DE4001662A1 - Markierte mineraloele sowie verfahren zum markieren von mineraloelen mittels basischer farbstoffe - Google Patents

Markierte mineraloele sowie verfahren zum markieren von mineraloelen mittels basischer farbstoffe

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Description

Die vorliegende Erfindung betrifft markierte Mineralöle, enthaltend als Markiersubstanzen basische Farbstoffe, die mindestens zwei, gegebenenfalls substituierte, Aminogruppen aufweisen und die bei Zusatz einer Protonsäure und gegebenenfalls eines Halogenids der Metalle Zink, Aluminium oder Zinn eine bathochrome Verschiebung des Absorptionsmaximums und eine Erhöhung der Extinktion erfahren, sowie ein Verfahren zum Markieren von Mineralölen mittels basischer Farbstoffe, in dem als Markiersubstanzen die oben näher bezeichneten basischen Farbstoffe verwendet werden.
Aus der DE-A 21 29 590 sind Azofarbstoffe bekannt, deren Diazokomponente und Kupplungskomponente aus der Anilinreihe stammen. Der Rest der Kupplungskomponente trägt dabei eine Hydroxyalkylgruppe, die acetalisiert ist. Diese Komponenten eignen sich gemäß der EP-A 2 56 460 zusammen mit öllöslichen Farbstoffen zum Markieren von Mineralölen. Bei der Nachweisreaktion wird acetalisierter Farbstoff mit wäßriger Mineralsäure extrahiert, wobei sich die wäßrige Phase anfärbt. Nachteilig ist hierbei, daß vom acetalisierten Farbstoff ausgegangen werden muß, dessen Herstellung eine zusätzliche Verfahrensstufe erfordert.
In der EP-A 3 11 790 wird beschrieben, daß man Mineralölprodukte mittels Farbbildner markieren kann. Farbbildner sind dabei farblose Verbindungen, beispielsweise aus der Klasse der Lactone, wie Kristallviolettlacton, Fluoranlactone oder Rhodaminlactone. Diese ergeben dann mittels Säuren eine Farbreaktion.
Die ältere deutsche Patentanmeldung P 39 31 999.7 beschreibt öllösliche Azofarbstoffe auf Anilinbasis, die ebenfalls zum Markieren von Mineralölen verwendet werden können.
Aufgabe der vorliegenden Erfindung war es nun, ein neues Verfahren zum Markieren von Mineralölen bereitzustellen, wobei basische Farbstoffe als Markiersubstanzen verwendet werden sollten. Außerdem sollten in den markierten Mineralölen die Markiersubstanzen einfach und sicher nachgewiesen werden können.
Demgemäß wurden die eingangs näher bezeichneten, durch basische Farbstoffe markierten Mineralöle gefunden.
Geeignete basische Farbstoffe, die in den erfindungsgemäß markierten Mineralölen als Markiersubstanzen zur Anwendung kommen können, stammen beispielsweise aus der Klasse der Triarylmethanfarbstoffe, der Xanthenfarbstoffe, der Azofarbstoffe oder der Anthrachinonfarbstoffe.
Im erfindungsgemäßen Sinn gehören dabei zu den Farbstoffen aus der Klasse der Triarylmethanfarbstoffe und der Xanthenfarbstoffe auch deren unmittelbare Vorstufen, d. h. im Falle der Triarylmethanfarbstoffe, die Carbinolverbindungen und im Falle der Xanthenfarbstoffe, diejenigen Verbindungen, bei denen der Lactonring geöffnet ist, die aber noch über die Hydroxygruppe verfügen.
Triarylmethanfarbstoffe, die erfindungsgemäß als Markiersubstanzen zur Anwendung kommen können, gehorchen beispielsweise der Formel I
in der
die Reste R¹, R², R³, R⁴, R⁵ und R⁶ gleich oder verschieden sind und unabhängig voneinander jeweils Wasserstoff, C₁-C₈-Alkyl, das durch Hydroxy substituiert und gegebenenfalls durch 1 oder 2 Sauerstoffatome unterbrochen ist, oder Phenyl bedeuten und
der Ring A benzoanelliert und/oder durch C₁-C₄-Alkyl, C₁-C₄-Alkoxy oder Halogen substituiert sein kann.
Im vorliegenden Fall sind die Triarylmethanfarbstoffe I in Form der Carbinolverbindung dargestellt. Wie bereits oben näher ausgeführt, sind dabei selbstverständlich auch die entsprechenden kationischen Farbstoffe umfaßt, bei denen die Hydroxygruppe abgespalten ist.
Xanthenfarbstoffe, die im erfindungsgemäßen Verfahren als Markiersubstanzen zur Anwendung kommen können, gehorchen beispielsweise der Formel II
in der
R⁷ und R⁹ gleich oder verschieden sind und unabhängig voneinander jeweils C₁-C₄-Alkyl und
R⁸, R¹⁰, R¹¹, R¹² und R¹³ gleich oder verschieden sind und unabhängig voneinander jeweils Wasserstoff oder C₁-C₄-Alkyl bedeuten.
Im vorliegenden Fall sind die Xanthenfarbstoffe II in Form der geöffneten Lactonverbindung dargestellt, die noch über die Hydroxygruppe verfügt. Wie bereits oben näher ausgeführt, sind dabei selbstverständlich auch die entsprechenden basischen Farbstoffe umfaßt, bei denen die Hydroxygruppe abgespalten ist.
Azofarbstoffe, die erfindungsgemäß als Markiersubstanzen zur Anwendung kommen können, gehorchen beispielsweise der Formel III
in der
n 0 oder 1,
R¹⁴ und R²⁰ gleich oder verschieden sind und unabhängig voneinander jeweils Wasserstoff oder C₁-C₈-Alkyl, das gegebenenfalls durch Hydroxy substituiert und 1 oder 2 Sauerstoffatome unterbrochen ist,
R¹⁵ und R¹⁸ gleich oder verschieden sind und unabhängig voneinander Wasserstoff, C₁-C₄-Alkyl oder den Rest NR¹³R¹⁴, worin R¹³ und R¹⁴ jeweils die obengenannte Bedeutung besitzen, und
R¹⁶, R¹⁷ und R¹⁹ gleich oder verschieden sind und unabhängig voneinander jeweils Wasserstoff oder C₁-C₄-Alkyl bedeuten.
Anthrachinonfarbstoffe, die erfindungsgemäß als Markiersubstanzen zur Anwendung kommen können, gehorchen beispielsweise der Formel IV
in der
R²¹ und R²² gleich oder verschieden sind und unabhängig voneinander jeweils Wasserstoff, C₁-C₄-Alkyl, C₁-C₄-Alkoxy oder Halogen bedeuten.
Reste R¹, R², R³, R⁴, R⁵, R⁶, R⁷, R⁸, R⁹, R¹⁰, R¹¹, R¹², R¹³, R¹⁴, R¹⁵, R¹⁶, R¹⁷, R¹⁸, R¹⁹ und R²⁰ sind z. B. Methyl, Ethyl, Propyl, Isopropyl, Butyl, Isobutyl oder sec-Butyl.
Reste R¹, R², R³, R⁴, R⁵, R⁶, R¹³ und R¹⁴ sind weiterhin z. B. Pentyl, Isopentyl, Neopentyl, tert-Pentyl, Hexyl, 2-Methylpentyl, Heptyl, 2-Methylhexyl, Octyl, 2-Ethylhexyl, 2-Hydroxyethyl, 2-Methoxyethyl, 2-Ethoxyethyl, 2-Propoxyethyl, 2-Buthoxyethyl, 2- oder 3-Hydroxypropyl, 3-Hydroxyprop-2-yl, 2- oder 3-Methoxypropyl, 2- oder 3-Ethoxypropyl, 2- oder 3-Propoxypropyl, 2- oder 3-Butoxypropyl, 2-, 3- oder 4-Hydroxybutyl, 1-Hydroxybut-2-yl, 3-Hydroxybut-2-yl, 2- oder 4-Methoxybutyl, 2- oder 4-Ethoxybutyl, 2- oder 4-Propoxybutyl, 2- oder 4-Butoxybutyl, 3,6-Dioxaheptyl, 3,6-Dioxaoctyl, 5-Hydroxy-3-oxapentyl, 2,5-Diethyl-5- hydroxy-3-oxapentyl oder 8-Hydroxy-3,6-dioxaoctyl.
Reste R¹⁹ und R²⁰ sind weiterhin z. B. Methoxy, Ethoxy, Propoxy, Isopropoxy, Butoxy, Isobutoxy, sec-Butoxy, Fluor, Chlor oder Brom.
Vorzugsweise verwendet man als Markiersubstanzen basische Farbstoffe aus der Klasse der Triarylmethanfarbstoffe, der Xanthenfarbstoffe oder der Azofarbstoffe.
Insbesondere verwendet man als Markiersubstanzen basische Farbstoffe der Formel I, II oder III.
Ganz besonders hervorzuheben sind Mineralöle, die als Markiersubstanzen basische Farbstoffe der Formel I enthalten, worin R¹, R², R³ und R⁴ unabhängig voneinander jeweils C₁-C₄-Alkyl, insbesondere Methyl oder Ethyl, R⁵ Wasserstoff oder C₁-C₄-Alkyl, insbesondere Wasserstoff oder Methyl, und R⁶ C₁-C₄-Alkyl oder Phenyl, insbesondere Methyl oder Phenyl, bedeuten und der Ring benzoanelliert sein kann.
Ganz besonders hervorzuheben sind weiterhin Mineralöle, die als Markiersubstanzen basische Farbstoffe der Formell II enthalten, worin R⁷ und R⁹ unabhängig voneinander jeweils C₁-C₄-Alkyl, insbesondere Methyl oder Ethyl, und R⁸, R¹⁰, R¹¹, R¹² und R¹³ unabhängig voneinander jeweils Wasserstoff, Methyl oder Ethyl bedeuten.
Ganz besonders hervorzuheben sind weiterhin Mineralöle, die als Markiersubstanzen basische Farbstoffe der Formel III enthalten, worin n 0 oder 1 und R¹⁴ und R²⁰ unabhängig voneinander jeweils Wasserstoff oder C₁-C₄-Alkyl, insbesondere Wasserstoff, bedeuten und R¹⁵, R¹⁶, R¹⁷, R¹⁸ und R¹⁹ jeweils die obengenannte Bedeutung besitzen.
Die im erfindungsgemäßen Verfahren zur Anwendung kommenden basischen Farbstoffe weisen eine gute Löslichkeit in Mineralölen auf.
Unter Mineralölen im erfindungsgemäßen Sinn sind beispielsweise Treibstoffe, wie Benzin, Kerosin oder Dieselöl, oder Öle, wie Heizöl oder Motorenöl, zu verstehen.
Das erfindungsgemäße Verfahren eignet sich insbesondere zum Markieren von Mineralölen, bei denen gleichzeitig eine Kennzeichnung gefordert wird, z. B. aus steuerlichen Gründen. Um die Kosten der Kennzeichnung gering zu halten, strebt man an, für die Färbung möglichst ausgiebige Farbstoffe zu verwenden. Jedoch sind selbst sogenannte farbstarke Farbstoffe in hoher Verdünnung in Mineralölen rein visuell nicht mehr wahrnehmbar.
Das neue Verfahren bietet nun den Vorteil, daß die darin zur Anwendung kommenden Farbstoffe neben ihrem Farbstoffcharakter auch noch als Kennzeichnungssubstanz geeignet sind, da sie bei Zusatz einer Protonsäure und gegebenenfalls eines Halogenids der Metalle Zink, Aluminium oder Zinn eine bathochrome Verschiebung des Absorptionsmaximums und eine Erhöhung der Extinktion erfahren.
Geeignete Protonsäuren für das erfindungsgemäße Verfahren sind insbesondere sogenannte starke Säuren, d. h. Protonsäuren, deren pKa-Wert 3,5 ist. Als solche Säuren kommen beispielsweise anorganische oder organische Säuren, wie Perchlorsäure, Iodwasserstoffsäure, Chlorwasserstoffsäure, Bromwasserstoffsäure, Flußsäure, Schwefelsäure, Salpetersäure, Phosphorsäure, Benzolsulfonsäure, Naphthalinsulfonsäure, Methansulfonsäure, Oxalsäure, Maleinsäure, Chloressigsäure, Dichloressigsäure oder Bromessigsäure in Betracht.
Besonders hervorzuheben sind anorganische Säuren, wobei Salzsäure oder Schwefelsäure besondere Bedeutung zukommt.
Geeignete Halogenide der Metalle Zink, Aluminium oder Zinn sind z. B. Zinkchlorid, Zinkbromid, Aluminiumchlorid, Aluminiumbromid oder Zinntetrachlorid.
Besonders hervorzuheben ist Zinkchlorid.
Zum Markieren von Mineralöl werden die basischen Farbstoffe im allgemeinen in Form von Lösungen angewandt. Als Lösungsmittel eignen sich beispielsweise Benzylalkohol, Phenylethanol, Ethyldiglykol oder Phenyldiglykol. Diese Lösungen werden zum Mineralöl gegeben. Der Gehalt an basischem Farbstoff im markierten Mineralöl beträgt dabei in der Regel 10 bis 100 ppm. Das erfindungsgemäße Verfahren kann dabei auch mit solchen Mineralölen durchgeführt werden, die weitere öllösliche Farbstoffe enthalten.
Bei den erfindungsgemäßen markierten Mineralölen gelingt der Nachweis der Markierungssubstanzen sehr einfach, selbst wenn sie nur in einer Konzentration von ungefähr 0,1 ppm vorliegen.
Wie oben bereits ausgeführt, erfährt der basische Farbstoff bei Zusatz der Protonsäure und gegebenenfalls des Metallhalogenids zum markierten Mineralöl eine bathochrome Verschiebung seines Absorptionsmaximums unter gleichzeitiger Erhöhung der Extinktion. Dies äußert sich in einem Farbumschlag unter gleichzeitiger Vertiefung der Farbe.
Es genügt in der Regel, eine Menge von ungefähr 20 ml des erfindungsgemäß markierten Mineralöls mit 10 ml einer wäßrigen Lösung einer Protonsäure, gegebenenfalls unter Zusatz des Metallhalogenids, und gegebenenfalls in Mischung mit einem Alkohol, z. B. Ethanol, Propanol oder 1-Methoxy- propan-2-ol auszuschütten, um diese Farbreaktion zu erhalten. Es ist auch möglich, eine wäßrige Lösung des Metallhalogenids alleine zu benutzen, da diese ebenfalls sauer reagiert. Auch hier ist der Zusatz eines Alkohols möglich.
Die Konzentration der Protonsäure in wäßriger Lösung beträgt dabei in der Regel 5 bis 50 Gew.-%, vorzugsweise 10 bis 30 Gew.-%. Die Konzentration an Metallhalogenid liegt im allgemeinen bei 10 bis 20 Gew.-%.
Die folgenden Beispiele sollen die Erfindung näher erläutern.
Allgemeine Vorschrift
Das Mineralöl wird mit einer 25gew.-%igen Lösung des basischen Farbstoffs in Benzylalkohol versetzt. Der Zusatz beträgt 20 ppm des basischen Farbstoffs pro Liter Mineralöl.
20 ml des zu prüfenden Mineralöls werden mit 10 ml Nachweisreagenz kräftig geschüttelt. Dabei färbt sich die untere, wäßrige Phase deutlich erkennbar. Nach kurzem Stehen, wenn sich beide Phasen getrennt haben, kann man die gefärbte Schicht farbmetrisch gegen eine Lösung bekannter Konzentration vergleichen und so den Farbstoffgehalt quantitativ ermitteln. Auf diese Weise läßt sich auch noch eine Vermischung des markierten Vergaserkraftstoffes mit der 20fachen Menge an unmarkiertem Benzin einwandfrei nachweisen.
In den folgenden Beispielen gelten jeweils die nachstehend aufgeführten Begriffe:
Farbstoff Nr.:
1 C.I. Basic Orange (11 270) in Form der Farbstoffbase
2 C.I. Basic Red 1 (45 160) in Form der Farbstoffbase (Hydroxyverbindung)
3 C.I. Basic Violet 10 (45 170) in Form der Farbstoffbase (Hydroxyverbindung)
4 C.I. Solvent Violet 8 (42 535 : 1)
5 C.I. Solvent Blue 4 (44 045 : 1) in Form der Farbstoffbase
6 C.I. Solvent Blue 2 (42 563 : 1) in Form der Farbstoffbase
Nachweisreagenz:
A 10gew.-%ige Salzsäure
B 25gew.-%ige wäßrige Schwefelsäure
C 10gew.-%ige wäßrige Zinkchloridlösung
D Mischung aus A und 1-Methoxypropan-2-ol (1 : 1 v/v)
E Mischung aus B und 1-Methoxypropan-2-ol (1 : 1 v/v)
F Mischung aus C und 1-Methoxypropan-2-ol (1 : 1 v/v)
Mineralöl:
unverbleiter Vergasertreibstoff: Vt
Flugzeugbenzin: Fb
Dieseltreibstoff: Dk

Claims (4)

1. Markierte Mineralöle, enthaltend als Markiersubstanzen basische Farbstoffe, die mindestens zwei, gegebenenfalls substituierte, Aminogruppen aufweisen und die bei Zusatz einer Protonsäure und gegebenenfalls eines Halogenids der Metalle Zink, Aluminium oder Zinn eine bathochrome Verschiebung des Absorptionsmaximums und eine Erhöhung der Extinktion erfahren.
2. Markierte Mineralöle gemäß Anspruch 1, enthaltend als Markiersubstanzen basische Farbstoffe aus der Klasse der Triarylmethanfarbstoffe, der Xanthenfarbstoffe oder der Azofarbstoffe.
3. Verfahren zum Markieren von Mineralölen mittels basischer Farbstoffe, dadurch gekennzeichnet, daß man als Markiersubstanzen solche basische Farbstoffe verwendet, die mindestens zwei, gegebenenfalls substituierte, Aminogruppen aufweisen und die bei Zusatz einer Protonsäure und gegebenenfalls eines Halogenids der Metalle Zink, Aluminium oder Zinn eine bathochrome Verschiebung des Absorptionsmaximums und eine Erhöhung der Extinktion erfahren.
4. Verfahren gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man als Markiersubstanzen basische Farbstoffe aus der Klasse der Triarylmethanfarbstoffe, der Xanthenfarbstoffe oder der Azofarbstoffe verwendet.
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Families Citing this family (21)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE4105603A1 (de) * 1991-02-22 1992-08-27 Basf Ag Oelloesliche phenylazoanilinfarbstoffe
DE4320456A1 (de) * 1993-06-21 1994-12-22 Basf Ag Verwendung von Aminotriarylmethanen zum Markieren von Kohlenwasserstoffen sowie neue Aminotriarylmethane
DE4422336A1 (de) * 1994-06-27 1996-01-04 Basf Ag Verwendung von Leukotriarylmethanen zum Markieren von Kohlenwasserstoffen
GB9500816D0 (en) * 1995-01-17 1995-03-08 Exxon Chemical Patents Inc Fuel oil compositions
GB9500815D0 (en) * 1995-01-17 1995-03-08 Exxon Chemical Patents Inc Fuel oil compositions
US5498808A (en) * 1995-01-20 1996-03-12 United Color Manufacturing, Inc. Fluorescent petroleum markers
ZA962627B (en) * 1995-04-13 1997-10-02 United Color Mfg Inc Developer system for base reactable petroleum fuel markers.
ZA962626B (en) * 1995-04-13 1997-10-02 United Color Mfg Inc Colorless petroleum markers.
US5558808A (en) * 1995-06-07 1996-09-24 United Color Manufacturing, Inc. Colored transmission fluid
US6106597A (en) * 1998-12-18 2000-08-22 Milliken & Company Wax compositions comprising fatty ester poly(oxyalkylenated) colorants
US6482651B1 (en) 1999-06-30 2002-11-19 United Color Manufacturing, Inc. Aromatic esters for marking or tagging petroleum products
DE10063955A1 (de) * 2000-12-20 2002-07-04 Basf Ag Verfahren zur Markierung von Mineralöl
US20020173042A1 (en) * 2001-03-16 2002-11-21 Timothy Oolman Method of tagging agricultural products
AR038945A1 (es) * 2002-03-15 2005-02-02 Shell Int Research Composicion de aceite y metodo para detectar un marcador en una composicion de aceite
WO2009120563A1 (en) * 2008-03-25 2009-10-01 The Lubrizol Corporation Marker dyes for petroleum products
KR100996261B1 (ko) 2008-06-04 2010-11-24 (주) 인우 코퍼레이션 석유 제품용 크리스탈 바이올렛 락톤 식별제 조성물 및이를 이용한 석유 제품의 식별방법
JP2012512416A (ja) 2008-12-17 2012-05-31 ザ ルブリゾル コーポレイション 機能性流体用光学活性マーカー
AU2009333428A1 (en) 2008-12-17 2011-07-07 The Lubrizol Corporation Optically active functional fluid markers
EP3775109B1 (de) * 2018-04-05 2024-03-13 Dow Global Technologies, LLC Xanthene als kraftstoffmarker
WO2022161960A1 (en) 2021-01-29 2022-08-04 Basf Se A method of marking fuels
EP4327073A1 (de) 2021-04-20 2024-02-28 Basf Se Verfahren zur detektion eines oder mehrerer marker in einem erdölbrennstoff unter verwendung eines photoakustischen detektors

Family Cites Families (10)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
GB357179A (en) * 1930-06-17 1931-09-17 Patent Fuels & Color Corp Improvements in the art of colouring gasoline or other petroleum distillates
GB361310A (en) * 1930-06-18 1931-11-18 Howard Ferguson Improvements in and relating to motor fuels or like combustible liquids
US2046365A (en) * 1932-02-24 1936-07-07 Wilmot And Cassidy Inc Process of testing petroleum hydrocarbons
GB1309903A (en) * 1969-04-22 1973-03-14 Williams Hounslow Ltd Hydrocarbon-soluble monoazo dyestuffs
NL7108044A (de) * 1970-06-17 1971-12-21
GB1559562A (en) * 1977-03-15 1980-01-23 Bayer Ag Azo compounds
DE3021294A1 (de) * 1980-06-06 1981-12-24 Basf Ag, 6700 Ludwigshafen Verfahren zum faerben von belagmasen, organischen loesungsmitteln und mineraloelprodukten und neue farbstoffe
DE3627461A1 (de) * 1986-08-13 1988-02-25 Basf Ag Farbstoffmischungen
DE3731458A1 (de) * 1987-09-18 1989-03-30 Basf Ag Markierungsgemisch zum kennzeichnen von mineraloelprodukten und markierte mineraloelprodukte
DE3815605A1 (de) * 1988-05-06 1988-10-20 Alfred Dr Rer Nat Flath Verwendung von additivmischungen als mittel zur erhoehung der verdampfungs- und verbrennungsgeschwindigkeit sowie der verbrennungsstabilitaet von in raketenbrennkammern oder hochleistungsbrennanlagen eingeduesten fluessigen treib- und brennstoffen

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