JPS6027695B2 - アゾ化合物 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は式 〔式中、Ｘ，は水素、炭素原子１〜１５個のアルキル、
臭素、メトキシ、塩素、−（ＯＣ２日４）ｍＯＣＨ３又
はシクロヘキシルを示し、ｍは１〜４の整数を示し、 Ｘ２は、水素、一ＣＨ３又はＸ，と一緒になって基一○
ＣＨ２０Ｃ比−を形成することもでき、Ｒ，はＣＩで置
換されていてもよい炭素原子１〜１５個のアルキル：フ
ェニール、ニトロフェニール、トリール又はペンジルを
示し、Ｒ２はＣＮ、炭素原子１〜４個のアルコキシ、一
ＯＣＯＣＨ３、一ＯＣＯＮＨＣｍＨ２ｍ ＋，又は 一
（ＯＣ２日４）ｍＯＣＨ３で置換されていてもよい炭素
原子１〜８個のアルキル；ペンジル、シクロヘキシル、
アリル又はフェニルを示し、Ｒ３はＲ２又は水素を示す
〕 のアゾ化合物に関するものである。

式（１）の新規なアゾ化合物は、それ自体公知である方
法で、例えばジアゾ化された式（０）のアニリンを、式
（ｍ）〔式中、Ｘ，、Ｘ２及びＲ，〜Ｒ３は上記の意味
を有する〕のカップリング成分にカップリングをさせる
ことにより製造される。

また式（１）の化合物は、好適には、ジアゾ化された式
（Ｎ）〔式中、Ｘ，及び×２は上記の意味を有し、Ｙは
シアノ、ハロゲンを示し、Ｙ２は塩素、臭素、又はヨウ
素を示す〕 のアニリンを、式（ｍ）のカップリング成分と結合させ
て対応するｏ−ハロゲノアゾ染料（Ｖ）を与え、そして
これらの化合物中のハロゲン置換基Ｙ２及び／又はＹを
シアノにより置換することにより製造される。

Ｙ２は好適には臭素を表わす。これらの置換反応も公知
であり、そしてそれらは例えば下記の特許文献中に記載
されている；ドイツ公告明細書１，５４４，５６３＝英
国特許明細書１，１２５，６８３；ドイツ公告明細書２
，３４１，ｌｏ９及び２，４５６，４９ふドイツ公告明
細書１，８０９，９２１＝英国特許明細書１，２５５
３６７及び英国特許明細書１，２２６，９５０。

ハロゲン／シアノ交換は好適にはシアン化銅一１、シア
ン化亜鉛又はこれらのシアン化物の混合物を用いて実施
される。

適当な式（０）又は（Ｗ）のジアゾ成分の例は下記のも
のである：２，６ージクロルアニリン、２，４，６ート
リクロルアニリン、２，４，６ートリブロムアニリン、
２，６ージブロムー４ーメチルーアニリン、２，６−ジ
ブロムー４−ジメチルーアニリン、２，６ージプロムー
４ードデシルアニリン、２，６ージブロム−４ーシクロ
ヘキシルアニリン、２，６ージブロム−４ーヱチルアニ
リン、２，６ージクロルー４ーメトキシーアニリン、２
，６−ジブロムー４ーターシヤリーーブチルーアニリン
、２ーシアノ−４，６−ジブロムーアニリン、適当な式
（ｍ）のカップリング成分の例は下記のものである：３
ージエチルアミノーメタンスルホンアニリド、３ージブ
ロピルアミノーメタンスルホンアニリド、３ージプチル
アミノーメチルスルホンアニリド、３ージヱチルアミノ
ーベンゼンスルホンアニリド、３ージエチルアミノーｐ
−トルエンースルホンアニリド、３ージプチルアミノ−
ｐ−トルエンスルホンアニリド、３ージオクチルアミノ
ーメタンスルホンアニリド、３−ジブロピルアミノ−の
−クロルーブタンスルホンアニリド、３−ジアリルアミ
ノーメタンスルホンアニリド、３−ジー（８−プロポキ
シエチル）ーアミノーメタンスルホンアニリド、３−ジ
ー（８−プトキシエチル）ーアミノ−ベンゼンスルホン
アニリド、３−ジー（３−エトキシエチル）−アミノー
トルエンスルホンアニリド、３ーエチルーベンジルアミ
ノーメチルスルホンーアニリド、３ーフエニルアミノー
メチルスルホンアニリド、３ージエチルアミノ−ペンジ
ルスルホンアニリド及び３ージエチルアミノードデシル
スルホンアニリド。

本発明に従う化合物は価値ある染料であり、これらは合
成織物物質、特に第二級セルロースアセテート、及びセ
ルローストリアセテート、ポリアミド、例えばポリへキ
サメチレンアジパミド及び特に芳香族ポリエステル、例
えばポリエチレンテレフタレート製の織物物質を水性又
は非水性液を使用するこれらの型の繊維用に一般的な染
色方法により染色するために使用できる価値ある染料で
ある。さらに、新規な染料はポリアミド、ポリエステル
、ポリウレタン及びポリオレフィンの紡糸染色及び融解
染色用にも使用できる。

さらに、この染料は例えば加熱用油の如き炭化水素の染
色用に適している。最後に、この染料は合成織物物質に
、転写印刷により適用できる。

生成した赤色ないし紫色は良好な一般的堅牢性及び良好
な色深度を有し、そして特に明るい色調により特徴づけ
られており、それらはこれまではアントラキノン染料か
らは低い色深度という犠牲を払ってのみ得られていた。

式（１）の染料を混合することにより特に良好な親和性
が得られる。混合物は、染料完成品から製造できるだけ
でなく、ジアゾ成分をカップリング成分にカップリング
させることにより、又は式（Ｖ）のｏ−ハロゲノァゾ染
料を混合物状で一緒にシアン化物、との求核的置換反応
させることによっても製造できる。実施例 １ 式 の染料の製造 １２５の‘の６０％強度硫酸中に２６．５ｇの２，６ー
ジプロム−４ーメチルーアニリンを含んでいる溶液を、
３８〜４び０において１７の‘の４２％強度ニトロシル
硫酸を用いてジアゾ化した。

次に混合物を４０℃において６び分間蝿拝し、次にジア
ゾ成分の溶液を０〜５℃において、２００の‘の水中に
２４．２ｇの３−ジェチルアミノーメタンスルホンアニ
リド及び衣のアミドスルホン酸を含んでいる溶液又は懸
濁液に加えた。酢酸ナトリウムを加えることにより掛値
は３に高まる。沈でんを濃別し、そして水で５〜６回洗
浄した。収量：４５．５＆ このようにして得られた１０．３６ｇの３−メタンスル
ホンアミドー４−（２′，６′ージブロムー４′ーメチ
ルーフエニルアゾ）一Ｎ，Ｎ−ジエチルアニリンを５０
羽のジメチルホルムアミド中に、２．３５ｇのシアン化
亜鉛及び０．滋のシアン化鋼と一緒に溶解又は懸濁させ
、そして混合物を１００℃に３０分間暖めた。

生成物を５０の‘の水を用いて沈でんさせ、そして７．
賭のジシアノアゾ染料を猿別した。それはポリエステル
繊維を良好な堅牢性、特に光、昇華及び湿潤処理に対す
る堅牢性を有する青色がかった赤色の色調に染色した。
＾ｍａ×＝５２５実施例 ２式 の染料の製造 １２叫の４２％強度ニトロシル硫酸を、９０肌の６０％
強度硫酸中に２雌の２，４−ジブ。

ムー６ーシアノアニリンを含んでいる懸濁液に紙〜４０
００において３淵ご間にわたって滴々添加した。混合物
を３８〜４０ｑｏにおいてさらに１時間櫨拝し、次に生
成したジアゾニウム塩溶液を０〜５℃において、１００
Ｍの水及び２０の‘の１０％強度アミドスルホン酸溶液
中に２１．彼の３−メタンスルホンアミド−Ｎ，Ｎ−ジ
ェチルアニリン塩酸塩を含んでいる溶液に加えた。酢酸
ナトリウムを加えることによりｐＨ値は４に増大した。
生成物を猿別し、水で５〜６回洗浄し、そして乾燥した
。収量：３５．８ｇ。

この染料はポリエステルを良好な堅牢性を有する青色が
かった赤色の色調に染色した。下表に示されている染料
が、同一もしくは同様の方法により得られた。

式 ＊ 染料分子中のこれらの及び以下の長鎖アルキル基は
直鎖である。

式 の染料の製造 １２５の‘の６０％強度硫酸中に２６．斑の２，６−ジ
ブロム−４ーメチルーアニリンを含んでいる溶液を、１
７の‘の４２％強度硫酸を用いて斑〜４０℃においてジ
アゾ化した。

次に混合物を４００ において６０６間婿拝し、次にジ
アゾ成分の溶液を０〜５℃において、２００叫の水中に
２４．後の３ージェチルアミ／ーメタンスルホンアニリ
ド及び礎のァミドスルホン酸を含んでいる溶液又は懸濁
液に加えた。酢酸ナトリウムの添加により掛値を３に増
大させた。生成物を渡別し、そして水で５〜６回洗浄し
た。収量：４５．舷 この染料はポリエステル繊維を、良好な一般的堅牢性、
特に光、昇華及び湿潤処理に対する堅牢性を有する澄色
の色調に染色した。

下表に示される染料が、同一又は同様な方法で得られた
。

式

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １ 式 ▲数式、化学式、表等があります▼ 〔式中、Ｘ＿１は水素、炭素原子１〜１５個のアルキル
   、臭素、メトキシ、塩素、−（ＯＣ＿２Ｈ＿４）ｍＯＣ
   Ｈ＿３又はシクロヘキシルを示し、ｍは１〜４の整数を
   示し、 Ｘ＿２は、水素、−ＣＨ＿３又はＸ＿１と一緒になつて
   基−ＯＣＨ＿２ＯＣＨ＿２−を形成することもでき、Ｒ
   ＿１はＣｌで置換されていてもよい炭素原子１〜１５個
   のアルキル；フエニール、ニトロフエニール、トリール
   、又はベンジルを示し、Ｒ＿２はＣＮ、炭素原子１〜４
   個のアルコキシ、−ＯＣＯＣＨ＿３、−ＯＣＯＮＨＣｍ
   Ｈ＿２ｍ＋＿１又は−（ＯＣ＿２Ｈ＿４）ｍＯＣＨ＿３
   で置換されていてもよい炭素原子１〜８個のアルキル；
   ベンジル、シクロヘキシル、アリル又はフエニルを示し
   、Ｒ＿３はＲ＿２又は水素を示す〕 のアゾ化合物。 ２ ジアゾ化された式 ▲数式、化学式、表等があります▼ 〔式中、Ｘ＿１は水素、炭素原子１〜１５個のアルキル
   、臭素、メトキシ、塩素、−（ＯＣ＿２Ｈ＿４）ｍＯＣ
   Ｈ＿３又はシクロヘキシルを示し、ｍは１〜４の整数を
   示し、 Ｘ＿２は、水素、−ＣＨ＿３又はＸ＿１と一緒になつて
   基−ＯＣＨ＿２ＯＣＨ＿２−を形成することもできる〕
   のアニリンを▲数式、化学式、表等があります▼ 〔式中、Ｒ＿１はＣｌで置換されてもよい炭素原子１〜
   １５個のアルキル；フエニール、ニトロフエニール、ト
   リール、又はベンジルを示し、Ｒ＿２はＣＮ、炭素原子
   １〜４個のアルコキシ、−ＯＣＯＣＨ＿３、−ＯＣＯＮ
   ＨＣｍＨ＿２ｍ＋＿１又は−（ＯＣ＿２Ｈ＿４）ｍＯＣ
   Ｈ＿３で置換されていてもよい炭素原子１〜８個のアル
   キル；ベンジル、シクロヘキシル、アリル又はフエニル
   を示し、Ｒ＿３はＲ＿２又は水素を示す〕 のカツプリング成分と結合させることを特徴とする式▲
   数式、化学式、表等があります▼ 〔式中、Ｘ＿１、Ｘ＿２、Ｒ＿１、Ｒ＿２、Ｒ＿３は上
   記の意味を有する〕のアゾ染料の製造方法。 ３ ジアゾ化された式 ▲数式、化学式、表等があります▼ 〔式中、Ｘ＿１は水素、炭素原子１〜１５個のアルキル
   、臭素、メトキシ、塩素、−（ＯＣ＿２Ｈ＿４）ｍＯＣ
   Ｈ＿３又はシクロヘキシルを示し、ｍは１〜４の整数を
   示し、 Ｘ＿２は、水素、−ＣＨ＿３又はＸ＿１と一緒になつて
   基−ＯＣＨ＿２ＯＣＨ＿２−を形成することもでき、Ｙ
   はシアノ、ハロゲンを示し、Ｙ＿２は塩素、臭素、又は
   ヨウ素を示す〕のアニリンを、式 ▲数式、化学式、表等があります▼ 〔式中、Ｒ＿１はＣｌで置換されていてもよい炭素原子
   １〜１５個のアルキル；フエニール、ニトロフエニール
   、トリール、又はベンジルを示し、Ｒ＿２はＣＮ、炭素
   原子１〜４個のアルコキシ、−ＯＣＯＣＨ＿３、−ＯＣ
   ＯＮＨＣｍＨ＿２ｍ＋＿１又は−（ＯＣ＿２Ｈ＿４）ｍ
   ＯＣＨ＿３で置換されていてもよい炭素原子１〜８個の
   アルキル；ベンジル、シクロヘキシル、アリル又はフエ
   ニルを示し、Ｒ＿３はＲ＿２又は水素を示す〕 のカツプリング成分と結合させ、このようにして得られ
   たｏ−ハロゲンアゾ染料中のオルト位置における１個も
   しくは２個のハロゲンをシアン化物により置換すること
   を特徴とする、式▲数式、化学式、表等があります▼ 〔式中、Ｘ＿１、Ｘ＿２、Ｒ＿１、Ｒ＿２及びＲ＿３は
   、上記の意味を有する〕のアゾ染料の製造法。 ４ ▲数式、化学式、表等があります▼ 〔式中、Ｘ＿１、Ｘ＿２、Ｙ及びＹ＿２は特許請求の範
   囲第３項記載の意味を有する〕のアゾ化合物をシアン化
   銅−Ｉ、シアン化亜鉛、又はこれらのシアン化物の混合
   物と反応させることを特徴とする、特許請求の範囲第３
   項記載のアゾ化合物の製造方法。 ５ 式 ▲数式、化学式、表等があります▼ 〔式中、Ｘ＿１は水素、炭素原子１〜１５個のアルキル
   、臭素、メトキシ、塩素、−（ＯＣ＿２Ｈ＿４）ｍＯＣ
   Ｈ＿３又はシクロヘキシルを示し、ｍは１〜４の整数を
   示し、 Ｘ＿２は、水素、−ＣＨ＿３又はＸ＿１と一緒になつて
   基−ＯＣＨ＿２ＯＣＨ＿２−を形成することもでき、Ｒ
   ＿１はＣｌで置換されていてもよい炭素原子１〜１５個
   のアルキル；フエニール、ニトロフエニール、トリール
   、又はベンジルを示し、Ｒ＿２はＣＮ、炭素原子１〜４
   個のアルコキシ、−ＯＣＯＣＨ＿３、−ＯＣＯＮＨＣｍ
   Ｈ＿２ｍ＋＿１又は−（ＯＣ＿２Ｈ＿４）ｍＯＣＨ＿３
   で置換されていてもよい炭素原子１〜８個のアルキル；
   ベンジル、シクロヘキシル、アリル又はフエニルを示し
   、Ｒ＿３はＲ＿２又は水素を示す〕 のアゾ染料を使用することを特徴とする、繊維物質の染
   色及び／又は捺染方法。 ６ 式 ▲数式、化学式、表等があります▼ の特許請求の範囲第１項記載のアゾ化合物。