439D0 (no) 2001-07-11
CN1229545C (zh) 2005-11-30
KR20020002378A (ko) 2002-01-09
CA2359191C (en) 2006-10-31
NZ513038A (en) 2003-04-29
WO2000044983A1 (en) 2000-08-03
BR0007701A (pt) 2001-11-06
RU2235819C2 (ru) 2004-09-10
CZ20012683A3 (cs) 2001-12-12
CA2359191A1 (en) 2000-08-03
AU758543B2 (en) 2003-03-27
NO20013439L (no) 2001-07-11
KR100711629B1 (ko) 2007-04-27
MY126524A (en) 2006-10-31
AR022406A1 (es) 2002-09-04
ATE358212T1 (de) 2007-04-15
EP1147258A1 (en) 2001-10-24
SK10512001A3 (sk) 2002-01-07
GB9901597D0 (en) 1999-03-17
PT1147258E (pt) 2007-06-18
HUP0105423A2 (hu) 2002-05-29
JP2002535512A (ja) 2002-10-22

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CZ299976B6 (cs) Kompozice na bázi vodné polymerní emulze a jejichpoužití pro klížení papíru
US7691231B2 (en) Newsprint paper treated with cationic surface sizing agent
US20020040088A1 (en) Cationic polymer dispersions for paper sizing
WO2008074690A1 (de) Papierleimungsmittelmischungen
US7662871B2 (en) Aqueous polymer dispersions, based on copolymers of vinyl aromatics and butadiene, method for their production and their use as sizing agents for paper
WO1996030420A1 (de) Amphotere und anionische polymerisatdispersionen, verfahren zur herstellung und deren verwendung
WO1996030420A9 (de) Amphotere und anionische polymerisatdispersionen, verfahren zur herstellung und deren verwendung
US8039549B2 (en) Method for producing aqueous polymer dispersions containing at least one lipophilic active substance and the use thereof
EP2158278A1 (de) Wässrige dispersionen von (meth)acrylsäureestern von n-hydroxyalkylierten lactam-einheiten enthaltenden polymeren und verwendung von (meth)acrylsäureestern von n-hydroxyalkylierten lactam-einheiten enthaltenden polymeren
JPH03227481A (ja) 製紙用サイズ剤組成物およびサイジング方法
RU2757921C2 (ru) Состав для поверхностной проклейки, способ его получения и применения
US20060076117A1 (en) Latex paper sizing composition
US20100022701A1 (en) Finely divided, cationic polymer dispersions
JP2003502486A (ja) カチオン性水性分散体の製造法
FI128940B (en) Core / shell polymer particles as surface sizing agent
US10781555B2 (en) Method for producing a sizing agent composition, a sizing agent composition and use thereof
MXPA01007490A (en) Aqueous polymeric emulsion compositions and their use for the sizing of paper
JPS60220137A (ja) 水性分散液
PL203671B1 (pl) Kompozycja zawieraj aca wodn a dyspersj e cz astek polimerowych oraz jej zastosowanie
JP2008248400A (ja) オフセット印刷用中性新聞用紙

Legal Events

Date Code Title Description
MM4A Patent lapsed due to non-payment of fee

Effective date: 20110112