ES2281485T5 - Éteres de celulosa de disolución retardada y un procedimiento para su producción. - Google Patents
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Abstract
Un procedimiento para la producción de éteres de celulosa solubles en agua de manera retardada, que comprende las etapas de a) tratar el éter de celulosa húmedo con una disolución de un dialdehído y b) secar y triturar el éter de celulosa, caracterizado porque se añade al éter de celulosa simultáneamente o junto con la disolución del dialdehído una disolución de sal acuosa que es una disolución de como mínimo 2 sales, y se trata en el caso de una sal de un ácido débil con un valor de pK de 5, 5 a 8, 5 y se trata en el caso de la otra sal de la sal de este ácido débil con el valor de pK de 5, 5 a 8, 5, mediante lo cual se ajusta de manera homogénea el valor de pH del éter de celulosa a pH de 6, 0 a 8, 0.
Description
La invención se refiere a éteres de celulosa de disolución retardada y a un procedimiento para la producción de derivados de celulosa de disolución retardada mediante reticulación reversible con dialdehídos, preferiblemente glioxal.
Los éteres de celulosa solubles en agua, por ejemplo: metilcelulosa, metilhidroxietilcelulosa, 5 metilhidroxipropilcelulosa, hidroxietilcelulosa, carboximetilcelulosa han encontrado aplicación muy extendida como sustancias adhesivas, agentes espesantes o coloides protectores. La introducción del éter de celulosa, que se encuentra normalmente en forma de polvo seco, en agua o sistemas acuosos trae consigo sin embargo frecuentemente problemas, dado que estas sustancias tienden a gelificarse superficialmente y a aglutinarse. Condicionado por esto se producen tiempos de disolución largos indeseados. 10
Ya se conoce desde hace tiempo que puede influirse el comportamiento de la disolución de los éteres de celulosa por medio de un tratamiento posterior.
Así describe por ejemplo el documento US-A-2.684.914 un procedimiento para el aumento de la viscosidad de carboximetilcelulosa (CMC) mediante la utilización de formaldehído e hidróxido de sodio. El objetivo de este procedimiento es modificar la viscosidad de la CMC de manera eficaz en comparación con la 15 CMC no tratada.
También se conocen diferentes procedimientos para influir en el comportamiento de la disolución mediante la utilización de sustancias tensioactivas tal como por ejemplo se describen en los documentos US-A-2.647.064 o US-A-2.720.464.
El documento US-A-2.879.268 describe un procedimiento para tratar derivados de celulosa en forma 20 sólida con formaldehído o glioxal con un valor de pH reducido para minimizar así la tendencia a aglomerarse de los derivados de celulosa en la disolución.
El documento DE-A-1 051 836 describe un procedimiento para tratar éteres de celulosa solubles en agua, caracterizado porque el éter de celulosa en forma de polvo finamente dividido se trata con compuestos polifuncionales. 25
El documento US-A-3.072.635 describe un procedimiento para producir derivados de celulosa que pueden dispersarse en agua mediante el tratamiento de tales derivados de celulosa con glioxal.
El documento DE-A-1 239 672 describe un procedimiento para producir metilcelulosa en forma de polvo soluble en agua sin la formación de aglutinaciones, mezclándose la metilcelulosa con un dialdehído y agua con un valor de pH entre 3 y 7 y posteriormente secándose y triturándose. 30
El documento EP-A-0 597 364 da a conocer un procedimiento análogo, sin embargo utilizándose conjuntamente dihidrogenofosfato de sodio para la reticulación de glioxal.
El documento US-A-3.489.719 describe un procedimiento para el tratamiento superficial de derivados de celulosa solubles en agua secos con utilización de un dialdehído, un éter de ácido graso y un catalizador ácido. 35
El documento WO 99/18132 describe un procedimiento para producir derivados de polisacáridos solubles en agua de manera retardada por medio de glioxal, caracterizado porque se alimenta una parte de la energía necesaria en forma de radiación electromagnética.
En la enciclopedia de química industrial Ullmann (Ullmann´s Enciclopedia of Industrial Chemistry), volumen A5, 1986, páginas 472-473 se describe el retardo de disolución de metilcelulosa y éteres de 40 metilcelulosa mixtos. Para obtener el retardo de disolución se utiliza glioxal acuoso con un valor de pH de desde 4 hasta 5.
Estos procedimientos recurren en la mayor parte a catalizadores ácidos, son a menudo de múltiples etapas en el secado o necesitan etapas de tratamiento adicionales tras el secado y el triturado. Con frecuencia conducen a una disminución de la viscosidad no deseada con el tiempo de almacenamiento. 45 También con frecuencia no pueden aplicarse en éteres de celulosa iónicos y no iónicos, de tal modo que deben tenerse preparadas diferentes mezclas de productos químicos para obtener el retardo de disolución de ésteres iónicos y no iónicos.
Por tanto, sigue siendo necesario solucionar todos estos inconvenientes.
Por tanto fue objetivo de la presente invención poner a disposición un sistema de retardo
- que pudiera aplicarse para éteres de celulosa tanto iónicos como no iónicos,
- que no implicara etapas de tratamiento adicionales,
- que no utilizara catalizadores ácidos,
- que presentara disminución mínima de la viscosidad 5
- que se consiguiera con calidades estándar o calidades técnicas de los reactivos utilizados.
Este objetivo pudo solucionarse debido a que se modifica el procedimiento para la producción de éteres de celulosa solubles en agua de manera retardada, que comprende las etapas de
- a) tratar el éter de celulosa húmedo con una disolución de un dialdehído y
- b) secar y triturar el éter de celulosa, 10
llevando a cabo el procedimiento según la reivindicación 1. A este respecto se prefiere proceder tal que se tiene preparada no sólo una solución acuosa del dialdehído, sino también una disolución de sal acuosa, que provoca el ajuste del valor del pH del éter de celulosa a pH de 6,0 a 8,0 y se añaden ambas soluciones en medidas respectivas al éter de celulosa húmedo en el modo que sea necesario para la consecución del retardo de la disolución deseado. Pero también es igualmente posible mezclar las dos soluciones acuosas 15 antes de la adición al éter de celulosa húmedo.
Por un éter de celulosa húmedo se entiende un éter de celulosa humedecido con disolvente, preferiblemente uno humedecido con agua.
La disolución del dialdehído es preferiblemente una disolución acuosa.
El retardo de disolución con dialdehídos se produce con la formación de semiacetales, estando 20 sujeto este proceso a un mecanismo catalizado por ácido. Sin embargo, en el caso del procedimiento según la invención con el ajuste del valor del pH del éter de celulosa hasta pH de 6,0 a 8,0 se obtienen los mismos resultados con respecto al retardo de disolución que con la utilización de un catalizador ácido.
Por el valor del pH del éter de celulosa debe entenderse el valor del pH de una disolución al 2% en peso del producto de éter de celulosa en forma de polvo en agua completamente desionizada. 25
En el caso del éter de celulosa soluble en agua puede tratarse en este modo de proceder de un éter de celulosa no iónico por ejemplo del grupo de metilcelulosa, metilhidroxietilcelulosa, metilhidroxipropilcelulosa o hidroxietilcelulosa al igual que de un éter de celulosa iónico por ejemplo del grupo de carboximetilcelulosa, carboximetilhidroxietilcelulosa, sulfoetilcelulosa o carboximetilsulfoetilcelulosa. Igualmente pueden utilizarse mezclas de los éteres de celulosa mencionados. 30
El éter de celulosa debe tener, tras la adición de las dos disoluciones acuosas o de la mezcla de las dos disoluciones acuosas antes del secado y del triturado, un contenido en agua de 40 a 80% en peso con respecto a la masa total. El contenido en agua puede ajustarse mediante la adición de las disoluciones acuosas o dado el caso mediante la adición de agua adicional.
Dado el caso pueden estar presentes disolventes adicionales tales como por ejemplo alcoholes 35 (metanol, etanol, isopropanol, terc-butanol), que tras el lavado del éter de celulosa se adhieren a este.
El secado y el triturado del éter de celulosa humedecido con agua también pueden realizarse como secado con molienda, en el que el secado tiene lugar con triturado simultáneo.
La adición de las dos disoluciones acuosas o de la mezcla de las dos disoluciones acuosas al éter de celulosa puede realizarse de manera discontinua o continua según la realización de la instalación de 40 producción. La adición se efectúa mediante pulverización o adición por goteo u otra técnica de adición adecuada con el mezclado del éter de celulosa húmedo.
Una adición de las sales en forma sólida no conduce a un ajuste homogéneo del valor del pH y no soluciona ninguno de los inconvenientes descritos, al contrario que el modo de proceder según la invención.
Preferiblemente se utiliza glioxal como dialdehído para obtener el retardo de disolución. La adición 45
de la disolución de glioxal tiene lugar de tal modo que se consigue una cantidad de 0,1 a 4% en peso de la sustancia activa con respecto al éter de celulosa seco. Preferiblemente se utiliza del 0,3 al 2,5% en peso de la sustancia activa con respecto al éter de celulosa seco.
Como disolución de glioxal pueden utilizarse calidades técnicas que tengan por ejemplo porcentajes de ácidos sin que se produzca una disminución de la calidad del producto. 5
Para el ajuste del valor del pH del éter de celulosa hasta pH de 6,0 a 8,0, se utiliza una disolución de sal acuosa. Preferiblemente, a este respecto se ajusta el valor del pH del éter de celulosa hasta pH de 6,5 a 7,5.
Se usa como disolución de sal acuosa una disolución de un dihidrogenofosfato alcalino tal como por ejemplo dihidrogenofosfato de sodio e hidrogenofosfato dialcalino tal como por ejemplo hidrogenofosfato de 10 disodio o hidrogenofosfato de sodio y potasio. Las dos sales se usan preferiblemente en una razón molar de 2 a 1 hasta 1 a 2, con especial preferencia en una razón molar de 1,2 a 1 hasta 1 a 1,2. Las mismas razones pueden ajustarse por ejemplo mediante la neutralización parcial de un ácido débil o acidificación parcial de la sal de un ácido débil.
En cada caso, debe producirse la disolución de sal acuosa antes de la adición al éter de celulosa. Es 15 según la invención tanto la adición antes o después de la adición del glioxal acuoso como la adición simultánea con el glioxal acuoso o como la adición de la mezcla de la disolución de sal con la disolución de glioxal. Preferiblemente se prepara una mezcla de la disolución de sal con la disolución de glioxal y se dosifica al éter de celulosa humedecido con agua. Solamente estos tipos de adición conducen a los efectos ventajosos deseados, una adición de las sales secas al producto húmedo o una adición por separado de un 20 dihidrogenofosfato alcalino y de un hidrogenofosfato dialcalino no conducen a los efectos ventajosos deseados. Por ejemplo, si al contrario del modo de proceder de la invención, se trata un éter de celulosa posteriormente con un ácido, entonces no se obtiene una neutralización homogénea. A pesar de que una disolución del éter de celulosa presenta entonces un valor de pH neutro en agua, pueden determinarse puntos ácidos y básicos en el polvo, por ejemplo mediante pulverización del polvo con una disolución 25 indicadora.
La disolución de sal acuosa se usa en una cantidad que las sales como sustancia seca corresponden a una cantidad de uso de 0,01 a 2% en peso, preferiblemente de 0,1 a 1% en peso, con especial preferencia de 0,2 a 0,5% en peso con respecto al éter de celulosa seco.
Mediante este modo de proceder pudieron producirse éteres de celulosa solubles en agua de 30 manera retardada que tras un tiempo de almacenamiento de 2 años presentan una disminución de la viscosidad inferior al 15% con respecto a la viscosidad de partida.
Un éter de celulosa según la invención influirá en el caso de la disolución en agua en el valor del pH del agua, aumentándolo en el caso de una disolución ácida, y disminuyéndolo en el caso de una disolución básica. Este efecto tampón se ajusta en el caso del modo de proceder según la invención de tal manera, que 35 mediante un aumento de manera dirigida del valor del pH mediante las sustancias básicas es posible, tal como anteriormente, provocar o acelerar el proceso de disolución.
Por tiempo de retardo se entiende en el contexto de la presente invención el período de tiempo que transcurre entre la introducción con agitación del éter de celulosa en agua y el comienzo del proceso de disolución. 40
Otro objeto de la invención es el uso de los éteres de celulosa según la invención como coloides protectores, espesantes o sustancias adhesivas. También pueden prepararse mezclas de los éteres solubles en agua de manera retardada y pueden utilizarse en las aplicaciones descritas.
Ejemplos
Ejemplos 1 a 3 45
Variación de la mezcla de MHEC/CMC
Se dispusieron en una mezcladora de funcionamiento en modo discontinuo MHEC humedecida con agua (grado de sustitución de aproximadamente 1,8 y tamiz molecular de aproximadamente 0,45) y CMC humedecida con agua (grado de sustitución de aproximadamente 0,9) respectivamente y se pulverizó mezclando con una disolución acuosa que contenía glioxal así como Na2HPO4 y NaH2PO4 en la razón molar 50 de 1 a 1. Se ajustó la cantidad de agua respectivamente de tal modo que se obtuvo al final de la adición de la
disolución acuosa un contenido en agua del 50% en peso, con respecto a la masa total. La cantidad de uso de las sales ascendió al 0,3% en peso con respecto a la suma de los éteres de celulosa secos así como del 2,2% en peso de glioxal con respecto a la suma de los éteres de celulosa secos. Se secaron los éteres de celulosa humedecidos con agua en estufa de desecación a 55ºC y posteriormente se molieron. Los productos obtenidos pudieron introducirse con agitación sin grumos en agua o en disoluciones alcalinas. Se obtuvieron 5 disoluciones de elevada calidad de disolución sin aumento de la turbidez o aumento del porcentaje de gel con respecto a los materiales de partida.
- Ejemplo
- MHEC, kg (seca) CMC, kg (seca) Valor del pH Tiempo de retardo en disolución alcalina, pH 9
- 1
- 0,25 2,25 6,5 3 min.
- 2
- 0,5 2,0 6,5 3 min.
- 3
- 0,75 1,75 6,4 3 min.
Ejemplos 4 a 7
Variación de la composición de tampón/glioxal 10
Se dispuso en una mezcladora de funcionamiento en modo discontinuo CMC humedecida con agua (grado de sustitución de aproximadamente 0,9) (2,5 kg con respecto a la CMC seca) respectivamente y se pulverizó mezclando con una disolución acuosa que contenía glioxal así como Na2HPO4 y NaH2PO4. Se ajustó la cantidad de agua respectivamente de tal modo que se obtuvo al final de la adición de la disolución acuosa un contenido en agua del 50% en peso con respecto a la masa total. Dado el caso, se dosificó agua 15 adicional para conseguir el contenido de agua que se tenía como objetivo. Se secó la CMC humedecida con agua en la estufa de desecación a 55ºC y posteriormente se molió. La cantidad de uso de las sales con respecto a la suma de la CMC seca así como la cantidad de uso en cuanto a glioxal con respecto a la CMC seca se indican en la tabla siguiente. Los productos obtenidos pudieron introducirse con agitación sin grumos en agua o en disoluciones alcalinas. Se obtuvieron disoluciones de elevada calidad de disolución sin aumento 20 de la turbidez o aumento del porcentaje de gel con respecto a los materiales de partida.
- Ejemplo
- Razón molar Na2HPO4 / NaH2PO4 Cantidad de uso Na2HPO4 / NaH2PO4 en % en peso con respecto a la CMC seca Glioxal, en % en peso con respecto a la CMC seca Valor del pH Tiempo de retardo en disolución alcalina, pH 9
- 4
- 1 a 1 0,3 0,26 7 0,5 min.
- 5
- 1 a 1 0,3 1,02 6,6 2,5 min.
- 6
- 1 a 1 0,5 2,24 6,6 3 min.
- 7
- 2 a 1 0,5 2,24 6,6 3 min.
Ejemplo 8:
Ejemplo comparativo sin tampón
Tal como en el ejemplo 6 se pulverizó una CMC (grado de sustitución de aproximadamente 0,9) en 25 una mezcladora de funcionamiento en modo discontinuo con disolución de glioxal acuosa (calidad técnica). Sin embargo, para la comparación no se utilizó aquí ninguna disolución de sal para el ajuste del valor de pH. Tal como en el ejemplo 6 se secó la CMC y se molió. El producto obtenido pudo introducirse con agitación sin grumos en agua o en disoluciones alcalinas. El tiempo de retardo a pH 9 ascendió a 3 min. El valor del pH de la disolución resultante ascendió a pH 5,2. Se obtuvieron disoluciones que presentan con respecto al material 30 de partida un claro aumento de la turbidez y aumento del porcentaje de gel.
Ejemplos 9 a 12:
CMC de partida con pH y viscosidad variables
Se retardó la disolución de CMC (grado de sustitución de aproximadamente 0,9) con diferentes viscosidades y valores de pH en agua completamente desionizada de 7,3 a 8,8 según el modo de proceder descrito anteriormente (ejemplo 5) con una disolución acuosa que contenía glioxal así como Na2HPO4 y 5 NaH2PO4 en la razón molar de 1 a 1. Se ajustó la cantidad de agua respectivamente de tal modo que al final de la adicción de la disolución acuosa se obtuvo un contenido de agua del 50% en peso con respecto a la masa total. La cantidad de uso de las sales ascendió al 0,3% en peso con respecto al éter de celulosa seco así como al 1,02% en peso de glioxal con respecto al éter de celulosa seco.
Los productos obtenidos pudieron introducirse con agitación sin grumos en agua o en disoluciones 10 alcalinas. Se obtuvieron disoluciones de elevada calidad de disolución sin aumento de la turbidez o sin aumento de los porcentajes de gel con respecto a los materiales de partida. La tabla de a continuación describe los resultados:
- Ejemplo
- Valor del pH de la sustancia de partida Valor del pH del producto Tiempo de retardo en agua completamente desionizada Viscosidad al 2%
- 9
- 8,8 7,3 8 min. 42.500
- 10
- 8,3 6,6 8,5 min. 9.900
- 11
- 7,9 6,6 6,5 min. 8.100
- 12
- 7,3 6,6 9 min. 18.900
Ejemplo 13: 15
Se dispusieron en una mezcladora de funcionamiento en modo discontinuo a temperatura ambiente 1000 kg de una CMC (grado de sustitución de aproximadamente 0,9, humedad aproximadamente del 10% en peso) y se pulverizó mezclando durante 45 min. con 20 kg de una disolución de glioxal acuosa (al 40% en peso) así como 35 litros de una disolución que contenía 0,2 kg de Na2HPO4 y 0,16 kg de NaH2PO4 así como 745 litros de agua. Se mezcló la mezcla básica durante 60 minutos adicionales y posteriormente se secó 20 durante 4,5 horas en una secadora por suspensión a 96ºC y a continuación se trituró en un molino por impacto.
El producto obtenido puede introducirse con agitación sin grumos en agua o en disoluciones alcalinas. Se obtienen disoluciones de elevada calidad de disolución sin aumento de la turbidez o aumento de los porcentajes de gel con respecto a los materiales de partida. 25
El producto presenta en disolución alcalina a pH 9 un tiempo de retardo de al menos 3 min.
Ejemplo 14:
Se trató una MHEC humedecida con agua que contenía aproximadamente 1800 kg de sustancia seca con una disolución acuosa que contenía glioxal así como Na2HPO4 y NaH2PO4 en una razón molar de 1 a 1 en una mezcladora de funcionamiento en modo discontinuo, se secó y se molió posteriormente. El 30 producto contenía el 1,7% en peso de glioxal y el 0,3% en peso de las sales distribuidas homogéneamente. La MHEC de disolución retardada tiene un valor de pH de 6,2 en agua completamente desionizada y un tiempo de retardo de 20 min. en agua completamente desionizada.
Para la determinación de la estabilidad de almacenamiento se añadieron a intervalos regulares disoluciones al 2% en peso del producto y se midieron (D= 2,55 s-1, viscosímetro Haake Viscotester) 35
- Tiempo tras la producción
- Viscosidad [mPa] Disminución relativa
- 0,0 a
- 40.000
- 0,5 a
- 38.200 4,5%
- 1,0 a
- 37.400 6,5%
- 1,5 a
- 35.300 11,8%
- 2,0 a
- 34.600 13,5%
a= años
Ejemplo 15:
Comparación
Para la comparación se trató una MHEC humedecida con agua que contenía aproximadamente 500 kg de sustancia seca con una disolución acuosa que contenía glioxal así como NaH2PO4 en una mezcladora 5 de funcionamiento en modo discontinuo, se secó y se molió posteriormente. El producto contenía el 2% en peso de glioxal y el 0,5% en peso de la sal distribuida homogéneamente. La MHEC de disolución retardada tenía un valor de pH de 4,7 en agua completamente desionizada y un tiempo de retardo de 60 min. en agua completamente desionizada. El tiempo de retardo a pH 7 ascendió a 17 min.
Para la determinación de la estabilidad de almacenamiento se añadieron a intervalos regulares 10 disoluciones al 2% en peso del producto y se midieron (D= 2,55 s-1, viscosímetro Haake Viscotester)
- Tiempo tras la producción
- Viscosidad [mPa] Disminución relativa
- 0,0 a
- 21.200
- 0,5 a
- 19.800 6,6%
- 1,0 a
- 17.100 19,3%
- 1,5 a
- 15.500 26,9%
- 2,0 a
- 15.000 29,2%
La MHEC producida según la invención (ejemplo 14) presenta al contrario que la MHEC producida según el estado de técnica (ejemplo 15) una disminución claramente reducida con el tiempo de almacenamiento. Además el experto sabe que el éter de celulosa de viscosidad superior considerado 15 relativamente, tiende a una disminución mayor que los éteres de celulosa de viscosidad reducida.
Ejemplos 16 a 19
Se trató la misma MHEC humedecida con agua tal como en el ejemplo 14 en una amasadora de doble husillo (prensa extrusora) de funcionamiento continuo con una disolución acuosa que contenía glioxal así como Na2HPO4 y NaH2PO4 en una razón molar de 1 a 1, de tal modo que se obtuvo un contenido en agua 20 del 78% en peso en el gel resultante. Éste se llevó a un dispositivo de molino secador (Ultrarotor, empresa Jäckering) de manera continua y allí se secó y se trituró simultáneamente. El producto contenía el 1,7% en peso de glioxal y el 0,3% en peso de las sales distribuidas homogéneamente. Mediante la variación de la velocidad circunferencial de las herramientas de molido se produjeron productos de finezas distintas. Los productos pueden caracterizarse con respecto a su fineza en el paso por tamiz por una malla de 0,063 mm. 25
- Ejemplo
- Velocidad circunferencial Paso por tamiz < 0,063 mm Tiempo de retardo a pH 7
- 16
- 93 m/s 70,3% en peso 13 min.
- 17
- 70 m/s 40,3% en peso 15 min.
- 18
- 46 m/s 7,5% en peso 16 min.
- 19
- 35 m/s 1,6% en peso 18 min.
Claims (9)
- REIVINDICACIONES
- 1. Procedimiento para la producción de éteres de celulosa solubles en agua de manera retardada, que comprende las etapas de
- a) tratar el éter de celulosa húmedo con una disolución de un dialdehído y
- b) secar y triturar el éter de celulosa, 5
caracterizado porque se añade al éter de celulosa simultáneamente o junto con la disolución del dialdehído una disolución de sal acuosa, usándose como solución de sal acuosa una solución de un dihidrogenofosfato alcalino e hidrogenofosfato dialcalino, usándose las dos sales en una relación molar de 2 a 1 hasta 1 a 2, por lo que el valor del pH del éter de celulosa se ajusta de manera homogénea a pH de 6,0 a 8,0. 10 -
- 2. Procedimiento según la reivindicación 1, caracterizado porque se trata en el caso del éter de celulosa de un éter de celulosa no iónico del grupo de metilcelulosa, metilhidroxietilcelulosa, metilhidroxipropilcelulosa o hidroxietilcelulosa.
-
- 3. Procedimiento según la reivindicación 1, caracterizado porque se trata en el caso del éter de celulosa de un éter de celulosa iónico del grupo de carboximetilcelulosa, carboximetilhidroxietilcelulosa, 15 sulfoetilcelulosa o carboximetilsulfoetilcelulosa.
-
- 4. Procedimiento según una de las reivindicaciones anteriores, caracterizado porque antes del secado y triturado el éter de celulosa tiene un contenido en agua del 40 al 80% en peso con respecto a la masa total.
-
- 5. Procedimiento según una de las reivindicaciones anteriores, caracterizado porque se utiliza glioxal 20 como dialdehído, en una cantidad de 0,1 a 4% en peso con respecto al éter de celulosa seco.
-
- 6. Procedimiento según una de las reivindicaciones anteriores, caracterizado porque la mezcla de las sales como sustancia seca corresponde a una cantidad de uso del 0,01 al 2% en peso, preferiblemente del 0,1 al 1% en peso con respecto al éter de celulosa seco.
-
- 7. Mezcla de éteres de celulosa solubles en agua de manera retardada, caracterizada porque la mezcla 25 contiene como componentes individuales éteres de celulosa, producidos según una de las reivindicaciones 1 a 6.
-
- 8. Uso de éteres de celulosas solubles en agua de manera retardada producidos según una de las reivindicaciones 1 a 6 como coloide protector, espesante o sustancia adhesiva.
-
- 9. Uso según la reivindicación 8, caracterizado porque el éter de celulosa soluble en agua de manera 30 retardada es carboximetilcelulosa.
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