ES2281485T3 - Eteres de celulosa de disolucion retardada y un procedimiento para su produccion. - Google Patents
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Abstract
Un procedimiento para la producción de éteres de celulosa solubles en agua de manera retardada, que comprende las etapas de a) tratar el éter de celulosa húmedo con una disolución de un dialdehído y b) secar y triturar el éter de celulosa, caracterizado porque se añade al éter de celulosa simultáneamente o junto con la disolución del dialdehído una disolución de sal acuosa que es una disolución de como mínimo 2 sales, y se trata en el caso de una sal de un ácido débil con un valor de pK de 5, 5 a 8, 5 y se trata en el caso de la otra sal de la sal de este ácido débil con el valor de pK de 5, 5 a 8, 5, mediante lo cual se ajusta de manera homogénea el valor de pH del éter de celulosa a pH de 6, 0 a 8, 0.
Description
Éteres de celulosa de disolución retardada y un
procedimiento para su producción.
La invención se refiere a éteres de celulosa de
disolución retardada y a un procedimiento para la producción de
derivados de celulosa de disolución retardada mediante reticulación
reversible con dialdehídos, preferiblemente glioxal.
Los éteres de celulosa solubles en agua, por
ejemplo: metilcelulosa, metilhidroxietilcelulosa,
metilhidroxipropilcelulosa, hidroxietilcelulosa,
carboximetilcelulosa han encontrado aplicación muy extendida como
sustancias adhesivas, agentes espesantes o coloides protectores. La
introducción del éter de celulosa, que se encuentra normalmente en
forma de polvo seco, en agua o sistemas acuosos trae consigo sin
embargo frecuentemente problemas, dado que estas sustancias tienden
a gelificarse superficialmente y a aglutinarse. Condicionado por
esto se producen tiempos de disolución largos indeseados.
Ya se conoce desde hace tiempo que puede
influirse el comportamiento de la disolución de los éteres de
celulosa por medio de un tratamiento posterior.
Así describe por ejemplo el documento
US-A-2.684.914 un procedimiento para
el aumento de la viscosidad de carboximetilcelulosa (CMC) mediante
la utilización de formaldehído e hidróxido de de sodio. El objetivo
de este procedimiento es modificar la viscosidad de la CMC de
manera eficaz en comparación con la CMC no tratada.
También se conocen diferentes procedimientos
para influir en el comportamiento de la disolución mediante la
utilización de sustancias tensioactivas tal como por ejemplo se
describen en los documentos
US-A-2.647.064 o
US-A-2.720.464.
US-A-2.720.464.
El documento
US-A-2.879.268 describe un
procedimiento para tratar derivados de celulosa en forma sólida con
formaldehído o glioxal con un valor de pH reducido para minimizar
así la tendencia a aglomerarse de los derivados de celulosa en la
disolución.
El documento
DE-A-1 051 836 describe un
procedimiento para tratar éteres de celulosa solubles en agua,
caracterizado porque el éter de celulosa en forma de polvo
finamente dividido se trata con compuestos polifuncionales.
El documento
US-A-3.072.635 describe un
procedimiento para producir derivados de celulosa que pueden
dispersarse en agua mediante el tratamiento de tales derivados de
celulosa con glioxal.
El documento
DE-A-1 239 672 describe un
procedimiento para producir metilcelulosa en forma de polvo soluble
en agua sin la formación de aglutinaciones, mezclándose la
metilcelulosa con un dialdehído y agua con un valor de pH entre 3 y
7 y posteriormente secándose y triturándose.
El documento
EP-A-0 597 364 da a conocer un
procedimiento análogo, sin embargo utilizándose conjuntamente
dihidrogenofosfato de sodio para la reticulación de glioxal.
El documento
US-A-3.489.719 describe un
procedimiento para el tratamiento superficial de derivados de
celulosa solubles en agua secos con utilización de un dialdehído,
un éter de ácido graso y un catalizador ácido.
El documento WO 99/18132 describe un
procedimiento para producir derivados de polisacáridos solubles en
agua de manera retardada por medio de glioxal, caracterizado porque
se alimenta una parte de la energía necesaria en forma de radiación
electromagnética.
En la enciclopedia de química industrial Ullmann
(Ullmann's Enciclopedia of Industrial Chemistry), volumen A5, 1986,
páginas 472-473 se describe el retardo de disolución
de metilcelulosa y éteres de metilcelulosa mixtos. Para obtener el
retardo de disolución se utiliza glioxal acuoso con un valor de pH
de desde 4 hasta 5.
Estos procedimientos recurren en la mayor parte
a catalizadores ácidos, son a menudo de múltiples etapas en el
secado o necesitan etapas de tratamiento adicionales tras el secado
y el triturado. Con frecuencia conducen a una disminución de la
viscosidad no deseada con el tiempo de almacenamiento. También con
frecuencia no pueden aplicarse en éteres de celulosa iónicos y no
iónicos, de tal modo que deben tenerse preparadas diferentes
mezclas de productos químicos para obtener el retardo de disolución
de ésteres iónicos y no iónicos.
Por tanto, sigue siendo necesario solucionar
todos estos inconvenientes.
Por tanto fue objetivo de la presente invención
poner a disposición un sistema de retardo
- \bullet
- que pudiera aplicarse para éteres de celulosa tanto iónicos como no iónicos,
- \bullet
- que no implicara etapas de tratamiento adicionales,
- \bullet
- que no utilizara catalizadores ácidos,
- \bullet
- que presentara disminución mínima de la viscosidad
- \bullet
- que se consiguiera con calidades estándar o calidades técnicas de los reactivos utilizados.
Este objetivo pudo solucionarse debido a que se
modifica el procedimiento para la producción de éteres de celulosa
solubles en agua de manera retardada, que comprende las etapas
de
- a)
- tratar el éter de celulosa húmedo con una disolución de un dialdehído y
- b)
- secar y triturar el éter de celulosa,
de tal modo que se añade al éter de
celulosa simultáneamente o junto con la disolución del dialdehído
una disolución de sal acuosa que es una disolución de cómo mínimo 2
sales, y se trata en el caso de una sal de un ácido débil con un
valor de pK de 5,5 a 8,5 y se trata en el caso de la otra sal de la
sal de este ácido débil con el valor de pK de 5,5 a 8,5, que
produce un ajuste homogéneo del valor del pH del éter de celulosa a
pH de 6,0 a 8,0. A este respecto se procede preferiblemente
preparando tanto una disolución acuosa del dialdehído como una
disolución de sal acuosa, que produzca el ajuste del valor del pH
del éter de celulosa hasta pH de 6,0 a 8,0 y añadiendo estas dos
disoluciones al éter de celulosa húmedo en la respectiva medida que
sea necesaria para la obtención del retardo de disolución deseado.
Sin embargo, también es posible igualmente, mezclar las dos
disoluciones acuosas antes de la adición al éter de celulosa
húmedo.
Por un éter de celulosa húmedo se entiende un
éter de celulosa humedecido con disolvente, preferiblemente uno
humedecido con agua.
La disolución del dialdehído es preferiblemente
una disolución acuosa.
El retardo de disolución con dialdehídos se
produce con la formación de semiacetales, estando sujeto este
proceso a un mecanismo catalizado por ácido. Sin embargo, en el caso
del procedimiento según la invención con el ajuste del valor del pH
del éter de celulosa hasta pH de 6,0 a 8,0 se obtienen los mismos
resultados con respecto al retardo de disolución que con la
utilización de un catalizador ácido.
Por el valor del pH del éter de celulosa debe
entenderse el valor del pH de una disolución al 2% en peso del
producto de éter de celulosa en forma de polvo en agua completamente
desionizada.
En el caso del éter de celulosa soluble en agua
puede tratarse en este modo de proceder de un éter de celulosa no
iónico por ejemplo del grupo de metilcelulosa,
metilhidroxietilcelulosa, metilhidroxipropilcelulosa o
hidroxietilcelulosa al igual que de un éter de celulosa iónico por
ejemplo del grupo de carboximetilcelulosa,
carboximetilhidroxietilcelulosa, sulfoetilcelulosa o
carboximetilsulfoetilcelulosa. Igualmente pueden utilizarse mezclas
de los éteres de celulosa mencionados.
El éter de celulosa debe tener, tras la adición
de las dos disoluciones acuosas o de la mezcla de las dos
disoluciones acuosas antes del secado y del triturado, un contenido
en agua de 40 a 80% en peso con respecto a la masa total. El
contenido en agua puede ajustarse mediante la adición de las
disoluciones acuosas o dado el caso mediante la adición de agua
adicional.
Dado el caso pueden estar presentes disolventes
adicionales tales como por ejemplo alcoholes (metanol, etanol,
isopropanol, terc-butanol), que tras el lavado del
éter de celulosa se adhieren a este.
El secado y el triturado del éter de celulosa
humedecido con agua también pueden realizarse como secado con
molienda, en el que el secado tiene lugar con triturado
simultáneo.
La adición de las dos disoluciones acuosas o de
la mezcla de las dos disoluciones acuosas al éter de celulosa puede
realizarse de manera discontinua o continua según la realización de
la instalación de producción. La adición se efectúa mediante
pulverización o adición por goteo u otra técnica de adición adecuada
con el mezclado del éter de celulosa húmedo.
Una adición de las sales en forma sólida no
conduce a un ajuste homogéneo del valor del pH y no soluciona
ninguno de los inconvenientes descritos, al contrario que el modo de
proceder según la invención.
Preferiblemente se utiliza glioxal como
dialdehído para obtener el retardo de disolución. La adición de la
disolución de glioxal tiene lugar de tal modo que se consigue una
cantidad de 0,1 a 4% en peso de la sustancia activa con respecto al
éter de celulosa seco. Preferiblemente se utiliza del 0,3 al 2,5% en
peso de la sustancia activa con respecto al éter de celulosa
seco.
Como disolución de glioxal pueden utilizarse
calidades técnicas que tengan por ejemplo porcentajes de ácidos sin
que se produzca una disminución de la calidad del producto.
Para el ajuste del valor del pH del éter de
celulosa hasta pH de 6,0 a 8,0, se utiliza una disolución de sal
acuosa de como mínimo 2 sales. Preferiblemente, a este respecto se
ajusta el valor del pH del éter de celulosa hasta pH de 6,5 a
7,5.
En el caso de una sal se trata de ácido débil
con un valor de pK de 5,5 a 8,5, preferiblemente de 6,5 a 7,5 y en
el caso de la otra sal se trata de la sal de este ácido débil con el
valor de pK de 5,5 a 8,5, preferiblemente de 6,5 a 7,5. Con
especial preferencia se utiliza como disolución de sal acuosa una
disolución de un dihidrogenofosfato alcalino tal como por ejemplo
dihidrogenofosfato de sodio e hidrogenofosfato dialcalino tal como
por ejemplo hidrogenofosfato de disodio o hidrogenofosfato de sodio
y potasio. Las dos sales se utilizan preferiblemente en una razón
molar de desde 2 a 1 hasta 1 a 2, con especial preferencia en una
razón molar de desde 1,2 a 1 hasta 1 a 1,2. Las razones iguales
pueden ajustarse por ejemplo mediante la neutralización parcial de
un ácido débil o acidificación parcial de la sal de un ácido
débil.
En cada caso, debe producirse la disolución de
sal acuosa antes de la adición al éter de celulosa. Es según la
invención tanto la adición antes o después de la adición del glioxal
acuoso como la adición simultánea con el glioxal acuoso o como la
adición de la mezcla de la disolución de sal con la disolución de
glioxal. Preferiblemente se prepara una mezcla de la disolución de
sal con la disolución de glioxal y se dosifica al éter de celulosa
humedecido con agua. Solamente estos tipos de adición conducen a los
efectos ventajosos deseados, una adición de las sales secas al
producto húmedo o una adición por separado del ácido débil y de la
sal de este ácido débil no conducen a los efectos ventajosos
deseados. Por ejemplo, si al contrario del modo de proceder de la
invención, se trata un éter de celulosa posteriormente con un ácido,
entonces no se obtiene una neutralización homogénea. A pesar de que
una disolución del éter de celulosa presenta entonces un valor de pH
neutro, pueden determinarse puntos ácidos y básicos en el polvo,
por ejemplo mediante pulverización del polvo con una disolución
indicadora.
La disolución de sal acuosa se utiliza en una
cantidad que corresponde a las sales como sustancia seca de una
cantidad de uso de 0,01 a 2% en peso, preferiblemente de 0,1 a 1%
en peso, con especial preferencia de 0,2 a 0,5% en peso con
respecto al éter de celulosa seco.
Mediante este modo de proceder pudieron
producirse éteres de celulosa solubles en agua de manera retardada
que tras un tiempo de almacenamiento de 2 años presentan una
disminución de la viscosidad inferior al 15% con respecto a la
viscosidad de partida.
Un éter de celulosa según la invención influirá
en el caso de la disolución en agua en el valor del pH del agua,
aumentándolo en el caso de una disolución ácida, y disminuyéndolo en
el caso de una disolución básica. Este efecto tampón se ajusta en
el caso del modo de proceder según la invención de tal manera, que
mediante un aumento de manera dirigida del valor del pH mediante
las sustancias básicas es posible, tal como anteriormente, provocar
o acelerar el proceso de disolución.
Por tiempo de retardo se entiende en el contexto
de la presente invención el período de tiempo que transcurre entre
la introducción con agitación del éter de celulosa en agua y el
comienzo del proceso de disolución.
Otro objeto de la invención es el uso de los
éteres de celulosa según la invención como coloides protectores,
espesantes o sustancias adhesivas. También pueden prepararse mezclas
de los éteres solubles en agua de manera retardada y pueden
utilizarse en las aplicaciones descritas.
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Ejemplos 1 a
3
Se dispusieron en una mezcladora de
funcionamiento en modo discontinuo MHEC humedecida con agua (grado
de sustitución de aproximadamente 1,8 y tamiz molecular de
aproximadamente 0,45) y CMC humedecida con agua (grado de
sustitución de aproximadamente 0,9) respectivamente y se pulverizó
mezclando con una disolución acuosa que contenía glioxal así como
Na_{2}HPO_{4} y NaH_{2}PO_{4} en la razón molar de 1 a 1. Se
ajustó la cantidad de agua respectivamente de tal modo que se
obtuvo al final de la adición de la disolución acuosa un contenido
en agua del 50% en peso, con respecto a la masa total. La cantidad
de uso de las sales ascendió al 0,3% en peso con respecto a la suma
de los éteres de celulosa secos así como del 2,2% en peso de glioxal
con respecto a la suma de los éteres de celulosa secos. Se secaron
los éteres de celulosa humedecidos con agua en estufa de desecación
a 55ºC y posteriormente se molieron. Los productos obtenidos
pudieron introducirse con agitación sin grumos en agua o en
disoluciones alcalinas. Se obtuvieron disoluciones de elevada
calidad de disolución sin aumento de la turbidez o aumento del
porcentaje de gel con respecto a los materiales de partida.
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Ejemplos 4 a
7
Se dispuso en una mezcladora de funcionamiento
en modo discontinuo CMC humedecida con agua (grado de sustitución
de aproximadamente 0,9) (2,5 kg con respecto a la CMC seca)
respectivamente y se pulverizó mezclando con una disolución acuosa
que contenía glioxal así como Na_{2}HPO_{4} y NaH_{2}PO_{4}.
Se ajustó la cantidad de agua respectivamente de tal modo que se
obtuvo al final de la adición de la disolución acuosa un contenido
en agua del 50% en peso con respecto a la masa total. Dado el caso,
se dosificó agua adicional para conseguir el contenido de agua que
se tenía como objetivo. Se secó la CMC humedecida con agua en la
estufa de desecación a 55ºC y posteriormente se molió. La cantidad
de uso de las sales con respecto a la suma de la CMC seca así como
la cantidad de uso en cuanto a glioxal con respecto a la CMC seca se
indican en la tabla de a continuación. Los productos obtenidos
pudieron introducirse con agitación sin grumos en agua o en
disoluciones alcalinas. Se obtuvieron disoluciones de elevada
calidad de disolución sin aumento de la turbidez o aumento del
porcentaje de gel con respecto a los materiales de partida.
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Tal como en el ejemplo 6 se pulverizó una CMC
(grado de sustitución de aproximadamente 0,9) en una mezcladora de
funcionamiento en modo discontinuo con disolución de glioxal acuosa
(calidad técnica). Sin embargo, para la comparación no se utilizó
aquí ninguna disolución de sal para el ajuste del valor de pH. Tal
como en el ejemplo 6 se secó la CMC y se molió. El producto
obtenido pudo introducirse con agitación sin grumos en agua o en
disoluciones alcalinas. El tiempo de retardo a pH 9 ascendió a 3
min. El valor del pH de la disolución resultante ascendió a pH 5,2.
Se obtuvieron disoluciones que presentan con respecto al material de
partida un claro aumento de la turbidez y aumento del porcentaje de
gel.
Ejemplos 9 a
12
Se retardó la disolución de CMC (grado de
sustitución de aproximadamente 0,9) con diferentes viscosidades y
valores de pH en agua completamente desionizada de 7,3 a 8,8 según
el modo de proceder descrito anteriormente (ejemplo 5) con una
disolución acuosa que contenía glioxal así como Na_{2}HPO_{4} y
NaH_{2}PO_{4} en la razón molar de 1 a 1. Se ajustó la cantidad
de agua respectivamente de tal modo que al final de la adicción de
la disolución acuosa se obtuvo un contenido de agua del 50% en peso
con respecto a la masa total. La cantidad de uso de las sales
ascendió al 0,3% en peso con respecto al éter de celulosa seco así
como al 1,02% en peso de glioxal con respecto al éter de celulosa
seco.
Los productos obtenidos pudieron introducirse
con agitación sin grumos en agua o en disoluciones alcalinas. Se
obtuvieron disoluciones de elevada calidad de disolución sin aumento
de la turbidez o sin aumento de los porcentajes de gel con respecto
a los materiales de partida. La tabla de a continuación describe los
resultados:
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
Se dispusieron en una mezcladora de
funcionamiento en modo discontinuo a temperatura ambiente 1000 kg de
una CMC (grado de sustitución de aproximadamente 0,9, humedad
aproximadamente del 10% en peso) y se pulverizó mezclando durante
45 min. con 20 kg de una disolución de glioxal acuosa (al 40% en
peso) así como 35 litros de una disolución que contenía 0,2 kg de
Na_{2}HPO_{4} y 0,16 kg de NaH_{2}PO_{4} así como 745 litros
de agua. Se mezcló la mezcla básica durante 60 minutos adicionales
y posteriormente se secó durante 4,5 horas en una secadora por
suspensión a 96ºC y a continuación se trituró en un molino por
impacto.
El producto obtenido puede introducirse con
agitación sin grumos en agua o en disoluciones alcalinas. Se
obtienen disoluciones de elevada calidad de disolución sin aumento
de la turbidez o aumento de los porcentajes de gel con respecto a
los materiales de partida.
El producto presenta en disolución alcalina a pH
9 un tiempo de retardo de al menos 3 min.
\vskip1.000000\baselineskip
Se trató una MHEC humedecida con agua que
contenía aproximadamente 1800 kg de sustancia seca con una
disolución acuosa que contenía glioxal así como Na_{2}HPO_{4} y
NaH_{2}PO_{4} en una razón molar de 1 a 1 en una mezcladora de
funcionamiento en modo discontinuo, se secó y se molió
posteriormente. El producto contenía el 1,7% en peso de glioxal y
el 0,3% en peso de las sales distribuidas homogéneamente. La MHEC
de disolución retardada tiene un valor de pH de 6,2 en agua
completamente desionizada y un tiempo de retardo de 20 min. en agua
completamente desionizada.
Para la determinación de la estabilidad de
almacenamiento se añadieron a intervalos regulares disoluciones al
2% en peso del producto y se midieron (D= 2,55 s-1,
viscosímetro Haake Viscotester).
- a= años
Para la comparación se trató una MHEC humedecida
con agua que contenía aproximadamente 500 kg de sustancia seca con
una disolución acuosa que contenía glioxal así como
NaH_{2}PO_{4} en una mezcladora de funcionamiento en modo
discontinuo, se secó y se molió posteriormente. El producto contenía
el 2% en peso de glioxal y el 0,5% en peso de la sal distribuida
homogéneamente. La MHEC de disolución retardada tenía un valor de pH
de 4,7 en agua completamente desionizada y un tiempo de retardo de
60 min. en agua completamente desionizada. El tiempo de retardo a
pH 7 ascendió a 17 min.
Para la determinación de la estabilidad de
almacenamiento se añadieron a intervalos regulares disoluciones al
2% en peso del producto y se midieron (D= 2,55 s-1,
viscosímetro Haake Viscotester).
La MHEC producida según la invención (ejemplo
14) presenta al contrario que la MHEC producida según el estado de
técnica (ejemplo 15) una clara disminución reducida con el tiempo de
almacenamiento. Además el experto sabe que el éter de celulosa de
viscosidad superior con respecto a lo visto, tiende a una
disminución mayor que los éteres de celulosa de viscosidad
reducida.
Ejemplos 16 a
19
Se trató la misma MHEC humedecida con agua tal
como en el ejemplo 14 en una amasadora de doble husillo (prensa
extrusora) de funcionamiento continuo con una disolución acuosa que
contenía glioxal así como Na_{2}HPO_{4} y NaH_{2}PO_{4} en
una razón molar de 1 a 1, de tal modo que se obtuvo un contenido en
agua del 78% en peso en el gel resultante. Éste se llevó a un
dispositivo de molino secador (Ultrarotor, empresa Jäckering) de
manera continua y allí se secó y se trituró simultáneamente. El
producto contenía el 1,7% en peso de glioxal y el 0,3% en peso de
las sales distribuidas homogéneamente. Mediante la variación de la
velocidad circunferencial de las herramientas de molido se
produjeron productos de finezas distintas. Los productos pueden
caracterizarse con respecto a su fineza en el paso por tamiz por
una malla de 0,063 mm.
Claims (15)
1. Un procedimiento para la
producción de éteres de celulosa solubles en agua de manera
retardada, que comprende las etapas de
- a)
- tratar el éter de celulosa húmedo con una disolución de un dialdehído y
- b)
- secar y triturar el éter de celulosa,
caracterizado porque se
añade al éter de celulosa simultáneamente o junto con la disolución
del dialdehído una disolución de sal acuosa que es una disolución
de como mínimo 2 sales, y se trata en el caso de una sal de un
ácido débil con un valor de pK de 5,5 a 8,5 y se trata en el caso de
la otra sal de la sal de este ácido débil con el valor de pK de 5,5
a 8,5, mediante lo cual se ajusta de manera homogénea el valor de pH
del éter de celulosa a pH de 6,0 a
8,0.
2. Procedimiento según la
reivindicación 1, caracterizado porque se trata en el caso
del éter de celulosa de un éter de celulosa no iónico del grupo de
metilcelulosa, metilhidroxietilcelulosa, metilhidroxipropilcelulosa
o hidroxietilcelulosa.
3. Procedimiento según la
reivindicación 1, caracterizado porque se trata en el caso
del éter de celulosa de un éter de celulosa iónico del grupo de
carboximetilcelulosa, carboximetilhidroxietilcelulosa,
sulfoetilcelulosa o carboximetilsulfoetilcelulosa.
4. Procedimiento según una de las
reivindicaciones anteriores, caracterizado porque antes del
secado y triturado el éter de celulosa tiene un contenido en agua
del 40 al 80% en peso con respecto a la masa total.
5. Procedimiento según una de las
reivindicaciones anteriores, caracterizado porque se utiliza
glioxal como dialdehído, en una cantidad de 0,1 a 4% en peso con
respecto al éter de celulosa seco.
6. Procedimiento según una de las
reivindicaciones 1 a 5, caracterizado porque se utilizan
ambas sales en una razón molar de desde 2 a 1 hasta 1 a 2.
7. Procedimiento según una de las
reivindicaciones anteriores, caracterizado porque como
disolución de sal acuosa se utiliza una disolución de un
dihidrogenofosfato alcalino e hidrogenofosfato dialcalino.
8. Procedimiento según una de las
reivindicaciones anteriores, caracterizado porque la mezcla
de las sales como sustancia seca corresponde a una cantidad de uso
del 0,01 al 2% en peso, preferiblemente del 0,1 al 1% en peso con
respecto al éter de celulosa seco.
9. Un éter de celulosa soluble en
agua de manera retardada producido según una de las reivindicaciones
1 a 8, caracterizado porque el éter de celulosa tras un
tiempo de almacenamiento de 2 años presenta una disminución de la
viscosidad inferior al 15% con respecto a la viscosidad de
partida.
10. Éter de celulosa soluble en agua de
manera retardada según la reivindicación 9, caracterizado
porque el éter de celulosa tiene en disolución acuosa un valor de
pH de pH 6,0 a 8,0.
11. Éter de celulosa soluble en agua de
manera retardada según la reivindicación 9 ó 10,
caracterizado porque se trata en el caso del éter de
celulosa de un éter de celulosa no iónico del grupo de
metilcelulosa, metilhidroxietilcelulosa, metilhidroxipropilcelulosa
o hidroxietilcelulosa.
12. Éter de celulosa soluble en agua de
manera retardada según la reivindicación 9 ó 10,
caracterizado porque se trata en el caso del éter de
celulosa de un éter de celulosa iónico del grupo de
carboximetilcelulosa, carboximetilhidroxietilcelulosa,
sulfoetilcelulosa o carboximetilsulfoetilcelulosa.
13. Una mezcla de éteres de celulosa
soluble en agua de manera retardada, caracterizada porque la
mezcla contiene como componentes únicos éteres de celulosa,
producidos según una de las reivindicaciones 1 a 8.
14. El uso de éteres de celulosas
solubles en agua de manera retardada producidos según una de las
reivindicaciones 1 a 8 como coloide protector, espesante o sustancia
adhesiva.
15. El uso según la reivindicación 14,
caracterizado porque el éter de celulosa soluble en agua de
manera retardada es carboximetilcelulosa.
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