PT1364804E

PT1364804E - Revestimento catiónico para superfícies destinadas a impressão

Info

Publication number: PT1364804E
Application number: PT03011059T
Authority: PT
Inventors: Philip Confalone; Rajeev Farwaha; James L Walker
Original assignee: Celanese Int Corp
Priority date: 2002-05-20
Filing date: 2003-05-20
Publication date: 2007-10-19
Also published as: DE60314803T2; ES2290381T3; JP2004250850A; EP1364804A2; EP1364804B1; US20050075445A1; US20040204535A1; CN100362163C; ATE366670T1; DE60314803D1; EP1364804A3; CN1470575A; DK1364804T3

Description

ΡΕ1364804 1 DESCRIÇÃO "REVESTIMENTO CATIÓNICO PARA SUPERFÍCIES DESTINADAS A IMPRESSÃO"

Esta invenção refere-se a um revestimento catiónico para superfícies destinadas a impressão. Em particular, a composição de revestimento contém um polímero de emulsão tendo de 0,4 até 3 por cento em moles de um monómero catiónico e pelo menos 50 por cento em moles de monómero de acetato de vinilo e outras unidades monoméricas de etileno, 64,71 até 88,89 por cento em peso de pigmento, e água, sendo as percentagens calculadas com base na massa seca de pigmento e polímero de emulsão insolúvel em água. O revestimento é útil em substratos fibrosos sobre os quais serão fixadas tintas líquidas. A natureza catiónica do revestimento fornece ao substrato um excelente ponto de ligação para tintas e corantes aniónicos, resultando em imagens vivas, impressas com nitidez. O revestimento é especialmente útil para a impressão por jacto de tinta sobre papel, cartolina, têxteis, não tecidos e madeira.

Substratos fibrosos, como papel, são revestidos para produzir uma superfície mais lisa e menos absorvente sobre a qual se aplicam tintas de impressão e outros revestimentos funcionais. A composição de revestimento compreende, tipicamente, pigmentos naturais ou fabricados, 2 ΡΕ1364804 ligantes de revestimento de polímero sintético ou natural, água, e pequenas quantidades de aditivos diversos. Os pigmentos são usados para encher e alisar a superfície irregular da teia de papel fibroso, enquanto que o ligante é usado para manter as partículas de pigmento em conjunto e para reter a camada de revestimento no papel. Ligantes típicos para revestimento de papel são compostos por polímeros sintéticos, polímeros naturais, ou por uma mistura destes componentes.

Composições de revestimento contendo polímeros com baixos níveis de funcionalidade de aminas terciárias, até 0,4 por cento em moles, estão divulgadas na Patente U.S. Número 4 944 988. É aí divulgada uma folha de registo por jacto de tinta tendo uma propriedade de melhor absorção de tinta e propriedade de formação de imagem em cores vivas e uma excelente dureza superficial tem uma camada de revestimento específico formado sobre uma superfície de uma folha de substrato que compreende um pigmento e um ligante resinoso composto por um copolímero catiónico preparado por copolimerização de (a) 99,95% molar ou menos de um componente de copolimerização principal compreendendo pelo menos um comonómero de éster vinílico de ácido gordo com (b) 0,05 até 0,4 % molar de um componente de copolimerização catiónico compreendendo pelo menos um comonómero catiónico tendo um radical de hidrocarboneto etilenicamente insaturado e um radical catiónico seleccionado a partir de radicais amino terciários e radicais de amónio quaternário e, eventualmente, um membro seleccionado a partir de (c) um componente 3 ΡΕ1364804 de copolimerização adicional compreendendo pelo menos um comonómero não iónico polimerizável diferente do éster vinílico de ácido gordo e (d) um componente de copolimerização de enxerto compreendendo álcool polivinilico. A Patente U.S. Número 5 660 928 divulga um revestimento de papel multi-camadas para impressão por jacto de tinta que contém como terceira camada um polímero catiónico solúvel em água. Nos exemplos, esta camada catiónica é tão fina que não é possível medi-la. A Patente U.S. Número 6 153 288 descreve um revestimento para papel multi-polimérico tendo uma mistura de um polímero de acetato de etileno-vinilo e um polímero catiónico solúvel em água. 0 polímero catiónico constitui desde 5 até 50 por cento da formulação de revestimento e pode ser um copolímero solúvel em água contendo acrilato ou metacrilato de dimetilaminoetil quaternário. Outros polímeros solúveis em água, tais como álcool polivinilico e polivinil-pirrolidona são usados em revestimentos de papel. Infelizmente, estes revestimentos são sensíveis à humidade e difíceis de usar em ambientes húmidos. O álcool polivi-nílico tem a desvantagem de exigir cozedura para formar uma solução utilizável e, além disso, é difícil maximizar um revestimento com sólidos usando álcool polivinilico. Os revestimentos de polivinil-pirrolidona são caros e têm tendência a amarelecer. A Patente U.S. Número 6 194 077 descreve poli- 4 ΡΕ1364804 meros catiónicos insolúveis em água de baixo peso molecular usados com gelatina e um agente de ligação cruzada, para uso em revestimentos de papel. A Patente U.S. Número 6 358 306 divulga uma folha para registo por jacto de tinta tendo uma resina insolúvel em água com grupos hidrofilicos e grupos amino terciários até 5 por cento em peso. As resinas são polimeros de condensação de poliuretanos, poliureias e poliamidas, formadas por polimerização de solução em solventes orgânicos.

Emulsões catiónicas para papel por jacto de tinta estão descritas em JP 11123867. Estas emulsões são emulsões à base de acrílico. Há uma necessidade de composições de revestimento polimérico sintético insolúvel em água, à base de água, para papel e outros substratos fibrosos que tenham níveis mais elevados de cationicidade do que as formulações actu-ais, para proporcionar maior retenção da tinta e melhorar outras características de impressão. Surpreendentemente, descobriu-se que polímeros de emulsão sintética insolúveis em água tendo pelo menos 50 por cento em moles de monómero de acetato de vinilo e outras unidades monoméricas de etileno e com níveis de monómero catiónico desde 0,4 até 3 por cento em moles podem ser usados para produzir composições de revestimento estáveis que, quando aplicadas a um substrato, proporcionam uma excelente fixação das tintas líquidas. 5 ΡΕ1364804 A invenção visa uma composição de revestimento para substratos fibrosos compreendendo: a) 11,11 até 35,29 por cento em peso de um polímero de emulsão insolúvel em água compreendendo desde 0,4 até 3 por cento em moles de uma ou mais unidades monoméricas catiónicas e pelo menos 50 por cento em moles de monómero de acetato de vinilo e outras unidades monoméricas de etileno; b) 64,71 até 88,89 por cento em peso de pigmento; e c) água, sendo as percentagens calculadas baseadas na massa seca de pigmento e polímero de emulsão insolúvel em água. A composição de revestimento também pode conter outros aditivos diversos. Preferivelmente, o monómero catiónico é um ou mais monómero(s) de amina primária, secundária ou terciária. A invenção visa ainda um substrato fibroso revestido tendo uma composição de revestimento, sobre pelo menos uma superfície, contendo o polímero catiónico e também um processo para produzir o substrato revestido. O substrato revestido pode ainda compreender uma tinta ou corante associada ao revestimento, seguindo um processo de impressão ou de coloração. 6 ΡΕ1364804 A composição de revestimento da presente invenção contém pigmento, polímero catiónico de emulsão e água. O polímero catiónico de emulsão contém pelo menos 50 por cento em moles de monómero de acetato de vinilo e outras unidades monoméricas de etileno até 49,6 por cento em moles de etileno e outro(s) monómero(s) etilenicamente insaturados, e 0,4 até 3 por cento em moles de um ou mais monómero(s) catiónico(s). Preferivelmente, o polímero contém 0,4 até 2 moles de monómero catiónico. Monómeros catiónicos preferidos incluem aminas primárias, secundárias ou terciárias. Exemplos desses monómeros incluem, mas não se limitam a, N,N dialquilaminoalquil(met)acrilato; N,N, dialquilaminoalquil(met)acrilamida; e N,N dialquilamino-alquilacrilamida, onde os grupos alquilo são, independentemente, Ci-i8. Também podem ser usados monómeros contendo aminas aromáticas tais como vinil-piridina. Além disso, também podem ser usados monómeros como vinil-formamida, vinilacetamida, etc., que geram porções amina em hidrólise. Preferivelmente, o monómero neutralizável por ácido hidrofílico é N,N-dimetilaminoetil(met)acrilato e N,N dimetilaminopropil(met)acrilamida. Monómeros catiónicos que podem ser usados são os derivados quaternizados dos monómeros atrás referidos bem como cloreto de dialildime-tilamónio, cloreto de metacrilamidopropil-trimetilamónio. Monómeros preferidos são os N,N dialquilaminoalquilacri-latos e N,N dialquilaminoalquil-metacrilatos. Especialmente preferido é o dimetilamino-etilmetacrilato. Se o nível de 7 ΡΕ1364804 funcionalidade catiónica for demasiado grande, o polimero pode tornar-se solúvel em água e actuar com um espessante, mais do que se for mantido como um polimero insolúvel em água da invenção. O polimero catiónico contém pelo menos 50 por cento em moles de monómeros de acetato de vinilo, preferivelmente pelo menos 70 por cento em moles e, o mais preferivelmente, pelo menos 80 por cento em moles de monómeros de acetato de vinilo. Como o monómero de acetato de vinilo é hidrofílico, é portanto dificil copolimerizá-lo com polímeros catiónicos contendo azoto devido à tendência para a hidrólise do acetato de vinilo. Descobriu-se que os polímeros da presente invenção não apresentam uma deterioração notável mesmo a níveis superiores a 1 mole por cento da funcionalidade catiónica e até 3 por cento em moles.

Outros monómeros etilenicamente insaturados adequados, presentes a um nível de até 49,6 por cento em moles no polímero catiónico, incluem, mas não se limitam a, maleatos, (met)acrilamidas, itaconatos, estirénicos, hidro-carbonetos insaturados e acrilonitrilo, monómeros funcionais de azoto, monómeros funcionais de álcool, hidrocar-bonetos insaturados e (met)acrilatos. Só deveriam ser usadas quantidades mínimas, ou nenhumas, de ácidos carboxí-licos ou outros monómeros ácidos devido ao efeito prejudicial provocado por qualquer reacção entre a funcionalidade do ácido e a funcionalidade da amina. ΡΕ1364804

Pequenas quantidades de monómeros de liqação cruzada, tais como acrilamida de N-metilol, também podem estar presentes no polímero. Os polímeros ligeiramente ligados por cruzamento são especialmente úteis em processos de impressão têxtil. As emulsões de polímero catiónico são insolúveis em água e são capazes de formar películas que sejam insolúveis em água.

Os polímeros catiónicos de emulsão da presente invenção são polímeros de elevado peso molecular, com pesos moleculares em média ponderada superiores a 100.000 e, preferivelmente, superiores a 500.000. O polímero é formado por processos de polimeri-zação em emulsão conhecidos na técnica formando um látex aquoso ou sistema de dispersão de polímero. O processo de emulsão pode ser de fornada, semi-fornada ou contínuo e, preferivelmente, inclui alimentações de monómero durante várias horas. Preferivelmente, o(s) monómero(s) catiónico (s) será/serão adicionado(s) lentamente durante o curso da polimerização. A emulsão pode ser formada pelo uso de polímeros de semente para controlo do tamanho de partícula. A emulsão pode ser estabilizada com surfactantes, estabilizadores coloidais, ou uma combinação dos mesmos. Um estabilizador preferido é álcool polivinílico. Parte do ou todo o álcool polivinílico pode ser cationicamente funcional. O estabilizador tanto pode funcionar para estabilizar as partículas de polímero na emulsão/dispersão, como também pode servir para estabilizar uma composição de revestimento 9 ΡΕ1364804 em que o polímero de emulsão seja usado como um ligante. Também se descobriu que o surfactante na composição de revestimento auxilia na adesão do revestimento aos substratos, especialmente substratos compostos por fibras sintéticas . A dispersão de polímero é combinada com pigmento e outros aditivos para formar uma composição para revestimento de papel. Uma composição tipica para revestimento de papel para jacto de tinta contém 55 até 80 por cento em peso de pigmentos inorgânicos. A escolha do pigmento é baseada nas propriedades exigidas para a superfície do papel. O ligante catiónico é geralmente usado com pigmentos não iónicos como sílica, porque pigmentos altamente aniónicos como carbonato de cálcio podem precipitar o ligante catiónico. Pigmentos de sílica preferidos para revestimentos de papel são aqueles que têm tamanhos de partícula numa gama de 4 até 14 mícrones. A composição de revestimento contém ainda 10 até 30 por cento em peso de um ligante; 2 até 9 por cento em peso de co-ligantes tais como proteína, caseína e amido; 0,1 até 1,5 por cento em peso de outros aditivos; e 25 até 45 por cento em peso de água. O ligante pode ser inteiramente composto pelo ligante catiónico de emulsão, ou pode ser uma mistura do ligante catiónico da invenção com outros ligantes de polímeros naturais ou sintéticos tais como álcool polivinílico ou polivinil-pirrolidina;

Outros aditivos que podem ser incorporados numa 10 ΡΕ1364804 composição de revestimento incluem, mas não se limitam a, agentes de espessamento, agentes de separação, agentes de penetração, agentes de humedecimento, agentes de gelifi-cação térmica, agentes para formação de goma, agentes para eliminação de espuma, supressores de espuma, agentes de sopro, matérias corantes, branqueadores fluorescentes, absorventes de ultra-violetas, inibidores de oxidação, temperadores, agentes antissépticos, dispersantes, insolu-bilizadores (para melhorar a resistência em húmido), agentes anti-estáticos, agentes de ligação cruzada, dispersantes, lubrificantes, plastificantes, reguladores de pH, potenciadores de fluxo, promotores de endurecimento e agentes de impermeabilização. A composição de revestimento é formulada pela combinação do pigmento, ligante, co-ligante e outros aditivos com água sob corte reduzido. Os aditivos de revestimento menores são, geralmente, adicionados no fim. O Tg da composição de revestimento deveria estar a cerca de temperatura ambiente. Isto pode ser conseguido quer pela síntese de um polímero tendo um Tg na gama de 0 a 50°C, quer pelo uso de um polímero de Tg mais elevado, mais plastificante, como é conhecido na técnica. O revestimento pode ser aplicado sobre uma ou mais superfícies de um substrato fibroso, para uso como uma superfície receptiva à tinta ou ao corante. Exemplos de substratos fibrosos incluem, mas não se limitam a papel, 11 ΡΕ1364804 cartolina, madeira, cabedal, pele, cabelo, têxteis, não tecidos. Têxteis e não tecidos podem ser formados a partir de fibras naturais e/ou sintéticas. O papel inclui qualquer papel que receba tinta ou corante, incluindo o papel de impressora, bem com papéis impressos como papel de parede, papéis de embrulho. A composição de revestimento de polímero pode ser aplicada sobre um ou mais lados do substrato por qualquer meio conhecido na técnica. Métodos de revestimento de papel incluem, mas não se limitam a, aplicador de rolo e doseamento com rolo, vareta, lâmina, barra ou faca de ar; aplicador de reservatório e doseamento com rolo, vareta, lâmina, barra ou faca de ar; aplicador de tinta permanente e doseamento com rolo, vareta, lâmina ou barra ou faca de ar; películas ou padrões predoseados (por exemplo, rolo de elemento controlado, três rolos, anilox, gravura, prensa de película, cortina, aspersão); e aplicação de espuma. Exemplos desses processos incluem, mas não se limitam a métodos de prensar películas, pelos quais o papel é alimentado através de rolos que foram revestidos com a composição de revestimento, a qual é transferida para a superfície do papel sob pressão. A espessura do revestimento é controlada pela espessura da composição de revestimento aplicada aos rolos. As composições de revestimento podem ser aplicadas a uma variedade de outros substratos por meio de aspersão, de aplicação com pincel, formação de espuma e imersão. 12 ΡΕ1364804 A superfície revestida contém funcionalidade catiónica que tende a reter as tintas e corantes, reduzindo por isso a migração da tinta ou corante. O polímero catiónico na formulação de revestimento ajuda a melhorar a capacidade de impressão. As tintas e os corantes que entrarão em contacto com a superfície de substrato são corantes fixos e podem ser à base de água ou à base de solvente. Os corantes tendem a ser aniónicos, sendo assim atraídos para a composição de revestimento catiónico.

Os exemplos que se seguem são apresentados para melhor ilustrar e explicar a presente invenção e não devem ser considerados como limitações em qualquer respeito.

Exemplo 1

Foi preparado um PVA catiónico de acordo com a fórmula e o processo a seguir indicados:

Ingredientes

Concentração de Monóme-ro em Partes Por Cem

Carga Inicial

Agua 72,58 10% AIRVOL A-523 40,0 DISPONIL 3065 6,0

Ammonyx Cetyl (surfactante catiónico) 3,0 13 ΡΕ1364804

Catalisador de adição rápida

Agua 4,15 Persulfato de amónio 0, 06 Monómero de adição lenta

Acetato de vinilo 99,1 Dimetilaminoetilmetacrilato 0, 9

Catalisador de adição lenta

Agua 10, 0 Persulfato de amónio Eliminador de adição lenta 0,3 Água 1,22 t-BHP 0,10

Eliminador de adição lenta

Agua 1, 42 SFS 0, 07

Num vaso de 2 litros equipado com um condensador de refluxo, funis adicionais e agitador. Adicionou-se uma carga inicial ao reactor e o conteúdo de reacção foi 14 ΡΕ1364804 aquecido até Oh O o O 0 catalisador de adição rápida foi adicionado a OA O o O e o monómero de adição lenta foi adicionado durante 3 ,75 horas. A temperatura da reacção foi aumentada até 75 °C e o catalisador de adição lenta foi adicionado durante 4 horas. 0 conteúdo de reacção foi mantido a 75°C durante 20 minutos. A massa de reacção foi arrefecida até 65°C e o eliminador foi introduzido em adições rápidas. A massa de reacção foi descarregada a temperatura ambiente. Foram obtidas as seguintes propriedades físicas: % Sólidos 44,78; Viscosidade 3300 mPas (cps); pH 4,5; Detritos (200M) 0,006.

Exemplo 2 (comparativo)

Um polímero de emulsão foi sintetizado pelo processo do Exemplo 1 com a diferença de que tinha 0,32 por cento em moles de dimetilaminoetilmetacrilato. Foram obtidas as seguintes propriedades físicas: % Sólidos 45; Viscosidade 4000 mPas (cps); pH 3,8; Detritos (200M) 0,005.

Exemplo 3

Um Polímero de emulsão de etileno e acetato de vinilo foi sintetizado utilizando o sistema surfactante do exemplo 1 (com 2 pphm de Ammonyx Cetyl) . Foram obtidas as seguintes propriedades físicas: % sólidos 52,5; Viscosidade 100 mPas (cps); pH 3,0; Detritos (200M) 0,002. 15 ΡΕ1364804

Exemplo 4

Um polímero de emulsão de acetato de polivinilo foi sintetizado pelo processo do exemplo 1 com a diferença de que continha 2,0 por cento em moles de dimetilaminoetil-metacrilato e não continha nenhum surfactante catiónico. Foram obtidas as seguintes propriedades físicas: % Sólidos 45,3; Viscosidade 835 mPas (cps); pH 4,4; Detritos (200M) 0,001.

Exemplo 5

Preparação de uma folha para registo por jacto de tinta

Formou-se uma composição de revestimento combinando cerca de 80 por cento em peso de uma lama de sílica sintética amorfa tendo um tamanho de partícula de cerca de 10 mícrones, 10 por cento em peso dos polímeros em emulsão e 10 por cento de água para formar uma composição de revestimento. As formulações exactas utilizadas foram: 6A: 6B: 666, 7 g 15% sólidos em lama de sílica tendo um tamanho de partícula de 10 mícrones 110,9 g água 55,8 g Polímero de emulsão do Exemplo 1 666, 7 g 15% sólidos em lama de sílica tendo um tamanho de partícula de 10 mícrones 111,1 g água 55,6 g Polímero de emulsão do Exemplo 2 16 ΡΕ1364804 6C : 666, 7 g 15% sólidos em lama de sílica tendo um tamanho de partícula de 10 mícrones 119 g água 47,6 g Polímero de emulsão do Exemplo 3 6D: 666,7 g 15% sólidos em lama de sílica tendo um tamanho de partícula de 10 mícrones 111,5 g água 55,2 g Polímero de emulsão do Exemplo 4 6E: (Controlo) 666, 7 g 15% sólidos em lama de sílica tendo um tamanho de partícula de 10 mícrones 13,3 g água 153,4 g 20% solução de álcool polivinílico completamente hidrolisado A composição de revestimento tinha um pH de 6,0. As composições de revestimento foram barradas sobre papel a 22°C para produzir um peso de revestimento de 3 a 5 libras por resma.

Exemplo 6

Resultados de Teste

Efectuaram-se os testes que se seguem nas folhas de registo para jacto de tinta revestidas do Exemplo 5 17 ΡΕ1364804 1. Densidade óptica é o grau de escurecimento e/ou reflectância especular das cores impressas tal como são medidas por um Densitómetro de Reflexão MACBETH rd-514 para cada uma das cores enumeradas. 2. Percentagem de impregnação é a aparência indesejável de uma imagem impressa no lado oposto do substrato impresso. Foi medido por densidade óptica (DO), segundo o cálculo: percentagem de impregnação = (DO do lado impresso - DO do verso) dividido pela DO do lado impresso, x 100. 3. Brilho de impressão é a reflexão (brilho especular) da luz numa película de tinta impressa a um ângulo de luz incidente. O brilho de impressão foi medido usando um medidor de brilho Hunter a 75 graus. 4. Definição de impressão é a qualidade do texto e/ou nitidez tal como é medida pela densidade óptica e pelas medições da área total/perimetro. A absorção e/ou as infiltrações do tipo pluma provocadas pelo espalhamento da tinta são indesejáveis. 5. O sangramento da cor é o espalhamento de uma cor para dentro de outra, tal como é medida pela densidade óptica e pelas medições da área total/perimetro. 18 ΡΕ1364804

Composição do Polímero 6A 6B (Comp) 6C 6D 6Ξ (Controlo) Monómero de amina (pphm) 0,7 0, 32 X 2, 0 X Surfactante catiónico Resultados de Teste: 0, 75 0, 75 0, 5 X X Densidade óptica Negro 1, 32 1, 31 1, 33 1,38 1,29 Ciano 1, 36 1, 38 1, 40 1,36 1,36 Amarelo 0, 99 1,0 0, 97 0,97 0,96 % de Impregnação Negro 14 14 14 16 16 Ciano 16 17 15 19 20 Amarelo 20 18 23 24 26 Brilho de impressão 6, 6 6,3 5,9 5,7 3,9 Definição da impressão Área Total, mm2 3,81 3, 97 3, 96 3,91 4, 05 Densidade Óptica 0, 66 0, 66 0, 66 0,67 0,66 Perímetro total, mm 32, 46 32, 90 33, 30 31,70 33,10 Sangramento da Cor Área Total, mm2 25, 3 25, 9 25, 5 25, 8 26, 7 Densidade Óptica 0, 85 0, 85 0, 90 0,84 0,84 Perímetro total, mm 101,4 98,3 90,6 102,0 106,8

Lisboa, 9 de Outubro de 2007

Claims

ΡΕ1364804 ι REIVINDICAÇÕES 1. Uma composição de revestimento para substratos fibrosos compreendendo: a) 11,11 até 35, 29 por cento em peso de um polímero de emulsão insolúvel em água compreendendo desde 0,4 até 3 por cento em moles de uma ou mais unidades mono-méricas catiónicas e pelo menos 50 por cento em moles de unidades monoméricas de acetato de vinilo e ainda unidades monoméricas de etileno; b) 64,71 a 88,89 por cento em peso de pigmento; e c) água, sendo as percentagens calculadas com base na massa seca de pigmento e polímero de emulsão insolúvel em água.
2. A composição de revestimento da reivindicação 1, em que o referido monómero catiónico compreende grupos amino primários, secundários e terciários.
3. A composição de revestimento da reivindicação 1, em que o referido polímero de emulsão compreende pelo menos 70 por cento em moles de unidades monoméricas de acetato de vinilo e, preferivelmente, pelo menos 80 por cento em moles. 2 ΡΕ1364804
4. A composição de revestimento da reivindicação 1, em que o referido polímero de emulsão compreende ainda até 49,6 por cento em moles de etileno e outras unidades monoméricas etilenicamente insaturadas.
5. Um substrato fibroso revestido compreendendo um substrato fibroso tendo pelo menos uma superfície barrada com uma composição de revestimento compreendendo um polímero compreendendo: a) 11,11 até 35, 29 por cento em peso de um polímero de emulsão insolúvel em água compreendendo desde 0,4 até 3 por cento em moles de funcionalidade catiónica e pelo menos 50 por cento em moles de unidades monoméricas de acetato de vinilo e ainda unidades monoméricas de etileno; b) 64,71 a 88,89 por cento em peso de pigmento; e c) água, sendo as percentagens calculadas com base na massa seca de pigmento e polímero de emulsão insolúvel em água.
6. O substrato revestido da reivindicação 5, em que o referido substrato fibroso compreende papel, cartolina, têxtil, não tecido ou madeira. 3 ΡΕ1364804
7. O substrato revestido da reivindicação 5 compreendendo ainda uma tinta ou corante em contacto com a composição de revestimento. Lisboa, 9 de Outubro de 2007