JPS6172064A - 塩基性染料およびそれらの使用 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は式 〔式中、 Ｆは有機発色団を示し、そして Ｚは式 Ｒ１−Ｒ，は水素、アルキル、シクロアルキル、アルケ
ニル、アリール、アラルキルまたは複素環式構造を示す
か、或いは Ｒ７およびＲ３は任意に９換されていてもよいアミ７基
を表わすか、または−緒になって環を形成するか、或い
は Ｒ，とＲ７でおよび／またはＲ３とＲ２で環を形成し、 Ａ（−）はアニオンを示し、 Ｙはアニオン性の基を示し、 ｍはロー２を示し、 ｎは１−６を示し、 そしてここで発色団および基は他の置換基を有すること
ができ、但し条件としてアニオン性の置換基の総数は第
四級および第四級化可能なアミ７基より少ない〕 の染料類の使用に関するものであり、セルロースｇ！維
、特に紙、の染色用に使用される。

式（■）において、有機発色団とは特にアジン、アゾ、
トリアリールメタン、キサンテ／、チオキサンチン、フ
タロシアニン、カルボニル、ベンゾチオキサンチン、ク
マリン、ナフトラクタム、イソインドレニン、ホルマザ
ン、ニトロおヨヒシアニン系の発色団を意味すると理解
すべきである。

アジン染料類とは、ピスアソンおよびモノアノン染料類
、例えばジオキサノン、ソチアノン、フェノチアノンま
たはフェノキサノン染料類を意味すると理解すべきであ
り、カルボニル染料類とはインソゴイド類、キノフタロ
ン類、アントラキノン類、キナクリドン類またはバット
染料類の分野において公知の型の少なくとも２個のＣＯ
基を有する炭素環式および／もしくは複素多環式芳香族
化合物類を意味すると理解すべきである。

有機発色団は金属形で存在することも、置換されている
こともできる。そのような置換基の例はハロダン原子類
、例えは弗素、塩素および臭素、並びにアルキル、アル
コキシ、アリール、アリールオキシ、アラルキル、アラ
ルコキシ、アミン、アルキルアミノ、アリールアミノ、
アルキルチオ、アリールチオ、ヒドロキシル、ニトロお
よびチオシアノ基である。アルキルはここでおよび以下
では特に炭素数が１〜４の基を意味すると理解すべきで
あり、アリールは特にフェニル、トリル、クロロフェニ
ル、メトキシ、エトキシカルニルマタはナフチル基を意
味すると理解すべきであり、そ　　　″してアラルキル
は特くペンツル基である。特に重要な置換基はアシルお
よびアシルアミノ基である。

アシルという語は特に芳香族カルボン酸またはスルホン
酸類の基、特にベンゼン系の基、またはイ斤分子量の炭
素数が１〜４のアルカノイルもしくけアルキルスルホニ
ル基、例えばアセチル、ベンゾイル、７’−クロロベン
ゾイル、ｐ−フェニルベンゾイル、ベンゼンスルホニル
ま＊はｐ−トルエンスルホニル基、並びに窒素原子がア
ルキルもしくはアリール基により置換されていてもよい
スルホンアミドまたはカルボキサミド基、例えばエトキ
シカルボニル、カルバモイルまたはスルファモイル基、
を包含している。これらの基はまた、以下に示されてい
る染料類の発色団の好適な基でもある。

アニオン性の基Ｙは例えば燐酸基、カルホキフル基もし
くはスルホ基、またはこの遊離酸基の塩形、例えばＮα
、Ｋ、Ｌｉもしくはアンモニウム塩、を表わす。

式（Ｉ）〜（ホ）において、アルキル基は特に炭素数が
１〜６の基を意味すると理解すべきであり、そしてアル
キレン基は炭素数が１〜４の、特圧１もしくは２の、基
を意味すると理解すべきである。

さらに、弐曲および（ホ）においては、アリールおよび
アラルキルは好適にはそれぞれフェニルまたはトリルお
よびベンジルまたはフェニルエチルを示し、シクロアル
キルはシクロペンチルおよびシクロヘキシルを示し、そ
してアルケニルは炭素数・が２〜４の基を示す。複素環
式構造は好適には、１もしくは２個のへテロ原子を有す
る５−もしくはる−員のＮ、Ｏおよび／またはＳ−含有
環を意味すると理解すべきである。

置換基は好適には、ハロゲノ、例えば弗素、塩素もしく
は臭素、Ｃｌ−Ｃ４−アルコキシ、０Ｈ１ＳＨ，ＣＮ、
ＳＣＮ、Ｃ，−Ｃ，−アルコキシカルボニル、カルボキ
サミド、スルホンアミドまたはアミンであり、そして半
月にＶｉｃ、−ｃ、−アルキルおよびニトロでもある。

Ｒ，とＲ１、Ｒ５とＲ４、またはＲ７とＲ８との結合に
より生じる環は好適には５−もしくは６−員環であり、
そして他の甲と縮合していてもよい。

弐面の基Ｚのカチオン類を表１に例示する。

ここでＲ６は水素またはアルキルを示ｂ１そしてＲ，−
Ｒ，け水素、アルキル、シクロアルキル、アルケニル、
アリールまだはアラルキルを示すか、或いは Ｒ６およびＲ７並びに／ｌたハＲｓおよびＲ９は環を示
す。

表１中のアルキル、シクロアルキル、アルケニル、アリ
ールおよびアラルキルに関する好適な意味は上記の好適
な意味に対応している。好適なア′ルキレンはエチレン
並びに１，２−および１，３−プロピレンである。好適
なＯ−アリーレンは０−フ二二しンである。

ＲｌｌおよびＲ１は一緒になってトリメチレン、テトラ
メチレンまたはペンタメチレン架橋を形成することもで
き、例えば５−もしぐは６−員環を形成できる。Ｒ６お
よびＲｏけＮ原子と一緒になって例えばピロリジノ、ピ
ペリジノ、ピ（ラジンまたはモルホリン甲を形成できる
。

アニオンＡ（−）はカチオン系染料頻用に一般的である
いずれの有機および無機アニオンであってもよい。無色
のアニオンが好ましい。

アニオンは一般的に製造および精製方法により付与され
、該方法は出発物質類に対して実施することもできる。

しかしながら、アニオンを公知の方法で他のアニオンと
交換することもできる。

Ａ（−）の例は、ハライド類、例えば塩化物、臭化物お
よびヨウ化物、硫酸塩、硫酸水素塩、メチル硫酸塩、エ
チル硫酸塩、アミド硫酸塩、鍋塩素酸塩、匂酸塩、水酸
化物、蟻酸塩、酢酸塩、プロピオン酸塩、しゆう酸塩、
マロン酸塩、こはく酸塩、マレイン酸基、クロロ酢酸塩
、トリクロロ酢酸塩、メトキシ酢酸塩、エトキシ酢酸塩
、乳酸塩、くえん酸塩、安息香酸塩、メタンスルホン酸
塩、エタンスルホン酸塩、ベンゼンスルホンＷｔ塩、ｐ
　−）ルエンスルホン酸塩、炭酸塩、テトラクロロ亜鉛
酸塩およびテトラフルオロホウ酸塩である。

Ｒ，−Ｒ４＝Ｈの埋合以外は、カチオン形■において表
１に示されている基Ｚは中性形−でも存在でき、そして
両方の形の混合物が式（Ｉ）の１種の化合物において存
在することもできる。

式（■）の染料類の中で、セルロース繊維、特に紙、の
染色用に特に適している染料類は、式〔式中、 Ｙ′は少々くとも４個の炭素環式および／またはに素環
式の５−および／または６−員環を示し、それは縮合さ
れていてもよくそして上記の発合団用の基により置排さ
れていてもよく、 Ｚ′は基 を示し、 ＲｆおよびＲ〈は水素、Ｃ，−Ｃ４−アルキル、Ｃ！−
Ｃ４−アルケニル、シクロヘキシル、フェニルまたはト
リルを示すか、或°いは ＲｆおよびＲｆは一緒になってエチレン、トリメチレン
、ビニレンまたはＯ−）ユニしンを示し、 Ａ（−）はアニオンを示し、 Ｙ′はスルホまたはスルホネート基を示し、ｍ′は０−
１を示し、 ｎ′は１−５を示し、そして スルホ基の数は第四級および第四級化可能なアミン基よ
り少ない〕 を有する。

有機発企団Ｆ′の好適な代表例を以下に挙ける：多ｉ式
カルボニル染料類の群から、インダントロン、フラバン
トロン、アンタントロン、ピラントロン、ソベンゾビレ
ンキノン、インソベンゾビレンキノン、ビオラントロン
、インビオラントロン、ベンズアントロンおよびチオフ
ェンベンズアントロン染料類、アンスリミドカルバゾー
ル類、フタロイルアクリドン類、並びにナフタレンの、
１゜１−ビス−ナフチルの、およびペリーレンのテトラ
カルボン酸類の窒素−含有誘尋体類、イソビオラントロ
ン、ビオラントロン並びにそれの１６゜１７−ジヒドロ
キシ誘導体の・Ｃ１−およびｃ、−アルキルおよびアル
キレンエーテル類；シス−およヒトランス−ナフトイレ
ンベンズイミダゾール、５．５′−ビス−ナフチル−１
，１’、８．８’−テトラカルボン酸ソベンズイミダゾ
ールおよヒソれの６“、６＃−ツメチル誹導体、アリー
ルがフェニル、ｐ−トリル、ｐ−フェノメトキシまタケ
ｐ−フェノエトキシを示すベリーレンチトラカルボン酸
のＮ、Ｎ’−ジアリールイミド類；　ここで４．４′−
ジベンズアントロニルおよび化合物類が特に価値があり
： フタロシアニン類−好適には中心原子として銅またはニ
ッケルを有するインソゴイド類の未置換塩基性構造−の
群から、インゾゴおよびチオインソゴ； キサンチン染料類の群から、式 ％式％ よびＳｏ、Ｏであり、それの正の電荷は上記の意味の外
部アニオン、（（−１により消費されていてもよい〕 のもの； アジン染料類の系から、ソチアソン染料類、例えば 〔ここでＲｔｔはＨまたはアリールである〕；および特
に下記の式（Ｘ■）のジオキサシン染料類；染料類■お
よび−は有機発色団の置換基として前記した型の置換基
を更に有することもできる。

好適な化合物類は、フェニルまたはアルキル−もしくは
アルコキシ−菅換されたフェニルを示すアリール基を有
し； キノフタロン染料類の群から、式 〔ここでＲ１，は縮合ベンゼン環または基幽しておシ、 ここでＱ、はＮＨ，Ｎ−アルキル、ＯまたはＳである〕 のもの； これらの中では特に化合物類 （ＸＩ） 並びにそれらのインダンジオン部分のベンゼン環がアリ
ールにより、特にフェニルにより、置換されているよう
な弐〔の化合物類が挙げられ；アゾ染料類の分野から、
金属形で存在していてもよいモノアゾおよびビスアゾ染
料類；これらの中では特に式 〔ここでＲ１，は上記の意味を有する〕の対称性アゾ染
料類、並びに特に以下で挙げられている式（Ｘ］’Ｙ）
および（ＸＸ　）のアゾ染料類が挙けられ； トリアリールメタン染料類の群から、以下に記されてい
る式（ＸＸＩ）−（ＸＸｍ）（７）もの。

弐ｔｔすの好適人染料類において、ｍ′け０であり、そ
してアルキレンはメチレンまたはエチレンである。

本発明はまた、式 〔式中、 Ｆ、　Ｙ、　ｍおよびｎは式（Ｉ）に示されている意味
を有し、 Ｚ′は式ｈ）に示されている意味を有し、そして Ａ（−１はアニオンを示す〕 の環基性染料類も提供するものである。

式（Ｘｍ）の染料類の中で好適なものは、式〔式中、 ！’　、１”　、ｍ’および籠′は式ｅりに示されてい
る意味を示し、そして Ｚ“は式 ％式％ ここでＲｑおよびＲ７け水素またはＣ７−〇、−アルギ
レン、好適にはエチレン、を示す〕 のものである。

特に好適な式（ＸＩＶ）の染料βにおいては、雇′は０
でありそしてアルキレ／けメチレンまたはエチレンであ
る。

本発明はさらに、式 〔式中、 Ｘ、およびＸ、は互いに独立して、水素、ハロダン、ア
ルキル、シクロアルキル、アリール、アルコキシ、アリ
ールオキシ、ＣＮ、Ｃ０ＮＨ，、Ｃ０ＮＨ−アルキル、
Ｃ０Ｎ（アルキル）、、Ｃ０ＮＨ−アリール、ＣＯＯ−
アルキル、Ｎ１１−ＣＯ−アルキル、ＮＨ−アリール、
ＮＨ−ＣＯ−アリールまたはＮＨ−ＣＯ−へテロアリー
ルを示し、そして Ｂ１およびＢ２け互いに独立して、２〜４個の炭素環式
および／−４たは複素環式の環を有するベンゼン環もし
くは縮合環系を示し、 ＹＳＺＸｍ、および７番は式（Ｉ）に示されている意味
を有し、 環式および非耳′式基並びに甲Ｂ１およびＢ。

は他の置換基を有することができ、但し争件としてアニ
オン性の置換基の総数は第四　　。

級および第四級化可能なアミン基の総数よυ少ない〕 の塩基性ソオキザノン染料類も提供するものである。

染料類（Ｘ）＊　）は紙を明るい赤色ないし青金の色調
に染色する。

環系Ｂ、およびＢ、は好適には、ベンゼン環から縮合さ
れておりそして例えば０．　ＮまたはＳの如きヘテロ原
子を含有することもできる芳香族の５−および６−員環
からなっている。例として下記のものが挙げられる（位
ｆｆ１ｚは酸素に対する結合を、位ｆｉｆｙは窒素に対
する結合を示す）：〔ここでＲＩｓは水素、Ｃｌ−Ｃ４
−アルキル、Ｃ１−Ｃ，−アルギルカルボニル、Ｃ，−
Ｃ。

−アルキルスルホニル、ベンゾイル、フェニルまたはペ
ンツルである〕。

これらの環系は、式（Ｉ）中で定義されている置換基の
他に、別の基、特に以上で好適であると記されている置
換基、を有することができる。

式（Ｘ■）のジオキサノン染料類の中で好適なものは、
式 〔式中、　　′ ＸＩ′およびＸばは互いに独立して、水素またはハロゲ
ノを示し、 Ｂ、′およびＢ４は互いに独立して、ベンゼン、ナフタ
レン、フルオレン、フェノチアジン、ジフェニレンスル
フィド、フェナントレン、アントラセン、フルオレノン
、カルバゾールまたはアントラキノン系からの基を示し
、 ｎ＃は２−５を示し、そして Ｙ′、Ｚ′および悄′は式ｉすに示されている意味を有
する〕 ものである。

式（ＸＶＦ）の好辿な染料類においては、一方ではＢｔ
およびｌがそして他方ではＸｊおよびＸ（が同一である
。

これらのソオキサソン類の中では、Ｘｊ＝＝Ｘ４＝塩素
であり、ｍ’＝Ｑであり、そしてアルキレン＝メチレン
またはエチレンであるものが特に挙げられる。

これらの染料類の中でけ、Ｂｒ＝Ｂ：＝ｏ−フェニレン
であり、これｈｃｔ、アリール、ベンジル、アルコキシ
、アリールオキシ、ＮＨ−ＣＯ−アルキルおよびＮＨ−
Ｃ’０−アリールによりモノ置換またはジ置換されてい
てもよく、ここでアルキルおよびアリールは好適には以
上で特記されている意味を有するもの、並びにＢ：＝Ｂ
：　＝ｒｓ ＣＩ−Ｃ，−アルキル、特にエチル、Ｃ１−Ｃ４−アル
キルカルボニル、’ｌ−”４−アルキルスルホニルまた
はペンツルを示すものを特記すべきである。

本発明はまた、式 〔式中、 Ｄはソアゾ成分の基を示し、 Ｋはカップリング成分の基を示し、 ｐは１または２を示し、 Ｙｌｍおよびｎは式（Ｔ）に示されている意味を有し、 Ｚ′は式■に示されている意味を有し、そして ソアゾおよびカップリング成分類は他の置換基を有する
こともでき、但し条件としてアニオン性の置換基の総数
は第四級および第四級化可能なアミン基の総数より少な
い〕の塩基性アゾ染料類も提供するものである。

式（ＸＴＸ　）においては特に、Ｄはベンゼン、ナフタ
レン、チアゾール、ベンゾチアゾール、ベンズインチア
ゾール、チアノアゾール、ベンゾトリアゾール、フルオ
レン、カルバゾール、ジベンゾフランおよびベンゾチオ
フェン系からのジアゾ成分類の基を示し、セしてＫｌｆ
−１ベンゼン、ナフタレン、ピラゾール、ぜリジン、キ
ノリンおよびピリミジン系からのカップリング成分の基
、並びにアシル酢酸またはマロン酸誘導体類の基を示す
。

染料類（ＸＴＸ　）は紙を明るい黄色表いし紫合の色調
に染色する。

式（ＸＩＹ　）のアゾ染料類の中では、式〔式中、 Ｄ′は式 の基を示し、 ここでＲ３４およびＲ１，は互いに独立して、水素、ア
ルキル、アルコキシ、弗素、塩素、臭素またはＮＨ−Ａ
ｃを示し、 Ａｃ１１フルキル−カルボニル、−スルホニル４Ｌ＜Ｈ
−カルバミル、ベンゾイル、トルイル、フェニル−モジ
くハトリルースルホニルもしくは−カルバミルまたは任
意に置換されていてもよいトリアノニルを示し、Ｒ１６
は水素、アルキル、アルコキシ、塩素、臭素、Ｎ１１−
Ａｃまたは式 Ｒ１？、Ｒ１，およびＲ１１１は互いに独立して、水素
、アルキル、アルコキシ、塩素または臭素を示し、 Ｒ１゜はさらに遊離原子価も示し、 ＱｌはＮＨ，Ｎ−アルキル、ＯまたはＳを示し、 ＱｔハＣ１１ｔ、ＲｒｓＮ、０４たはｓを示し、Ｒζ３
は水素、アルキル、アルキル−カルボニルもしくは一ス
ルホニルまたはベンゾイルを示し、 Ｔは直接結合棟たけ架橋員を示し、 Ｋは式 （ここでＲ□はＨ１ハロｒン、例えば塩素もしくは臭素
、０．Ｈ，アルキル、アルコキシ、アルキルアミノ、フ
ェニルアミノ、アシルアミノ、５０．ＮＨ，、Ｓ　Ｏ，
ＮＨ−アルキル、５０．ＮＨＣアルキル）、である）、
（ここでＲ２２はＨ１ハロゲン、例えば塩素もしくは臭
素、アルキル、アルコキシ、フェノキシ、アシルアミノ
、５０２ＮＨ２、ＳＯ！−ＮＨ−アルキル、５０２−Ｎ
（アルキル）１、ＮＯ，、ＣＮであり、そしてＲ２，は
Ｈｌ　ハロゲノ、例えば塩素もしくは臭素、アルキル、
アルコキシである）、 （ここでＲ１，およびＲ３は上記の意味を有し、そし、
てＲ２４けＣ０ＣＩＩ、　、ＣＯ−７エ二ル、ＣＯＯ−
アルキル、Ｃ０ＮＥ、またはＣＮである）、 （ここでＲ□けＣＥいＣ００ＣＨいＣ００Ｃ２Ｂ。

であり、そしてＱＩＮＲ’Ａ’ｌおよびＲ□は上記の意
味を有する）、 （ここでＲ１６はＨ、／・ロケ゛ン、例えば塩素もしく
は臭素、ＣＯＯ−アルキル、Ｃ０ＮＨ，、ＣＭであ’）
、ＲｎはＨ１アルキル、フェニル、ペンツルまたはＮＨ
−Ｃ，−Ｃ，−アルキレン−〇であり、ここでＧはジア
ルキルアミノ、１−ピペリソノ、１−モルホリノ、１−
ピ４ラノノ、１−ピロリソノ、ヒドロキシルまたはＣ，
−Ｃ４−アルコキシを示す）、 （ここでＱｌは互いに独立して、上記の意味であり、Ｑ
、は０．Ｓ、ＮＨＸＮ−ＣＭ。

Ｎ−フェニルであり、Ｒ２，およびＲ２９はＨ１アルキ
ル、フェニレン−Ｒ２Ｉであり、Ｒ３゜はＨ１アルキル
、フェニレン−Ｒ１１、アルキルアミノまたはジアルキ
ルアミノである）の基を示し、 Ｙ’、ｍ’およびｎ′は式ｉ）に記されている意味を有
し、 Ｚ“は式（ＸＴＶ　）に記されている意味を有し、そし
て ｐけ式（Ｘ■）に記されている意味を■する〕 のものが好適である。

好適な架梳員は、Ｃｌ−Ｃ４−アルキレン、ＣＨ＝ＣＨ
−１−ｏ−１−ｓ−１，ｓｏ、、−ＮＨ−１７Ｎ−アル
キル、−Ｎｌｌ−ＮＨ−１−Ｎ＝Ｎ−１／Ｃ＝０、−ｃ
ｏ−ｃｏ−１−Ｎｌｌ−ＣＯ−１−Ｏ−ＣＯ−１−ＮＨ
−５Ｏ，−１−〇−５Ｏ２−１−ＣＯ−ＮＨ−フエロヒ
リテン、シクロヘキシリデン、−ｏ−ｒ、−ｏ−一ゝＣ
＝０）、Ｃ２−ｃ、−アルキレ （ここで１１−／ ＮＨ，、アルキル、アルコキシ、フェニルまたは基ＮＨ
−Ｃ，−Ｃ４−アルキレン−〇を示し、ここでＧはジア
ルキルアミノ、１−ピペリソノ、１−モルモリノ、１−
ビペラソノ、１−ピロリソノ、ヒドロキシルまたはＣ，
−Ｃ４−アルコキシを示す）、−ＮＨ−Ｔ、　−ＮＨ−
（ここでＴ２はＴ１およびその他に　Ｃ＝Ｓを示す）、
−ＣＯ−ＣＨ，−ＣＨ２−Ｃ０−１−Ｃ０−ＣＤ＝ＣＨ
−ＣＯ−、または−ＣＯ−フェニレン−ＣＯ−である。

式（ＸＸ）の染料類の中で好適なものは、ｍ′＝０であ
り、アルキレン＝メチレンまたはエチレンであるもので
あり、そしてそれのアゾ発合団においてすなわちＤ　’
−（−Ｎ−Ｎ−に’　）、ｐにおいてアルキルｆ−１ｃ
、−〇４−アルキル、好適にはメチルまたはエチルを示
し、そしてアルコキシはｃ、−Ｃ４を示す。

本発明ｌ″ｉまた、式 〔式中、 Ｍ、は任意にアルキルまたはハロゲンにより置換されて
いてもよいｐ−）ユニレンを示し、 Ｍ２は任意にアルキル、アルコキシまたはハロゲンによ
り置換されていてもよいｐ−フェニレンを示し、 Ｒ３＋　ｌｉ　ｉｆ　、アルキル、シクロアルキル、ア
リール、ヘテロアリールまたはアラルキルを示し、 Ｒ３２１ｄ　／７　、アルキルまたはアラルキルを示し
、そして Ｒ５，およびＲ３２は、任意に基０，５ＸＨＥおよびＮ
−アルキルからの他のへテロ原子を含んで、松化して９
和藻を形成でき、または基Ｒ８ｔはＭ、の〇−位置Ｃ原
子と共に東北して部分的に飽和した複素環式更を形成で
き、 Ｒ５５ｄ−Ｈｚハロｒン、アルキル、アルコキシまたは
ＮＲ３１Ｒ３２を示し、 Ｌは任意にアルキルもしくはハロゲンにより置換されて
いてもよいｐ−フェニレン−Ｒ３４、任意にアルキルも
しくはハロケ°ンにより置換されていて４よい１，４−
す７チレンーＲ１４（ここでＲ３４はＨ１アルキル、ア
ルコキシ、アリールオキシまたはＮＲ，。

Ｒｏである）、 （ここでＲ５，けＨ１アルキルであシ、Ｒ３６はＨ１ア
ルキル、任意にアルキル、アルコキシもしくはハロゲン
により置換されていてもよいフェニル、ＣＯＯ−アルキ
ル、Ｃ００ＮＨ，である） の芳香族基を示し、 Ａ←）は、発合団の１１Ｌ荷が基Ｙにより消費されてい
ない場合には、アニオンを示し、そして Ｙ、Ｚ、ｍおよびｎは式（Ｉ）に記されている意味を有
する〕 の塩基性トリアリールメタン染料類も提供するものであ
る。

それらは紙を明るい赤色、紫色、青色および緑色の色調
に染色する。

式（ＸＸＩ）において好適にはアルキルは任意にヒドロ
キシル、アシルオキシ、Ｃ１−Ｃ４−アルコキシ、ハロ
ゲンまたはＣＮにより置換されていてもよいＣ，−Ｃ４
−アルキルを示し、アリールは任意釦式（２）および（
ホ）の場合に挙げられている基によシ置換されていても
よいフェニルまたはナフチルを示し、ヘテロアリールは
へテロ原子とし７てＮ、　Ｏおよび／またはＳを含有で
きる５−もしくは６−負の複素環式構造を有する芳香族
基を示す。

式（ＸＸＩ）のトリアリールメタン染料類の中で好適な
ものは、式 〔式中、Ｍζは任意にアルキル、アルコキシまたはハロ
ゲンによりモノ置換されていてもよいｐ−フェニレンを
示し、 ’Ｂ＋はペンツルまたはアリールを示し、Ｒに２はＨ１
メチル、エチルまたはベンジルを示し、 Ｌ′は下記の意味：任意にｃ、−ｃ４−アルキルまたは
ハロゲンによりモノ置換されていてもよいｐ−フェニレ
ン−Ｒ（い　１゜４−ナフチレン−Ｒ（４（ここでＲ４
゜＝Ｈ。

アルキル、アルコキシまたけｙＲ；１Ｒ；、である）、 ゝへ、 （ここでＲム＝Ｈまたはメチルであり、セしてＲａｎ”
メチルまたはフェニルである）を有する芳香族の基を示
し、 Ｙ“はスルホ、スルホネート、カルボキシルまたはカー
ボネート基を示し、そしてＺ、ｍおよびｎ′は弐■中に
示されているものを示す〕 のものである。

式（ＸＸＩ［）の好適な染料類において、アルキレンは
メチレンまたはエチレンを示し、アリールは任意にハロ
’ｌ”　７、Ｃ，−Ｃ４−７ルキシ、Ｃ’１−（”４−
アルコキシ、フェノキシもしくはトリルオキシにより置
換されていてもよいフェニル、ナフチルまたは （ここでＲＩＩＩは上記の如＜Ｈｚ　Ｃｓ−Ｃａ　−ア
ルキル、Ｃ，−Ｃ，−アルコキシ、塩素または臭素であ
り、セしてＱ、は上記の如くＮＨ，Ｎ−アルキル、０ま
たはＳである）を示す。

式（ＸＸ的の染料類の中で特に好適なものは、式 ％式％） 〔式中、 Ｈ／、／、はアリールであシ、アリールは特に上記で好
適であると記されている意味を有する〕 のものである。　　　　− 同様に好適な染料類は、式 〔式中、 ｐｃはフタロシアニン染料の基を示し１、Ｋ　ｅはＣｔ
ｃまたはＮｉを示し、 Ｙ、Ｚ、ｍおよびｎは式（Ｉ）に示されている意味をそ
して好適には式６）つに示されているＹ′、Ｚ′、ｍ′
およびｎ′の意味を有し、そして ｍはｎより小さい〕 の塩基性フタロシアニン染料類である。

染料類（Ｉ）、（Ｘｍ）、（ＸＶＩＴ）、（ＸＬ￥）、
（ＸＸＩ）および（ＸＸＩＶ）の製造は例えば、基を有
する対応する発色団と式 ％式％（） のチオ尿素との反応により実施される。

基（ＸＸＶ）を有する化合物類は一般的に知られている
。それらは、染料の塩基性構造を濃硫酸、燐酸またはポ
リ燐酸中で α）式 のＮ−メチロールアミド、好適にはＮ−メチロールクロ
ロアセトアミド、と或いは ｂ）ノＪ’ラホルムアルデヒドおよび式％式％） のアミド、好適にはクロロアセトアミドまたはブロモプ
ロピオンアミド、の混合物と、 反応させることにより製造される。

最初に染料用の出発物質類−例えばアゾ染料類の場合ソ
アゾまたはカップリング成分類−を化合物類（ＸＸＶｌ
ｌ＋）または（ＸＸＬＸ）と反応させることもできる。

染料合成の児了後に、チオ尿素顔（ＸＸＶ＋）　゛また
は（ＸＸＶ）と反応さぜる。

完了時１て染料類の反応溶液を染色用に直接使用するこ
ともでき、或いは染料類を沈殿、塩析または溶液の中和
もしくは塩基性化により分離しそして乾鋏する。

染料類（Ｉ）、（Ｘｍ）、（Ｘ１’Ｔ＋）、（ＸＩＸ）
、（ＸＸＩ）および（ＸＩＸ）は、カチオン系染料で染
色可能な非常に多種の物質類、例えばセルロース物質類
、ポリアクリロニトリル、酸−改質ナイロンおよびポリ
エステル、羊毛並びに皮革、を染色するための酸水溶液
からの易水溶性化合物類としての用途が見出されている
。

該染料類は特に非常に多種の紙を明るい色調に染色する
のに大変適している。

染色で得られる吸尽度は、排水中の少すの染料により証
明されている如く、非常に高い。染色は良好ないし非常
に良好な元−および湿潤−堅牢性を有する。それらは水
、アルコール類、石けん類または水性有機酸類の作用に
対して非常に抵抗性がある。

実施例１ α）　　２５６１の化合物 および２００ｆのＮ−メチロールクロロアセトアミドを
０−５℃において混合物状で１．１リツトルの９０％強
度硫酸に加え、その後この温度で１５時間攪拌した。反
応溶液を氷上に注ぎ、固体を吸引Ｐ別し、中性となるま
で水で洗浄し、そして乾燥した。こねにより３９４ｆの
化合物 が得られた。

ｂ）　　５０？のこの化合物を５００　ｍｌ！の水およ
び６５２の氷酢酸の沸騰混合物中で３０ｆのチオ尿素と
１時間反応させた。これにより約１０％の化合物 を含有している深青色の溶液が得られた。

冷却後に、溶液を紙の上に直接注ぐことができた。非常
に良好な吸尽性と共に得られた結果は、非常に良好な光
堅牢性および優れた湿潤堅牢性を有する青色の染含物で
あった。λ最大５８４　ｎ　ｍ、メタノール中。ＪＲ（
ＫＨｒ）：　１６３０．１５４５．１３３り、１１１０
α−１。

指定の酢酸の代わりに、同じ効果の他の酸類を使用する
こともでき、その例としてここでは例えば時酸、乳酸お
よびメタンスルホン酸が挙げられる。

５０？の実施例１αの化合物を一般式（Ｘ　ＸＴｈ’　
）のチオ尿素類と反応させた場合も、実施例１ｂと同様
にして得られた結果は一般式 の対応するインチウロニウム塩類の溶液であり、それの
例を表１に当該チオ尿素の使用量と共に示す。

上記の化合物類の溶液を使用して染色物を得ることがで
き、それは色調および堅牢性において実施例１ｂのもの
に相当し５ていた。

実施例９ α）　　２３６ｆの化合物 および１００２のＮ−メチロールクロロアセトアミドを
０−５℃において混合物の形で１．１リツトルの宿酔に
加え、そしてその他の工程は実施例１ａの如〈実施した
場合、得られた結果は５１ｓｔの化合物 であった。

ｂ）　７８ｇのこの化合物を８００ｍｒの水および２３
？のメタンスルホン酸の廊、情混合物中で２０２のチオ
Ｗ素と１時間反応させた。得られた結果は、約１０％の
化合物 を含有し、ている深Ｗ合の溶液であった。

冷却後に、溶液を直接紙の上で染色させることができた
。非常に良好な畷尽性と共に得られた結果は、非常に良
好なｆ堅牢性および優れた湿潤堅牢性を肩する紫色の染
色であった。λ最大、メタノール中５８６ｎｍ０ ７８２の実施例９αの化合物を表１に示されている量お
よび置換基形の式（ＸＸＶ）のチオ尿素類と反応させた
場合、同様な方法で得られた結果は、一般式 の対応する化合物類であった。

それらは上記の化合物と同じ性質を示した。

実施例１０ α）　　２３６ｆの化合物 および１５０２のＮ−メチロールクロロアセトアミドを
０−５℃において混合物の形で１．１リツトルの９０％
強Ｋｆ１１酸に加え、その後この温度で１５時間撹拌し
た。反応溶液を水上に注ぎ、固体を吸引炉別し、中性と
なるまで水で洗浄し、そして乾へさした。得られた結果
は、３９４Ｆの化合物でめった。

ｂ）　　　１００９のこの化合物を９８０イの水および
１２０謔の氷酢酸の沸騰混合物中で５０２のチオ尿素と
１時間反応させた。得られた結果は、約１０％の化合物 を含有している深Ｍ色の溶液であった。冷却後に、溶液
を直接紙の上で染色することができた。非常に良好な吸
尽性と共に得られた結果は、非常１（良好な光堅牢性お
よび優れた湿潤性を有する青紫色の染台であった。λ最
大、メタノール中５８６ｎ　ｍ　；　Ｉ　Ｒ（Ａ　Ｂ　
ｒ　）　：　１６３５　＋　１５４５　＋１３３５．１
１１５ぼ−１゜ 下表２に挙けられているノオキサヅン類をそこに記され
ている量で実施例１０αに記されているソオキサソンの
代わりに１５０２のこの実施例で記されている如きＮ−
メチロールクロロアセトアミドと反応させた場合、得ら
れた結果は、一般式の化合物類であった。

１００Ｆのこの型の化合物ゆを実施例１０ｂ中に記され
ている方法に従い表にｉピされている量のチオ尿素と反
応させた場合、得られた結果は一般式 の染料類の約１０９に強度溶液であった。

これらの物質類に関する紙の士の色調を表２に示す。

実施例１８ α）　　２０８９の化合物 Ｃ，ム および３００ｔのＮ−メチロールクロロアセトアミドを
０−５℃において１．１リツトルの９０％強度硫酸に加
えそしてその他の工程は実施例１αの如くして実施した
場合、得られた結果は３５１Ｆの化合物 であった。

６）　　４２ｆのこの化合物を４４０　ｍｅの水および
５４１の氷酢酸の沸騰混合物中で２０９のチオ尿素と１
時間反応させた場合、得られた結果は約１０％の化合物 を含有している深青色の溶液であった。それは色調およ
び堅牢性において実施例１６の化合物に相当していた。

λ　　　メタノール中５８３％ｍ、。

最大１ ４２ｆの実施例１８αの化合物を表１中に量および置換
形が示されている式（ＸＸＶ）のチオ尿素類と反応させ
た場合、同様な方法で得られた結果は一般式 の対応する化合物類であった。それらは上記の化合物と
同じ性質を有し℃いた。

実施例１９ α）　４８１のパラホルムアルデヒドおよび２０４ｔの
ブロモアセトアミドの混合物を０−５℃において１．１
リツトルの９８％強度硫酸に加えた。混合物を４０℃で
３０分間攪拌し、０−５℃に再び冷却し、そして２３６
１の化合物 し２”５ をこの温度で加えた。混合物を室温で１５時間攪拌し、
そして実施例１αの如く処理して、４２１２の下記の化
合物 を与えた。

ｂ）　　５５９のこの化合物を１７０℃において４００
ｄ１７）ニトロベンゼン中で３（ｌの２−メルカプトベ
ンズイミダゾールと反応させそして反応混合物を４時間
自然に冷やした場合、吸引濾過および乾燥して得られた
結果は、７３ｔの化合物であった。

５％強度乳酸中に溶解させると、それは青紫色の染台を
生じ、それは堅牢性の水準では実施例１ｂの化合物に相
当していた。

実施例２０ ５５ｆの実施例１９αの化合物を実施例１９ｂの如く４
６ｔのＮ　、　Ｎ’−ソフェニルチオ尿素と反応させた
場合、得られた結果は８３Ｆの化合物であった。それは
性質の点で上記の化合物に似ていた。

実施例２０α ５５Ｆの実施例１９αの化合物を１４０℃におイテ４０
０　ｔｎｌＦ）ニトロベンゼン中で２７ｆのＮ。

Ｎ’、Ｎ”、Ｎ’−テトラメチルチオ尿素と反応させた
場合、実施例１９ｂと同様にして得られた結果は６９１
の化合物 であった。

１０％強度酢酸中に溶解させると、それは背伸の染台を
生じ、それは堅牢性の水）墓において実施例１ｂの化合
物に相当していた。

実施例２１ α）　　　１１．９ｆ（３０，０ミリモル）の化合物を
０−５℃において１４．３ｔ（１１６ミリモル）のＮ−
メチロールクロロアセトアミドとの混合物の形で６０ｍ
１の１００％強度硫酸に加えた。混合物をロー５°Ｃに
おいて２時間、室温で一夜そして最後に４０−４５℃に
おいて２時間攪拌した。混合物を３００２の氷上に注ぎ
、沈殿した生成物を吸引ヂ別１−１そして硫酸塩を含ま
ず中性となるまで水で洗浄した。６０℃で乾燥すると２
０．！Ｍの化合物 が定量的収率で残った。

ＣＬ二計算値１４．０７％為実測値１４・１％ｂ）６．
ｓｔの前記の化合物（１（］、Ｃｌミリモル）を９５−
１００℃においてろ、１ｔのチオ尿素と一紅に、７Ｇ、
２ｗの水およびａ９ｆの氷酢酸の混合物中で１時間保っ
た。得られた結果は歩合の溶液であった。非常に良好々
吸尽性と共に紙の上で得られた結果は、良好な湿潤堅牢
性を有する赤色の染色であった。λ最大（水／氷酢酸２
　：　１　）４９９％ｍ０ 実施例２１の製造工程に相当する１記の一般的な反応工
程を使用して実施例２２−１６７の化合物類を製造でき
た。＊印のついた変数は表に示されている。

一般的な反応工程 α）　３０ミリモルの染料＊と＊２ＯＮ−メチロールク
ロロアセトアミドの混合物を０−５℃において＊　ｒｒ
Ｌ’の＊％強度硫酸中に塊にせずに加え、そして混合物
を０−５℃において２時間攪拌した。

混合物を次に１回目は＊℃において一夜そして最終的に
は必要なら２回目は＊℃において＊時間攪拌した。反応
が終了したときに、混合物を氷上に注ぎ、生成物を吸引
炉別し、中性となるまで洗浄し、そして乾燥した。これ
によ抄外＊個の−ＣＭ２−ＮＲ−ＣＯ−ＣＭ、−Ｃｌ基
を有する生成物が得られた。

ｂ）　１０ミリモルの上記の生成物を９５−１００℃に
おいて１．５ｎミリモルのチオ尿素と、希酢酸中で１時
間加伊することにより、反応させた。得られた化合物は
染台用に直接使用できた。それの紙上での染色の色調を
表に示す。反応パッチは、１００％の染料収率において
最終溶液が１０−１５％の染料および１０％の氷酢酸を
含有しているよう釦選択された。多くの場合酢酸含有量
は５％に、希望により１％にさえ、減少させることかで
きた。１０％以上の含有！または酸の不存在は一般的に
利益を与えない。酢酸の代わシに一般的部４＋に記され
ている他の酸類を使用することもできる。乳化剤類およ
び／−または溶液の安定性を増すための他の添加物類を
使用することがしばしば有利である。

チオ尿素の代わりにエチレンチオ尿素を使用した場合、
得られた生成物類は一般的に同様なものである。しかし
ながら、後者の場合には瀞潤堅牢性が少し良くなること
もある。チオ尿素を使用する代わりに、Ｎ−メチル尿素
、Ｎ、ＩＶ’−ツメチルチオ尿素、Ｎ−アルキルチオ尿
素またはＮ−フェニルチオ尿素を使用することもできる
。このようにＬ７て得らねた生成物９は上記のものと笑
質的に同材であった。

実施例１６８ α）６１．ＯＦの９５％純度鋼フタロシアニンを１００
℃において８００ｔのポリ燐酸に加えた。

１ａａｔのＮ−メチロールクロロアセトアミド（ＭＣＡ
）を加え、そして温度を１２５−１３０℃に高めた。次
にさらに６０．０？のＭＣＡを１０．Ｏ２ずつ１５分毎
に加え、そして混合物を１２５−１６０℃で数時間攪拌
した。反応パッチを次に２．１リツトルの水中で５０℃
において攪拌した。

攪拌により４０℃に冷却した後に混合物を吸引濾過し、
フィルターケーキを中性となるまで水で洗浄しそして６
０℃において乾燥した。これにより１００、！Ｍの化合
物 Ｃｕｐｃ→−（ＣＭ、−ＮＨ−ＣＯ−０Ｍ２−Ｃｔ）４
が得られた。

ｂ＞　　２ａ、ａｔの上記の化合物を２５０−の１５％
強度酢酸中で２０．６　ｔのＮ−メチル−Ｎ　、　Ｎ’
−トリメチレンチオ尿素で処理し、そして混合物を９０
−９５℃で２時間保った。次に１２０−の氷酢酸を加え
そして溶液を冷えるまで攪拌した。

それは紙をトルコ色に染色し、そして化合物を含有して
いた。λ最大（水／氷酢酸２：１）６０３ｎ情。

実施例１６９ 実施例１６８α）の化合物をＮ、Ｎ’−ト１）メチレ／
−チオ尿素の代わシに１６．Ｏｆのエチレンチオ尿素と
反応させそしてその他は実施例１６８ｂ）の工程を繰返
した場合、これにより化合物の溶液が得られ、それは性
質の点で上記のものと似ていた。

実施例１７０ 銅フタロシアニンを対応するニッケル化合物で置換しそ
してその他は実施例１６８α）および１６９の工程を繰
返した場合、これにより化合物の溶液が得られた。紙の
上の色調は青緑色であった。

実施例１７１ α）　５Ｑ、０２のデヒドロチオトルイヅンおよび３１
、ＣＩのＮ−メチロールクロロアセトアミドを０−５℃
において混合物の形で６００−の−水塩に加えた。混合
物をこの温度でさらに２時間、室温で一夜、そして最終
的には１００℃で１時間攪拌した。３０℃に冷却し、そ
の後２ゆの氷上に注ぎ、吸引戸別し、中性と々るまで洗
浄し、そして乾燥した。これにより化合物 が得られた。

ｂ）　この化合物を一般的な方法でソアゾ化しそしてバ
ルビッール酸に対し、てカッブリングさせた場合、得ら
れた結果は であった。

Ｃ）　この化合物を一般的反応方法す部分に従いチオ尿
素と反応させると、化合物 が生成し、それは全ての性質において実施例２２のもの
に相当していた。

実施例１７２

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、式 ▲数式、化学式、表等があります▼ 〔式中、 Ｆは有機発色団を示し、そして Ｚは式 ▲数式、化学式、表等があります▼または ▲数式、化学式、表等があります▼ の基を示し、 ここで Ｒ＿１−Ｒ＿２は水素、アルキル、シクロアルキル、ア
   ルケニル、アリール、アラルキルまたは複素環式構造を
   示すか、或いは Ｒ＿２およびＲ＿３は任意に置換されていてもよいアミ
   ノ基を表わすか、または一緒になって環を形成するか、
   或いは Ｒ＿１とＲ＿２でおよび／またはＲ＿３とＲ＿４で環を
   形成し、 Ａ＾（＾−＾）はアニオンを示し、 Ｙはアニオン性の基を示し、 ｍは０−２を示し、 ｎは１−６を示し、 そしてここで発色団および基は他の置換基を有すること
   ができ、但し条件としてアニオン性の置換基の総数は第
   四級および第四級化可能なアミノ基より少ない〕 の染料の使用。 ２、式 ▲数式、化学式、表等があります▼ 〔式中、 Ｆ′は少なくとも４個の炭素環式および／または複素環
   式の５−および／または６−員環を示し、それは縮合さ
   れていてもよくそして上記の発色団用の基により置換さ
   れていてもよく、 Ｚ′は基 ▲数式、化学式、表等があります▼または ▲数式、化学式、表等があります▼を示し、 Ｒ＿２′およびＲ＿３′は水素、Ｃ＿１−Ｃ＿４−アル
   キル、Ｃ＿２−Ｃ＿４−アルケニル、シクロヘキシル、
   フェニルまたはトリルを示すか、或いは Ｒ＿２′およびＲ＿３′は一緒になってエチレン、トリ
   メチレン、ビニレンまたはｏ−フェニレンを示し、 Ａ＾（＾−＾）はアニオンを示し、 Ｙ′はスルホまたはスルホネート基を示し、 ｍ′は０−１を示し、 ｎ′は１−５を示し、そして スルホ基の数は第四級および第四級化可能なアミノ基よ
   り少ない〕 の染料を使用することを特徴とする、特許請求の範囲第
   １項記載の使用。 ３、アジン、アゾ、トリアリールメタン、キサンチン、
   チオキサンテン、フタロシアニン、カルボニル、ベンゾ
   チオキサンテン、クマリン、ナフトラクタム、イソイン
   ドレニン、ホルマザン、ニトロおよびシアニン系の発色
   団を有する染料を使用することを特徴とする、特許請求
   の範囲第１項記載の使用。 ４、式 ▲数式、化学式、表等があります▼ 〔式中、 Ｆ、Ｙ、ｍおよびｎは特許請求の範囲第１項記載の意味
   を有し、そして Ｚ′は特許請求の範囲第２項記載の意味を有し、そして Ａ＾（＾−＾）はアニオンを示す〕 の塩基性染料。 ５、式 ▲数式、化学式、表等があります▼ 〔式中、 Ｆ′、Ｙ′、ｍ′およびｎ′は特許請求の範囲第２項記
   載の意味を有し、そして Ｚ″は式 ▲数式、化学式、表等があります▼または ▲数式、化学式、表等があります▼の基を示し、 ここでＲ＿２″およびＲ＿３″は水素またはＣ＿２−Ｃ
   ＿３−アルキレン、好適にはエチレン、を示す〕 の塩基性染料。 ６、式 ▲数式、化学式、表等があります▼ 〔式中、 Ｘ＿１およびＸ＿２は互いに独立して、水素、ハロゲン
   、アルキル、シクロアルキル、アリール、アルコキシ、
   アリールオキシ、ＣＮ、ＣＯＮＨ＿２、ＣＯＮＨ−アル
   キル、ＣＯＮ（アルキル）＿２、ＣＯＮＨ−アリール、
   ＣＯＯ−アルキル、ＮＨ−ＣＯ−アルキル、ＮＨ−アリ
   ール、ＮＨ−ＣＯ−アリールまたはＮＨ−ＣＯ−ヘテロ
   アリールを示し、そして Ｂ＿１およびＢ＿２は互いに独立して、２〜４個の炭素
   環式および／または複素環式の環を有するベンゼン環も
   しくは縮合環系を示し、 Ｙ、Ｚ、ｍおよびｎは特許請求の範囲第１項記載の意味
   を有し、そして 環式および非環式基並びに環Ｂ＿１およびＢ＿２は他の
   置換基を有することができ、但し条件としてアニオン性
   の置換基の総数は第四級および第四級化可能なアミノ基
   の総数より少ない〕 の塩基性ジオキサジン染料。 ７、式 ▲数式、化学式、表等があります▼ 〔式中、 Ｘ＿１′およびＸ＿２′は互いに独立して、水素または
   ハロゲンを示し、 Ｂ＿１′およびＢ＿２′は互いに独立して、ベンゼン、
   ナフタレン、フルオレン、フェノチアジン、ジフェニレ
   ンスルフィド、フェナントレン、アントラセン、フルオ
   レノン、カルバゾールまたはアントラキノン系からの基
   を示し、 ｎ″は２−５を示し、そして Ｙ′、Ｚ′およびｍ′は特許請求の範囲第２項記載の意
   味を有する〕 の塩基性ジオキソジン染料。 ８、式 ▲数式、化学式、表等があります▼ 〔式中、 Ｄはジアゾ成分の基を示し、 Ｋはカップリング成分の基を示し、 ｐは１または２を示し、 Ｙ、ｍおよびｎは特許請求の範囲第１項記載の意味を有
   し、 Ｚ′は特許請求の範囲第２項記載の意味を有し、そして ジアゾおよびカップリング成分類は他の置換基を有する
   こともでき、但し条件としてアニオン性の置換基の総数
   は第四級および第四級化可能なアミノ基の総数より少な
   い〕 の塩基性アゾ染料。 ９、式 ▲数式、化学式、表等があります▼ 〔式中、 Ｄ′は式 ▲数式、化学式、表等があります▼、▲数式、化学式、
   表等があります▼、▲数式、化学式、表等があります▼
   または▲数式、化学式、表等があります▼の基を示し、 ここでＲ＿１＿４およびＲ＿１＿５は互いに独立して、
   水素、アルキル、アルコキシ、弗素、塩素、臭素または
   ＮＨ−Ａｃを示し、 Ａｃはアルキル−カルボニル、−スルホニルもしくは−
   カルバミル、ベンゾイル、トルイル、フェニル−もしく
   はトリル−スルホニルもしくは−カルバミルまたは任意
   に置換されていてもよいトリアジニルを示し、 Ｒ＿１＿６は水素、アルキル、アルコキシ、塩素、臭素
   、ＮＨ−Ａｃまたは式 ▲数式、化学式、表等があります▼、▲数式、化学式、
   表等があります▼もしくは▲数式、化学式、表等があり
   ます▼の基を示し、 Ｒ＿１＿７、Ｒ＿１＿８およびＲ＿１＿９は互いに独立
   して、水素、アルキル、アルコキシ、塩素または臭素を
   示し、 Ｒ＿１＿９はさらに遊離原子価も示し、 Ｑ＿１はＮＨ、Ｎ−アルキル、ＯまたはＳを示し、 Ｑ＿２はＣＨ＿２、Ｒ′＿１＿３Ｎ、ＯまたはＳを示し
   、 Ｒ′＿１＿３は水素、アルキル、アルキル−カルボニル
   もしくは−スルホニルまたはベンゾイルを示し、 Ｔは直接結合または架橋員を示し、 Ｋは式 ▲数式、化学式、表等があります▼ （ここでＲ＿２＿１はＨ、ハロゲン、例えば塩素もしく
   は臭素、ＯＨ、アルキル、アルコキシ、アルキルアミノ
   、フェニルアミノ、アシルアミノ、ＳＯ＿２ＮＨ＿２、
   ＳＯ＿２ＮＨ−アルキル、ＳＯ＿２ＮＨ（アルキル）＿
   ２である）、 ▲数式、化学式、表等があります▼ （ここでＲ＿２＿２はＨ、ハロゲン、例えば塩素もしく
   は臭素、アルキル、アルコキシ、フェノキシ、アシルア
   ミノ、ＳＯ＿２ＮＨ＿２、ＳＯ＿２−ＮＨ−アルキル、
   ＳＯ＿２−Ｎ（アルキル）＿２、ＮＯ＿２、ＣＮであり
   、そしてＲ＿２＿３はＨ、ハロゲン、例えば塩素もしく
   は臭素、アルキル、アルコキシである）、 ▲数式、化学式、表等があります▼ （ここでＲ＿２＿２およびＲ＿２＿３は上記の意味を有
   し、そしてＲ＿２＿４はＣＯＣＨ＿３、ＣＯ−フェニル
   、ＣＯＯ−アルキル、ＣＯＮＨ＿２またはＣＮである）
   、 ▲数式、化学式、表等があります▼ （ここでＲ＿２＿５はＣＨ＿３、ＣＯＯＣＨ＿３、ＣＯ
   ＯＣ＿２＿Ｈ＿５であり、そしてＱ＿１、Ｒ＿２＿２お
   よびＲ＿２＿３は上記の意味を有する）、 ▲数式、化学式、表等があります▼ （ここでＲ＿２＿６はＨ、ハロゲン、例えば塩素もしく
   は臭素、ＣＯＯ−アルキル、ＣＯＮＨ＿２、ＣＮであり
   、Ｒ＿２＿７はＨ、アルキル、フェニル、ベンジルまた
   はＮＨ−Ｃ＿２−Ｃ＿４−アルキレン−Ｇであり、ここ
   でＧはジアルキルアミノ、１−ピペリジノ、１−モルホ
   リノ、１−ピペラジノ、１−ピロリジノ、ヒドロキシル
   またはＣ＿１−Ｃ＿４−アルコキシを示す）、 ▲数式、化学式、表等があります▼、▲数式、化学式、
   表等があります▼および▲数式、化学式、表等がありま
   す▼ （ここでＱ＿１は互いに独立して、上記の意味であり、
   Ｑ＿３はＯ、Ｓ、ＮＨ、Ｎ−ＣＮ、Ｎ−フェニルであり
   、Ｒ＿２＿８およびＲ＿２＿９はＨ、アルキル、フェニ
   レン−Ｒ＿２＿１であり、Ｒ＿３＿０はＨ、アルキル、
   フェニレン−Ｒ＿２＿１、アルキルアミノまたはジアル
   キルアミノである）の基を示し、 Ｙ′、ｍ′およびｎ′は特許請求の範囲第２項記載の意
   味を有し、 Ｚ″は特許請求の範囲第５項記載の意味を有し、そして ｐは特許請求の範囲第８項記載の意味を有する〕 の特許請求の範囲第８項記載の塩基性アゾ染料。 １０、式 ▲数式、化学式、表等があります▼ 〔式中、 Ｍ＿１は任意にアルキルまたはハロゲンにより置換され
   ていてもよいｐ−フェニレンを示し、 Ｍ＿２は任意にアルキル、アルコキシまたはハロゲンに
   より置換されていてもよいｐ−フェニレンを示し、 Ｒ＿３＿１はＨ、アルキル、シクロアルキル、アリール
   、ヘテロアリールまたはアラルキルを示し、 Ｒ＿３＿２はＨ、アルキルまたはアラルキルを示し、そ
   して Ｒ＿３＿１およびＲ＿３＿２は、任意に基Ｏ、Ｓ、ＮＨ
   およびＮ−アルキルからの他のヘテロ原子を含んで、環
   化して飽和環を形成でき、または基Ｒ＿３＿＿２はＭ＿
   １のｏ−位置Ｃ原子と共に環化して部分的に飽和した複
   素環式環を形成でき、 Ｒ＿３＿３はＨ、ハロゲン、アルキル、アルコキシまた
   はＮＲ＿３＿１Ｒ＿３＿２を示し、 Ｌは任意にアルキルもしくはハロゲンにより置換されて
   いてもよいｐ−フェニレン−Ｒ＿３＿４、任意にアルキ
   ルもしくはハロゲンにより置換されていてもよい１，４
   −ナフチレン−Ｒ＿３＿４（ここでＲ＿３＿４はＨ、ア
   ルキル、アルコキシ、アリールオキシまたはＮＲ＿３＿
   １Ｒ＿３＿２である）、 ▲数式、化学式、表等があります▼ （ここでＲ＿３＿５はＨ、アルキルであり、Ｒ＿３＿６
   はＨ、アルキル、任意にアルキル、アルコキシもしくは
   ハロゲンにより置換されていてもよいフェニル、ＣＯＯ
   −アルキル、ＣＯＯＮＨ＿２である） の芳香族基を示し、 Ａ＾（＾−＾）は、発色団の電荷が基Ｙにより消費され
   ていない場合には、アニオンを示し、そして Ｙ、Ｚ、ｍおよびｎは特許請求の範囲第１項記載の意味
   を有する〕 の塩基性トリアリールメタン染料。