JP2003502486A - カチオン性水性分散体の製造法 - Google Patents
カチオン性水性分散体の製造法Info
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Abstract
Description
をベースとするサイジング剤に関する。また本発明は、かかる分散体の製法に関
する。
て、印刷用紙、筆記用紙、ラベル用紙、古紙、包装用紙などが挙げられる。
グ剤とである。本明細書に用いられる「表面サイジング剤」なる用語は、紙類の表
面に対し、一般にデンプンと共に、サイズプレスを用いて適用されるサイジング
剤を意味する。他方、本明細書に用いられる「内部サイジング剤」なる用語は、紙
類の製造工程において、湿潤紙繊維に対し添加されるサイジング剤を意味する。
表面サイジング剤よりも多量の薬剤を必要とする内部サイジング処理を、少なく
し、場合により排除しうるようなものである。また表面サイジング剤は、良好な
紙表面特性を達成でき、特に、紙類に対し良好な印刷適性を付与しうる点で、重
要である。
マーよりも、乳化形態または分散形態のポリマーを、デンプンと組み合わせて使
用している。乳化形態または分散形態のポリマーは、高い固形分と共に低い粘度
を有する表面サイジング剤を製造することができる。また、乳化形態または分散
形態のポリマーは、溶液形態のポリマー(例えば、スチレン-アクリル酸または
スチレン-無水マレイン酸コポリマー)よりも、発泡性の問題もより少ない。か
かる分散体は、アニオン性でも、カチオン性でもよいが、後者のカチオン性分散
体は、やや一般的ではなく、その合成がより困難である。
使用しうるような製品の開発が望まれている。汎用の内部サイジング剤は、アル
キルケテン二量体(AKD)、アルキルコハク酸無水物(ASA)、コロホニーなどで
ある。内部サイジング剤は、全ての製紙条件や、全てのタイプのパルプに適合し
ているわけではなく、場合により、カチオン性促進剤の使用が必要となる。
ことが知られている。このアニオン性分散体は、しばしば文献に記載されており
、乳化剤として、低分子量のアニオン性コポリマーを用い、乳化重合によって合
成することができる。また当該分野では、界面活性剤を合成の間に使用しないこ
と並びに非常に微細な粒径は、表面処理の間に満足のゆく効果が得られる点で、
好適であることが知られている。US 08-434-600の開示によれば、補助界面活性
剤を用いずに、スチレン-アクリル酸コポリマーからエマルジョンを合成すると
、粒径65 nmのエマルジョンが得られる。またFR-B 9 606 737の開示によれば、
スチレン-無水マレイン酸(SMA)コポリマーを用いて合成すると、粒径約55 nm
の分散体が得られる。
オン性エマルジョンは、わずかにアニオン性に帯電したセルロース繊維に対して
、ほとんど付着することができず、これは、閉鎖回路において、再循環の問題を
引き起こす。また良好なサイジング作用を得るには、多量のサイジング剤が必要
である。なぜなら、かかる分散体は、その一部が紙表面上に残存せずに、紙の厚
み全体に拡散してしまうからである。さらに、かかるアニオン性エマルジョンは
、ある種のデンプン、例えばカチオン性デンプンに対し、適合性を示さない。
種の合成法が可能である。本発明にとって最も適切であることが判明した方法は
、低分子量のカチオン性コポリマーを用いる乳化重合法である。DE-C-2,454 397
の開示によれば、主成分としてスチレンと、ジメチルアミノエチルアクリレート
とをベースとするオリゴマーを、有機溶媒中で合成している。DE-C-3,401,573は
、スチレンと、アクリロニトリルと、ジメチルアミノエチルアクリレート/メタ
クリレートとのターポリマーの使用を開示する。以上、2つの製法は、有機溶媒
を使用しているため、乳化重合の前後において有機溶媒を除去しなければならな
いという、欠点がある。このため、2つの既知の方法は、経済的にも、生態学的
にも、不適当である。さらに、得られたエマルジョンは、サイジングバッチでは
一般的である高い温度および高い剪断傾斜において、安定性の問題がある。別の
DE-C-4,200,715は、疎水性に変性したカチオン性ポリアミドアミンを開示する。
この方法では、固形分が非常に低い、粒径約160 nmのエマルジョンしか、得られ
ない。このようなエマルジョンは、本発明のカチオン性分散体と比較して、経済
的でもなく、有効でもない。
たは界面活性剤を使用せずに合成したカチオン性エマルジョンは、サイジング剤
として、使用できないことが、明らかになった。
誘導体(II)の合成およびラテックス合成を目的とした乳化重合法を開示する。
しかしながら、この特許は、モノマー全量を基準に、2〜20重量%の割合で、上
記(II)の化合物を使用することを権利要求しているが、これは、既知の界面活
性剤を用いずに実質的に安定なラテックスを得る目的には、不十分である(さら
に、この特許に記載の実施例では、全て、既知の界面活性剤の組み合わせをベー
スにしている)。
る、カチオン性エマルジョンの簡単な合成法、およびこれらエマルジョンの紙へ
の簡単な適用方法を提供する。
エマルジョンを使用する点で、区別され、このエマルジョンは、無水マレイン酸
をベースとするコポリマーのイミド誘導体(II)の存在下において得られ、この
無水マレイン酸は、既知の界面活性剤への依存を回避するのに充分な比率で使用
される。このようにして合成されるエマルジョンは、疎水性が高く、粒径が微細
であり、固形分が高く、発砲性が低く、機械安定性が良好であり、凍結/融解に
対する安定性が良好で、高温での安定性が良好である。本発明のエマルジョンは
、表面サイズ剤としても、内部サイジング剤としても等しく使用することができ
る。紙表面への適用において、本発明のエマルジョンは、多数のデンプンに相溶
性を示すことができる。紙内部への適用において、本発明のエマルジョンは、固
着剤(retention agent)を使用することなく、即時的なサイジングが可能であ
る。
のイミド誘導体水溶液の存在下、および従来の界面活性剤の非存在下に、主とし
て疎水性モノマーの混合物を乳化重合することによって得られるカチオン性分散
体についての、紙用サイズ剤としての使用を提供する。これらのコポリマーを使
用する乳化重合法は、高固形分および微粒径を有する強力な疎水性のカチオン性
分散体が得られ、これによって、処理された紙は、極めて良好な疎水性および良
好なインクジェット印刷適性が得られる。
、単独または紙用サイズ剤等の他の薬剤と組み合わせて使用することができる。
この分散体は、以下に記載の方法により得られ、この方法自体は、本発明の他の
態様である。
ースとするコポリマーのイミド誘導体(II)から開始する乳化重合によって行わ
れる。ジアミンと、無水マレイン酸をベースとするポリマー(I)との反応を基
準とする、これらの誘導体の合成は、米国特許第3,444,151号に開示されている
。簡単に説明すると、これらのイミド誘導体は、ポリマー(I)と、一級三級ジ
アミン、例えばジメチルプロピレンジアミン(DMAPA)との反応によって得られ
、好適には塊状重合法によって得られる。一級アミンの官能基は、無水物の官能
基と反応してアミド酸を形成し、次いで、この環を再閉環して、ポリマー(I)
のイミド誘導体(II)を形成する。本発明に使用するアミン誘導体は、好適には
、米国特許第3,444,151号開示のタイプ I のアミン誘導体に相当する、ジアミン
が無水物官能基と1:1のモル比で完全に反応しているアミン誘導体である。また
、アミンの不足した反応から生じる、残留無水物または酸官能基を示すコポリマ
ーの使用も可能である。
族炭化水素、ビニルエーテルおよびアリルエーテルから選択される疎水性モノマ
ーとからなるコポリマーまたはターポリマーとすることができる。本発明の好適
なコポリマーは、スチレン/無水マレイン酸の比率が、1/1〜6/1、好適には2/1〜
4/1に相当する、スチレン-無水マレイン酸コポリマー(SMA)である。乳化剤コ
ポリマーの数平均分子量は、500〜20,000、好適には2,000〜5,000である。最終
乾燥物質中、オリゴマーの重量割合は、10%〜40%、好適には20%〜30%である
。
chemのSMA(登録商標)1000、SMA(登録商標)2000、SMA(登録商標)3000、SMA
(登録商標)EF30およびSMA(登録商標)EF40およびSMA(登録商標)EF60という
商品名で市販されている、スチレン-無水マレイン酸コポリマーから選択される
。
化剤オリゴマーを得る。使用される酸は、好適には、揮発性の弱酸、例えば、エ
タン酸またはメタン酸である。
は、モノマーを基準に30〜50%)の上記カチオン性乳化剤(II)を含む一方、既
知の高分子量界面活性剤を含んでない水溶液中、既知のラジカル開始剤系の存在
下およびエチレン性不飽和モノマー(例えば、スチレン)と(メタ)アクリル酸
エステルとの混合物の存在下に、合成することができる。
たはナトリウム、所望により、これらと、メタ重亜硫酸ナトリウム型の還元剤と
組み合わせである。これとは別の態様として、ラジカル開始剤は、アスコルビン
酸またはナトリウムホルムアルデヒドスルホキシレート等の還元剤と組み合わせ
て使用される、過酸化水素またはヒドロペルオキシド、例えばtert-ブチルヒド
ロペルオキシド等とすることができる。またこの開始剤は、有機媒体、例えばア
ゾビスイソブチロニトリル等のアゾ誘導体、または有機ペルオキシド中に溶解す
ることができる。
によって調節することができる。
または所望の架橋度が得られるよう選択される。このTgは、−70℃〜100℃、好
適には0℃〜50℃である。
リレート、2-エチルヘキシルアクリレート、メチルメタクリレート、より一般的
には、式: CH2=C(R1)COOR2 〔式中、R1はHまたはCH3であり、R2は1〜22個の炭素を有する基である。〕 で示されるアルキル(メタ)アクリレート、式: CH2=C(R1)COO-(CH2)n-Cn’F2n’+1 〔式中、R1=HまたはCH3、n=1〜4、n'=1〜14〕 で示されるペルフルオロアルキル(メタ)アクリレート、 ビニルアセテート、スチレン、ベルサチック(versatic)エステル、アクリル酸
、メタクリル酸、アクリルアミド、エチレングリコールジメタクリレート等から
選択される。
り、粒径が50 nm〜300 nmであり、平均粒径は、好適には100 nm未満である。本
発明の分散体は、天然デンプン、弱アニオン性デンプンまたはカチオン性デンプ
ンであるかにかかわらず、高温においてさえ、サイズプレス(size press)によ
く使用されるデンプンとの相溶性が極めて良好である。本発明の分散体の粘度は
、固形分41%において、好適には100 mPas未満と低い。本発明の分散体は、経時
的安定性が極めて良好で、機械的安定性が極めて良好で、かつ凍結/融解サイク
ルに対する耐性が極めて良好である。本発明の分散体は、対応するアニオン性エ
マルジョンよりもはるかに低い処理レベルにおいて、処理される紙に対し、極め
て良好な疎水性を付与することができる。特に、本発明の分散体は、紙疎水性が
極めて良好であることが要求される、板紙包装を目的とするテストライナー(te
st liner)タイプの紙の表面処理を可能にする。また本発明の分散体は、特に、
紙の表面処理の間にカチオン性であるデンプンおよび顔料を使用して、極めて良
好なインクジェット印刷適性を得ることができる。なぜなら、印刷インキ中に存
在する粒子は、一般にアニオン性であるため、カチオン性成分が存在すれば紙の
表面に容易に付着するからである。
以下の実施例において説明する。
い。
の合成法を説明する。
の電気加熱反応器(これは、粘性媒体に適した攪拌装置を備える)中に、室温で
導入した。次に、反応混合物を150℃に加熱した後に撹拌を開始し、次いで200℃
にした。この後、定常状態を75分間、維持し、次に、イミド化SMAを、反応器底
部弁から液体窒素浴に押し出す。次に、得られたイミド化SMAを粉砕した。
ー(数平均分子量3,000、スチレン79.8重量%-無水マレイン酸20.2重量%コポリ
マー、SMA(登録商標)EF40、Elf Atochem S.A.)とを含んでなる。
酸コポリマーを使用して、同様の試験を行った。この試験において、使用した物
質のタイプ、使用した量、および得られた最終生成物の特性を、以下の表に要約
する。
応器(これは、中央攪拌機、凝縮器、温度プローブおよび酢酸導入装置を備える
)中に導入した。合した反応体を、60℃に加熱し、オリゴマーが完全に溶解する
まで攪拌を継続した。
、実施例S3-1の前段階として重合反応器中で直接行うことができる。
付ガラス反応器(これは、中央攪拌機、凝縮器、温度プローブ、および開始剤溶
液/モノマーのプレエマルジョン混合物を連続的に導入する装置を備える)中に
導入し、反応混合物を85℃にした。
製造し、138gのスチレンおよび162gのブチルアクリレートを含むモノマー混合物
を製造した。
しながら、温度を85℃に維持しつつ、2時間かけて添加した。
し、100 μmの布でろ過し、排水して、以下の特性を示すS3-1分散体を得た。 固形分=41% 粘度=35 mPas(標準法に従い、25℃でブルックフィールド粘度計を使用して
測定) pH=4 平均粒径=95 nm Tg=25℃
ルジョンS4(これは、アンモニア中和スチレン-無水マレイン酸コポリマー(ス
チレン74.3重量%-無水マレイン酸25.7重量%コポリマー)で安定化)を得た。
したがって、このエマルジョンは、エマルジョンS3-1のアニオン性相当物である
。
あり、これらの紙を、アルキルケテン二量体(Hercules、Aquapel(登録商標)3
15、以下、AKD)によって、紙の重量を基準に濃度0.2%または0.6%でサイジン
グした。
ナー用の紙であり、この紙は、いずれの内部サイジング処理にも付さなかった。
び耐浸透性を測定した。 コッブ(Cobb)試験:この試験は、当業者によく知られており、NF Standard
EN 20535-ISO 535に記載されている。所定の時間経過後に、吸収した含水量をg/
m2で示す。このコッブ試験では、60秒(Cobb60)または30分(Cobb1800)の接触
時間で実施した。 HST試験:この試験は、TAPPI Test Methods T Standard 530 OM-96によって実
施した。被験用の紙は、寸法が6×6cmであって、この紙の片面を、緑色のインキ
(1.25%のナフトールグリーンB染料、ギ酸1%および残部脱イオン水を使用して
製造)の処理に付した。水性インキの浸透時間は、反対面の光源の反射によって
、反射割合が80%に達した際に測定した。
の利点を、耐水性およびインク浸透性ついて説明する。許容される印刷用紙およ
び筆記用紙は、Cobb60が30未満であって、HSTが100よりも高くなければならない
。
グした。 3重量%の弱アニオン性デンプンAmylis(登録商標)100 P(Roquette) 0.25重量%および0.5重量%のエマルジョンS3-1およびS4の活性物質 溶液に、必要な補充脱イオン水を100%まで添加
た従来例と比較して、明らかに優れていること示す。
処理する場合の、本発明のサイズ剤の利点を示す。このカチオン性デンプンの使
用によって、印刷適性に関して著しい利点が得られる。
でサイジングした。 3重量%のカチオン性デンプンCatosize(登録商標)240(National Starch) 0.5重量%のエマルジョンS3-1およびS4の活性物質 溶液に、必要な補充脱イオン水を100%まで添加
ンプンにも明らかな相溶性を有することが判明した。エマルジョンS3-1の特性は
、カチオン性デンプンの添加によって向上している一方、エマルジョンS4の特性
は、サイズスリップの非適合性のため、低下し、0.6%AKD処理紙についてのデン
プン単独処理の場合の特性よりも劣っている。
水性に関して示す。この板紙については、極めて良好な耐水性が長時間にわたっ
て必要である。すなわち、包装用板紙を意図したテストライナータイプに関し、
許容される紙は、Cobb1800が120と等しいかまたは120未満でなければならない。
ジングした。 8重量%の弱アニオン性デンプンAmylis(登録商標)100 P(Roquette) 0.7重量%および1.2重量%のエマルジョンS3-1およびS4の活性物質 溶液に、必要な補充脱イオン水を100%まで添加
タイプの紙を、妥当な量の本発明のサイズ剤で処理しうることを示す。
ての使用を説明する。
解パルプから出発し、ハンドシート(handsheets、手すき)を製造して、得た(
NF Standard Q 50003、参照)。繊維5 g/Lを水中に懸濁した繊維状懸濁液に、サ
イズ剤を添加した。3分間攪拌し続けた。ハンドシートは、叩解、脱水および乾
燥(95℃×5分間)の後、平均グラメージ65g/m2で製造した。この場合に使用さ
れるパルプは、50%の短繊維および50%の長繊維からなり、そのショッパー・リ
グラー叩解度は、25である。
、エマルジョンS3-1およびS4並びにAKD(HerculesからのAquapel(登録商標)31
5)である。AKDで処理したハンドシートを、炉において、110℃で10分間の促進
熟成の処理に付した。
も、充分に満足できるサイジング効果が得られる一方、エマルジョンS3-1の性能
は、AKDを単独で使用した場合と同程度である。さらに、熟成段階も必要としな
い。アニオン性エマルジョンは、繊維に付着しないため、良好な結果は、得られ
ない。
Claims (11)
- 【請求項1】 疎水性ポリマーのカチオン性水性分散体を製造する方法であ
って、 乳化重合法に従い、温度30〜100℃にて、少なくとも1つの乳化重合性のモノ
マーを、モノマーを基準に20〜60重量%の量の、単独の界面活性剤として作用す
るイミド化スチレン-無水マレイン酸コポリマーの存在下に重合すること、およ
び 上記分散体の固形分は、20〜50%である ことを特徴とする方法。 - 【請求項2】 (スチレン)対(無水マレイン酸)の比率は、1/1〜6/1、好
適には2/1〜4/1である請求項1記載の方法。 - 【請求項3】 イミド化スチレン-無水マレイン酸コポリマーの数平均分子
量は、500〜20,000、好適には2,000〜5,000である請求項1または2記載の方法。 - 【請求項4】 イミド化スチレン-無水マレイン酸コポリマーのイミド化度
は、50〜100%である請求項1〜3のいずれかに記載の方法。 - 【請求項5】 イミド化スチレン-無水マレイン酸コポリマーについてのイ
ミド化は、ジメチルプロピレンジアミンによって行なう請求項1〜4のいずれかに
記載の方法。 - 【請求項6】 前記モノマーは、 疎水性モノマー、例えばメチルアクリレート、エチルアクリレート、ブチルア
クリレート、2-エチルヘキシルアクリレート、メチルメタクリレート、より一般
的には、式:CH2=C(R1)COOR2〔R1は、HまたはCH3、R2は1〜22個の炭素を有する
基である。〕のアルキル(メタ)アクリレート、式:CH2=C(R1)COO-(CH2)n-Cn’ F2n’+1〔R1は、HまたはCH3、nは、1〜4、n'は、1〜14である。〕のペルフルオ
ロアルキル(メタ)アクリレート、ビニルアセテート、スチレン、ベルサチック
エステル、並びに 比較的疎水性のモノマー、例えばアクリル酸、メタクリル酸、アクリルアミド
、エチレングリコール(メタ)アクリレートからなる群から選ばれる請求項1〜5
のいずれかに記載の方法。 - 【請求項7】 請求項1〜6のいずれかに記載の方法によって製造される、疎
水性ポリマーのカチオン性分散体であって、 上記ポリマーの粒径は、50〜500 nm、好適には300 nm未満である ことを特徴とする分散体。 - 【請求項8】 疎水性ポリマーのガラス転移温度は、−70〜100℃、好適に
は0〜50℃である請求項7記載の分散体。 - 【請求項9】 請求項7または8記載の分散体についての、 紙類または板紙を処理するための内部サイジング剤としての使用。
- 【請求項10】 請求項7または8記載の分散体についての、 デンプンなどの他のサイジング剤と組み合わせて、紙類または板紙を処理する
ための表面サイジング剤としての使用。 - 【請求項11】 紙類または板紙を、外部からサイジングするための組成物
であって、 当該組成物は、請求項7または8記載の分散体およびデンプン(重量割合5〜50
%にとる)を含んでなる ことを特徴とする組成物。
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CN102652195B (zh) | 2009-12-09 | 2014-07-23 | 帝人芳纶有限公司 | 核-壳粒子用于纱线或织物的抗芯吸应用的用途 |
US9700883B2 (en) | 2011-01-21 | 2017-07-11 | Stellenbosch University | Modified poly (styrene-co-maleic anhydride) and uses thereof |
CN102391420B (zh) * | 2011-07-29 | 2013-09-11 | 陕西科技大学 | 一种文化纸表面施胶剂及其制备方法 |
CN102391419B (zh) * | 2011-07-29 | 2013-07-10 | 陕西科技大学 | 一种自交联反应型乳化剂核壳表面施胶剂及其制备方法 |
US20140212728A1 (en) * | 2011-09-08 | 2014-07-31 | Zeon Corporation | Slurry for secondary batteries |
US9950502B2 (en) | 2011-12-06 | 2018-04-24 | Basf Se | Paper and cardboard packaging with barrier coating |
MX366743B (es) | 2012-04-13 | 2019-07-04 | Sigma Alimentos Sa De Cv | Papel o cartón hidrofóbico con nanopartículas auto-ensambladas y método para elaborarlo. |
WO2015067684A1 (en) | 2013-11-07 | 2015-05-14 | Teijin Aramid B.V. | Floating linear tension member comprising multiple fibers |
EP3475484A4 (en) * | 2016-06-22 | 2020-01-22 | Performance Biofilaments Inc. | SURFACE-MODIFIED CELLULOSE-CONTAINING MATERIALS AND METHOD FOR THE PRODUCTION THEREOF |
ES2958068T3 (es) | 2017-06-02 | 2024-01-31 | Carbonet Nanotechnologies Inc | Agentes secuestrantes, kits para los mismos y métodos de utilización de agentes secuestrantes y kits para los mismos |
Citations (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPH11217410A (ja) * | 1997-11-04 | 1999-08-10 | Elf Atochem Sa | 疎水性単位を含む陽イオン分散剤を含む水溶性ポリマーをベ−スとした安定な水性分散液 |
Family Cites Families (10)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US3444151A (en) * | 1965-09-07 | 1969-05-13 | Sinclair Research Inc | Styrene-maleic anhydride-amine polymers as emulsifiers in polymerization of vinyl monomers |
DE2823301A1 (de) * | 1978-05-29 | 1979-12-13 | Hoechst Ag | Waessrige kunststoffdispersion auf basis von vinylesterpolymeren |
GB2060649B (en) * | 1979-10-04 | 1983-07-13 | Asahi Dow Ltd | Co-grafted polymers |
US4337185A (en) * | 1980-06-23 | 1982-06-29 | The Dow Chemical Company | Process for making cationic structured particle latexes using reactive polymeric surfactants |
US4820773A (en) * | 1986-04-21 | 1989-04-11 | American Colloid Company | Water absorbent resins prepared by polymerization in the presence of styrene-maleic anhydride copolymers |
US4868259A (en) * | 1986-05-15 | 1989-09-19 | The Goodyear Tire & Rubber Company | Emulsion polymerization process |
DE4010794A1 (de) * | 1990-04-04 | 1991-10-10 | Bayer Ag | Waessrige loesungen oder dispersionen von hydroxyfunktionellen copolymerisaten, ein verfahren zu ihrer herstellung und ihrer verwendung |
US5731385A (en) * | 1993-12-16 | 1998-03-24 | International Business Machines Corporation | Polymeric dyes for antireflective coatings |
US5654369A (en) * | 1995-07-25 | 1997-08-05 | Dai-Ichi Kogyo Seiyaku Co., Ltd. | Antistatic thermoplastic resin composition |
FR2749328B1 (fr) | 1996-05-31 | 1998-07-17 | Atochem Elf Sa | Collage du papier au moyen de dispersions-latex de copolymeres monomeres hydrophobes/polymeres de type styrene- anhydride maleique a faible masse moleculaire |
-
1999
- 1999-06-21 FR FR9907910A patent/FR2795076B1/fr not_active Expired - Fee Related
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Patent Citations (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPH11217410A (ja) * | 1997-11-04 | 1999-08-10 | Elf Atochem Sa | 疎水性単位を含む陽イオン分散剤を含む水溶性ポリマーをベ−スとした安定な水性分散液 |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
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