ES2279825T3 - Procedimiento para la preparacion de soluciones de compuestos organicos anionicos. - Google Patents

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Jacek Malisz
Adolf Kaser
Rainer Kaufel
Holger Lautenbach
Elke Polley
Martina Hoffmann
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    • Y10S8/00—Bleaching and dyeing; fluid treatment and chemical modification of textiles and fibers
    • Y10S8/916—Natural fiber dyeing
    • Y10S8/919—Paper

Abstract

Un procedimiento para la preparación de soluciones o suspensiones concentradas de compuestos orgánicos aniónicos elegidos del grupo que comprende colorantes, abrillantadores ópticos e intermedios para la su preparación, que comprende a) acidificar una solución o suspensión acuosa de un compuesto orgánico aniónico conteniendo sales y/o impurezas hasta un pH de 4,5 o menos, si el pH se encuentra por encima de este valor, de modo que b) el compuesto orgánico aniónico sea insoluble en agua y precipite en forma del ácido libre, c) llevar la suspensión hasta un contenido de sal inferior al 2% en peso, basado en el peso total del retenido, por medio de ultrafiltración con una membrana que tiene diámetros de poro de 0,001 a 0,02 mum, y d) lavar opcionalmente las sales con agua que tiene un pH inferior a 4,5, e) llevar a cabo opcionalmente lavado libre de ácido con agua a continuación, y luego f) concentrar, de modo que la cantidad de compuesto orgánico aniónico sea de 5-50% en peso, y g) si sedesea, llevar el compuesto orgánico aniónico a solución adicionando una base apropiada.

Description

Procedimiento para la preparación de soluciones de compuestos orgánicos anionicos.
El presente invento se refiere a un procedimiento para la preparación de soluciones de compuestos orgánicos aniónicos, a las soluciones así preparadas y al empleo de estas soluciones. Por compuestos orgánicos aniónicos se entienden, en particular, colorantes y abrillantadores ópticos y también intermedios para su preparación.
En los años recientes ha aumentado en importancia el uso de soluciones acuosas concentradas, de colorantes y abrillantadores ópticos, por ejemplo, debido a las ventajas que poseen estas soluciones sobre las formas en polvo correspondientes. Con el empleo de soluciones se evitan las dificultades asociadas con la formación de polvo y los usuarios se liberan de la disolución del polvo en agua que consume tiempo y con frecuencia resulta difícil. El empleo de soluciones concentradas se ha promovido también por el desarrollo de procedimientos continuos para la tinción o abrillantamiento óptico de papel, puesto que con estos procesos es prudente introducir la solución directamente en la holandesa o adicionarla en cualquier otro punto apropiado del proceso de fabricación de
papel.
Sin embargo, con ciertos colorantes y abrillantadores ópticos es difícil formular soluciones concentradas, puesto que estas soluciones, especialmente si contienen cantidades significantes de sales inorgánicas, tienen tendencia gelificar. En este caso es virtualmente imposible eliminar sales de estos geles y/o purificarlos por filtración y
lavado.
Además, cuando se guardan las soluciones concentradas, especialmente a temperaturas por debajo de la temperatura ambiente, una ocurrencia relativamente frecuente es la formación de depósitos que pueden llevarse de nuevo a solución solo con considerable esfuerzo, si se puede. Además soluciones concentradas de colorantes aniónicos o abrillantadores ópticos, que son apropiados como la forma comercial, debido a dar soluciones claras cuando se diluyen para la preparación de los baños tintóreos, conteniendo estas soluciones de alrededor de 1 a 3% de colorante o abrillantador óptico, sin precipitación, y debe realizarse asimismo dentro de una gama de pH muy
amplia.
Constituyó un objeto del presente invento el proporcionar soluciones concentradas apropiadas de estos colorantes y abrillantadores ópticos, y también intermedios para su preparación, en donde no se producen las dificultades antes citadas.
Se ha revelado una serie de procedimientos para producir formulaciones acuosas de bajo contenido de sal de compuestos orgánicos por medio de ultrafiltración a través de membranas semi-permeables.
Así pues, por ejemplo, la EP-A-0652044 describe un procedimiento para purificar o concentrar soluciones o suspensiones de reacción altamente acídicas de colorantes o agentes de blanqueo fluroescentes, haciendo uso de membranas semi-permeables particulares, que se preparan a partir de derivados de poliurea.
Además, la EP-A-0 278 320 describe un procedimiento para la preparación de soluciones acuosas estables al almacenamiento concentradas de un colorante reactivo de fibra aniónico simple con la ayuda de técnicas de separación de membrana.
La EP-A- 0 197 006 describe un procedimiento para la preparación de colorantes orgánicos solubles en agua que comprenden mezclas de reacción conteniendo sal crudas a 2 procesos de separación de membrana individua-
les.
La EP-A-0 049 802 describe un procedimiento para obtener preparados útiles para teñir cuero sometiendo las aguas madres resultantes de la preparación del colorante orgánico a un proceso de separación de membrana.
La EP-A-0 302 015 describe un procedimiento continuo para tratar suspensiones de colore acuosas crudas por medio de una planta de separación de membrana de multietapas.
La EP-A-0 505 870 describe un procedimiento para obtener composiciones colorantes sólidas con lo que soluciones o suspensiones acuosas se concentran primero por medio de una membrana semipermeable, hasta que se produce precipitación, después de lo cual se filtran los sólidos precipitados y se secan.
De modo análogo, la EP-A-0 802 240 describe un procedimiento para la preparación de una formulación líquida acuosa de bajo contenido de sal del colorante aniónico C.I. Direct Red 80 sometiendo la mezcla reaccional a un proceso de separación de membrana, mientras que la WO-A-01/32786 describe un procedimiento similar para la preparación de soluciones o suspensiones con bajo contenido de sal de compuestos orgánicos aniónicos por medio de micro- o ultrafiltración.
Se ha encontrado que, por medio del procedimiento descrito a continuación, es posible preparar de modo simple y con costo efectivo la preparación de soluciones concentradas que satisfacen las exigencias antes citadas en una forma satisfactoria. El procedimiento constituye un método simple y de costo efectivo de convertir compuestos orgánicos aniónicos que se encuentran en una forma de sal pobremente soluble en una forma fácilmente soluble por medio de conversión intermedia de alguno o todos los grupos acídicos en la forma ácida y llevando a cabo a continuación neutralización con bases apropiadas.
La DE-A-199 27 398 ha descrito ya un procedimiento para la preparación de formulaciones que comprende colorantes y/o abrillantadores, en donde una suspensión acuosa que comprende colorantes y/o abrillantadores se desala utilizando una membrana de microfiltración que tiene diámetros de oro de 0,045 a 40 \mum. Se ha encontrado ahora que, sorprendentemente, la desalación se lleva a cabo ventajosamente mediante ultrafiltración con una membrana que tiene diámetros de poro de 0,001 a 0,02 \mum. Cuando se utiliza una membrana de esta índole que tiene tamaños de oro marcadamente inferiores, se encuentra, contrariamente a lo esperado, que es menos necesario frecuentemente el relavado, elevando así la capacidad de la unidad de desalación; la prestación de las membranas es estable a un alto nivel. En particular tiene lugar menos problemas si los colorantes y/o abrillantadores están presentes en tamaños de cristales no uniformes o se reducen en tamaño con el proceso (circulación muy
alta).
El presente invento proporciona por tanto un procedimiento para la preparación de soluciones o suspensiones concentradas de compuestos orgánicos aniónicos, que comprende
a)
acidificar una solución o suspensión acuosa de un compuesto orgánico aniónico conteniendo sales y/o impurezas hasta un pH de 4,5 o menos, si el pH se encuentra por encima de este valor, de modo que
b)
el compuesto orgánico aniónico sea insoluble en agua y precipite en forma del ácido libre,
c)
llevar la suspensión hasta un contenido de sal inferior al 2% en peso, basado en el peso total del retenido, por medio de ultrafiltración con una membrana que tiene diámetros de poro de 0,001 a 0,02 \mum, y
d)
lavar opcionalmente las sales con agua que tiene un pH inferior a 4,5,
e)
llevar a cabo opcionalmente lavado libre de ácido con agua a continuación, y luego
f)
concentrar, de modo que la cantidad de compuesto orgánico aniónico sea de 5-50% en peso, y
g)
si se desea, llevar el compuesto orgánico aniónico a solución adicionando una base apropiada.
Por compuestos orgánicos aniónicos se entiende, en particular, colorantes y abrillantadores ópticos y también intermedios para su preparación.
Colorantes apropiados para el procedimiento del invento incluyen colorantes aniónicos que son estables e insolubles en agua a niveles pH inferiores a 4,5. Estos colorantes pueden pertenecer a cualquier clase. Estos comprenden, por ejemplo, colorantes que contienen por lo menos un grupo de ácido sulfónico y/o de ácido carboxílico, de las clases de colorantes siguientes: colorantes monoazo libres de metal o metálicos, colorantes disazo y poliazo, pirazolona, tioxantona, oxazina, estilbeno, formazan antraquinona, nitro, metina, trifenilmetano, xantona, naftazarina, estirilo, azastirilo, naftoperionona, quinoftalona, y ftalocianina. Estos colorantes pueden contender uno o mas grupos fibroreactivos en la molécula.
Con preferencia los colorantes implicados son colorantes azo conteniendo por lo menos un grupo sulfo, entre estos se encuentran, de preferencia, las conocidas como colorantes directos azo, por ejemplo los indicados en el Colour Index, Tercerfa Edición,. Volumen 2 (The Society of Dyers and Colourists, 1971). Otra clase preferencia es la conocida como colorantes de estilbeno.
Se da particular preferencia a los colorantes apropiados para teñir papel y, de estos, mas particularmente los colorantes de la fórmula
1
en donde KK denota el radical de un componente de acoplamiento.
\newpage
De preferencia, KK es un componente de acoplamiento de la fórmula
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2 
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en donde
Y_{1} e Y_{2} independientemente uno de otro son = O, =NH, o =N-alquilo C_{1s-C}4_{,}
Y_{3} es =O, =S, =NR o =N-CN, en donde R es hidrógeno o alquilo C_{1}-C_{4}, y
R_{1} y R_{2} independientemente uno de otro son cada uno hidrógeno, alquilo no sustituido o sustituido o fenilo no sustituido o sustituido.
En la fórmula anterior (2), solo se indica una forma tautomérica con el componente de acoplamiento, sin embargo, esta fórmula tiene por objeto abarcar también las otras formas tautoméricas.
Los grupos de alquilo no sustituidos o sustituidos R_{1} y/o R_{2} son, por ejemplo, metilo, etilo, n- o isopropilo, n-, sec- o ter-butilo, pentilo o hexilo de cadena lineal o ramificada o ciclohexilo, siendo posible que estos radicales estén sustituidos una o mas veces por, por ejemplo, OH, alcoxilo C_{1}-C_{4} o hidroxialcoxilo C_{1}-C_{4}.
Ejemplos de radicales alquilo sustituidos apropiados son metoximetilo, e toximetilo, etoxietilo, etoxipropilo, n-propoximetilo, butoxietilo y 2-hidroxietoxipentilo.
Fenilo no sustituido o sustituido R_{1} o R_{2} puede estar sustituido una o mas veces, por ejemplo por alquilo C_{1}-C_{4}, alcoxilo C_{1}-C_{4}, halógeno, tal como flúor, cloro o bromo, o nitro.
R_{1} y R_{2} son, de preferencia, hidrógeno o alquilo C_{1}-C_{4}.
Y_{1} e Y_{2} son, de preferencia, =O o =NH, prefiriéndose adicionalmente que Y_{1} e Y_{2} sean idénticos.
Y_{3} es, de preferencia, =O, =S, =NH o =N-CN y en particular es =NH.
Los colorantes de la fórmula (1) son conocidos o pueden prepararse de forma convencional.
Los colorantes de estilbeno comprenden mezclas colorantes complejas resultantes de la condensación de ácido 4-nitrotoluen-2-sulfónico de por sí o con otros compuestos aromáticos. Su estructura se define por la forma de su preparación. Ejemplos de colorantes de estilbeno apropiados son los descritos en el Colour Index, Tercera Edición, Volumen 4 (The Society of Dyers and Colourists, 1971) bajo los números de constitución 40.000 a
40.510.
Los colorantes apropiados en el proceso del invento incluyen, de preferencia, los colorantes Direct Yellow 11 y sus derivados Direct Yellow 6 y Direct Orange 15, obtenibles mediante etapas reductivas incorporadas adicionalmente en la síntesis.
Abrillantadores ópticos apropiados para el procedimiento del invento incluyen abrillantadores de varias clases que contienen grupos sulfo y/o grupos carboxilo, siendo ejemplos bistriacinilaminoestilbenos, bistriazo-lilestilbenos, dis-tirildifenilos o bisbenzofurandifenilos, derivados de bisbenzoxalilo, derivados de bisbencimidazolilo, derivados de cumarina o derivados de pirazolina.
\newpage
Por ejemplo el procedimiento del invento es apropiado para la preparación de soluciones concentradas de los abrillantadores ópticos siguientes:
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3 
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4 
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6 
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7 
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Los intermedios apropiados para el procedimiento del invento incluyen, en particular, intermedios aniónicos utilizados para sintetizar colorantes o abrillantadores ópticos.
Estos intermedios incluyen en particular ácidos sulfónicos aromáticos que comportan, adicionalmente, uno o mas sustituyentes adicionales, siendo ejemplos amino, nitro, alquilo o hidroxilo.
Intermedios particularmente apropiados son, por ejemplo, los siguientes: ácido 2-amino-5-hidroxinaftalen-7-sulfónico, ácido 4-aminotoluen-2-sulfónico, ácido dehidroparatiotoluidensulfónico, ácido 4,4'-diaminoestiblen-2,2'-disulfónico, ácido 4,4'-dinitroestilben-2,2'-disulfónico, ácido 4,4'-diaminodifenilamin-2-sulfónico y ácido 4-nitrotoluen-2-sulfónico.
El procedimiento del invento se lleva a cabo en detalle como sigue:
El punto de partida normal es una solución de síntesis acuosa o suspensión de síntesis que así como el compuesto orgánico aniónico contiene cantidades mayores o menores de materiales de partida, subproductos, sales u otras impurezas. Cuando, en contraste, el compuesto orgánico aniónico adopta forma sólida o la forma de una suspensión o pasta, se suspende primero en agua para dar una suspensión o solución acuosa.
En caso que el compuesto orgánico aniónico adopte una forma del ácido libre, entonces la ultrafiltración se lleva a cabo inmediatamente. En caso que, por otra parte, adopte forma de sal, la primera etapa del procedimiento del invento comprende convertir la sal en el ácido libre.
En el caso de compuestos que tengan dos o mas grupos sulfo, es ventajoso, en ocasiones, llevar a cabo la conversión en el ácido libre en dos o mas etapas a diferentes valores pH y/o temperaturas, o convertir solo algo de los grupos sulfo en el ácido libre.
Para la preparación del ácido libre se acidifica una solución o suspensión acuosa del compuesto orgánico aniónico conteniendo sales y/u otras impurezas hasta un pH de 4,5 o inferior y se agita o mezcla hasta que el compuesto orgánico aniónico ha sufrido conversión casi completa al ácido libre y es por tanto insoluble en agua y precipita. Esto tiene lugar de preferencia con la adición de un ácido inorgánico fuerte, por ejemplo ácido clorhídrico o ácido sulfúrico, hasta que se ha alcanzado el pH deseado. La conversión tiene lugar ventajosamente a una temperatura entre 15 y 140ºC, en particular entre 20 y 95ºC.
El pH, la temperatura, la concentración y la duración de la mezcla óptimos debe ajustarse para el compuesto orgánico aniónico y por el grado de sustitución deseado. Las condiciones óptimas se fáciles de determinar por medio de experimentos correspondientes.
En el caso de compuestos orgánicos aniónicos que son de difícil conversión puede ser útil primero someter la solución o suspensión a desalinización parcial y solo entonces llevar a cabo la conversión en el ácido libre. Esto puede realizarse, por ejemplo, mediante nanofiltración o aislamiento intermedio del compuesto orgánico aniónico. Además es posible utilizar técnicas de síntesis especiales para generar soluciones de síntesis de bajo contenido de sal, tal como, por ejemplo, diazoación y acoplamiento simultáneo. Además el compuesto orgánico aniónico que se ha convertido solo parcialmente en el ácido libre puede lavarse hasta bajo contenido de sal y luego puede adicionarse mas ácido y puede, si se desea, agitarse o mezclarse, a una temperatura elevada.
El lavado y conversión en el ácido libre puede llevarse a cabo también de modo continuo en sucesión mediante circulación de la suspensión a través de un módulo de ultrafiltración que se conecta en serie con un reactor para conversión en el ácido libre y, si se desea, para calentamiento.
La ultrafiltración tiene lugar por medio de los métodos que son usuales de por sí y que son de conocimiento común, utilizando membranas conocidas. Estas membranas pueden comprender material orgánico o inorgánico resistente al ácido. Membranas particularmente apropiadas son membranas de cerámica, para ultrafiltración particularmente las que tienen un tamaño de poro de 0,005 a 0,01 \mum.
La temperatura durante la ultrafiltración se encuentra, aproximadamente, entre la temperatura ambiente y alrededor de 95ºC, de preferencia entre 50 y 85ºC. La presión depende, entre otros, de la naturaleza de la membrana, pero se encuentra, usualmente entre 2 y 10 bar, de preferencia entre 4 y 8 bar.
El lavado y concentración por medio de ultrafiltración se lleva a cabo hasta que se ha obtenido el contenido de sal deseado y la concentración deseada del compuesto orgánico aniónico. Normalmente el objeto es un contenido de sal inorgánica inferior al 2% en peso, de preferencia inferior al 0,5% en peso, b asado en el peso total de la
suspensión.
Después de la ultrafiltración la cantidad de compuesto orgánico aniónico se encuentra, de preferencia, entre 5 y 50% en peso, en particular entre 10 y 40% en peso, basado en el peso total de la suspensión.
Después de ultrafiltración la suspensión con bajo contenido de sal o sin sal puede mezclarse con cualquier base deseada con el fin de dar sales fácilmente solubles de los compuestos orgánicos aniónicos con cualquier catión deseado. Ejemplos de bases apropiadas son LiOH, NH_{4}OH, o aminas orgánicas, tal como una trialquilamina C_{4}-C_{12}, diamina C_{4}-C_{12}, alcanoilamina C_{2}-C_{15} o poliglicolamina, por ejemplo. Se prefiere utilizar LiOH, NH_{4}OH o una
alcanolamina.
Las soluciones colorantes resultantes o soluciones abrillantadoras resultantes pueden utilizase directamente en esta forma o, si se desea, después de dilución. Alternativamente pueden secarse en forma usual y utilizarse como polvos o gránulos.
En los ejemplos que siguen las partes y porcentajes son en peso a menos que se indique de otro modo. Las temperaturas se indican en grados Celsius.
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Ejemplo 1
Se disuelven 96 partes de ácido dehidrotio-p-toluidinsulfónico en 600 partes de agua a 60º a un pH de 7,5 a 8 con la adición de 25 partes de solución de hidróxido sódico al 50%. Después de completada la disolución se adicionan 46,3 partes de solución de nitrito sódico (46 partes en 100 partes de agua. Se dosifica la solución resultante durante el curso de 20 minutos en 90 partes de ácido clorhídrico al 32% y un poco de hielo, manteniéndose la temperatura entre 15 y 200º mediante la adición continua de hielo. Se prosigue la agitación durante 30 minutos para dar alrededor de 1400 partes de una suspensión amarilla. Antes del acoplamiento se separa cualquier exceso de nitrito sódico utilizando ácido sulfámico.
Se adicionan 40,5 partes de ácido barbitúrico a la suspensión resultante y se agita la mezcla durante 15 minutos. Luego se dosifican 46 partes de solución de hidróxido sódico al 50% durante el curso de 3 horas pata mantener un pH de 3,3. Cuando deja de recogerse solución de hidróxido sódico se calienta la mezcla hasta 75º y, a esta temperatura, se adiciona durante 5 minutos 69 partes de ácido clorhídrico al 32%, después de lo cual se agita la mezcla a 80 - 85º durante 2 horas. Durante este tiempo se convierte la suspensión de color naranja, conteniendo la sal sódica del colorante, en la suspensión del ácido libre de la fórmula
8
El volumen es de aproximadamente 1800 partes.
Se enfría la suspensión hasta 50-60º y se reduce el volumen a un tercio mediante ultrafiltración en una unidad de ultrafiltración usual equipada con bujías de membrana (membrana cerámica sobre material de soporte de Al_{2}O_{3}, tamaño del poro 0,005 a 0,2 \mum).
Luego el lavado se lleva a cabo en la misma unidad primero con 3600 partes de agua desionizada ajustado a un pH de 1,0 con HCl y luego con 2400 partes de agua desionizada ajustado a un pH de 4,5 con HCl. Luego se concentra la mezcla a 900 partes en volumen.
A la suspensión resultante se adiciona una solución de 6,5 partes de hidróxido de litio \cdot 1H_{2}O y 34 partes de trietanolamina en 80 partes de agua. Esto da una solución clara oscura que tiene un pH de alrededor de 7. La adición de 80 partes de agua da 1100 partes de una formulación colorantes estable al almacenamiento que tiene un contenido de sodio inferior a 300 ppm y un contenido de colorante de 11,6% (calculado como ácido libre).
En caso de llevarse a cabo el procedimiento sin ultrafiltración y aislarse el colorante de la suspensión en el ácido libre por filtración y lavado de la torta de prensado con agua, entonces en el curso de la práctica operativa normal, utilizando prensas de filtro convencionales es imposible obtener el bajo contenido de sodio deseado.
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Ejemplo 2
Se repite el procedimiento descrito en el ejemplo 1 pero utilizando, en lugar de ácido barbitúrico, una cantidad equivalente de ácido cianiminobarbitúrico y conduciendo la conversión en el ácido libre a 85º utilizando HCl al 10%. Luego se lleva a cabo la concentración con un factor de 2 en la misma unidad de ultrafiltración. Esto es seguido de lavado con 4 veces el volumen de agua desionizada que se ha ajustado hasta un pH de 3,0 utilizando
HCl.
Después de operación adicional como en el ejemplo 1, con precisamente trietanolamina como base, se obtiene una formulación estable al almacenamiento del colorante de fórmula
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9 
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que tiene un contenido de cloruro inferior al 0,1% y un contenido de sodio inferior a 0,05%.
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Ejemplo 3
Se repite el procedimiento descrito en el ejemplo 1 pero utilizando, en lugar de ácido barbitúrico, una cantidad equivalente de 2,4,6-triaminopirimidina y llevando a cabo la conversión en el ácido libre a 60º y un pH de 1 a 2. Luego se lleva a cabo la concentración en la misma unidad de ultrafiltración con un factor de 2. Esto es seguido de lavado con 5 veces el volumen de agua desionizada que se ha ajustado hasta un pH de 1,0 utilizando HCl.
Después de ulterior operación como en el ejemplo 1 se obtiene una formulación estable al almacenamiento del colorante de la fórmula
10
utilizando como mezcla de base una cantidad equivalente de una mezcla 1:1 de 3-dietilamino-1-propilamina y dietanolamina.
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Ejemplo 4
En un matraz con juntas de molienda planas se cargaron 800 partes de agua y se introdujeron 120 partes de NaOH en forma sólida a un ratio tal que la temperatura no exceda de 60º. Luego se introducen 2187 partes de ácido 4-nitrotoluen-2-sulfónico durante el curo de 5 minutos en la solución de hidróxido sódico caliente. La temperatura se eleva a continuación hasta 74º durante el curso de 1 hora y se adicionan a gotas 100 partes de agua durante el curso de una hora mas. El pH de la mezcla reaccional es superior a 12. Se agita a una temperatura entre 70 y 75º durante 4 horas mas y luego se adicionan 650 partes de agua y, durante el curso de 25 minutos se adiciona ácido sulfúrico con-centrado en una cantidad tal que precipite todo el colorante. Luego se agita la mezcla reaccional con calentamiento durante 30 minutos mas.
Como se ha descrito en el ejemplo 1 la ultrafiltración y lavado acídico con ácido sulfúrico diluido da una forma de colorante de bajo contenido de sal que, después de concentración y neutralización con dietanolamina, da una formulación de líquido estable del colorante Direct Yellow 11.
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Ejemplos 5-49
La tabla que sigue contiene otros colorantes con los que pueden prepararse por ultrafiltración, de conformidad con el procedimiento de los ejemplos 1-3, soluciones concentradas estables al almacenamiento. Los nombres de los colorantes se refieren al Colour Index, Tercera Edición, Volumen 2 (The Society of Dyers and Colourists,
1971).
Ejemplo \hskip0,4cm Colorante Ejemplo \hskip0,4cm Colorante
5 Direct Yellow 27 6 Direct Yellow 127
7 Direct Yellow 132 8 Direct Yellow 137
9 Direct Orange 15 10 Direct Yellow 142
11 Direct Yellow 4 12 Direct Yellow 148:1
13 Direct Yellow 153 14 Direct Yellow 157
15 Direct Yellow 6 16 Direct Yellow 169
17 Direct Orange 26 18 Direct red 16
19 Direct Red 20 20 Direct red 31
21 Direct Red 238 22 Direct red 252
23 Direct Red 253 24 Direct red 254
(Continuación)
Ejemplo \hskip0,4cm Colorante Ejemplo \hskip0,4cm Colorante
25 Direct Red 262 26 Direct Violet 9
27 Direct Violet 51 28 Direct Violet 66
29 Direct Violet 99 30 Direct Yellow 51
31 Direct Yellow 86 32 Direct Yellow 154
33 Direct Orange 118:1 34 Direct Red 80
35 Direct Red 239 36 Direct Violet 35
37 Direct Blue 67 38 Direct Blue 75
39 Direct Blue 78 40 Direct Blue 80
41 Direct Blue 218 42 Direct Blue 267
43 Direct Blue 273 44 Direct Blue 281
45 Direct Blue 290 46 Direct Blue 301
47 Direct Blue 86 48 Direct Blue 199
49 Direct Black 22 50 Direct Black 168
51 Direct Blue 86

Claims (24)

1. Un procedimiento para la preparación de soluciones o suspensiones concentradas de compuestos orgánicos aniónicos elegidos del grupo que comprende colorantes, abrillantadores ópticos e intermedios para la su preparación, que comprende
a)
acidificar una solución o suspensión acuosa de un compuesto orgánico aniónico conteniendo sales y/o impurezas hasta un pH de 4,5 o menos, si el pH se encuentra por encima de este valor, de modo que
b)
el compuesto orgánico aniónico sea insoluble en agua y precipite en forma del ácido libre,
c)
llevar la suspensión hasta un contenido de sal inferior al 2% en peso, basado en el peso total del retenido, por medio de ultrafiltración con una membrana que tiene diámetros de poro de 0,001 a 0,02 \mum, y
d)
lavar opcionalmente las sales con agua que tiene un pH inferior a 4,5,
e)
llevar a cabo opcionalmente lavado libre de ácido con agua a continuación, y luego
f)
concentrar, de modo que la cantidad de compuesto orgánico aniónico sea de 5-50% en peso, y
g)
si se desea, llevar el compuesto orgánico aniónico a solución adicionando una base apropiada.
2. Un procedimiento, de conformidad con la reivindicación 1, en donde se utilizan colorantes que contienen por lo menos un grupo de ácido sulfónico y/o ácido carboxílico, de las clases siguientes: colorantes monoazo libres de metal o metálicos, colorantes disazo y poliazo, pirazolona, tioxantona, oxazina, estilbeno, formazan, antraquinona, nitro, metina, trifenilmetano, xantona, naftazarina, estirilo, azastirilo, naftoperinona, quinoftalona y ftalocianina.
3. Un procedimiento, de conformidad con la reivindicación 2, en donde se utilizan colorantes azo que contienen por lo menos un grupo sulfo, especialmente los que son conocidos como colorantes directos azo y se exponen en el Colour Index, Tercera Edición, Volumen 2 (The Society of Dyers and Colourists, 1971).
4. Un procedimiento, de conformidad con la reivindicación 3, en donde se utiliza un colorante de la fórmula
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11 
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en donde KK denota el radical de un componente de acoplamiento.
5. Un procedimiento, de conformidad con la reivindicación 4, en donde se utiliza un colorante de la fórmula (1) donde KK es un componente de acoplamiento de la fórmula
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12 
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en donde
Y_{1} e Y_{2} independientemente uno de otro son = O, =NH, o =N-alquilo C_{1s-C}4,
Y_{3} es =O, =S, =NR o =N-CN, en donde R es hidrógeno o alquilo C_{1}-C_{4}, y
R_{1} y R_{2} independientemente uno de otro son cada uno hidrógeno, alquilo no sustituido o sustituido o fenilo no sustituido o sustituido.
6. Un procedimiento, de conformidad con la reivindicación 5, en donde se utiliza un colorante de la fórmula (1) donde KK es un componente de acoplamiento de la fórmula (2) en donde R_{1} y R_{2} son hidrógeno o alquilo
C_{1}-C_{4},
Y_{1} e Y_{2} son =O o =NH, y
Y_{3} es = O, =S, =NH o =N-CN.
7. Un procedimiento, de conformidad con la reivindicación 1, en donde se utiliza el colorante Direct Yellow 11, Direct Yellow 6 o Direct Orange 15.
8. Un procedimiento, de conformidad con la reivindicación 1, en donde se utiliza un abrillantador óptico conteniendo grupos sulfo y/o carboxilo y una de las clases siguientes: bistriacinilaminoestilbenos, bistriazo-lilestilbenos, bisestirildifenilos o bisbenzofuranil-difenilos, derivados de bisbenzoxalilo, derivados de bisbencimidazolilo, derivados de cumarina o derivados de pirazolina.
9. Un procedimiento, de conformidad con la reivindicación 8, en donde el abrillantador óptico utilizado es
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10. Un procedimiento, de conformidad con la reivindicación 1, en donde el ácido sulfónico aromático que también comporta uno o mas de otros sustituyentes del grupo constituido por amino, nitro, alquilo e hidroxilo se utiliza como intermedio aniónico.
11. Un procedimiento, de conformidad con la reivindicación 10, en donde se utiliza ácido 2-amino-5-hidroxinaftalen-7-sulfónico, ácido 4-aminotoluen-2-sulfónico, ácido dehidroparatiotoluidinsulfónico, ácido 4,4'-diaminoestilben-2,2'-disulfónico, ácido 4,4'-dinitroestilben-2,2'-disulfónico, ácido 4,4'-diaminodifenilamina-2-sulfónico o ácido 4-nitrotoluen-2-sulfónico.
12. Un procedimiento, de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 1 a 11, que parte de una solución de síntesis acuosa o suspensión de síntesis que contiene también como el compuesto orgánico aniónico cantidades mayores o menores de materiales de partida, sub-productos, sales u otras impurezas.
13. Un procedimiento, de conformidad con la reivindicación 12, en donde en las sales del compuesto orgánico aniónico en la solución de síntesis o suspensión de síntesis en primer lugar parte o todos los grupos sulfo y/o carboxilo se convierte en el ácido libre.
14. Un procedimiento, de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 1 a 12, en donde la ultrafiltración se lleva a cabo utilizando una membrana cerámica.
15. Un procedimiento, de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 1 a 12, en donde la ultrafiltración se lleva a cabo utilizando una membrana resistente al ácido.
16. Un procedimiento, de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 1 a 15 en donde la ultrafiltración se lleva a cabo entre la temperatura ambiente y alrededor de 95ºC, de preferencia entre 50 y 85ºC.
17. Un procedimiento, de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 1 a 16, en donde la ultrafiltración se lleva a cabo a una presión entre 2 y 10 bar, de preferencia entre 4 y 8 bar.
17. Un procedimiento, de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 1 a 16, en donde la ultrafiltración se lleva a cabo a una presión de entre 2 y 10 bar, de preferencia ente 4 y 8 bar.
18. Un procedimiento, de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 1 a 17, en donde la ultrafiltración se lleva a cabo de modo que proporcione un contenido de sal inorgánica inferior al 2% en peso, de preferencia inferior al 0,5% en peso, basado en el peso total de la suspensión.
19. Un procedimiento, de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 1 a 18, en donde la ultrafiltración se lleva a cabo de modo que proporcione una cantidad de compuesto orgánico aniónico comprendida entre 5 y 50% en peso, en particular entre 10 y 40% en peso, basado en el peso total de la suspensión.
20. Un procedimiento, de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 1 a 19, en donde después de la ultrafiltración se mezclas la suspensión con bajo contenido de sal o libre de sal obtenida se mezcla con LiOH, NH_{4}OH, o una amina orgánica.
21. Un procedimiento, de conformidad con la reivindicación 20, en donde se utiliza una trialquilamina C_{4}-C_{12}, diamina C_{4}-C_{12}, alcanoilamina C_{2}-C_{15} o poliglicolamina como amina orgánica.
22. Una solución de compuestos orgánicos aniónicos, obtenidos con un procedimiento de conformidad con la reivindicación 14.
23. El empleo de una solución, de conformidad con la reivindicación 22, para el teñido o abrillantamiento óptico de papel o para sintetizar compuestos orgánicos aniónicos.
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