ES2252940T3 - Cetoenoles ciclicos arilfenilsubstituidos. - Google Patents
Cetoenoles ciclicos arilfenilsubstituidos.Info
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Abstract
Compuestos de la fórmula (I) en la que X significa halógeno, alquilo con 1 a 6 átomos de carbono, halógenoalquilo con 1 a 6 átomos de carbono, alcoxi con 1 a 6 átomos de carbono, alqueniloxi con 3 a 6 átomos de carbono, alquiltio con 1 a 6 átomos de carbono, alquilsulfinilo con 1 a 6 átomos de carbono, alquilsulfonilo con 1 a 6 átomos de carbono, halógenoalcoxi con 1 a 6 átomos de carbono, halógenoalqueniloxi con 3 a 6 átomos de carbono, nitro, ciano o fenilo, fenoxi, feniltio, benciloxi o benciltio substituidos respectivamente en caso dado por halógeno, por alquilo con 1 a 6 átomos de carbono, por alcoxi con 1 a 6 átomos de carbono, por halógenoalquilo con 1 a 4 átomos de carbono, por halógenoalcoxi con 1 a 4 átomos de carbono, por nitro o por ciano.
Description
Cetoenoles cíclicos arilfenilsubstituidos.
La presente invención se refiere a nuevos
cetoenoles cíclicos arilfenilsubstituidos, a varios procedimientos
para su obtención y a su empleo como agentes pesticidas y
herbicidas.
Se han descrito con anterioridad propiedades
farmacéuticas de las
3-acil-pirrolidin-2,4-dionas
(S. Suzuki et al. Chem. Pharm. Bull. 15 1120 (1967)).
Además, se han sintetizado
N-fenilpirrolidin-2,4-dionas
por R. Schmierer y H. Mildenberger (Liebigs Ann. Chem. 1985,
1095). Se ha descrito una actividad biológica de estos
compuestos.
En la publicación
EP-A-0 262 399 y en la publicación
GB-A-2 266 888 se divulgan
compuestos estructuralmente similares
(3-aril-pirrolidin-2,4-dionas),
no habiéndose dado a conocer sin embargo ningún efecto herbicida,
insecticida o acaricida de los mismos. Se conocen derivados
3-aril-pirrolidin-2,4-diona
bicíclicos, insubstituidos, con efecto herbicida, insecticida o
acaricida (EP-A-355 599 y
EP-415 211) así como derivados de
3-aril-pirrolidin-2,4-diona
monocíclicos, substituidos (EP-A-377
893 y EP-442 077).
Además, se conocen derivados de
3-arilpirrolidin-2,4-diona
policíclicos (EP-442 073) así como derivados de
1H-arilpirrolidin-diona
(EP-456 063, EP-521 334,
EP-596 298, EP-613 884,
EP-613 885, WO 94/01 997, WO 95/26 954, WO 95/20
572, EP-A-0 668 267, WO 96/25 395,
WO 96/35 664, WO 97/01 535, WO 97/02 243 y WO 97/36 868,
DE-19 716 591).
Se sabe, que determinados derivados de
\Delta^{3}-dihidrofuran-2-ona
substituidos tienen propiedades herbicidas (véase la
DE-A-4 014 420). Igualmente se ha
descrito en la publicación DE-A-4
014 420 la síntesis de los derivados del ácido tetrónico empleados
como compuestos de partida (tal como por ejemplo
3-(2-metil-fenil)-4-hidroxi-5-(4-flúorfenil)-\Delta^{3}-dihidrofuranona-(2)).
Compuestos estructuralmente similares sin indicación de una
actividad insecticida y/o acaricida son conocidos por la publicación
de Campbell et al., J. Chem. Soc., Perkin Trans. 1,
1985, (8) 1567-76. Además, se conocen
derivados de
3-aril-\Delta^{3}-dihidrofuranona
con propiedades herbicidas, acaricidas e insecticidas por las
publicaciones EP-A-528 156,
EP-A-0 647 637, WO 95/26 345, WO
96/20 196, WO 96/25 395, WO 96/35 664, WO 97/01 535, WO 97/02 243 y
WO 97/36 868, DE 19 716 591. También se conocen derivados de
3-aril-\Delta^{3}-dihidrotiofenona
(WO 95/26 345, 96/25 395, WO 97/01 535, WO 97/02 243, WO 97/36 868,
DE 19 716 591).
Además, se conocen por la literatura determinados
derivados de
3H-pirazol-3-ona,
tales como por ejemplo
1,2-dietil-1,2-dihidro-5-hidroxi-4-fenil-3H-pirazol-3-ona
o la sal disódica de
{[5-oxo-1,2-difenil-4-(p-sulfofenil)-3-pirazolin-3-il]-oxi}
o ácido
p-(3-hidroxi-5-oxo-1,2-difenil-3-pirazolin-4-il)-bencenosulfónico
(véanse las publicaciones J. Heterocycl. Chem., 25(5),
1301-1305, 1988 o J. Heterocycl. Chem.,
25(5), 1307-1310, 1988 o Zh. Obshch. Khim.,
34(7), 2397-2402, 1964). Sin embargo no se ha
descrito un efecto biológico de estos compuestos.
Se ha descrito además que la sal trisódica del
ácido
4,4',4''-(5-hidroxi-3-oxo-1H-pirazol-1,2,4(3H)-triil)-tris-bencenosulfónico
tiene propiedades farmacológicas (véase la publicación Farmakol.
Toksikol. (Moscú), 38(2), 180-186, 1976). Sin
embargo no se conoce su empleo para la protección de las
plantas.
Además, se han descrito en la publicación
EP-508 126 y en las publicaciones WO 92/16 510, WO
96/21 652, derivados de
4-arilpirazolidin-3,5-diona
con propiedades herbicidas, acaricidas e insecticidas. Además, se
conocían 4-arilpirazolidinas, para las cuales se han
descrito propiedades fungicidas (WO 96/36 229, WO 96/36 615, WO
96/36 616, WO 96/36 633).
Se han dado ya a conocer determinados derivados
de fenil-pirona insubstituidos en el anillo de
fenilo (véanse las publicaciones de A.M. Chirazi, T. Kappe y E.
Ziegler, Arch. Pharm. 309, 558 (1976) y de K.-H.Boltze y
K.Heidenbluth, Chem. Ber. 91, 2849), no habiéndose indicado
una posible aplicación como agentes pesticidas para estos
compuestos. Se han descrito en las publicaciones
EP-A-588 137, WO 96/25 395, WO 96/35
664, WO 97/01 535, WO 97/02 243, WO 97/16 436, WO 97/19 941 y WO
97/36 868, DE-19 716 591 derivados de fenilpirona
substituidos en el anillo de fenilo con propiedades herbicidas,
acaricidas e insecticidas.
Se han dado ya a conocer determinados derivados
de
5-fenil-1,3-triazina
insubstituidos en el anillo de fenilo (véanse la publicaciones de E.
Ziegler y E. Steiner, Monatsh. 95, 147 (1964), R. Ketcham, T.
Kappe y E. Ziegler, J. Heterocycl. Chem. 10, 223 (1973)), no
habiéndose indicado una posible aplicación de estos compuestos como
agentes pesticidas. Se han descrito en las publicaciones WO 94/14
785, WO 96/02 539, WO 96/35 664, WO 97/01 535, WO 97/02 243, WO
97/02 243, WO 97/36 868 derivados de
5-fenil-1,3-tiazinas
substituidos en el anillo de fenilo con efecto herbicida, acaricida
e insecticida.
Se sabe que determinadas
2-arilciclopentanodionas substituidas tienen
propiedades herbicidas y acaricidas (véanse por ejemplo las
publicaciones US-4 283 348; 4 338 122; 4 436 666; 4
526 723; 4 551 547; 4 632 698; WO 96/01 798; WO 96/03 366 así como
la WO 97/14 667). Además, se conocen compuestos substituidos
similares; la
3-hidroxi-5,5-dimetil-2-fenilciclopent-2-en-1-ona
por la publicación de Micklefield et al., Tetrahedron,
(1992), 7519-26 así como el producto natural
Involutina
(-)-cis-5-(3,4-dihidroxifenil)-3,4-dihidroxi-2-(4-hidroxifenil)-ciclopent-2-en-ona
por la publicación de Edwards et al., J. Chem. Soc. S,
(1967), 405-9. No se ha descrito un efecto acaricida
o insecticida. Además, se conoce la
2-(2,4,6-trimetilfenil)-1,3-indandiona
por la publicación de J. Economic Entomology, 66, (1973),
584 y por la solicitud de patente alemana publicada, no examinada
DE-2 361 084, con indicación de efectos herbicidas
y acaricidas.
Se sabe que determinadas
2-arilciclohexanodionas substituidas tienen
propiedades herbicidas y acaricidas (US-4 175 135,
4 209 432, 4 256 657, 4 256 658, 4 256 659, 4 257 858, 4 283 348, 4
303 669, 4 351 666, 4 409 153, 4 436 666, 4 526 723, 4 613 617, 4
659 372, DE-2 813 341, así como Wheeler, T.N., J.
Org. Chem. 44, 4906 (1979)).
La actividad y el espectro de actividad de estos
compuestos sin embargo no son siempre completamente satisfactorios
especialmente con cantidades de aplicación y concentraciones bajas.
Además, la compatibilidad con las plantas de estos compuestos no es
siempre suficiente.
Se han encontrado ahora compuestos de la fórmula
(I),
en la
que
- X
- significa halógeno, alquilo con 1 a 6 átomos de carbono, halógenoalquilo con 1 a 6 átomos de carbono, alcoxi con 1 a 6 átomos de carbono, alqueniloxi con 3 a 6 átomos de carbono, alquiltio con 1 a 6 átomos de carbono, alquilsulfinilo con 1 a 6 átomos de carbono, alquilsulfonilo con 1 a 6 átomos de carbono, halógenoalcoxi con 1 a 6 átomos de carbono, halógenoalqueniloxi con 3 a 6 átomos de carbono, nitro, ciano o fenilo, fenoxi, feniltio, benciloxi o benciltio substituidos respectivamente en caso dado por halógeno, por alquilo con 1 a 6 átomos de carbono, por alcoxi con 1 a 6 átomos de carbono, por halógenoalquilo con 1 a 4 átomos de carbono, por halógenoalcoxi con 1 a 4 átomos de carbono, por nitro o por ciano,
- Z
- significa uno de los restos
\vskip1.000000\baselineskip
- V^{1}
- significa hidrógeno, halógeno, alquilo con 1 a 12 átomos de carbono, alcoxi con 1 a 6 átomos de carbono, alquiltio con 1 a 6 átomos de carbono, alquilsulfinilo con 1 a 6 átomos de carbono, alquilsulfonilo con 1 a 6 átomos de carbono, halógenoalquilo con 1 a 4 átomos de carbono, halógenoalcoxi con 1 a 4 átomos de carbono, nitro, ciano o significa fenilo, fenoxi, fenoxi-alquilo con 1 a 4 átomos de carbono, fenil-alcoxi con 1 a 4 átomos de carbono, feniltio-alquilo con 1 a 4 átomos de carbono o fenil-alquiltio con 1 a 4 átomos de carbono substituidos respectivamente en caso dado una o varias veces, por halógeno, por alquilo con 1 a 6 átomos de carbono, por alcoxi con 1 a 6 átomos de carbono, por halógenoalquilo con 1 a 4 átomos de carbono, por halógenoalcoxi con 1 a 4 átomos de carbono, por nitro o por ciano,
V^{2} y V^{3} significan,
independientemente entre sí, hidrógeno, halógeno, alquilo con 1 a 6
átomos de carbono, alcoxi con 1 a 6 átomos de carbono,
halógenoalquilo con 1 a 4 átomos de carbono o halógenoalcoxi con 1
a 4 átomos de
carbono,
W e Y significan,
independientemente entre sí, hidrógeno, halógeno, alquilo con 1 a 6
átomos de carbono, halógenoalquilo con 1 a 6 átomos de carbono,
alcoxi con 1 a 6 átomos de carbono, halógenoalcoxi con 1 a 6 átomos
de carbono, nitro o
ciano,
- CKE
- significa uno de los grupos
- A
- significa hidrógeno o significa alquilo con 1 a 12 átomos de carbono, alquenilo con 3 a 8 átomos de carbono, alcoxi con 1 a 10 átomos de carbono-alquilo con 1 a 8 átomos de carbono, poli-alcoxi con 1 a 8 átomos de carbono-alquilo con 1 a 8 átomos de carbono, alquiltio con 1 a 10 átomos de carbono-alquilo con 1 a 6 átomos de carbono, substituidos respectivamente en caso dado por halógeno, significa cicloalquilo con 3 a 8 átomos de carbono substituido en caso dado por halógeno, por alquilo con 1 a 6 átomos de carbono o por alcoxi con 1 a 6 átomos de carbono, en el cual están reemplazados en caso dado uno o dos miembros del anillo, no directamente contiguos, por oxígeno y/o por azufre o significa arilo con 6 a 10 átomos de carbono (fenilo o naftilo), hetarilo con 5 a 6 átomos en el anillo, (por ejemplo furanilo, piridilo, imidazolilo, triazolilo, pirazolilo, pirimidilo, tiazolilo o tienilo) o arilo con 6 a 10 átomos de carbono-alquilo con 1 a 6 átomos de carbono (fenilo-alquilo con 1 a 6 átomos de carbono o naftilo-alquilo con 1 a 6 átomos de carbono) substituido respectivamente en caso dado por halógeno, por alquilo con 1 a 6 átomos de carbono, por halógeno-alquilo con 1 a 6 átomos de carbono, por alcoxi con 1 a 6 átomos de carbono, por halógenoalcoxi con 1 a 6 átomos de carbono, por ciano o por nitro,
- B
- significa hidrógeno, alquilo con 1 a 12 átomos de carbono o alcoxi con 1 a 8 átomos de carbono-alquilo con 1 a 6 átomos de carbono o
A, B y el átomo de carbono con el
que están enlazados significan cicloalquilo saturado con 3 a 10
átomos de carbono o cicloalquilo insaturado con 5 a 10 átomos de
carbono estando reemplazado en caso dado un miembro del anillo por
oxígeno o por azufre y que están substituidos en caso dado una o dos
veces, por alquilo con 1 a 8 átomos de carbono, por cicloalquilo
con 3 a 10 átomos de carbono, por halógenoalquilo con 1 a 8 átomos
de carbono, por alcoxi con 1 a 8 átomos de carbono, por alquiltio
con 1 a 8 átomos de carbono, por halógeno o por fenilo
o
A, B y el átomo de carbono con el
que están enlazados significan cicloalquilo con 3 a 6 átomos de
carbono, que está substituido por un grupo alquilendiilo o por un
grupo alquilendioxi o por un grupo alquilenditioilo que contienen
en caso dado uno o dos átomos de oxígeno y/o de azufre no
directamente contiguos, que forman con el átomo de carbono, con el
que están enlazados, otro anillo con cinco hasta ocho miembros
o
A, B y el átomo de carbono, con el
que están enlazados, significan cicloalquilo con 3 a 8 átomos de
carbono o cicloalquenilo con 5 a 8 átomos de carbono, en los cuales
dos substituyentes junto con los átomos de carbono, con los que
están enlazados significan alcanodiilo con 2 a 6 átomos de carbono,
alquenodiilo con 2 a 6 átomos de carbono o alcanodiendiilo con 4 a
6 átomos de carbono substituidos respectivamente en caso dado por
alquilo con 1 a 6 átomos de carbono, por alcoxi con 1 a 6 átomos de
carbono o por halógeno, estando reemplazado en caso dado un grupo
metileno por oxígeno o por
azufre,
- D
- significa hidrógeno, alquilo con 1 a 12 átomos de carbono, alquenilo con 3 a 8 átomos de carbono, alquinilo con 3 a 8 átomos de carbono, alcoxi con 1 a 10 átomos de carbono-alquilo con 2 a 8 átomos de carbono, poli-alcoxi con 1 a 8 átomos de carbono-alquilo con 2 a 8 átomos de carbono, alquiltio con 1 a 10 átomos de carbono-alquilo con 2 a 8 átomos de carbono, substituidos respectivamente en caso dado por halógeno, cicloalquilo con 3 a 8 átomos de carbono substituido en caso dado por halógeno, por alquilo con 1 a 4 átomos de carbono, por alcoxi con 1 a 4 átomos de carbono o por halógenoalquilo con 1 a 4 átomos de carbono, en el cual está reeemplazado en caso dado un miembro del anillo por oxígeno o por azufre, o fenilo, hetarilo con 5 o 6 miembros en el anillo (por ejemplo furanilo, imidazolilo, piridilo, tiazolilo, pirazolilo, pirimidilo, pirrolilo, tienilo o triazolilo), fenil-alquilo con 1 a 6 átomos de carbono o hetaril-alquilo con 1 a 6 átomos de carbono con 5 o 6 átomos en el anillo (por ejemplo furanil-, imidazolil-, piridil-, tiazolil-, pirazolil-, pirimidil-, pirrolil-, tienil- o triazolil-alquilo con 1 a 6 átomos de carbono) substituidos respectivamente en caso dado por halógeno, por alquilo con 1 a 6 átomos de carbono, por halógenoalquilo con 1 a 6 átomos de carbono, por alcoxi con 1 a 6 átomos de carbono, por halógenoalcoxi con 1 a 6 átomos de carbono, por ciano o por nitro o
A y D significan conjuntamente
alcanodiilo con 3 a 6 átomos de carbono o alquenodiilo con 3 a 6
átomos de carbono substituidos respectivamente en caso dado,
estando reemplazado, en caso dado, un grupo metileno por oxígeno o
por azufre y entrando en consideración respectivamente como
substituyentes:
- \quad
- halógeno, hidroxi, mercapto o alquilo con 1 a 10 átomos de carbono, alcoxi con 1 a 6 átomos de carbono, alquiltio con 1 a 6 átomos de carbono, cicloalquilo con 3 a 7 átomos de carbono, fenilo o benciloxi substituidos respectivamente en caso dado por halógeno u otro agrupamiento alcanodiilo con 3 a 6 átomos de carbono, agrupamiento alquenodiilo con 3 a 6 átomos de carbono o un agrupamiento butadienilo, que está substituido en caso dado por alquilo con 1 a 6 átomos de carbono o en el que en caso dado dos substituyentes contiguos con los átomos de carbono, con los que están enlazados, forman otro anillo saturado o insaturado con 5 o 6 átomos en el anillo (en el caso del compuesto de la fórmula (I-1) A y D significan entonces junto con los átomos, con los que están enlazados, por ejemplo los grupos AD-1 hasta AD-10), indicados más adelante, que puede contener oxígeno o azufre, o estando contenido en caso dado uno de los grupos siguientes
\vskip1.000000\baselineskip
o
A y Q^{1} significan
conjuntamente alcanodiilo con 3 a 6 átomos de carbono o alquenodiilo
con 4 a 6 átomos de carbono, substituidos respectivamente en caso
dado una o dos veces, de forma igual o de formas diferentes por
halógeno, por hidroxi, por alquilo con 1 a 10 átomos de carbono,
alcoxi con 1 a 6 átomos de carbono, alquiltio con 1 a 6 átomos de
carbono, cicloalquilo con 3 a 7 átomos de carbono substituidos
respectivamente en caso dado de una a tres veces, de forma igual o
de formas diferentes por halógeno o por benciloxi o fenilo
substituidos respectivamente en caso dado de una a tres veces, de
forma igual o de formas diferentes por halógeno, por alquilo con 1
a 6 átomos de carbono o por alcoxi con 1 a 6 átomos de carbono, que
además contiene en caso dado uno de los grupos
siguientes:
- \quad
- o que está puenteado por un agrupamiento alcanodiilo con 1 a 2 átomos de carbono o por un átomo de oxígeno o
- Q^{1}
- significa hidrógeno o alquilo con 1 a 4 átomos de carbono,
Q^{2}, Q^{4}, Q^{5} y Q^{6}
significan, independientemente entre sí, hidrógeno o alquilo con 1
a 4 átomos de
carbono.
- Q^{3}
- significa hidrógeno, alquilo con 1 a 6 átomos de carbono, alcoxi con 1 a 6 átomos de carbono-alquilo con 1 a 2 átomos de carbono, alquiltio con 1 a 6 átomos de carbono-alquilo con 1 a 2 átomos de carbono, cicloalquilo con 3 a 8 átomos de carbono substituido en caso dado por alquilo con 1 a 4 átomos de carbono o por alcoxi con 1 a 4 átomos de carbono, estando reemplazado en caso dado un grupo metileno por oxígeno o por azufre o fenilo substituido en caso dado por halógeno, por alquilo con 1 a 4 átomos de carbono, por alcoxi con 1 a 4 átomos de carbono, por halógenoalquilo con 1 a 2 átomos de carbono, por halógenoalcoxi con 1 a 2 átomos de carbono, por ciano o por nitro, o
Q^{3} y Q^{4} significan junto
con el átomo de carbono, con el que están enlazados, un anillo con 3
a 7 átomos de carbono substituido en caso dado por alquilo con 1 a
4 átomos de carbono, por alcoxi con 1 a 4 átomos de carbono o por
halógenoalquilo con 1 a 2 átomos de carbono, en el cual está
reemplazado en caso dado un miembro del anillo por oxígeno o por
azufre.
- G
- significa hidrógeno (a) o significa uno de los grupos
- \quad
- especialmente significa (a), (b) o (c),
- \quad
- en los cuales
- E
- significa un ión metálico o un ión amonio,
- L
- significa oxígeno o azufre y
- M
- significa oxígeno o azufre,
- R^{1}
- significa alquilo con 1 a 20 átomos de carbono, alquenilo con 2 a 20 átomos de carbono, alcoxi con 1 a 8 átomos de carbono-alquilo con 1 a 8 átomos de carbono, alquiltio con 1 a 8 átomos de carbono-alquilo con 1 a 8 átomos de carbono, poli-alcoxi con 1 a 8 átomos de carbono-alquilo con 1 a 8 átomos de carbono substituidos respectivamente en caso dado por halógeno o cicloalquilo con 3 a 8 átomos de carbono substituido en caso dado por halógeno, por alquilo con 1 a 6 átomos de carbono o por alcoxi con 1 a 6 átomos de carbono, en el cual están reemplazados en caso dado uno o varios (preferentemente uno o dos) miembros del anillo no directamente contiguos por oxígeno y/o por azufre,
- \quad
- significa fenilo substituido en caso dado por halógeno, por ciano, por nitro, por alquilo con 1 a 6 átomos de carbono, por alcoxi con 1 a 6 átomos de carbono, por halógenoalquilo con 1 a 6 átomos de carbono, por halógenoalcoxi con 1 a 6 átomos de carbono, por alquiltio con 1 a 6 átomos de carbono o por alquilsulfonilo con 1 a 6 átomos de carbono,
- \quad
- significa fenil-alquilo con 1 a 6 átomos de carbono substituido en caso dado por halógeno, por nitro, por ciano, por alquilo con 1 a 6 átomos de carbono, por alcoxi con 1 a 6 átomos de carbono, por halógenoalquilo con 1 a 6 átomos de carbono o por halógenoalcoxi con 1 a 6 átomos de carbono,
- \quad
- significa hetarilo con 5 o 6 miembros substituido en caso dado por halógeno o por alquilo con 1 a 6 átomos de carbono (por ejemplo pirazolilo, tiazolilo, piridilo, piridimilo, furanilo o tienilo),
- \quad
- significa fenoxi-alquilo con 1 a 6 átomos de carbono substituido en caso dado por halógeno o por alquilo con 1 a 6 átomos de carbono o
- \quad
- significa hetariloxi-alquilo con 1 a 6 átomos de carbono, con 5 o 6 miembros, substituido en caso dado por halógeno, por amino o por alquilo con 1 a 6 átomos de carbono (por ejemplo piridiloxi-alquilo con 1 a 6 átomos de carbono, pirimidiloxi-alquilo con 1 a 6 átomos de carbono o tiazoliloxi-alquilo con 1 a 6 átomos de carbono),
- R^{2}
- significa alquilo con 1 a 20 átomos de carbono, alquenilo con 2 a 20 átomos de carbono, alcoxi con 1 a 8 átomos de carbono-alquilo con 2 a 8 átomos de carbono, poli-alcoxi con 1 a 8 átomos de carbono-alquilo con 2 a 8 átomos de carbono substituidos respectivamente en caso dado por halógeno,
- \quad
- significa cicloalquilo con 3 a 8 átomos de carbono substituido en caso dado por halógeno, por alquilo con 1 a 6 átomos de carbono o por alcoxi con 1 a 6 átomos de carbono, o
- \quad
- significa fenilo o bencilo substituidos respectivamente en caso dado por halógeno, por ciano, por nitro, por alquilo con 1 a 6 átomos de carbono, por alcoxi con 1 a 6 átomos de carbono, por halógenoalquilo con 1 a 6 átomos de carbono o por halógenoalcoxi con 1 a 6 átomos de carbono,
- R^{3}
- significa alquilo con 1 a 8 átomos de carbono substituido en caso dado por halógeno o significa fenilo o bencilo substituido respectivamente en caso dado por halógeno, por alquilo con 1 a 6 átomos de carbono, por alcoxi con 1 a 6 átomos de carbono, por halógenoalquilo con 1 a 4 átomos de carbono, por halógenoalcoxi con 1 a 4 átomos de carbono, por ciano o por nitro,
R^{4} y R^{5} significan
independientemente entre sí, alquilo con 1 a 8 átomos de carbono,
alcoxi con 1 a 8 átomos de carbono, alquilamino con 1 a 8 átomos de
carbono, di-(alquilo con 1 a 8 átomos de carbono)amino,
alquiltio con 1 a 8 átomos de carbono, alqueniltio con 2 a 8 átomos
de carbono, cicloalquiltio con 3 a 7 átomos de carbono substituidos
respectivamente en caso dado por halógeno o significan fenilo,
fenoxi, o feniltio substituidos respectivamente en caso dado por
halógeno, por nitro, por ciano, por alcoxi con 1 a 4 átomos de
carbono, por halógenoalcoxi con 1 a 4 átomos de carbono, por
alquiltio con 1 a 4 átomos de carbono, por halógenoalquiltio con 1
a 4 átomos de carbono, por alquilo con 1 a 4 átomos de carbono o por
halógenoalquilo con 1 a 4 átomos de
carbono,
R^{6} y R^{7} significan,
independientemente entre sí, hidrógeno, alquilo con 1 a 8 átomos de
carbono, cicloalquilo con 3 a 8 átomos de carbono, alcoxi con 1 a 8
átomos de carbono, alquenilo con 3 a 8 átomos de carbono, alcoxi
con 1 a 8 átomos de carbono-alquilo con 1 a 8 átomos
de carbono substituidos respectivamente en caso dado por halógeno,
significan fenilo substituido en caso dado por halógeno, por
halógenoalquilo con 1 a 8 átomos de carbono, por alquilo con 1 a 8
átomos de carbono o por alcoxi con 1 a 8 átomos de carbono, bencilo
substituido en caso dado por halógeno, por alquilo con 1 a 8 átomos
de carbono, por halógenoalquilo con 1 a 8 átomos de carbono o por
alcoxi con 1 a 8 átomos de carbono o conjuntamente significan un
resto alquileno con 3 a 6 átomos de carbono substituido en caso
dado por alquilo con 1 a 4 átomos de carbono, en el cual está
reemplazado en caso dado un átomo de carbono por oxígeno o por
azufre,
- R^{13}
- significa hidrógeno, significa alquilo con 1 a 8 átomos de carbono o alcoxi con 1 a 8 átomos de carbono substituidos respectivamente en caso dado por halógeno, significa cicloalquilo con 3 a 8 átomos de carbono substituido en caso dado por halógeno, por alquilo con 1 a 4 átomos de carbono o por alcoxi con 1 a 4 átomos de carbono, en el cual está reemplazado en caso dado un grupo metileno por oxígeno o por azufre, o significa fenilo, fenil-alquilo con 1 a 4 átomos de carbono o fenil-alcoxi con 1 a 4 átomos de carbono substituidos respectivamente en caso dado por halógeno, por alquilo con 1 a 6 átomos de carbono, por alcoxi con 1 a 6 átomos de carbono, por halógenoalquilo con 1 a 4 átomos de carbono, por halógenoalcoxi con 1 a 4 átomos de carbono, por nitro o por ciano,
- R^{14}
- significa hidrógeno o alquilo con 1 a 8 átomos de carbono o
R^{13} y R^{14} significan
conjuntamente alcanodiilo con 4 a 6 átomos de
carbono,
R^{15} y R^{16} son iguales o
diferentes y significan alquilo con 1 a 6 átomos de carbono
o
R^{15} y R^{16} significan
conjuntamente un resto alcanodiilo con 2 a 4 átomos de carbono, que
está substituido en caso dado por alquilo con 1 a 6 átomos de
carbono, por halógenoalquilo con 1 a 6 átomos de carbono o por
fenilo substituido en caso dado por halógeno, por alquilo con 1 a 6
átomos de carbono, por halógenoalquilo con 1 a 4 átomos de carbono,
por alcoxi con 1 a 6 átomos de carbono, por halógenoalcoxi con 1 a
4 átomos de carbono, por nitro o por
ciano,
R^{17} y R^{18} significan,
independientemente entre sí, hidrógeno, significan alquilo con 1 a
8 átomos de carbono substituido en caso dado por halógeno o
significan fenilo substituido en caso dado por halógeno, por
alquilo con 1 a 6 átomos de carbono, por alcoxi con 1 a 6 átomos de
carbono, por halógenoalquilo con 1 a 4 átomos de carbono, por
halógenoalcoxi con 1 a 4 átomos de carbono, por nitro o por ciano,
o
R^{17} y R^{18} significan
junto con el átomo de carbono, con el que están enlazados, un grupo
carbonilo o significan cicloalquilo con 5 a 7 átomos de carbono
substituido en caso dado por halógeno, por alquilo con 1 a 4 átomos
de carbono o por alcoxi con 1 a 4 átomos de carbono, en el cual está
reemplazado en caso dado un grupo metileno por oxígeno o por
azufre.
R^{19} y R^{20} significan
independientemente entre sí, alquilo con 1 a 10 átomos de carbono,
alquenilo con 2 a 10 átomos de carbono, alcoxi con 1 a 10 átomos de
carbono, alquilamino con 1 a 10 átomos de carbono, alquenilamino
con 3 a 10 átomos de carbono, di-(alquilo con 1 a 10 átomos de
carbono)amino o di-(alquenilo con 3 a 10 átomos de
carbono)amino.
Los compuestos de la fórmula (I) pueden
presentarse también, en función del tipo de los substituyentes, a
modo de isómeros geométricos y/o ópticos o de mezclas de isómeros,
en composición variable, que pueden separarse en caso dado de forma
y manera usuales. Tanto los isómeros puros como también las mezclas
de isómeros, su obtención y su empleo así como los agentes que les
contienen constituyen un objeto de la presente invención. A
continuación se hablará, con objeto de simplificar, sin embargo
siempre de los compuestos de la fórmula (I), aún cuando quieran
designarse tanto los compuestos puros como, en caso dado, también
las mezclas con proporciones variables de los compuestos
isómeros.
Teniendo en consideración los significados (1)
hasta (8) del grupo CKE se producen las estructuras fundamentales
siguientes (I-1) hasta (I-8):
donde
A, B, D, G, Q^{1}, Q^{2}, Q^{3}, Q^{4},
Q^{5}, Q^{6}, W, X, Y y Z tienen los significados anteriormente
indicados.
Teniendo en consideración los diversos
significados (a), (b), (c), (d), (e), (f) y (g) de los grupos G se
producen las estructuras fundamentales siguientes
(I-1-a) hasta
(I-1-g), cuando CKE signifique el
grupo (1),
donde
A, B, D, E, L, M, W, X, Y, Z, R^{1}, R^{2},
R^{3}, R^{4}, R^{5}, R^{6} y R^{7} tienen los significados
anteriormente indicados.
Teniendo en consideración los diversos
significados (a), (b), (c), (d), (e), (f) y (g) del grupo G se
producen las estructuras fundamentales siguientes
(I-2-a) hasta
(I-2-g), cuando CKE significa el
grupo (2),
donde
A, B, E, L, M, W, X, Y, Z, R^{1}, R^{2},
R^{3}, R^{4}, R^{5}, R^{6} y R^{7} tienen los significados
anteriormente indicados.
Teniendo en consideración los diversos
significados (a), (b), (c), (d), (e), (f) y (g) del grupo G se
producen las estructuras fundamentales siguientes
(I-3-a) hasta
(I-3-g) cuando CKE significa el
grupo (3),
\vskip1.000000\baselineskip
donde
A, B, E, L, M, W, X, Y, Z, R^{1}, R^{2},
R^{3}, R^{4}, R^{5}, R^{6} y R^{7} tienen los significados
anteriormente indicados.
Teniendo en consideración los diversos
significados (a), (b), (c), (d), (e), (f) y (g) se producen las
estructuras fundamentales siguientes
(I-4-a) hasta
(I-4-g), cuando CKE significa el
grupo (4),
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
donde
A, D, E, L, M, W, X, Y, Z, R^{1}, R^{2},
R^{3}, R^{4}, R^{5}, R^{6} y R^{7} tienen los significados
anteriormente indicados.
Los compuestos de la fórmula
(I-5) pueden presentarse en función de la posición
del substituyente G en las dos formas isómeras de las fórmulas
(I-5-A) y
(I-5-B)
lo cual se indica por medio de la
línea de trazos en la fórmula
(I-5).
Los compuestos de las fórmulas
(I-5-A) y
(I-5-B) pueden presentarse tanto en
forma de mezclas como también en forma de sus isómeros puros. Las
mezclas de los compuestos de las fórmulas
(I-5-A) y
(I-5-B) pueden separarse en caso
dado en forma en sí conocida, mediante métodos físicos, por ejemplo
mediante métodos cromatográficos.
Con objeto de simplificar se indicará a
continuación, respectivamente, uno sólo uno de los isómeros
posibles. Esto no excluye el que los compuestos puedan presentarse
en caso dado en forma de las mezclas isómeras o en la otra forma
isómera correspondiente.
Teniendo en consideración los diversos
significados (a), (b), (c), (d), (e), (f) y (g) del grupo G se
producen las estructuras fundamentales siguientes
(I-5-a) hasta
(I-5-g), cuando CKE significa el
grupo (5),
donde
A, D, E, L, M, W, X, Y, Z, R^{1}, R^{2},
R^{3}, R^{4}, R^{5}, R^{6} y R^{7} tienen los significados
anteriormente indicados.
Teniendo en consideración los diversos
significados (a), (b), (c), (d), (e), (f) y (g) del grupo G se
producen las estructuras fundamentales siguientes
(I-6-a) hasta
(I-6-g), cuando CKE significa el
grupo (6),
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
donde
A, E, L, M, W, X, Y, Z, R^{1}, R^{2},
R^{3}, R^{4}, R^{5}, R^{6} y R^{7} tienen los significados
anteriormente indicados.
Los compuestos de la fórmula
(I-7) pueden presentarse, en función de la posición
del substituyente G, en las dos formas isómeras de las fórmulas
(I-7-A) y
(I-7-B)
lo cual se ha indicado por medio de
la línea de trazos en la fórmula
(I).
Los compuestos de las fórmulas
(I-7-A) y
(I-7-B) pueden presentarse tanto en
forma de mezclas como también en forma de sus isómeros puros. Las
mezclas de los compuestos de las fórmulas
(I-7-A) y
(I-7-B) pueden separarse en caso
dado mediante métodos físicos, por ejemplo mediante métodos
cromatográficos.
Con objeto de simplificar se indicará a
continuación, respectivamente, tal solo uno de los isómeros
posibles. Esto no excluye que los compuestos puedan presentarse en
caso dado en forma de las mezclas isómeras o en la otra forma
isómera correspondiente.
Teniendo en consideración los diversos
significados (a), (b), (c), (d), (e), (f) y (g) del grupo G se
producen las estructuras fundamentales siguientes
(I-7-a) hasta
(I-7-g):
donde
A, B, Q^{1}, Q^{2}, E, L, M, W, X, Y, Z,
R^{1}, R^{2}, R^{3}, R^{4}, R^{5}, R^{6} y R^{7}
tienen los significados anteriormente indicados.
Los compuestos de la fórmula
(I-8) pueden presentarse, en función de la posición
del substituyente G en las dos formas isómeras de las fórmulas
(I-8-A) o bien
(I-8-B) lo cual se ha indicado por
medio de la línea discontinua en la fórmula
(I-8):
Los compuestos de las fórmulas
(I-8-A) o bien
(I-8-B) pueden presentarse tanto en
forma de mezclas así como en forma de sus isómeros puros. Las
mezclas de los compuestos de las fórmulas
(I-8-A) y
(I-8-B) pueden separarse en caso
dado por medio de métodos físicos, por ejemplo por medio de métodos
cromatográficos.
Con objeto de simplificar se indicará a
continuación, respectivamente, tan solo uno de los isómeros
posibles. Esto no excluye que el compuesto correspondiente pueda
presentarse en caso dado a modo de mezcla de isómeros o en la otra
forma isómera correspondiente.
Teniendo en consideración los diversos
significados (a), (b), (c), (d), (e), (f) y (g) del grupo G se
producen las estructuras fundamentales siguientes
(I-8-a) hasta
(I-8-g):
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
donde
A, B, E, L, M, Q^{3}, Q^{4}, Q^{5},
Q^{6}, W, X, Y, Z, R^{1}, R^{2}, R^{3}, R^{4}, R^{5},
R^{6} y R^{7} tienen los significados anteriormente
indicados.
Además se ha encontrado que se obtienen los
nuevos compuestos de la fórmula (I) según uno de los procedimientos
descritos a continuación:
\newpage
- (A)
- se obtienen 3-fenilpirrolidin-2,4-dionas substituidas o bien sus enoles de la fórmula (I-1-a)
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
- \quad
- en la que
- \quad
- A, B, D, W, X, Y y Z tienen los significados anteriormente indicados,
- \quad
- si
- \quad
- se condensan intramolecularmente ésteres de N-acilaminoácidos de la fórmula (II)
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
- \quad
- en la que
- \quad
- A, B, D, W, X, Y y Z tienen los significados anteriormente indicados,
- \quad
- y
- R^{8}
- significa alquilo (preferentemente alquilo con 1 a 6 átomos de carbono),
- \quad
- en presencia de un diluyente y en presencia de una base.
- (B)
- Además, se ha encontrado que se obtienen derivados de 3-fenil-4-hidroxi-\Delta^{3}-dihidrofuranona substituidos de la fórmula (I-2-a)
\vskip1.000000\baselineskip
- \quad
- en la que
- \quad
- A, B, W, X, Y y Z tienen los significados anteriormente indicados,
- \quad
- si
- \quad
- se condensan intramolecularmente ésteres de ácidos carboxílicos de la fórmula (III)
- \quad
- en la que
- \quad
- A, B, W, X, Y, Z y R^{8} tienen los significados anteriormente indicados,
- \quad
- en presencia de un diluyente y en presencia de una base.
- (C)
- Además, se ha encontrado que se obtienen derivados de 3-fenil-4-hidroxi-\Delta^{3}-dihidrotiofenona substituidos de la fórmula (I-3-a)
- \quad
- en la que
- \quad
- A, B, W, X, Y y Z tienen los significados anteriormente indicados,
- \quad
- si
- \quad
- se ciclan intramolecularmente ésteres de ácidos b-cetocarboxílicos de la fórmula (IV)
- \quad
- en la que
- \quad
- A, B, W, X, Y, Z y R^{8} tienen los significados anteriormente indicados
- \quad
- y
- W^{1}
- significa hidrógeno, halógeno, alquilo (preferentemente alquilo con 1 a 6 átomos de carbono) o alcoxi (preferentemente alcoxi con 1 a 8 átomos de carbono),
- \quad
- en caso dado en presencia de un diluyente y en presencia de un ácido.
\newpage
- (D)
- Además, se obtienen 3-hidroxi-4-fenil-5-oxo-pirazolinas substituidas de la fórmula (I-4-a)
- \quad
- en la que
- \quad
- A, D, W, X, Y y Z tienen los significados anteriormente indicados,
- \quad
- si
- (\alpha)
- se hacen reaccionar halógenocarbonilcetenos de la fórmula (V)
- \quad
- en la que
- \quad
- W, X, Y y Z tienen los significados anteriormente indicados
- \quad
- y
- Hal
- significa halógeno (especialmente cloro o bromo),
- \quad
- o
- (\beta)
- se hacen reaccionar derivados del ácido malónico de la fórmula (VI)
- \quad
- en la que
- \quad
- R^{8}, W, X, Y y Z tienen los significados anteriormente indicados, con hidrazinas de la fórmula (VII)
(VII)A-NH-NH-D
- \quad
- en la que
- \quad
- A y D tienen los significados anteriormente indicados,
- \quad
- en caso dado en presencia de un diluyente y, en caso dado, en presencia de una base.
- (E)
- Además, se ha encontrado que se obtienen los nuevos derivados de 3-fenilpironas substituidos de la fórmula (I-5-a)
- \quad
- en la que
- \quad
- A, D, W, X, Y y Z tienen los significados anteriormente indicados,
- \quad
- si
- \quad
- se hacen reaccionar carbonil-compuestos de la fórmula (VIII)
(VIII)D ---
\uelm{C}{\uelm{\dpara}{O}} --- CH_{2} ---
A
- \quad
- en la que
- \quad
- A y D tienen los significados anteriormente indicados,
- \quad
- o sus sililenoléteres de la fórmula (VIIIa)
(VIIIa)D ---
\uelm{C}{\uelm{\dpara}{CHA}} ---
OSi(R^{8})_{3}
- \quad
- en la que
- \quad
- A, D y R^{8} tienen los significados anteriormente indicados,
- \quad
- con halogenuros de cetenilo de la fórmula (V)
- \quad
- en la que
- \quad
- W, X, Y y Z tienen los significados anteriormente indicados y
- Hal
- significa halógeno (preferentemente significa cloro o bromo),
- \quad
- en caso dado en presencia de un diluyente y en caso dado en presencia de un aceptor de ácido.
- \quad
- Además, se ha encontrado,
\newpage
- (F)
- que se obtienen los nuevos derivados de fenil-1,3-tiazina substituidos de la fórmula (I-6-a)
\vskip1.000000\baselineskip
- \quad
- en la que
- \quad
- A, W, X, Y y Z tienen los significados anteriormente indicados,
- \quad
- si se hacen reaccionar tioamidas de la fórmula (IX)
(IX)H_{2}N
---
\uelm{C}{\uelm{\dpara}{S}} ---
A
- \quad
- en la que
- A
- tiene el significado anteriormente indicado,
- \quad
- con halogenuros de cetenilo de la fórmula (V)
\vskip1.000000\baselineskip
- \quad
- en la que
- \quad
- Hal, W, X, Y y Z tienen los significados anteriormente indicados,
- \quad
- en caso dado en presencia de un diluyente y en caso dado en presencia de un aceptor de ácido.
- \quad
- Además, se ha encontrado,
- (G)
- que se obtienen los compuestos de la fórmula (I-7-a)
\vskip1.000000\baselineskip
- \quad
- en la que
- \quad
- A, B, Q^{1}, Q^{2}, W, X, Y y Z tienen los significados anteriormente indicados,
- \quad
- si
- \quad
- se ciclan intromolecularmente ésteres de ácidos cetocarboxílicos de la fórmula (X)
- \quad
- en la que
- \quad
- A, B, Q^{1}, Q^{2}, W, X, Y y Z tienen los significados anteriormente indicados, y
- R^{8}
- significa alquilo (especialmente alquilo con 1 a 8 átomos de carbono),
- \quad
- en caso dado en presencia de un diluyente y en presencia de una base.
- \quad
- Además, se ha encontrado,
- (H)
- que se obtienen los compuestos de la fórmula (I-8-a)
- \quad
- en la que
- \quad
- A, B, Q^{3}, Q^{4}, Q^{5}, Q^{6}, W, X, Y y Z tienen los significados anteriormente indicados,
- \quad
- si
- \quad
- se condensan intramolecularmente ésteres de los ácidos 6-aril-5-ceto-hexanoicos de la fórmula (XI)
- \quad
- en la que
- \quad
- A, B, Q^{3}, Q^{4}, Q^{5}, Q^{6}, W, X, Y y Z tienen los significados anteriormente indicados y
- R^{8}
- significa alquilo (preferentemente alquilo con 1 a 6 átomos de carbono),
- \quad
- en presencia de un diluyente y en presencia de una base;
- \quad
- o
\newpage
- (I)
- que se obtienen los compuestos de las fórmulas anteriormente indicadas (I-1-a) hasta (I-8-a), en las cuales A, B, D, Q^{1}, Q^{2,} Q^{3}, Q^{4}, Q^{5}, Q^{6}, W, X, Y y Z tienen los significados anteriormente indicados, si se hacen reaccionar compuestos de las fórmulas (I-1'-a) hasta (I-8'-a),
- \quad
- en las que
- \quad
- A, B, D, Q^{1}, Q^{2}, Q^{3}, Q^{4}, Q^{5}, Q^{6}, W, X y Z tienen los significados anteriormente indicados y
- Z'
- significa cloro, bromo o yodo, preferentemente significa bromo, con ácidos borónicos de la fórmula (XII)
- \quad
- en la que
- Z
- tiene el significado anteriormente indicado,
- \quad
- en presencia de un disolvente, de una base y de un catalizador, entrando en consideración como catalizadores, especialmente complejos de paladio.
- \quad
- Además, se ha encontrado
- (J)
- que se obtienen los compuestos de las fórmulas anteriormente indicadas (I-1-b) hasta (I-8-b) en las que A, B, D, Q^{1}, Q^{2}, Q^{3}, Q^{4}, Q^{5}, Q^{6}, R^{1}, W, X, Y y Z tienen los significados anteriormente indicados, si se hacen reaccionar compuestos de las fórmulas anteriormente indicadas (I-1-a) hasta (I-8-a), en las que A, B, D, Q^{1},Q^{2}, Q^{3}, Q^{4}, Q^{5}, Q^{6}, W, X, Y y Z tienen los significados anteriormente indicados, respectivamente
- (\alpha)
- con halogenuros de acilo de la fórmula (XIII)
- \quad
- en la que
- R^{1}
- tiene el significado anteriormente indicado y
- \quad
- Hal significa halógeno (especialmente cloro o bromo)
- \quad
- o
- (\beta)
- con anhídridos de ácidos carboxílicos de la fórmula (XIV)
(XIV)R^{1}-CO-O-CO-R^{1}
- \quad
- en la que
- R^{1}
- tiene el significado anteriormente indicado,
- \quad
- en caso dado en presencia de un diluyente y, en caso dado, en presencia de un agente aceptor de ácido;
- (K)
- que se obtienen los compuestos de las fórmulas anteriormente indicadas (I-1-c) hasta (I-8-c) en las que A, B, D, Q^{1}, Q^{2}, Q^{3}, Q^{4}, Q^{5}, Q^{6}, R^{2}, M, W, X, Y y Z tienen los significados anteriormente indicados y L significa oxígeno, si se hacen reaccionar compuestos de las fórmulas anteriormente indicadas (I-1-a) hasta (I-8-a) en las que A, B, D, Q^{1}, Q^{2}, Q^{3}, Q^{4}, Q^{5}, Q^{6}, W, X, Y y Z tienen los significados anteriormente indicados, respectivamente
- \quad
- con ésteres del ácido clorofórmico o con tioésteres el ácido clorofórmico de la fórmula (XV)
(XV)R^{2}-M-CO-Cl
- \quad
- en la que
- \quad
- R^{2} y M tienen los significados anteriormente indicados,
- \quad
- en caso dado en presencia de un diluyente y, en caso dado, en presencia de un agente aceptor de ácido;
- (L)
- que se obtienen los compuestos de las fórmulas anteriormente indicadas (I-1-c) hasta (I-8-C) en las que A, B, D, Q^{1}, Q^{2}, Q^{3}, Q^{4}, Q^{5}, Q^{6}, R^{2}, M, W, X, Y y Z tienen los significados anteriormente indicados y L significa azufre, si se hacen reaccionar compuestos de las fórmulas anteriormente indicadas (I-1-a) hasta (I-8-a) en las que A, B, D, Q^{1}, Q^{2}, Q^{3}, Q^{4}, Q^{5}, Q^{6}, W, X, Y y Z tienen los significados anteriormente indicados, respectivamente
\newpage
- \quad
- con ésteres del ácido cloromonotiofórmico o con ésteres del ácido cloroditiofórmico de la fórmula (XVI)
- \quad
- en la que
- \quad
- M y R^{2} tienen los significados anteriormente indicados,
- \quad
- en caso dado en presencia de un diluyente y, en caso dado en presencia de un agente aceptor de ácido
- \quad
- y
- (M)
- que se obtienen los compuestos de las fórmulas anteriormente indicadas(I-1-d) hasta (I-8-d), en las que A, B, D, Q^{1}, Q^{2}, Q^{3}, Q^{4}, Q^{5}, Q^{6}, R^{3}, W, X, Y y Z tienen los significados anteriormente indicados, si se hacen reaccionar compuestos de las fórmulas anteriormente indicadas (I-1-a) hasta (I-8-a) en las que A, B, D, Q^{1}, Q^{2}, Q^{3}, Q^{4}, Q^{5}, Q^{6}, W, X, Y y Z tienen los significados anteriormente indicados, respectivamente
- \quad
- con cloruros de sulfonilo de la fórmula (XVII)
(XVII)R^{3}-SO_{2}-Cl
- \quad
- en la que
- R^{3}
- tiene el significado anteriormente indicado,
- \quad
- en caso dado en presencia de un diluyente y, en caso dado, en presencia de un agente aceptor de ácido,
- (N)
- que se obtienen los compuestos de las fórmulas anteriormente indicadas (I-1-e) hasta (I-8-e) en las que A, B, D, L, Q^{1}, Q^{2}, Q^{3}, Q^{4}, Q^{5}, Q^{6}, R^{4}, R^{5}, W, X, Y y Z tienen los significados anteriormente indicados, si se hacen reaccionar compuestos de las fórmulas anteriormente indicadas (I-1-a) hasta (I-8-a) en las que A, B, D, Q^{1}, Q^{2}, Q^{3}, Q^{4}, Q^{5}, Q^{6}, W, X, Y y Z tienen los significados anteriormente indicados, respectivamente
- \quad
- con compuestos del fósforo de la fórmula (XVIII)
- \quad
- en la que
- \quad
- L, R^{4} y R^{5} tienen los significados anteriormente indicados y
- Hal
- significa halógeno (especialmente cloro o bromo),
- \quad
- en caso dado en presencia de un diluyente y, en caso dado, en presencia de un agente aceptor de ácido,
- (L)
- que se obtienen los compuestos de las fórmulas anteriormente indicadas (I-1-f) hasta (I-8-f) en las que A, B, D, E, Q^{1}, Q^{2}, Q^{3}, Q^{4}, Q^{5}, Q^{6}, W, X, Y y Z tienen los significados anteriormente indicados, si se hacen reaccionar compuestos de las fórmulas (I-1-a) hasta (I-8-a) en las que A, B, D, Q^{1}, Q^{2}, Q^{3}, Q^{4}, Q^{5}, Q^{6}, W, X, Y y Z tienen los significados anteriormente indicados, respectivamente
- \quad
- con compuestos metálicos o con amidas de las fórmulas (XIX) o (XX)
- \quad
- en las que
- Me
- significa un metal mono o divalente (preferentemente un metal alcalino o alcalinotérreo, tal como litio, sodio, potasio, magnesio o calcio),
- t
- significa el número 1 o 2, y
R^{10}, R^{11}, R^{12},
independientemente entre sí, significan hidrógeno o alquilo
(preferentemente alquilo con 1 a 8 átomos de
carbono),
- \quad
- en caso dado en presencia de un diluyente,
- (P)
- que se obtienen los compuestos de las fórmulas anteriormente indicadas (I-1-g) hasta (I-8-g) en las que A, B, D, L, Q^{1}, Q^{2}, Q^{3}, Q^{4}, Q^{5}, Q^{6}, R^{6}, R^{7}, W, X, Y y Z tienen los significados anteriormente indicados, si se hacen reaccionar compuestos de las fórmulas anteriormente indicadas (I-1-a) hasta (I-8-a) en las que A, B, D, Q^{1}, Q^{2}, Q^{3}, Q^{4}, Q^{5}, Q^{6}, W, X, Y y Z tienen los significados anteriormente indicados, respectivamente
- (\alpha)
- con isocianatos o con isotiocianatos de la fórmula (XXI)
(XXI)R^{6}-N=C=L
- \quad
- en la que
- \quad
- R^{6} y L tienen los significados anteriormente indicados,
- \quad
- en caso dado en presencia de un diluyente y, en caso dado, en presencia de un catalizador o
- (\beta)
- con cloruros de carbamidilo o con cloruros de tiocarbamidilo de la fórmula (XXII)
- \quad
- en la que
- \quad
- L, R^{6} y R^{7} tienen los significados anteriormente indicados,
- \quad
- en caso dado en presencia de un diluyente y, en caso dado, en presencia de un agente aceptor de ácido.
Además, se ha encontrado que los nuevos
compuestos de la fórmula (I) presentan una actividad muy buena como
agentes pesticidas, preferentemente como insecticidas, acaricidas y
como herbicidas.
Los compuestos, según la invención, están
definidos en general por medio de la fórmula (I). Los substituyentes
preferentes o bien los intervalos de los restos indicados en las
fórmulas citadas anteriormente y que se citarán a continuación se
explican a continuación.
En las definiciones citadas de los restos,
halógeno significa flúor, cloro, bromo y yodo, especialmente
significa flúor y cloro.
\vskip1.000000\baselineskip
De forma especialmente preferente,
- X
- significa flúor, cloro, bromo, alquilo con 1 a 4 átomos de carbono, alcoxi con 1 a 4 átomos de carbono, alqueniloxi con 3 o 4 átomos de carbono, halógenoalquilo con 1 a 4 átomos de carbono, halógenoalcoxi con 1 a 4 átomos de carbono, halógenoalqueniloxi con 3 a 4 átomos de carbono, nitro o ciano,
- Z
- significa uno de los restos
\vskip1.000000\baselineskip
De forma especialmente preferente,
- V^{1}
- significa hidrógeno, flúor, cloro, bromo, alquilo con 1 a 6 átomos de carbono, alcoxi con 1 a 4 átomos de carbono, halógenoalquilo con 1 a 2 átomos de carbono, halógenoalcoxi con 1 a 2 átomos de carbono, nitro, ciano, o significa fenilo, fenoxi, fenoxi-alquilo con 1 a 2 átomos de carbono, fenil-alcoxi con 1 a 2 átomos de carbono, feniltio-alquilo con 1 a 2 átomos de carbono o fenil-alquiltio con 1 a 2 átomos de carbono substituidos respectivamente en caso dado una o dos veces, por flúor, por cloro, por bromo, por alquilo con 1 a 4 átomos de carbono, por alcoxi con 1 a 4 átomos de carbono, por halógenoalquilo con 1 a 2 átomos de carbono, por halógenoalcoxi con 1 a 2 átomos de carbono, por nitro o por ciano.
\vskip1.000000\baselineskip
De forma especialmente preferente,
V^{2} y V^{3} significan,
independientemente entre sí, hidrógeno, flúor, cloro, bromo, alquilo
con 1 a 4 átomos de carbono, alcoxi con 1 a 4 átomos de carbono,
halógenoalquilo con 1 a 2 átomos de carbono o halógenoalcoxi con 1
a 2 átomos de
carbono.
\vskip1.000000\baselineskip
De forma especialmente preferente,
W e Y significan,
independientemente entre sí, hidrógeno, flúor, cloro, bromo, alquilo
con 1 a 4 átomos de carbono, halógenoalquilo con 1 a 4 átomos de
carbono, alcoxi con 1 a 4 átomos de carbono o halógenoalcoxi con 1
a 4 átomos de
carbono.
\vskip1.000000\baselineskip
De forma especialmente preferente,
- CKE
- significa uno de los grupos
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
De forma especialmente preferente,
- A
- significa hidrógeno, alquilo con 1 a 10 átomos de carbono, alcoxi con 1 a 8 átomos de carbono-alquilo con 1 a 6 átomos de carbono, substituidos respectivamente en caso dado por flúor o por cloro, cicloalquilo con 3 a 7 átomos de carbono substituido en caso dado por flúor, por cloro, por alquilo con 1 a 4 átomos de carbono o por alcoxi con 1 a 4 átomos de carbono, en el cual está reemplazado en caso dado un miembro del anillo por oxígeno o por azufre (sin embargo no en el caso de los compuestos de las fórmulas (I-5), (I-7) y (I-8)) fenilo, furanilo, piridilo, imidazolilo, triazolilo, pirazolilo, pirimidilo, tiazolilo, tienilo o fenil-alquilo con 1 a 4 átomos de carbono substituidos respectivamente en caso dado por flúor, por cloro, por bromo, por alquilo con 1 a 4 átomos de carbono, por halógenoalquilo con 1 a 4 átomos de carbono, por alcoxi con 1 a 4 átomos de carbono o por halógenoalcoxi con 1 a 4 átomos de carbono.
\vskip1.000000\baselineskip
De forma especialmente preferente,
- B
- significa hidrógeno o alquilo con 1 a 6 átomos de carbono o
- \quad
- de forma especialmente preferente,
A, B y el átomo de carbono con el
que están enlazados, significan cicloalquilo con 5 a 7 átomos de
carbono saturado o insaturado, estando reemplazado en caso dado un
miembro del anillo por oxígeno o por azufre y el cual está
monosubstituido en caso dado por alquilo con 1 a 6 átomos de
carbono, por cicloalquilo con 5 a 8 átomos de carbono, por
halógenoalquilo con 1 a 3 átomos de carbono, por alcoxi con 1 a 6
átomos de carbono, por flúor, por cloro, o por fenilo
o
- \quad
- de forma especialmente preferente,
A, B y el átomo de carbono, con el
que están enlazados, significan cicloalquilo con 5 a 6 átomos de
carbono, que está substituido por un grupo alquilendiilo o por un
grupo alquilendioxilo o por un grupo alquilenditiol que contiene en
caso dado uno o dos átomos de oxígeno o de azufre no directamente
contiguos, que forman con el átomo de carbono, con el que está
enlazado, otro anillo de 5 o 6 miembros
o
- \quad
- de forma especialmente preferente,
A, B y el átomo de carbono, con el
que están enlazados, significan cicloalquilo con 3 a 6 átomos de
carbono o cicloalquenilo con 5 a 6 átomos de carbono, en el cual dos
substituyentes junto con los átomos de carbono, con los que están
enlazados, significan alcanodiilo con 2 a 4 átomos de carbono o
alquenodiilo con 2 a 4 átomos de carbono substituidos
respectivamente en caso dado por alquilo con 1 a 5 átomos de
carbono, por alcoxi con 1 a 5 átomos de carbono, por flúor, por
cloro o por bromo, estando reemplazado en caso dado un grupo
metileno por oxígeno o por azufre o significan
butadiendiilo.
\vskip1.000000\baselineskip
De forma especialmente preferente,
- D
- significa hidrógeno, significa alquilo con 1 a 10 átomos de carbono, alquenilo con 3 a 6 átomos de carbono, alcoxi con 1 a 8 átomos de carbono-alquilo con 2 a 6 átomos de carbono o alquiltio con 1 a 8 átomos de carbono-alquilo con 2 a 6 átomos de carbono substituidos respectivamente en caso dado por flúor o por cloro, significa cicloalquilo con 3 a 7 átomos de carbono substituido en caso dado por flúor, por cloro, por alquilo con 1 a 4 átomos de carbono, por alcoxi con 1 a 4 átomos de carbono o por halógenoalquilo con 1 a 2 átomos de carbono, en el cual está reemplazado en caso dado un grupo metileno por oxígeno o por azufre o (sin embargo no en el caso de los compuestos de las fórmulas (I-1) y (I-4)) significa fenilo, furanilo, imidazolilo, piridilo, tiazolilo, pirazolilo, pirimidilo, pirrolilo, tienilo, triazolilo o fenilalquilo con 1 a 4 átomos de carbono substituidos respectivamente en caso dado por flúor, por cloro, por bromo, por alquilo con 1 a 4 átomos de carbono, por halógenoalquilo con 1 a 4 átomos de carbono, por alcoxi con 1 a 4 átomos de carbono o por halógenoalcoxi con 1 a 4 átomos de carbono o
- \quad
- de forma especialmente preferente,
A y D significan conjuntamente
alcanodiilo con 3 a 5 átomos de carbono en caso dado substituido, en
el cual puede estar reemplazado un grupo metileno por un grupo
carbonilo, por oxígeno o por azufre, entrando en consideración como
substituyentes hidroxi, alquilo con 1 a 6 átomos de carbono o alcoxi
con 1 a 4 átomos de carbono
o
A y D significan (en el caso de los
compuestos de la fórmula (I-1)) junto con los
átomos, con los que están enlazados, los grupos AD-1
hasta
AD-10:
- \quad
- o
- \quad
- de forma especialmente preferente,
A y Q^{1} significan
conjuntamente alcanodiilo con 3 a 4 átomos de carbono o alquenodiilo
con 3 a 4 átomos de carbono substituidos respectivamente en caso
dado una o dos veces, de forma igual o de formas diferentes por
flúor, por cloro, por hidroxi, por alquilo con 1 a 8 átomos de
carbono o alcoxi con 1 a 4 átomos de carbono substituidos
respectivamente en caso dado de una a tres veces, por flúor
o
- \quad
- de forma especialmente preferente,
- Q^{1}
- significa hidrógeno.
\vskip1.000000\baselineskip
De forma especialmente preferente,
- Q^{2}
- significa hidrógeno.
\vskip1.000000\baselineskip
De forma especialmente preferente,
Q^{4}, Q^{5} y Q^{6}
significan, independientemente entre sí, hidrógeno o alquilo con 1 a
3 átomos de
carbono.
\vskip1.000000\baselineskip
De forma especialmente preferente,
- Q^{3}
- significa hidrógeno, alquilo con 1 a 4 átomos de carbono, alcoxi con 1 a 4 átomos de carbono-alquilo con 1 a 2 átomos de carbono, alquiltio con 1 a 4 átomos de carbono-alquilo con 1 a 2 átomos de carbono o cicloalquilo con 3 a 6 átomos de carbono substituido en caso dado por metilo o por metoxi, estando reemplazado en caso dado un grupo metileno por oxígeno o por azufre, o
- \quad
- de forma especialmente preferente,
Q^{3} y Q^{4} significan junto
con el átomo de carbono, con el que están enlazados, un anillo con 5
a 6 átomos de carbono saturado, substituido, en caso dado por
alquilo con 1 a 4 átomos de carbono o por alcoxi con 1 a 4 átomos de
carbono, en el cual está reemplazado en caso dado un miembro del
anillo por oxígeno o por
azufre.
\vskip1.000000\baselineskip
De forma especialmente preferente,
- G
- significa hidrógeno (a) o significa uno de los grupos
\vskip1.000000\baselineskip
- \quad
- especialmente significa (a), (b) o (c), en los cuales
- E
- significa un ión metálico o un ión amonio,
- L
- significa oxígeno o azufre y
- M
- significa oxígeno o azufre.
\vskip1.000000\baselineskip
De forma especialmente preferente,
- R^{1}
- significa alquilo con 1 a 16 átomos de carbono, alquenilo con 2 a 16 átomos de carbono, alcoxi con 1 a 6 átomos de carbono-alquilo con 1 a 6 átomos de carbono, alquiltio con 1 a 6 átomos de carbono-alquilo con 1 a 6 átomos de carbono, poli-alcoxi con 1 a 6 átomos de carbono-alquilo con 1 a 6 átomos de carbono substituidos respectivamente en caso dado por flúor o por cloro o significa cicloalquilo con 3 a 7 átomos de carbono substituido en caso dado por flúor, por cloro, por alquilo con 1 a 5 átomos de carbono o por alcoxi con 1 a 5 átomos de carbono, en el cual están reemplazados en caso dado uno o dos miembros del anillo no directamente contiguos por oxígeno y/o por azufre,
- \quad
- significa fenilo substituido en caso dado por flúor, por cloro, por bromo, por ciano, por nitro, por alquilo con 1 a 4 átomos de carbono, por alcoxi con 1 a 4 átomos de carbono, por halógenoalquilo con 1 a 3 átomos de carbono, por halógenoalcoxi con 1 a 3 átomos de carbono, por alquiltio con 1 a 4 átomos de carbono o por alquilsulfonilo con 1 a 4 átomos de carbono,
- \quad
- significa fenil-alquilo con 1 a 4 átomos de carbono substituido en caso dado por flúor, por cloro, por bromo por alquilo con 1 a 4 átomos de carbono, por alcoxi con 1 a 4 átomos de carbono, por halógenoalquilo con 1 a 3 átomos de carbono o por halógenoalcoxi con 1 a 3 átomos de carbono,
- \quad
- significa pirazolilo, tiazolilo, piridilo, pirimidilo, furanilo o tienilo substituidos respectivamente en caso dado por flúor, por cloro, por bromo o por alquilo con 1 a 4 átomos de carbono,
- \quad
- significa fenoxi-alquilo con 1 a 3 átomos de carbono substituidos en caso dado por flúor, por cloro, por bromo o por alquilo con 1 a 4 átomos de carbono o
- \quad
- significa piridiloxi-alquilo con 3 átomos de carbono, pirimidiloxi-alquilo con 1 a 3 átomos de carbono o tiazoliloxi-alquilo con 1 a 3 átomos de carbono substituidos respectivamente en caso dado por flúor, por cloro, por bromo, por amino o por alquilo con 1 a 4 átomos de carbono.
\vskip1.000000\baselineskip
De forma especialmente preferente,
- R^{2}
- significa alquilo con 1 a 16 átomos de carbono, alquenilo con 2 a 16 átomos de carbono, alcoxi con 1 a 6 átomos de carbono-alquilo con 2 a 6 átomos de carbono o poli-alcoxi con 1 a 6 átomos de carbono-alquilo con 2 a 6 átomos de carbono substituidos respectivamente en caso dado por flúor,
- \quad
- significa cicloalquilo con 3 a 7 átomos de carbono substituido en caso dado por flúor, por cloro, por alquilo con 1 a 4 átomos de carbono o por alcoxi con 1 a 4 átomos de carbono, o
- \quad
- significa fenilo o bencilo substituidos respectivamente en caso dado por flúor, por cloro, por bromo, por ciano, por nitro, por alquilo con 1 a 4 átomos de carbono, por alcoxi con 1 a 3 átomos de carbono, por halógenoalquilo con 1 a 3 átomos de carbono o por halógenoalcoxi con 1 a 3 átomos de carbono.
\vskip1.000000\baselineskip
De forma especialmente preferente,
- R^{3}
- significa alquilo con 1 a 6 átomos de carbono substituido en caso dado por flúor, o significa fenilo o bencilo substituidos respectivamente en caso dado por flúor, por cloro, por bromo, por alquilo con 1 a 4 átomos de carbono, por alcoxi con 1 a 4 átomos de carbono, por halógenoalquilo con 1 a 3 átomos de carbono, por halógenoalcoxi con 1 a 3 átomos de carbono, por ciano o por nitro.
\vskip1.000000\baselineskip
De forma especialmente preferente,
R^{4} y R^{5} significan,
independientemente entre sí, alquilo con 1 a 6 átomos de carbono,
alcoxi con 1 a 6 átomos de carbono, alquilamino con 1 a 6 átomos de
carbono, di-(alquilo con 1 a 6 átomos de carbono)amino,
alquiltio con 1 a 6 átomos de carbono, alqueniltio con 3 a 4 átomos
de carbono, cicloalquiltio con 3 a 6 átomos de carbono o significan
fenilo, fenoxi o feniltio substituidos respectivamente en caso dado
por flúor, por cloro, por bromo, por nitro, por ciano, por alcoxi
con 1 a 3 átomos de carbono, por halógenoalcoxi con 1 a 3 átomos de
carbono, por alquiltio con 1 a 3 átomos de carbono, por
halógenoalquiltio con 1 a 3 átomos de carbono, por alquilo con 1 a
3 átomos de carbono o por halógenoalquilo con 1 a 3 átomos de
carbono.
\vskip1.000000\baselineskip
De forma especialmente preferente,
R^{6} y R^{7} significan,
independientemente entre sí, hidrógeno, alquilo con 1 a 6 átomos de
carbono, cicloalquilo con 3 a 6 átomos de carbono, alcoxi con 1 a 6
átomos de carbono, alquenilo con 3 a 6 átomos de carbono, alcoxi
con 1 a 6 átomos de carbono-alquilo con 1 a 6 átomos
de carbono, significan fenilo substituido en caso dado por flúor,
por cloro, por bromo, por halógenoalquilo con 1 a 3 átomos de
carbono, por alquilo con 1 a 4 átomos de carbono o por alcoxi con 1
a 4 átomos de carbono, significan bencilo substituido en caso dado
por flúor, por cloro, por bromo, por alquilo con 1 a 4 átomos de
carbono, por halógenoalquilo con 1 a 3 átomos de carbono o por
alcoxi con 1 a 4 átomos de carbono, o conjuntamente significan un
resto alquileno con 4 a 5 átomos de carbono substituido en caso
dado por metilo o por etilo, en el cual está reemplazado en caso
dado un grupo metileno por oxígeno o por
azufre.
En las definiciones de los restos indicadas,
especialmente preferentes, halógeno significa flúor, cloro, bromo y
yodo, especialmente significa flúor, cloro y bromo.
\vskip1.000000\baselineskip
De forma muy especialmente preferente,
- X
- significa flúor, cloro, metilo, etilo, propilo, isopropilo, metoxi, etoxi, propoxi, iso-propoxi, triflúormetilo, diflúormetoxi, triflúormetoxi, nitro o ciano.
\vskip1.000000\baselineskip
De forma muy especialmente preferente,
- Z
- significa uno de los restos
- \quad
- especialmente significa
\vskip1.000000\baselineskip
De forma muy especialmente preferente,
- V^{1}
- significa hidrógeno, flúor, cloro, bromo, metilo, etilo, n-propilo, iso-propilo, n-butilo, iso-butilo, terc.-butilo, metoxi, etoxi, n-propoxi, iso-propoxi, triflúormetilo, triflúormetoxi, nitro, ciano o fenilo, monosubstituido en caso dado por flúor, por cloro, por metilo, por metoxi, por triflúormetilo o por triflúormetoxi.
\vskip1.000000\baselineskip
De forma muy especialmente preferente,
V^{2} y V^{3} significan,
independientemente entre sí, hidrógeno, flúor, cloro, metilo, etilo,
n-propilo, iso-propilo, metoxi,
etoxi, triflúormetilo o
triflúormetoxi.
\vskip1.000000\baselineskip
De forma muy especialmente preferente,
W e Y significan,
independientemente entre sí, hidrógeno, flúor, cloro, metilo, etilo,
n-propilo, metoxi, etoxi o
n-propoxi.
\vskip1.000000\baselineskip
De forma muy especialmente preferente,
- CKE
- significa uno de los grupos
\vskip1.000000\baselineskip
De forma muy especialmente preferente,
- A
- significa hidrógeno, alquilo con 1 a 8 átomos de carbono o alcoxi con 1 a 6 átomos de carbono-alquilo con 1 a 4 átomos de carbono substituidos respectivamente en caso dado por flúor, cicloalquilo con 3 a 6 átomos de carbono substituido en caso dado por flúor, por metilo, por etilo o por metoxi, en el cual está reemplazado en caso dado un miembro del anillo por oxígeno o por azufre (sin embargo no en el caso de los compuestos de las fórmulas (I-5), (I-7) y (I-8)), significa fenilo o bencilo substituidos respectivamente en caso dado por flúor, por cloro, por bromo, por metilo, por etilo, por n-propilo, por iso-propilo, por metoxi, por etoxi, por triflúormetilo, por triflúormetoxi, por ciano o por nitro.
\vskip1.000000\baselineskip
De forma muy especialmente preferente,
- B
- significa hidrógeno o alquilo con 1 a 4 átomos de carbono o
- \quad
- de forma muy especialmente preferente,
A, B y el átomo de carbono, con el
que están enlazados, significan cicloalquilo con 5 a 6 átomos de
carbono saturado, en el cual está reemplazado en caso dado un
miembro del anillo por oxígeno o por azufre y que está
monosubstituido en caso dado por metilo, por etilo, por propilo, por
isopropilo, por butilo, por iso-butilo, por
sec.-butilo, por terc.-butilo, por triflúormetilo, por metoxi, por
etoxi, por n-propoxi, por
iso-propoxi, por n-butoxi, por
iso-butoxi, por sec.-butoxi, por terc.-butoxi, por
flúor o por cloro,
o
- \quad
- de forma muy especialmente preferente,
A, B y el átomo de carbono, con el
que están enlazados, significan cicloalquilo con 5 a 6 átomos de
carbono o cicloalquenilo con 5 a 6 átomos de carbono, en el que dos
substituyentes junto con los átomos de carbono, con los que están
enlazados, significan alcanodiilo con 2 a 4 átomos de carbono o
alquenodiilo con 2 a 4 átomos de carbono, estando reemplazado
respectivamente en caso dado un grupo metileno por oxígeno o por
azufre, o significa
butadiendiilo.
\vskip1.000000\baselineskip
De forma especialmente preferente,
- D
- significa hidrógeno, significa alquilo con 1 a 8 átomos de carbono, alquenilo con 3 a 4 átomos de carbono, alcoxi con 1 a 6 átomos de carbono-alquilo con 2 a 4 átomos de carbono, alquiltio con 1 a 4 átomos de carbono-alquilo con 2 a 4 átomos de carbono o cicloalquilo con 3 a 6 átomos de carbono substituidos respectivamente en caso dado por flúor o por cloro, en el cual está reemplazado en caso dado un grupo metileno por oxígeno o por azufre (sin embargo no en el caso de los compuestos de las fórmulas (I-1) y (I-4)), significa fenilo, furanilo, piridilo, tienilo o bencilo substituidos respectivamente en caso dado por flúor, por cloro, por metilo, por etilo, por n-propilo, por iso-propilo, por metoxi, por etoxi, por triflúormetilo o por triflúormetoxi,
- \quad
- o
- \quad
- de forma especialmente preferente,
A y D significan conjuntamente
alcanodiilo con 3 a 4 átomos de carbono substituido en caso dado, en
el que está reemplazado en caso dado un átomo de carbono por azufre
y que está substituido en caso dado por hidroxi, por metilo, por
etilo, por metoxi o por etoxi,
o
A y D significan (en el caso de los
compuestos de la fórmula (I-1)) junto con los
átomos, con los que están enlazados, uno de los grupos AD
siguientes:
\vskip1.000000\baselineskip
De forma muy especialmente preferente,
A y Q^{1} significan
conjuntamente alcanodiilo con 3 a 4 átomos de carbono o butenodiilo
substituidos en caso dado una o dos veces por flúor, por hidroxi,
por metilo o por etoxi,
o
- \quad
- de forma muy especialmente preferente,
- Q^{1}
- significa hidrógeno.
\vskip1.000000\baselineskip
De forma muy especialmente preferente,
- Q^{2}
- significa hidrógeno.
\vskip1.000000\baselineskip
De forma muy especialmente preferente,
Q^{4}, Q^{5} y Q^{6},
significan, independientemente entre sí, hidrógeno, metilo o
etilo.
\vskip1.000000\baselineskip
De forma muy especialmente preferente,
- Q^{3}
- significa hidrógeno, metilo, etilo o cicloalquilo con 3 a 6 átomos de carbono, estando reemplazado, en caso dado, un grupo metileno por oxígeno o por azufre o
- \quad
- de forma muy especialmente preferente,
Q^{3} y Q^{4} significan junto
con el átomo de carbono, con el que están enlazados, un anillo con 5
a 6 átomos de carbono saturado substituido en caso dado por metilo o
por metoxi, en el cual está reemplazado en caso dado un miembro del
anillo por oxígeno o por
azufre.
\vskip1.000000\baselineskip
De forma muy especialmente preferente,
- G
- significa hidrógeno (a) o significa uno de los grupos
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
- \quad
- especialmente significa (a), (b) o (c), en los cuales
- E
- significa un ión metálico o un ión amonio,
- L
- significa oxígeno o azufre y
- M
- significa oxígeno o azufre.
\vskip1.000000\baselineskip
De forma muy especialmente preferente,
- R^{1}
- significa alquilo con 1 a 14 átomos de carbono, alquenilo con 2 a 14 átomos de carbono, alcoxi con 1 a 4 átomos de carbono-alquilo con 1 a 6 átomos de carbono, alquiltio con 1 a 4 átomos de carbono-alquilo con 1 a 6 átomos de carbono, poli-alcoxi con 1 a 4 átomos de carbono-alquilo con 1 a 4 átomos de carbono substituidos respectivamente en caso dado por flúor o por cloro o significa cicloalquilo con 3 a 6 átomos de carbono substituido en caso dado por flúor, por cloro, por metilo, por etilo, por propilo, por i-propilo, por n-butilo, por i-butilo, por terc.-butilo, por metoxi, por etoxi, por n-propoxi o por iso-propoxi, en el cual están reemplazados en caso dado uno o dos miembros del anillo no directamente contiguos por oxígeno y/o por azufre,
- \quad
- significa fenilo substituido en caso dado por flúor, por cloro, por bromo, por ciano, por nitro, por metilo, por etilo, por n-propilo, por i-propilo, por metoxi, por etoxi, por triflúormetilo, por triflúormetoxi, por metiltio, por etiltio, por metilsulfonilo o por etilsulfonilo,
- \quad
- significa bencilo substituido en caso dado por flúor, por cloro, por bromo, por metilo, por etilo, por n-propilo, por i-propilo, por metoxi, por etoxi, por triflúormetilo o por triflúormetoxi,
- \quad
- significa furanilo, tienilo, piridilo, pirimidilo, tiazolilo o pirazolilo substituidos respectivamente en caso dado por flúor, por cloro, por bromo, por metilo o por etilo,
- \quad
- significa fenoxi-alquilo con 1 a 2 átomos de carbono substituido en caso dado por flúor, por cloro, por metilo o por etilo, o
- \quad
- significa piridiloxi-alquilo con 1 a 2 átomos de carbono, pirimidiloxi-alquilo con 1 a 2 átomos de carbono o tiazoliloxi-alquilo con 1 a 2 átomos de carbono substituidos respectivamente en caso dado por flúor, por cloro, por amino, por metilo o por etilo.
\newpage
De forma muy especialmente preferente,
- R^{2}
- significa alquilo con 1 a 14 átomos de carbono, alquenilo con 2 a 14 átomos de carbono, alcoxi con 1 a 4 átomos de carbono-alquilo con 2 a 6 átomos de carbono o poli-alcoxi con 1 a 4 átomos de carbono-alquilo con 2 a 6 átomos de carbono substituidos respectivamente en caso dado por flúor,
- \quad
- significa cicloalquilo con 3 a 6 átomos de carbono substituido en caso dado por flúor, por cloro, por metilo, por etilo, por n-propilo, por iso-propilo o por metoxi, o
- \quad
- significa fenilo o bencilo substituidos respectivamente en caso dado por flúor, por cloro, por ciano, por nitro, por metilo, por etilo, por n-propilo, por i-propilo, por metoxi, por etoxi, por triflúormetilo o por triflúormetoxi.
\vskip1.000000\baselineskip
De forma muy especialmente preferente,
- R^{3}
- significa metilo, etilo, n-propilo, isopropilo substituidos en caso dado por flúor o fenilo o bencilo substituidos respectivamente en caso dado por flúor, por cloro, por bromo, por metilo, por terc.-butilo, por metoxi, por triflúormetilo, por triflúormetoxi, por ciano o por nitro.
\vskip1.000000\baselineskip
De forma muy especialmente preferente,
R^{4} y R^{5} significan,
independientemente entre sí, alquilo con 1 a 4 átomos de carbono,
alcoxi con 1 a 4 átomos de carbono, alquilamino con 1 a 4 átomos de
carbono, di-(alquilo con 1 a 4 átomos de carbono)amino,
alquiltio con 1 a 4 átomos de carbono o significan fenilo, fenoxi o
feniltio substituidos respectivamente en caso dado por flúor, por
cloro, por bromo, por nitro, por ciano, por alcoxi con 1 a 2 átomos
de carbono, por flúoralcoxi con 1 a 2 átomos de carbono, por
alquiltio con 1 a 2 átomos de carbono, por flúoralquiltio con 1 a 2
átomos de carbono o por alquilo con 1 a 3 átomos de
carbono.
\vskip1.000000\baselineskip
De forma muy especialmente preferente,
R^{6} y R^{7} significan,
independientemente entre sí, hidrógeno, alquilo con 1 a 4 átomos de
carbono, cicloalquilo con 3 a 6 átomos de carbono, alcoxi con 1 a 4
átomos de carbono, alquenilo con 3 a 4 átomos de carbono, alcoxi con
1 a 4 átomos de carbono-alquilo con 1 a 4 átomos de
carbono, significan fenilo substituido en caso dado por flúor, por
cloro, por bromo, por triflúormetilo, por metilo o por metoxi,
significan bencilo substituido en caso dado por flúor, por cloro,
por bromo, por metilo, por triflúormetilo o por metoxi, o
conjuntamente significan un resto alquileno con 5 a 6 átomos de
carbono en el cual está reemplazado en caso dado un grupo metileno
por oxígeno o por
azufre.
Las definiciones de los restos o bien las
explicaciones indicadas anteriormente de manera general o indicadas
en los intervalos preferentes pueden combinarse arbitrariamente
entre sí, es decir incluso entre los intervalos correspondientes y
los intervalos preferentes. Estas son válidas para los productos
finales así como de manera correspondiente para los productos de
partida y para los productos intermedios.
Según la invención serán preferentes los
compuestos de la fórmula (I), en los cuales se presente una
combinación de los significados indicados anteriormente como
preferentes (preferentemente).
Según la invención serán especialmente
preferentes los compuestos de la fórmula (I), en los que se presente
una combinación de los significados indicados anteriormente de
manera especialmente preferente.
Según la invención serán muy especialmente
preferentes los compuestos de la fórmula (I), en los cuales se
presente una combinación de los significados indicados anteriormente
de una manera muy especialmente preferente.
Los restos hidrocarbonados saturados o
insaturados tales como alquilo o alquenilo pueden ser, incluso en
combinación con heteroátomos, tal como por ejemplo en alcoxi, en
tanto en cuanto sea posible, respectivamente de cadena lineal o de
cadena ramificada.
Los restos substituidos en caso dado pueden estar
mono o polisubstituidos, en tanto en cuanto no se diga otra cosa,
pudiendo ser los substituyentes iguales o diferentes en el caso de
substituciones múltiples.
En particular se citarán, además de los
compuestos indicados en los ejemplos de obtención, los compuestos de
la fórmula (I-1-a) siguientes:
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
\newpage
- Tabla 2
- A, B y D como se ha indicado en la tabla 1
- \quad
- W = H: X = CH_{3}; Y = CH_{3}; V^{1} = H; V^{2} = H
- Tabla 3
- A, B y D como se ha indicado en la tabla 1
- \quad
- W = CH_{3}; X = CH_{3}; Y = CH_{3}; V^{1} = H; V^{2} = H
- Tabla 4
- A, B y D como se ha indicado en la tabla 1
- \quad
- W = H; X = CH_{3}; Y = H; V^{1} = 4-Cl; V^{2} = H
- Tabla 5
- A, B y D como se ha indicado en la tabla 1
- \quad
- W = H; X = CH_{3}; Y = CH_{3}; V^{1} = 4-Cl; V^{2} = H
- Tabla 6
- A, B y D como se ha indicado en la tabla 1
- \quad
- W = CH_{3}; X = CH_{3}; Y = CH_{3}; V^{1} = 4-Cl; V^{2} = H
- Tabla 7
- A, B y D como se ha indicado en la tabla 1
- \quad
- W = H; X = CH_{3}; Y = H; V^{1} = 3-Cl; V^{2} = H
- Tabla 8
- A, B y D como se ha indicado en la tabla 1
- \quad
- W = H; X = CH_{3}; Y = CH_{3}; V^{1} = 3-Cl; V^{2} = H
- Tabla 9
- A, B y D como se ha indicado en la tabla 1
- \quad
- W = CH_{3}; X = CH_{3}; Y = CH_{3}; V^{1} = 3-Cl; V^{2} = H
- Tabla 10
- A, B y D como se ha indicado en la tabla 1
- \quad
- W = H; X = CH_{3}; Y = H; V^{1} = 2-Cl; V^{2} = 4-Cl
- Tabla 11
- A, B y D como se ha indicado en la tabla 1
- \quad
- W = H; X = CH_{3}; Y = CH_{3}; V^{1} = 2-Cl; V^{2} = 4-Cl
- Tabla 12
- A, B y D como se ha indicado en la tabla 1
- \quad
- W = CH_{3}; X = CH_{3}; Y = CH_{3}; V^{1} = 2-Cl; V^{2} = 4-Cl
- Tabla 13
- A, B y D como se ha indicado en la tabla 1
- \quad
- W = H; X = CH_{3}; Y = H; V^{1} = 4-CF_{3}; V^{2} = H
- Tabla 14
- A, B y D como se ha indicado en la tabla 1
- \quad
- W = H; X = CH_{3}; Y = CH_{3}; V^{1} = 4-CF_{3}; V^{2} = H
- Tabla 15
- A, B y D como se ha indicado en la tabla 1
- \quad
- W = CH_{3};X = CH_{3}; Y = CH_{3}; V^{1} = 4-CF_{3}; V^{2} = H
- Tabla 16
- A, B y D como se ha indicado en la tabla 1
- \quad
- W = H; X = CH_{3}; Y = H; V^{1} = 4-CH_{3}; V^{2} = H
- Tabla 17
- A, B y D como se ha indicado en la tabla 1
- \quad
- W = H: X = CH_{3}; Y = CH_{3}; V^{1} = 4-CH_{3}; V^{2} = H
- Tabla 18
- A, B y D como se ha indicado en la tabla 1
- \quad
- W = CH_{3}; X = CH_{3}; Y = CH_{3}; V^{1} = 4-CH_{3}; V^{2} = H
- Tabla 19
- A, B y D como se ha indicado en la tabla 1
- \quad
- W = H; X = CH_{3}; Y = H; V^{1} = 4-OCH_{3}; V^{2} = H.
- Tabla 20
- A, B y D como se ha indicado en la tabla 1
- \quad
- W = H; X = CH_{3}; Y = CH_{3}; V^{1} = 4-OCH_{3}; V^{2} = H
- Tabla 21
- A, B y D como se ha indicado en la tabla 1
- \quad
- W = CH_{3}; X = CH_{3}; Y = CH_{3}; V^{1} = 4-OCH_{3}; V^{2} = H
En particular se citarán, además de los
compuestos indicados en los ejemplos de obtención, los compuestos de
la fórmula (I-2-a) siguientes:
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
- Tabla 23
- A y B como se ha indicado en la tabla 22
- \quad
- W = CH_{3}; X = CH_{3}; Y = CH_{3}; V^{1} = H; V^{2} = H
- Tabla 24
- A y B como se ha indicado en la tabla 22
- \quad
- W = H; X = CH_{3}; Y = CH_{3}; V^{1} = H; V^{2} = H
- Tabla 25
- A y B como se ha indicado en la tabla 22
- \quad
- W = H; X = CH_{3}; Y = H; V^{1} = 4-Cl; V^{2} = H
- Tabla 26
- A y B como se ha indicado en la tabla 22
- \quad
- W = H; X = CH_{3}; Y = CH_{3}; V^{1} = 4-Cl; V^{2} = H
- Tabla 27
- A y B como se ha indicado en la tabla 22
- \quad
- W = CH_{3}; X = CH_{3}; Y = CH_{3}; V^{1} = 4-Cl; V^{2} = H
- Tabla 28
- A y B como se ha indicado en la tabla 22
- \quad
- W = H; X = CH_{3}; Y = H; V^{1} = 3-Cl; V^{2} = H
- Tabla 29
- A y B como se ha indicado en la tabla 22
- \quad
- W = H; X = CH_{3}; Y = CH_{3}; V^{1} = 3-Cl; V^{2} = H
- Tabla 30
- A y B como se ha indicado en la tabla 22
- \quad
- W = CH_{3}; X = CH_{3}; Y = CH_{3}; V^{1} = 3-Cl; V^{2} = H
- Tabla 31
- A y B como se ha indicado en la tabla 22
- \quad
- W = H; X = CH_{3}; Y = H; V^{1} = 4-CF_{3}; V^{2} = H
- Tabla 32
- A y B como se ha indicado en la tabla 22
- \quad
- W = H; X = CH_{3}; Y = CH_{3}; V^{1} = 4-CF_{3}; V^{2} = H
- Tabla 33
- A y B como se ha indicado en la tabla 22
- \quad
- W = CH_{3}; X = CH_{3}; Y = CH_{3}; V^{1} = 4-CF_{3}; V^{2} = H
- Tabla 34
- A y B como se ha indicado en la tabla 22
- \quad
- W = H; X = CH_{3}; Y = H; V^{1} = 2-Cl; V^{2} = 4-Cl
- Tabla 35
- A y B como se ha indicado en la tabla 22
- \quad
- W = H; X = CH_{3}; Y = CH_{3}; V^{1} = 2-Cl; V^{2} = 4-Cl
- Tabla 36
- A y B como se ha indicado en la tabla 22
- \quad
- W = CH_{3}; X = CH_{3}; Z = CH_{3}; V^{1} = 2-Cl; V^{2} = 4-Cl
- Tabla 37
- A y B como se ha indicado en la tabla 22
- \quad
- W = H; X = CH_{3}; Y = H; V^{1} = 4-CH_{3}; V^{2} = H
- Tabla 38
- A y B como se ha indicado en la tabla 22
- \quad
- W = H; X = CH_{3}; Y = CH_{3}; V^{1} = 4-CH_{3}; V^{2} = H
- Tabla 39
- A y B como se ha indicado en la tabla 22
- \quad
- W = CH_{3}; X = CH_{3}; Y = CH_{3}; V^{1} = 4-CH_{3}; V^{2} = H
- Tabla 40
- A y B como se ha indicado en la tabla 22
- \quad
- W = H; X = CH_{3}; Y = H; V^{1} = 4-OCH_{3}; V^{2} = H
- Tabla 41
- A y B como se ha indicado en la tabla 22
- \quad
- W = H; X = CH_{3}; Y = CH_{3}; V^{1} = 4-OCH_{3}; V^{2} = H
- Tabla 42
- A y B como se ha indicado en la tabla 22
- \quad
- W = CH_{3}; X = CH_{3}; Y = CH_{3}; V^{1} = 4-OCH_{3}; V^{2} = H
\newpage
Si se emplea, según el procedimiento (A), el
N-[(6-metil-3-fenil)-fenilacetil]-1-amino-ciclohexan-carboxilato
de etilo como producto de partida, podrá representarse el desarrollo
del procedimiento, según la invención, por medio del esquema de
fórmulas siguiente:
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
Si se emplea, según el procedimiento (B), el
O-[(2-cloro-5-(4-cloro)-fenil)-fenilacetil]-2-hidroxiisobutirato
de etilo, podrá representarse el desarrollo del procedimiento, según
la invención, por medio del esquema de fórmulas siguiente:
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
Si se emplea, según el procedimiento (C), el
2-[2,6-dimetil-3-fenil)-fenil]-4-(4-metoxi)-bencilmercapto-4-metil-3-oxo-valerianato
de etilo, podrá representarse el desarrollo del procedimiento, según
la invención, por medio del esquema de fórmulas siguiente:
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
Si se emplean por ejemplo, según el procedimiento
(D-\alpha), el
(clorocarbonil)-3-[(6-metil-3-(4-metil)-fenil))-fenil]-ceteno
y el 1,2-diazaciclopentano como productos de
partida, podrá representarse el desarrollo del procedimiento, según
la invención, por medio del esquema de fórmulas siguiente:
Si se emplean, por ejemplo, según el
procedimiento (D-\beta), el
3-[6-metil-3-(3-cloro-fenil)]-fenilmalonato
de dietilo y el 1,2-diazaciclopentano como productos
de partida, podrá representarse el desarrollo del procedimiento,
según la invención, por medio del esquema de reacción siguiente:
Si se emplean, por ejemplo, según el
procedimiento (E), el
(clorocarbonil)-2-[(2,6-dimetil-3-(4-triflúormetoxi-fenil))-fenil]-ceteno
y la acetona como compuestos de partida, podrá representarse el
desarrollo del procedimiento, según la invención, por medio del
esquema de reacción siguiente:
Si se emplean, por ejemplo, según el
procedimiento (F), el
(clorocarbonil)-2-[(2,4,6-trimetil-3-fenil)-fenil]-ceteno
y la tiobenzamida como compuestos de partida, podrá representarse el
desarrollo del procedimiento, según la invención, por medio del
esquema de reacción siguiente:
Si se emplea, según el procedimiento (G), el
5-[(6-metil-3-fenil)-fenil]-2,3-tetrametilen-4-oxo-valerianato
de etilo, podrá representarse el desarrollo del procedimiento, según
la invención, por medio del esquema de reacción siguiente:
Si se emplea, según el procedimiento (H), el
5-[(2,4,6-trimetil-3-fenil)-fenil]-2,2-dimetil-5-oxo-hexanoato
de etilo, podrá representarse el desarrollo del procedimiento, según
la invención, por medio del esquema de reacción siguiente:
Si se emplean, según el procedimiento (I), la
3-[(2,6-dimetil-3-bromo)-fenil]-4,4-(pentametilen)-pirrolidin-2,4-diona
y el ácido 4-clorofenilborónico como productos de
partida, podrá representarse el desarrollo de la reacción por medio
del esquema siguiente:
Si se emplean, según el procedimiento
(J\alpha), la
3-[(2-cloro-5-(3-cloro-fenil))-fenil]-5,5-dimetilpirrolidin-2,4-diona
y el cloruro de pivaloilo como productos de partida, podrá
representarse el desarrollo del procedimiento, según la invención,
por medio del esquema de fórmulas siguiente:
Si se emplean, según el procedimiento (J)
(variante \beta), la
3-[(6-metil-3-(4-metoxi-fenil)-fenil]-4-hidroxi-5-fenil-\Delta^{3}-dihidrofuran-2-ona
y el anhídrido acético como productos de partida, podrá
representarse el desarrollo del procedimiento, según la invención,
por medio del esquema de reacción siguiente:
\vskip1.000000\baselineskip
Si se emplean, según el procedimiento (K), la
8-[(2,6-dimetil-3-fenil)-fenil]-1,6-diazabiciclo-(4,3,0^{1,6})-nonan-7,9-diona
y el cloroformiato de etoxietilo como productos de partida, podrá
representarse el desarrollo del procedimiento, según la invención,
por medio del esquema de reacción siguiente:
\vskip1.000000\baselineskip
Si se emplean, según el procedimiento (L), la
3-[(2-cloro-5-(4-flúor-fenil))-fenil]-4-hidroxi-5-metil-6-(3-piridil)-pirona
y el cloromonotioformiato de metilo como productos de partida, podrá
representarse el desarrollo de la reacción de la manera
siguiente:
\vskip1.000000\baselineskip
Si se emplean, según el procedimiento (M), la
2-[(2,4,6-trimetil-3-(4-metil-fenil))-fenil]-5,5-pentametilen-pirrolidin-2,4-diona
y el cloruro de metanosulfonilo como productos de partida, podrá
representarse el desarrollo de la reacción por medio del esquema de
reacción siguiente:
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
Si se emplean, según el procedimiento (N), la
2-[(6-metil-3-fenil)-fenil]-4-hidroxi-5,5-dimetil-\Delta^{3}-dihidrofuran-2-ona
y el (éster de 2,2,2-triflúoretilo) del cloruro de
metanotiofosforilo como productos de partida, podrá representarse el
desarrollo de la reacción por medio del esquema de reacción
siguiente:
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
Si se emplean, según el procedimiento (O), la
3-[(2-triflúormetil-5-(triflúormetil-fenil))-fenil]-5-ciclopropil-5-metil-pirrolidin-2,4-diona
y NaOH como componentes, podrá representarse el desarrollo del
procedimiento, según la invención, por medio del esquema de reacción
siguiente:
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
Si se emplean, según el procedimiento (P)
(variante \alpha), la
3-[(6-metil-6-(3-triflúormetil-fenil))-fenil]-4-hidroxi-5-tetrametilen-\Delta^{3}-dihidrofuran-2-ona
y el isocianato de etilo como productos de partida, podrá
representarse el desarrollo de la reacción por medio del esquema de
reacción siguiente:
Si se emplean, según el procedimiento (P)
(variante \beta), la
3-[(2-cloro-5-fenil)-fenil]-5-metil-pirrolidin-2,4-diona
y el cloruro de dimetilcarbamidilo como productos de partida, podrá
representarse el desarrollo de la reacción por medio del esquema
siguiente:
Los compuestos de la fórmula (II), necesarios
como productos de partida, en el caso del procedimiento (a) según la
invención
en la
que
A, B, D, W, X, Y, Z y R^{8}
tienen los significados anteriormente
indicados,
son
nuevos.
Se obtienen los ésteres de los acilaminoácidos de
la fórmula (II) por ejemplo si se acilan derivados de aminoácidos de
la fórmula (XXIII)
en la
que
A, B, R^{8} y D tienen los
significados anteriormente
indicados,
con halogenuros de fenilacetilo substituidos de
la fórmula (XXIV)
en la
que
W, X, Y y Z tienen los significados
anteriormente indicados
y
- Hal
- significa cloro o bromo,
(Chem. Reviews 52,
237-416 (1953); Bhattacharya, Indian J. Chem.
6, 341-5,
1968)
o si se esterifican acilaminoácidos de la fórmula
(XXV)
en la
que
A, B, D, W, X, Y y Z tienen los
significados anteriormente
indicados,
(Chem. Ind. (Londres) 1568
(1968)).
Los compuestos de la fórmula (XXV)
en la
que
A, B, D, W, X, Y y Z tienen los
significados anteriormente indicados, son
nuevos.
Se obtienen los compuestos de la fórmula (XXV),
si se acilan aminoácidos de la fórmula (XXVI)
en la
que
A, B y D tienen los significados
anteriormente
indicados,
con halogenuros de fenilacetilo substituidos de
la fórmula (XXIV)
\vskip1.000000\baselineskip
en la
que
W, X, Y y Z tienen los significados
anteriormente indicados
y
- Hal
- significa cloro o bromo,
por ejemplo según
Schotten-Baumann (Organikum, VEB Deutscher Verlag
der Wissenschaften, Berlín 1977, página 505).
Los compuestos de la fórmula (XXIV) son nuevos.
Estas pueden obtenerse según procedimientos conocidos en principio
(véase por ejemplo H. Henecka, Houben-Weyl, Methoden
der Organischen Chemie, tomo 8, páginas 467-469
(1952)).
Se obtienen los compuestos de la fórmula (XXIV)
por ejemplo si se hacen reaccionar ácidos fenilacéticos substituidos
de la fórmula (XXVII)
\vskip1.000000\baselineskip
en la
que
W, X, Y y Z tienen el significado
anteriormente
indicado,
con agentes de halogenación (por ejemplo cloruro
de tionilo, bromuro de tionilo, cloruro de oxalilo, fosgeno,
tricloruro de fósforo, tribromuro de fósforo o pentacloruro de
fósforo) en caso dado en presencia de un diluyente (por ejemplo
hidrocarburos alifáticos o aromáticos en caso dado clorados, tales
como tolueno o cloruro de metileno) a temperaturas de -20ºC hasta
150ºC, preferentemente de -10ºC hasta 100ºC.
Los compuestos de la fórmula (XXIII) y (XXVI) son
parcialmente conocidos y/o pueden obtenerse según procedimientos
conocidos (véase por ejemplo Compagnon, Miocque Ann. Chim. (París)
[14] 5, páginas 11-22, 23-27
(1970)).
Los ácidos aminocarboxílicos cíclicos
substituidos de la fórmula (XXVIa) en la que A y B forman un anillo,
pueden obtenerse en general según la síntesis de
Bucherer-Bergs o según la síntesis de Strecker y se
obtienen en este caso respectivamente en formas isómeras variables.
De este modo bajo las condiciones de la síntesis de
Bucherer-Bergs se obtienen preponderantemente los
isómeros (designados a continuación con objeto de simplificar como
\beta), en los cuales los restos R y los grupos carboxilo se
encuentran en posición ecuatorial, mientras que según las
condiciones de la síntesis de Strecker se forman preponderantemente
los isómeros (designados a continuación para simplificar como
\alpha), en los cuales el grupo amino y los restos R se encuentran
en posición ecuatorial.
(L. Munday, J. Chem. Soc. 4372 (1961); J.T.
Eward, C.Jitrangeri, Can. J. Chem. 53, 3339 (1975).
Además, pueden obtenerse los productos de partida
empleados en el procedimiento (A) anterior, de la fórmula (II)
\vskip1.000000\baselineskip
en la
que
A, B, D, W, X, Y, Z y R^{8}
tienen los significados anteriormente
indicados,
si se hacen reaccionar aminonitrilos de la
fórmula (XXVIII)
\vskip1.000000\baselineskip
en la
que
A, B y D tienen los significados
anteriormente
indicados,
con halogenuros de fenilacetilo substituidos de
la fórmula (XXIV)
\vskip1.000000\baselineskip
en la
que
W, X, Y, Z y Hal tienen los
significados anteriormente
indicados,
\newpage
para dar compuestos de la fórmula (XXIX)
en la
que
A, B, D, W, X, Y y Z tienen los
significados anteriormente
indicados,
y éstos se someten a continuación a
una alcoholisis
ácida.
Los compuestos de la fórmula (XXIX) son
igualmente nuevos.
Los compuestos de la fórmula (III) necesarios
como productos de partida en el procedimiento (B), según la
invención,
en la
que
A, B, W, X, Y, Z y R^{8} tienen
los significados anteriormente
indicados,
son
nuevos.
Estos pueden obtenerse según métodos conocidos en
principio.
De este modo se obtienen los compuestos de la
fórmula (III) por ejemplo si se acilan ésteres de ácidos
2-hidroxicarboxílicos de la fórmula (XXX)
en la
que
A, B y R^{8} tienen los
significados anteriormente
indicados,
con halogenuros de fenilacetilo substituidos de
la fórmula (XXIV)
\vskip1.000000\baselineskip
en la
que
W, X, Y, Z y Hal tienen los
significados anteriormente
indicados,
(Chem. Reviews 52,
237-416 (1953) y solicitudes citadas al
principio).
Además se obtienen los compuestos de la fórmula
(III), si se alquilan ácidos fenilacéticos substituidos de la
fórmula (XXVII)
en la
que
W, X, Y y Z tienen los significados
anteriormente
indicados,
con ésteres de ácidos
\alpha-halogenocarboxílicos de la fórmula
(XXXI)
en la
que
A, B y R^{8} tienen los
significados anteriormente indicados
y
- Hal
- significa cloro o bromo.
Los compuestos de la fórmula (XXVII) son
nuevos.
Los compuestos de la fórmula (XXXI) pueden ser
adquiridos en el comercio. De manera ejemplificativa se obtienen los
compuestos de la fórmula (XXVII)
en la
que
W, X, Y y Z tienen los significados
anteriormente
indicados,
- \alpha)
- si se hacen reaccionar compuestos de la fórmula (XXVII-a)
- \quad
- en la que
- \quad
- X e Y tienen el significado anteriormente indicado,
- Z'
- significa cloro o bromo, preferentemente significa bromo, con ácidos borónicos de la fórmula (XII)
- \quad
- en la que
- Z
- tiene el significado anteriormente indicado,
- \quad
- en presencia de un disolvente, de una base y de un catalizador (preferentemente de un complejo de paladio, tal como por ejemplo tetraquis(trifenilfosfina de paladio) o
- \beta)
- si se saponifican ésteres de ácidos fenilacéticos de la fórmula (XXXII)
\vskip1.000000\baselineskip
- \quad
- en la que
- \quad
- W, X, Y, Z y R^{8} tienen el significado anteriormente indicado,
- \quad
- en presencia de ácidos o de bases, en presencia de un disolvente bajo condiciones corrientes conocidas en general o
- \gamma)
- si se hacen reaccionar ácidos fenilacéticos de la fórmula (XXVII-b)
\vskip1.000000\baselineskip
- \quad
- en la que
- \quad
- W, X y Z tienen el significado anteriormente indicado, con halógeno-compuestos de la fórmula (XXXIII),
(XXXIII)Z-Hal
- \quad
- en la que
- Z
- tiene el significado anteriormente indicado y
- Hal
- significa cloro, bromo o yodo,
- \quad
- en presencia de un disolvente, de una base y de un catalizador (preferentemente de uno de los complejos de paladio anteriormente citados).
Los compuestos de las fórmulas (XII) y (XXXIII)
son conocidos, en parte pueden obtenerse en el comercio o pueden
obtenerse según procedimientos conocidos en principio. Los ácidos
fenilacéticos de la fórmula (XXVII-a) son
parcialmente conocidos por la WO 97/01 535, WO 97/36 868 y WO 98/05
638 o pueden prepararse según los procedimientos allí
descritos.
Los compuestos de las fórmulas
(XXVII-b) y (XXXII) son nuevos.
\newpage
Se obtienen los compuestos de la fórmula
(XXVII-b)
en la
que
W, X y Z tienen el significado
anteriormente
indicado,
por ejemplo, si se hacen reaccionar ácidos
fenilacéticos de la fórmula (XXVII-a)
\vskip1.000000\baselineskip
en la
que
W, X, Y y Z' tienen el significado
anteriormente
indicado,
con compuestos del litio de la fórmula
(XXXIV)
(XXXIV)Li-R^{21}
en la
que
- R^{21}
- significa alquilo con 1 a 8 átomos de carbono o fenilo, preferentemente significa n-C_{4}H_{9}, y con ésteres del ácido borónico de la fórmula (XXXV)
(XXXV)B(OR^{8})_{3}
en la
que
- R^{8}
- tiene el significado anteriormente indicado,
en presencia de un
diluyente.
Los compuestos de las fórmulas (XXXIV) y (XXXV)
son compuestos que pueden obtenerse en el comercio.
Los compuestos de la fórmula (XXXII)
\vskip1.000000\baselineskip
en la
que
W, X, Y, Z y R^{8} tienen el
significado anteriormente
indicado,
\newpage
se obtienen por ejemplo si se hacen reaccionar
ésteres del ácido fenilacético de la fórmula
(XXXII-a)
en la
que
R^{8}, W, X, Y y Z' tienen el
significado anteriormente
indicado,
con ácidos borónicos de la fórmula
(XII)
en la
que
- Z
- tiene el significado anteriormente indicado,
en presencia de un diluyente, de
una base y de un catalizador (preferentemente uno de los complejos
de paladio anteriormente
citados).
Los ésteres del ácido fenilacético de la fórmula
(XXXII-a) son conocidos en parte por las solicitudes
de patente WO 97/01535, WO 97/36868 y WO 98/0563 o pueden prepararse
según los procedimientos allí descritos.
Los compuestos de la fórmula (IV), necesarios
como productos de partida en el caso del procedimiento (C)
anterior
en la
que
A, B, W, W^{1}, X, Y, Z y R^{8}
tienen los significados anteriormente
indicados,
son
nuevos.
Estos pueden obtenerse según métodos conocidos en
principio.
Se obtienen los compuestos de la fórmula (IV) por
ejemplo, si se acilan ésteres de ácidos fenilacéticos substituidos
de la fórmula (XXXII)
en la
que
W, X, Y, R^{8} y Z tienen los
significados anteriormente
indicados,
con halogenuros de
2-benciltio-carbonilo de la fórmula
(XXXVI)
en la
que
A, B y W^{1} tienen los
significados anteriormente indicados
y
- Hal
- significa halógeno (especialmente cloro o bromo),
en presencia de bases fuertes
(véase por ejemplo M.S. Chambers, E.J. Thomas, D.J. Williams, J.
Chem. Soc. Chem. Commun., (1987),
1228).
Los compuestos de la fórmula (XXXII) son nuevos.
Se obtienen los compuestos de la fórmula (XXXII) por ejemplo si se
esterifican compuestos de la fórmula (XXVII)
en la
que
W, X, Y y Z tienen el significado
anteriormente
indicado,
en presencia de alcoholes y de
agentes deshidratantes (por ejemplo ácido sulfúrico
concentrado),
o si se acilan alcoholes con compuestos de la
fórmula (XXIV)
en la
que
W, X, Y, Z y Hal tienen los
significados anteriormente
indicados
(Chem. Reviews 52,
237-416
(1953)).
Los halogenuros de
benciltio-carbonilo de la fórmula (XXXVI) son
parcialmente conocidos o pueden obtenerse según procedimientos
conocidos (J. Antibiotics (1983), 26, 1589).
Los halógenocarbonilcetenos de la fórmula (V),
necesarios como productos de partida en los procedimientos (D), (E)
y (F) anteriores, son nuevos. Éstos pueden obtenerse según
procedimientos conocidos en principio en general (véanse por ejemplo
Org. Prep. Proced. Int., 7, (4), 155-158,
1975 y DE 1 945 703). De este modo se obtienen por ejemplo los
compuestos de la fórmula (V)
\vskip1.000000\baselineskip
en la
que
W, X, Y y Z tienen los significados
anteriormente indicados
y
- Hal
- significa cloro o bromo,
si
se hacen reaccionar ácidos fenilmalónicos
substituidos de la fórmula (XXXVII)
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
en la
que
W, X, Y y Z tienen los significados
anteriormente
indicados,
con halogenuros de acilo, tales
como por ejemplo cloruro de tionilo, cloruro de fósforo(V),
cloruro de fósforo(III), cloruro de oxalilo, fosgeno o
bromuro de tionilo, en caso dado en presencia de catalizadores,
tales como por ejemplo dimetilformamida,
metil-estearil-formamida o
trifenilfosfina y en caso dado en presencia de bases tales como por
ejemplo piridina y
trietilamina.
Los ácidos fenilmalónicos substituidos de la
fórmula (XXXVII) son nuevos. Éstos pueden prepararse según
procedimientos conocidos en general (véanse por ejemplo las
publicaciones Organikum, VEB Deutscher Verlag der Wissenschaften,
Berlín 1977, página 517 y siguientes,
EP-A-528 156, WO 97/36868, WO
97/01535 y WO 98/05638).
De este modo se obtienen los ácidos
fenilmalónicos de la fórmula (XXXVII)
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
en la
que
W, X, Y y Z tienen los significados
anteriormente
indicados,
\newpage
si se saponifican los ésteres de los ácidos
fenilmalónicos de la fórmula (VI)
en la
que
W, X, Y, Z y R^{8} tienen el
significado anteriormente
indicado,
en primer lugar en presencia de una
base y de un disolvente y a continuación se acidifican
cuidadosamente (EP 528 156, WO 97/36868, WO
97/01535).
Los ésteres del ácido malónico de la fórmula
(VI)
en la
que
W, X, Y, Z y R^{8} tienen el
significado anteriormente
indicado,
son
nuevos.
Éstos pueden prepararse según métodos de la
química orgánica conocidos en general (véanse por ejemplo
Tetrahedron Lett. 27, 2763 (1986) y Organikum VEB Deutscher
Verlag del Wissenschaften, Berlin 1977, páginas 587 y
siguientes).
Las hidrazinas de la fórmula (VII), necesarias
como productos de partida para el procedimiento (D) según la
invención
(VII)A-NH-NH-D
en la
que
A y D tienen los significados
anteriormente
indicados,
son parcialmente conocidas y/o
pueden prepararse según métodos conocidos en la literatura (véanse
por ejemplo las publicaciones Liebigs Ann. Chem. 585, 6
(1954); Reaktionen der organischen Synthese, C. Ferri, páginas 212,
513; Georg Thieme Verlag Stuttgart, 1978; Liebigs Ann. Chem.
443, 242 (1925); Chem. Ber. 98, 2551 (1965),
EP-508
126).
Los carbonilcompuestos de la fórmula (VIII),
necesarios como productos de partida para el procedimiento (E) según
la invención
en la
que
A y D tienen los significados
anteriormente
indicados,
o sus sililenoléteres de la fórmula (VIIIa)
(VIIIa)D ---
\uelm{C}{\uelm{\dpara}{CHA}} ---
OSi(R^{8})_{3}
en las
cuales
A, D y R^{8} tienen los
significados anteriormente
indicados
son compuestos que pueden
adquirirse en el comercio, conocidos en general o accesibles según
procedimientos
conocidos.
La obtención de los cloruros de cetenilo de la
fórmula (V), necesarios como productos de partida para la
realización del procedimiento (F) según la invención, se ha descrito
ya anteriormente. Las tioamidas de la fórmula (IX) necesarias para
la realización del procedimiento (F) según la invención
en la
que
- A
- tiene el significado anteriormente indicado,
son compuestos conocidos en general
en la química
orgánica.
Los compuestos de la fórmula (X), necesarios como
productos de partida para el procedimiento (G) anterior,
en la
que
A, B, Q^{1}, Q^{2}, W, X, Y, Z
y R^{8} tienen los significados anteriormente
indicados,
son
nuevos.
Éstos pueden prepararse según métodos conocidos
en principio.
Se obtienen los compuestos de la fórmula (X) por
ejemplo, si se esterifican ácidos
5-aril-4-cetocarboxílicos
de la fórmula (XXXVIII)
en la
que
W, X, Y, Z, A, B, Q^{1} y Q^{2}
tienen el significado anteriormente
indicado,
(véase por ejemplo la publicación
Organikum, 15ª edición, Berlín, 1977, página 499) o se alquilan
(véase los ejemplos de
obtención).
Los compuestos de la fórmula (XXXVIII)
en la
que
A, B, Q^{1}, Q^{2}, W, X, Y y Z
tienen el significado anteriormente
indicado,
son nuevos, sin embargo pueden
prepararse según métodos conocidos en principio (véanse los ejemplos
de
obtención).
Se obtienen los ácidos
5-aril-4-cetocarboxílicos
de la fórmula (XXXVIII) por ejemplo si se descarboxilan ésteres del
ácido
2-fenil-3-oxo-adípicos
de la fórmula (XXXIX)
\vskip1.000000\baselineskip
en la
que
A, B, D^{1}, D^{2}, W, X, Y y Z
tienen el significado anteriormente indicado
y
R^{8} y R^{8'} significan
alquilo (especialmente alquilo con 1 a 8 átomos de
carbono),
en caso dado en presencia de un
diluyente y, en caso dado, en presencia de una base o de un ácido
(véase por ejemplo Organikum, 15ª edición, Berlín 1977, páginas 519
hasta
521).
Los compuestos de la fórmula (XXXIX)
\vskip1.000000\baselineskip
en la
que
A, B, Q^{1}, Q^{2}, W, X, Y, Z,
R^{8}, R^{8'} tienen el significado anteriormente
indicado,
son
nuevas.
\newpage
Se obtienen los compuestos de la fórmula (XXXIX)
por ejemplo
si se acilan cloruros de semiésteres de ácidos
dicarboxílicos de la fórmula (XL),
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
en la
que
A, B, Q^{1}, Q^{2} y R^{8}
tienen el significado anteriormente indicado
y
- Hal
- significa cloro o bromo,
o anhídridos de ácidos carboxílicos de la fórmula
(XLI-A)
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
en la
que
A, B, Q^{1} y Q^{2} tienen el
significado anteriormente
indicado,
un éster del ácido fenilacético de la fórmula
(XXXII)
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
en la
que
W, X, Y, Z y R^{8'} tienen el
significado anteriormente
indicado,
en presencia de un diluyente y en
presencia de una base (véanse por ejemplo las publicaciones M.S.
Chambers, E.J. Thomas, D.J. Williams, J. Chem. Soc. Chem. Commun.,
(1987), 1228, véanse también los ejemplos de
obtención).
Los compuestos de las fórmulas (XL) y (XLI) son
compuestos parcialmente conocidos de la química orgánica y/o pueden
prepararse de manera sencilla según métodos conocidos en
principio.
Los compuestos de la fórmula (XI), necesarios
como productos de partida en el procedimiento (H) anterior
en la
que
A, B, Q^{3}, Q^{4}, Q^{5},
Q^{6}, W, X, Y, Z y R^{8} tienen el significado anteriormente
indicado,
son
nuevos.
Éstos pueden prepararse según métodos conocidos
en principio.
Se obtienen los ésteres de los ácidos
6-aril-5-cetocarboxílicos
de la fórmula (XI) por ejemplo si se esterifican ácidos
6-aril-5-cetocarboxílicos
de la fórmula (XLII)
en la
que
A, B, Q^{3}, Q^{4}, Q^{5},
Q^{6}, W, X, Y, Z y R^{8} tienen el significado anteriormente
indicado,
(véase por ejemplo la publicación
Organikum, 15ª edición, Berlín, 1977, página
499).
Los ácidos
6-aril-5-cetocarboxílicos
de la fórmula (XLII)
en la
que
A, B, Q^{3}, Q^{4}, Q^{5},
Q^{6}, W, X, Y, Z y R^{8} tienen el significado anteriormente
indicado,
son nuevos. Éstos pueden prepararse según métodos
conocidos en principio, por ejemplo si se saponifican y se
descarboxilan ésteres de ácidos
2-fenil-3-oxo-heptanodioicos
substituidos de la fórmula (XLIII)
en la
que
A, B, Q^{3}, Q^{4}, Q^{5},
Q^{6}, W, X, Y y Z tienen el significado anteriormente indicado,
y
R^{8} y R^{8'} significa
alquilo (preferentemente alquilo con 1 a 6 átomos de
carbono),
en caso dado en presencia de un
diluyente y en caso dado en presencia de una base o de un ácido
(véase por ejemplo la publicación Organikum, 15ª edición, Berlín
1977, páginas 519 hasta 521) (véase también el ejemplo de
obtención).
Los compuestos de la fórmula (XLIII)
en la
que
A, B, Q^{3}, Q^{4}, Q^{5},
Q^{6}, W, X, Y, Z, R^{8} y R^{8'} tienen el significado
anteriormente
indicado,
son nuevos. Éstos pueden obtenerse si se
condensan ésteres de ácidos dicarboxílicos de la fórmula (XLIV),
en la
que
A, B, Q^{3}, Q^{4}, Q^{5},
Q^{6} y R^{8} tienen el significado anteriormente
indicado,
con un éster del ácido fenilacético substituido
de la fórmula (XXXII)
\vskip1.000000\baselineskip
en la
que
W, X, Y, Z y R^{8'} tienen el
significado anteriormente
indicado,
en presencia de un diluyente y en
presencia de una base (véanse también los ejemplos de
obtención).
Los compuestos de la fórmula (XLIV) son
parcialmente conocidos y/o pueden prepararse según procedimientos
conocidos.
En lugar de los compuestos de la fórmula (XLIV)
pueden emplearse también los anhídridos correspondientes. En este
caso se procede como en la obtención de los compuestos de la fórmula
(X), en la que se parte de los anhídridos de la fórmula
(XLI-B). Los compuestos de la fórmula
(XLI-B) son compuestos parcialmente conocidos o que
pueden ser adquiridos.
Los compuestos de la fórmula (XXXII) han sido
descritos ya en las etapas previas para el procedimiento (B).
Se obtienen los compuestos de la fórmula (XXXII)
por ejemplo también por reacción en primer lugar de
1,1,1-tricloro-2-feniletanos
substituidos de la fórmula (XLV)
en la
que
W, X, Y y Z tienen el significado
anteriormente
indicado,
con alcoholatos (por ejemplo
alcoholatos de metales alcalinos tales como metilato de sodio o
etilato de sodio) en presencia de un diluyente (por ejemplo del
alcohol del cual se deriva el alcoholato) a temperaturas
comprendidas entre 0ºC y 150ºC, preferentemente a 20ºC y 120ºC, y a
continuación con un ácido, (preferentemente con un ácido inorgánico
tal como por ejemplo ácido sulfúrico) a temperaturas comprendidas
entre -20ºC y 150ºC, preferentemente entre 0ºC y 100ºC (véase la DE
3 314
249).
Los compuestos de la fórmula (XLV) son nuevos,
éstos pueden prepararse según procedimientos conocidos en
principio.
Se obtienen los compuestos de la fórmula (XLV)
por ejemplo, si se hacen reaccionar anilinas de la fórmula
(XLVI)
\vskip1.000000\baselineskip
en la
que
W, X, Y y Z tienen el significado
anteriormente
indicado,
\newpage
en presencia de un nitrito de alquilo de la
fórmula (XLVII)
(XLVII)R^{21}-ONO
en la
que
- R^{21}
- significa alquilo, preferentemente alquilo con 1 a 6 átomos de carbono,
en presencia de cloruro
cúprico(II), y en caso dado en presencia de un diluyente (por
ejemplo nitrilo alifático tal como acetonitrilo) a una temperatura
de -20ºC hasta 80ºC, preferentemente de 0ºC hasta 60ºC, con cloruro
de vinilideno
(CH_{2}=CCl_{2}).
Los compuestos de la fórmula (XLVII) son
compuestos conocidos de la química orgánica. El cloruro
cúprico(II) y el cloruro de vinilideno son conocidos desde
hace mucho tiempo y pueden adquirirse en el comercio.
Las anilinas de la fórmula (XLVI) son
parcialmente nuevas.
Se obtienen las anilinas de la fórmula (XLVI),
por ejemplo, si se hacen reaccionar anilinas de la fórmula
(XLVI-a)
W, X, Y y Z tienen el significado
anteriormente indicado,
y
- Z'
- significa cloro o bromo, preferentemente significa bromo
con ácidos borónicos de la fórmula (XII)
en la
que
- Z
- tiene el significado anteriormente indicado,
en presencia de un disolvente, de
una base y de un catalizador (preferentemente de un complejo de
paladio tal como por ejemplo tetraquis(trifenilfosfina) de
paladio).
Las anilinas de la fórmula
(XLVI-a) son compuestos conocidos o pueden ser
preparados según procedimientos conocidos en general.
Los compuestos de las fórmulas
(I-1'-a) hasta
(I-8'-a), necesarios como productos
de partida en el procedimiento (I) anterior, en las cuales A, B, D,
Q^{1}, Q^{2}, Q^{3}, Q^{4}, Q^{5}, Q^{6}, W, X y Z
tienen el significado anteriormente indicado y Z' significa cloro o
bromo, preferentemente significa bromo, son parcialmente conocidos
(WO 96/35 664, WO 97/02 243 y WO 98/05 638)) o pueden prepararse
según los procedimientos allí descritos o según los procedimientos
(A) hasta (H).
Los ácidos borónicos de la fórmula (XII)
en la
que
- Z
- tiene el significado anteriormente indicado,
son obtenibles parcialmente en el
comercio o pueden prepararse de manera sencilla según los
procedimientos conocidos en
general.
Los halogenuros de acilo de la fórmula (XIII),
los anhídridos de los ácidos carboxílicos de la fórmula (XIV), los
ésteres del ácido clorofórmico o los tioésteres del ácido
clorofórmico de la fórmula (XV), los ésteres del ácido
cloromonotiofórmico o los ésteres del ácido cloroditiofórmico de la
fórmula (XVI), los cloruros de sulfonilo de la fórmula (XVII), los
compuestos del fósforo de la fórmula (XVIII) y los hidróxidos
metálicos, los óxidos metálicos o las aminas de las fórmulas (XIX)
y (XX) y los isocianatos de la fórmula (XXI) y los cloruros de
carbamidilo de la fórmula (XXII), necesarios además como productos
de partida para la realización de los procedimientos, según la
invención, (J), (K), (L), (M), (N), (O) y (P) son compuestos
conocidos en general de la química orgánica o bien de la química
inorgánica.
Los compuestos de las fórmulas (VII), (VIII),
(IX), (XIII) hasta (XXIII), (XXVI), (XXVIII), (XXX), (XXXVI), (XL),
(XLI) y (XLVI) son conocidos además por las solicitudes de patente
citadas al principio y/o pueden prepararse según los métodos allí
indicados.
El procedimiento (A) se caracteriza porque se
someten a una condensación intramolecular compuestos de la fórmula
(II), en la que A, B, D, W, X, Y, Z y R^{8} tienen el significado
anteriormente indicado, en presencia de una base.
En el procedimiento (A), según la invención,
pueden emplearse, como diluyentes, todos los disolventes orgánicos
inertes. Preferentemente pueden emplearse los hidrocarburos, tales
como el tolueno y el xileno, además los éteres, tales como el
dibutiléter, el tetrahidrofurano, el dioxano, el glicoldimetiléter y
el diglicoldimetiléter, además los disolventes polares tales como el
dimetilsulfóxido, el sulfolano, la dimetilformamida y la
N-metil-pirrolidona, así como los
alcoholes tales como el metanol, el etanol, el propanol, el
iso-propanol, el butanol, el
iso-butanol y el terc.-
butanol.
butanol.
En la realización del procedimiento (A), según la
invención, pueden emplearse como bases (agentes de desprotonizado),
todos los aceptores de protones usuales. Preferentemente pueden
emplearse los óxidos, los hidróxidos y los carbonatos de los metales
alcalinos y de los metales alcalinotérreos, tales como el hidróxido
de sodio, el hidróxido de potasio, el óxido de magnesio, el óxido de
calcio, el carbonato de sodio, el carbonato de potasio y el
carbonato de calcio, que pueden emplearse también en presencia de
catalizadores de transferencia de fases, tales como por ejemplo el
cloruro de trietilbencilamonio, el bromuro de tetrabutilamonio, el
Adogen 464 (= cloruro de metiltrialquilo(con 8 a 10 átomos de
carbono)amonio o el TDA 1 (=
tris-(metoxietoxietil)-amina). Además, pueden
emplearse los metales alcalinos tales como el sodio o el potasio.
Además, pueden emplearse las amidas y los hidruros de los metales
alcalinos y de los metales alcalinotérreos, tales como la amida de
sodio, el hidruro de sodio y el hidruro de calcio, y además también
los alcoholatos de los metales alcalinos tales como el metilato de
sodio, el etilato de sodio y el terc.-butilato de potasio.
Las temperaturas de la reacción en la realización
del procedimiento (A), según la invención, pueden variar dentro de
amplios límites. En general se trabaja a temperaturas comprendidas
entre 0ºC y 250ºC, preferentemente entre 50ºC y 150ºC.
El procedimiento (A), según la invención, se
lleva a cabo en general bajo presión normal.
En la realización del procedimiento (A), según la
invención, se emplean los componentes de la reacción de la fórmula
(II) y las bases desprotonizadoras en general en cantidades
aproximadamente dos veces molar. No obstante es posible también
emplear uno u otro de los componentes en un exceso mayor (de hasta 3
moles).
El procedimiento (B) se caracteriza porque se
someten a una condensación intramolecular compuestos de la fórmula
(III), en la que A, B, W, X, Y, Z y R^{8} tienen los significados
anteriormente indicados, en presencia de un diluyente y en presencia
de una base.
En la realización del procedimiento (B), según la
invención, pueden emplearse, como diluyentes, todos los disolventes
orgánicos inertes. Preferentemente pueden emplearse los
hidrocarburos, tales como el tolueno y el xileno, además los éteres
tales como el dibutiléter, el tetrahidrofurano, el dioxano, el
glicoldimetiléter y el diglicoldimetiléter, además los disolventes
polares tales como el dimetilsulfóxido, el sulfolano, la
dimetilformamida y la
N-metil-pirrolidona. Además, pueden
emplearse también los alcoholes tales como el metanol, el etanol, el
propanol, el iso-propanol, el butanol, el
iso-butanol y el terc.-butanol.
En la realización del procedimiento (B), según la
invención, pueden emplearse como bases (agentes desprotonizadores)
todos los aceptores de protones usuales. Preferentemente pueden
emplearse los óxidos, los hidróxidos y los carbonatos de los metales
alcalinos y de los metales alcalinotérreos, tales como el hidróxido
de sodio, el hidróxido de potasio, el óxido de magnesio, el óxido de
calcio, el carbonato de sodio, el carbonato de potasio y el
carbonato de calcio, que pueden emplearse también en presencia de
catalizadores de transferencia de fases, tales como por ejemplo el
cloruro de trietilbencilamonio, el bromuro de tetrabutilamonio, el
Adogen 464 (= cloruro de metiltrialquilo(con 8 a 10 átomos de
carbono)amonio o el TDA 1 (=
tris-(metoxietoxietil)-amina). Además, pueden
emplearse los metales alcalinos tales como el sodio o el potasio.
Además, pueden emplearse las amidas y los hidruros de los metales
alcalinos y de los metales alcalinotérreos, tales como la amida de
sodio, el hidruro de sodio y el hidruro de calcio, y además también,
los alcoholatos de los metales alcalinos tales como el metilato de
sodio, el etilato de sodio y el terc.-butilato de potasio.
Las temperaturas de la reacción en la realización
del procedimiento (B), según la invención, pueden variar dentro de
amplios límites. En general se trabaja a temperaturas comprendidas
entre 0ºC y 250ºC, preferentemente entre 50ºC y 150ºC.
El procedimiento (B), según la invención, se
lleva a cabo en general bajo presión normal.
En la realización del procedimiento (B), según la
invención, se emplean los componentes de la reacción de la fórmula
(III) y las bases desprotonizadoras en general en cantidades
aproximadamente equimolares. No obstante es posible también emplear
uno u otro de los componentes en un exceso mayor (de hasta 3
moles).
El procedimiento (C) se caracteriza porque se
ciclan intramolecularmente compuestos de la fórmula (IV) en la que
A, B, W, X, Y, Z y R^{8} tienen el significado anteriormente
indicado, en presencia de un ácido y, en caso dado, en presencia de
un diluyente.
En la realización del procedimiento (C), según la
invención, pueden emplearse, como diluyentes, todos los disolventes
orgánicos inertes. Preferentemente pueden emplearse los
hidrocarburos, tales como el tolueno y el xileno, además los
hidrocarburos halogenados tales como el diclorometano, el
cloroformo, el cloruro de etileno, el clorobenceno, el
diclorobenceno, además los disolventes polares tales como el
dimetilsulfóxido, el sulfolano, la dimetilformamida y la
N-metil-pirrolidona. Además, pueden
emplearse los alcoholes tales como el metanol, el etanol, el
propanol, el iso-propanol, el butanol, el
iso-butanol, el terc.-butanol.
En caso dado puede servir también a modo de
diluyente el ácido empleado.
En la realización del procedimiento (C), según la
invención, pueden emplearse, como ácidos, todos los ácidos
inorgánicos y orgánicos usuales, tales como por ejemplo los ácidos
hidrácidos halogenados, el ácido sulfúrico, los ácidos alquil-,
aril- y halógenoalquilsulfónicos, especialmente los ácidos
alquilcarboxílicos halogenados tal como, por ejemplo, el ácido
triflúoracético.
Las temperaturas de la reacción en la realización
del procedimiento (C), según la invención, pueden variar dentro de
amplios límites. En general se trabaja a temperaturas comprendidas
entre 0ºC y 250ºC, preferentemente entre 50ºC y 150ºC.
El procedimiento (C), según la invención, se
lleva a cabo en general bajo presión normal.
En la realización del procedimiento (C), según la
invención, se emplean los componentes de la reacción de la fórmula
(IV) y los ácidos por ejemplo en cantidades equimolares. No obstante
es posible también emplear el ácido como disolvente o como
catalizador.
Los procedimientos (D-\alpha) y
(D-\beta) se caracterizan porque se hacen
reaccionar compuestos de las fórmulas (V) o (VI), en las cuales W,
X, Y, Z, R^{8} y Hal tienen los significados anteriormente
indicados, con compuestos de la fórmula (VII), en la que A y D
tienen los significados anteriormente indicados, en caso dado en
presencia de una base y, en caso dado, en presencia de un
diluyente.
En los procedimientos
(D-\alpha) y (D-\beta), según la
invención, pueden emplearse, como diluyentes, todos los disolventes
orgánicos inertes. Preferentemente pueden emplearse los
hidrocarburos, tales como el tolueno y el xileno, además los éteres
tales como el dibutiléter, el tetrahidrofurano, el dioxano, el
glicoldimetiléter y eldiglicoldimetiléter, además los disolventes
polares tales como el dimetilsulfóxidoel sulfolanola
dimetilformamida y la
N-metil-pirrolidona así como, sólo
en el caso en que se empleen compuestos de la fórmula (VI), los
alcoholes tales como el metanol, el etanol, el propanol, el
iso-propanol, el butanol, el
iso-butanol y el terc.-butanol.
Como bases entran en consideración, en el caso en
que se utilicen compuestos de la fórmula (V), las bases
inorgánicas, especialmente los carbonatos de metales alcalinos o de
los metales alcalinotérreos, tales como el carbonato de sodio, el
carbonato de potasio o el carbonato de calcio, así como las bases
orgánicas tales como por ejemplo la piridina o la trietilamina y,
en el caso en que se utilicen compuestos de la fórmula (VI), los
óxidos, los hidróxidos y los carbonatos de los metales alcalinos y
de los metales alcalinotérreos, tales como el hidróxido de sodio,
el hidróxido de potasio, el hidróxido de magnesio, el óxido de
calcio, el carbonato de sodio, el carbonato de potasio y el
carbonato de calcio, que pueden emplearse también en presencia de
catalizadores de transferencia de fases tales como por ejemplo el
cloruro de trietilbencilamonio, el bromuro de tetrabutilamonio, el
Adogen 464 (= cloruro de metiltrialquilo(con 8 a 10 átomos de
carbono)-amonio o el TDA 1 (=
tris-(metoxietoxietil)-amina), además los metales
alcalinos tales como el sodio o el potasio, las amidas y los
hidruros de los metales alcalinos y de los metales alcalinotérreos,
tales como la amida de sodio, el hidruro de sodio y el hidruro de
calcio, y además también los alcoholatos de los metales alcalinos
tales como el metilato de sodio y el terc.-butilato de potasio.
Las temperaturas de la reacción en la realización
de los procedimientos (D-\alpha) y
(D-\beta), según la invención, pueden variar
dentro de amplios límites. En general se trabaja a temperaturas
comprendidas entre -20ºC y 250ºC, preferentemente entre 0ºC y
150ºC.
Los procedimientos (D-\alpha) y
(D-\beta), según la invención, se llevan a cabo en
general a presión normal.
En la realización de los procedimientos
(D-\alpha) y (D-\beta), según la
invención, se emplean los componentes de la reacción de las
fórmulas (V) y (VII) o (VI) y (VII) y las bases desprotonizadoras,
empleadas en caso dado, en general en cantidades aproximadamente
equimolares. No obstante es posible también emplear uno u otro de
los componentes en un exceso mayor (de hasta 3 moles).
El procedimiento (E), según la invención, se
caracteriza porque se hacen reaccionar
carbonil-compuestos de la fórmula (VIII) o sus
enoléteres de la fórmula (VIII-a) con halogenuros de
cetenilo de la fórmula (V) en presencia de un diluyente y, en caso
dado, en presencia de un aceptor de ácido.
En el procedimiento (E), según la invención,
pueden emplearse, como diluyentes, todos los disolventes orgánicos
inertes. Preferentemente pueden emplearse los hidrocarburos tales
como el tolueno y el xileno, además los éteres, tales como el
dibutiléter, el glicoldimetiléter, y el diglicoldimetiléter, además
los disolventes polares tales como el dimetilsulfóxido, el
sulfolano, la dimetilformamida o la
N-metil-pirrolidona.
Como aceptores de ácido pueden emplearse, en la
realización de la variante del procedimiento (E), según la
invención, todos los aceptores de ácido usuales.
Preferentemente pueden emplearse las aminas
terciarias, tales como la trietilamina, la piridina, el
diazabiciclooctano (DABCO), el diazabicicloundecano (DBU), el
diazabiciclononeno (DBN), las bases de Hünig y la
N,N-dimetil-anilina.
Las temperaturas de la reacción en la realización
de la variante del procedimiento (E), según la invención, pueden
variar dentro de amplios límites. Conve-nientemente
se trabaja a temperaturas comprendidas entre 0ºC y 250ºC,
preferentemente entre 50ºC y 220ºC.
El procedimiento (E), según la invención, se
lleva a cabo convenientemente a presión normal.
En la realización del procedimiento (E), según la
invención, se emplean los componentes de la reacción de las
fórmulas (VIII) y (V), en las cuales A, D, W, X, Y y Z tienen los
significados anteriormente indicados y Hal significa halógeno, y en
caso dado los aceptores de ácido en general en cantidades
aproximadamente quimolares. No obstante es posible también emplear
uno u otro de los componentes en un exceso mayor (de hasta 5
moles).
El procedimiento (F), según la invención, se
caracteriza porque se hacen reaccionar tioamidas de la fórmula (IX)
con halogenuros de cetenilo de la fórmula (V) en presencia de un
diluyente y, en caso dado, en presencia de un aceptor de ácido.
Como diluyentes pueden emplearse, en la variante
del procedimiento (F), según la invención, todos los disolventes
orgánicos inertes. Preferentemente pueden emplearse los
hidrocarburos, tales como el tolueno y el xileno, además los
éteres, tales como el dibutiléter, el glicoldimetiléter y el
diglicoldimetiléter, además los disolventes polares tales como el
dimetilsulfóxido, el sulfolano, la dimetilformamida y la
N-metil-pirrolidona.
Como aceptores de ácido pueden emplearse, en la
realización del procedimiento (F), según la invención, todos los
aceptores de ácido usuales.
Preferentemente pueden emplearse las aminas
terciarias tales como la trietilamina, la piridina, el
diazabiciclooctano (DABCO), el diazabicicloundecano (DBU), el
diazabiciclononeno (DBN), las bases de Hünig y la
N,N-dimetil-anilina.
Las temperaturas de la reacción en la realización
del procedimiento (F), según la invención, pueden variar dentro de
amplios límites. Convenientemente se trabaja a temperaturas
comprendidas entre 0ºC y 250ºC, preferentemente entre 20ºC y
220ºC.
El procedimiento (F), según la invención, se
lleva a cabo convenientemente a resión normal.
En la realización del procedimiento (F), según la
invención, se emplean los componentes de la reacción de las
fórmulas (IX) y (V), en las cuales A, W, X, Y y Z tienen los
significados anteriormente indicados y Hal significa halógeno y en
caso dado los aceptores de ácido en general en cantidades
aproximadamente equimolares. No obstante es posible también emplear
uno u otro de los componentes en un exceso mayor (de hasta 5
moles).
El procedimiento (G) se caracteriza porque se
someten a una condensación intramolecular compuestos de la fórmula
(X), en la que A, B, Q^{1}, Q^{2}, W, X, Y, Z y R^{8} tienen
el significado anteriormente indicado, en presencia de una
base.
En el procedimiento (G), según la invención,
puedem emplearse, como diluyentes, todos los disolventes orgánicos
inertes frente a los participantes en la reacción. Preferentemente
pueden emplearse los hidrocarburos, tales como el tolueno, el
xileno, además los éteres, tales como el dibutiléter, el
tetrahidrofurano, el dioxano, el glicoldimetiléter y el
diglicoldimetiléter, además los disolventes polares tales como el
metilsulfóxido, el sulfolano, la dimetilformamida y la
N-metil-pirrolidona. Además, pueden
emplearse los alcoholes tales como el metanol, el etanol, el
propanol, el iso-propanol, el butanol, el
isobutanol, el terc.-butanol.
En la realización del procedimiento (G), según la
invención, pueden emplearse como bases (agentes de desprotonizado)
todos los aceptores de protones usuales. Preferentemente pueden
emplearse los óxidos, los hidróxidos y los carbonatos de los metales
alcalinos y de los metales alcalinotérreos, tales como el hidróxido
de sodio, el hidróxido de potasio, el óxido de magnesio, el óxido de
calcio, el carbonato de sodio, el carbonato de potasio y el
carbonato de calcio, que también pueden emplearse en presencia de
catalizadores de transferencia de fases tales como por ejemplo el
cloruro de trietilbencilamonio, el bromuro de tetrabutilamonio, el
Adogen 464 (cloruro de metiltrialquilo(con 8 a 10 átomos de
carbono)amonio) o el TDA 1
(tris-(metoxietoxietil)-amina). Además, pueden
emplearse los metales alcalinos tales como el sodio o el potasio.
Además, pueden emplearse las amidas y los hidruros de los metales
alcalinos y de los metales alcalinotérreos, tales como la amida de
sodio, el hidruro de sodio y el hidruro de calcio, y además
también
los alcoholatos de metales alcalinos tales como el metilato de sodio, el etilato de sodio y el terc.-butilato de potasio.
los alcoholatos de metales alcalinos tales como el metilato de sodio, el etilato de sodio y el terc.-butilato de potasio.
Las temperaturas de la reacción en la realización
del procedimiento (G), según la invención, pueden variar dentro de
amplios límites. En general se trabaja a temperaturas comprendidas
entre -75ºC y 250ºC, preferentemente entre -50ºC y 150ºC.
El procedimiento (G), según la invención, se
lleva a cabo en general bajo presión normal.
En la realización del procedimiento (G), según la
invención, se emplean los componentes de la reacción de la fórmula
(X) y las bases desprotonizadoras en general en cantidades
aproximadamente equimolares. No obstante es posible también emplear
uno u otro de los componentes en un exceso mayor (de hasta 3
moles).
El procedimiento (H) se caracteriza porque se
someten a una condensación intramolecular compuestos de la fórmula
(XI), en la que A, B, Q^{3}, Q^{4}, Q^{5}, Q^{6}, W, X, Y, Z
y R^{8} tienen el significado anteriormente indicado, en
presencia de bases.
En la realización del procedimiento (H), según la
invención, pueden emplearse, como diluyentes, todos los disolventes
orgánicos inertes frente a los participantes en la reacción.
Preferentemente pueden emplearse los hidrocarburos tales como el
tolueno y el xileno, además los éteres tales como el dibutiléter, el
tetrahidrofurano, el dioxano, el glicoldimetiléter y el
diglicoldimetiléter, además los disolventes polares tales como el
dimetilsulfóxido, el sulfolano, la dimetilformamida y la
N-metil-pirrolidona. Además, pueden
emplearse también los alcoholes tales como el metanol, el etanol,
el propanol, el iso-propanol, el butanol, el
isobutanol, el terc.-butanol.
En la realización del procedimiento (H), según la
invención, pueden emplearse como bases (agentes de desprotonizado)
todos los aceptores de protones usuales.
Preferentemente pueden emplearse los óxidos, los
hidróxidos y los carbonatos de los metales alcalinos y de los
metales alcalinotérreos, tales como el hidróxido de sodio, el
hidróxido de potasio, el óxido de magnesio, el óxido de calcio, el
carbonato de sodio, el carbonato de potasio y el carbonato de
calcio, que también pueden emplearse en presencia de catalizadores
de transferencia de fases, tales como por ejemplo el cloruro de
trietilbencilamonio, el bromuro de tetrabutilamonio, el Adogen 464
(cloruro de metiltrialquilo(con 8 a 10 átomos de
carbono)amonio o el TDA 1
(tris-(metoxietoxil)-amina). Además, pueden
emplearse los metales alcalinos tales como el sodio o el potasio.
Además, pueden emplearse las amidas y los hidruros de los metales
alcalinos y de los metales alcalinotérreos, tales como la amida de
sodio, el hidruro de sodio y el hidruro de calcio, y además también
los alcoholatos de metales alcalinos tales como el metilato de
sodio, el etilato de sodio y el terc.-butilato de potasio.
Las temperaturas de la reacción en la realización
del procedimiento (H), según la invención, pueden variar dentro de
amplios límites. En general se trabaja a temperaturas comprendidas
entre 0ºC y 250ºC, preferentemente entre 50ºC y 150ºC.
El procedimiento (H), según la invención, se
lleva a cabo en general a presión normal.
En la realización del procedimiento (H), según la
invención, se emplean los componentes de la reacción de la fórmula
(XII) y las bases desprotonizadoras en general en cantidades
aproximadamente equimolares. No obstante es posible también emplear
uno u otro de los componentes en un exceso mayor (de hasta 3
moles).
Para la realización del procedimiento (I), según
la invención, son adecuados como catalizadores complejos de
paladio(O). A modo de ejemplo será preferente el
tetraquis-(trifenilfosfina)paladio. En caso dado pueden
emplearse también compuestos de paladio (II), por ejemplo
PdCl_{2}.
Como aceptores de ácido para la realización del
procedimiento (I), según la invención, entran en consideración las
bases inorgánicas u orgánicas. A éstas pertenecen preferentemente
los hidróxidos, los acetatos, los carbonatos o los bicarbonatos de
los metales alcalinos o de los metales alcalinotérreos, tales como
por ejemplo el hidróxido de sodio, de potasio, de bario o de
amonio, el acetato de sodio, de potasio, de calcio o de amonio, el
carbonato de sodio, de potasio o de amonio, el bicarbonato de sodio
o de potasio, los flúoruros alcalinos, tal como por ejemplo el
flúoruro de cesio, así como las aminas terciarias tales como la
trimetilamina, la trietilamina, la tributilamina, la
N,N-dimetilanilina, la
N,N-dimetilbencilamina, la piridina, la
N-metilpiperidina, la
N-metilmorfolina, la
N,N-dimetilaminopiridina, el diazabiciclooctano
(DABCO), el diazabiciclononeno (DBN) o el diazabicicloundeceno
(DBU).
Como diluyentes para la realización del
procedimiento (I), según la invención, entran en consideración el
agua, los disolventes orgánicos o las mezclas arbitrarias de los
mismos. De manera ejemplificativa pueden citarse: los hidrocarburos
alifáticos, alicíclicos o aromáticos, tales como por ejemplo el éter
de petróleo, el hexano, el heptano, el ciclohexano, el
metilciclohexano, el benceno, el tolueno, el xileno o la decalina;
los hidrocarburos halogenados tales como por ejemplo el
clorobenceno, el diclorobenceno, el cloruro de metileno, el
cloroformo, el tetraclorometano, el dicloroetano, el tricloroetano o
el tetracloroetileno; los éteres, tales como el dietil-,
diisopropil-, metil-t-butil-,
metil-t-amiléter, el dioxano, el
tetrahidrofurano, el 1,2-dimetoxietano, el
1,2-dietoxietano, el dietilenglicoldimetiléter o el
anisol; los alcoholes, tales como el metanol, el etanol, el n- o
i-propanol, el n-, iso-, sec.- o terc.-butanol, el
etanodiol, el propano-1,2-diol, el
etoxietanol, el metoxietanol, el dietilenglicolmonometiléter, el
dietilenglicolmonometiléter; el agua.
La temperatura de la reacción en el procedimiento
(I), según la invención, puede variar dentro de amplios límites. En
general se trabaja a temperaturas comprendidas entre 0ºC y +140ºC,
preferentemente entre 50ºC y +100ºC.
En la realización del procedimiento (I), según la
invención, se emplean los ácidos borónicos de la fórmula (XII), en
los que Z tiene el significado anteriormente indicado y los
compuestos de las fórmulas (I-1-a)
hasta (I-8-a), en las cuales A, B,
D, Q^{1}, Q^{2}, Q^{3}, Q^{4}, Q^{5}, Q^{6}, W, X, Y y Z
tienen el significado anteriormente indicado, en proporciones
molares de 1:1 hasta 3:1, preferentemente de 1:1 hasta 2:1. En
general se emplean de los catalizadores desde 0,005 hasta 0,5 moles,
preferentemente desde 0,01 mol hasta 0,1 mol por mol de los
compuestos de las fórmulas (I-1-a)
hasta (I-8-a). Las bases se emplean
en general en un exceso.
El procedimiento (J-\alpha) se
caracteriza porque se hacen reaccionar compuestos de las fórmulas
(I-1-a) hasta
(I-8-a) respectivamente con
halogenuros de ácidos carboxílicos de la fórmula (XIII) en caso dado
en presencia de un diluyente y, en caso dado, en presencia de un
agente aceptor de ácido.
Como diluyentes pueden emplearse, en el
procedimiento (J-\alpha), según la invención,
todos los disolventes inertes frente a los halogenuros de acilo.
Preferentemente pueden emplearse los hidrocarburos tales como la
bencina, el benceno, el tolueno, el xileno y la tetralina, además
los hidrocarburos halogenados tales como el cloruro de metileno, el
cloroformo, el tetracloruro de carbono, el clorobenceno y el
o-diclorobenceno, además las cetonas, tales como la
acetona y la metilisopropilcetona, además los éteres, tales como
dietiléter, el tetrahidrofurano y dioxano, además los ésteres de
los ácidos carboxílicos tal como acetato de etilo y también los
disolventes polares fuertes tales como el dimetilsulfóxido y
sulfolano. Cuando lo permita la estabilidad a la hidrólisis del
halogenuro de acilo podrá llevarse a cabo la reacción también en
presencia de agua.
Como agentes aceptores de ácido en la reacción
según el procedimiento (J-\alpha), según la
invención, entran en consideración todos los aceptores de ácido
usuales. Preferentemente pueden emplearse las aminas terciarias,
tales como la trietilamina, la piridina, el diazabiciclooctano
(DABCO), el diazabicicloundeceno (DBU), el diazabiciclononeno
(DBN), las bases de Hünig y la
N,N-dimetil-anilina, además los
óxidos de los metales alcalinotérreos, tales como el óxido de
magnesio y de calcio, además los carbonatos de los metales alcalinos
y de los metales alcalinotérreos, tales como el carbonato de sodio,
el carbonato de potasio y el carbonato de calcio, así como los
hidróxidos de los metales alcalinos, tales como el hidróxido de
sodio y el hidróxido de potasio.
Las temperaturas de la reacción en el
procedimiento (J-\alpha), según la invención,
pueden variar dentro de amplios límites. En general se trabaja a
temperaturas comprendidas entre -20ºC y +150ºC, preferentemente
entre 0ºC y 100ºC.
En la realización del procedimiento
(J-\alpha), según la invención, se emplean los
productos de partida de las fórmulas
(I-1-a) hasta
(I-8-a) y el halogenuro de carbonilo
de la fórmula (XIII) en general en cantidades aproximadamente
equimolares respectivamente. No obstante es posible también emplear
el halogenuro de carbonilo en un exceso mayor (de hasta 5 moles).
La elaboración se lleva a cabo según métodos usuales.
El procedimiento (J-\beta) se
caracteriza porque se hacen reaccionar compuestos de las fórmulas
(I-1-a) hasta
(I-8-a) con anhídridos de ácidos
carboxílicos de la fórmula (XIV) en caso dado en presencia de un
diluyente y, en caso dado, en presencia de un agente aceptor de
ácido.
Como diluyentes pueden emplearse en el
procedimiento (J-\beta), según la invención,
preferentemente aquellos diluyentes que entran en consideración
también cuando se utilizan los halogenuros de acilo. Por lo demás
puede actuar como diluyente también, de manera simultánea, un
exceso del anhídrido del ácido carboxílico empleado.
Como agentes aceptores de ácido, agregados en
caso dado, entran en consideración en el procedimiento
(J-\beta) preferentemente aquellos agentes
aceptores de ácido que entran en consideración también
preferentemente cuando se utilizan los halogenuros de acilo.
Las temperaturas de la reacción en el
procedimiento (J-\beta), según la invención,
pueden variar dentro de amplios límites. En general se trabaja a
temperaturas comprendidas entre -20ºC y +150ºC, preferentemente
entre 0ºC y 100ºC.
En la realización del procedimiento
(J-\beta), según la invención, se emplean los
productos de partida de las fórmulas
(I-1-a) hasta
(I-8-a) y el anhídrido del ácido
carboxílico de la fórmula (XIV) en general en cantidades
aproximadamente equivalentes respectivamente. No obstante es posible
también emplear el anhídrido del ácido carboxílico en un exceso
mayor (de hasta 5 moles). La elaboración se lleva a cabo según
métodos usuales.
En general se procede de tal manera que el
diluyente y el anhídrido del ácido carboxílico presente en exceso
así como el ácido carboxílico formado se eliminan por destilación o
mediante lavado con un disolvente orgánico o con agua.
El procedimiento (K) se caracteriza porque se
hacen reaccionar compuestos de las fórmulas
(I-1-a) hasta
(I-8-a) respectivamente con ésteres
del ácido clorofórmico o con tiolésteres del ácido clorofórmico de
la fórmula (XV) en presencia de un diluyente, y en caso dado, en
presencia de un agente aceptor de ácido.
Como agentes aceptores de ácido entran en
consideración en la reacción según el procedimiento (K) de la
invención todos los aceptores de ácido usuales. Preferentemente
pueden emplearse las aminas terciarias tales como la dietilamina,
la piridina, el DABCO, el DBU, el DBA, las bases de Hünig y la
N,N-dimetil-anilina, además los
óxidos de los metales alcalinotérreos, tales como el óxido de
magnesio y de calcio, además los carbonatos de los metales
alcalinos y de los metales alcalinotérreos, tales como el carbonato
de sodio, el carbonato de potasio y el carbonato de calcio así como
los hidróxidos alcalinos tales como el hidróxido de sodio y el
hidróxido de potasio.
Como diluyentes pueden emplearse en el
procedimiento (K), según la invención, todos los disolventes inertes
frente a los ésteres del ácido clorofórmico o bien a los
tiolésteres del ácido clorofórmico. Preferentemente pueden
emplearse los hidrocarburos tales como la bencina, el benceno, el
tolueno, el xileno y la tetralina, además los hidrocarburos
halogenados, tales como el cloruro de metileno, el cloroformo, el
tetracloruro de carbono, el clorobenceno y el
o-diclorobenceno, además las cetonas, tales como la
acetona, y la metilisobutilcetona, además los éteres, tales como el
dietiléter, el tetrahidrofurano y el dioxano, además los ésteres de
los ácidos carboxílicos tales como el acetato de etilo y también
disolventes polares fuertes tales como el dimetilsulfóxido y el
sulfolano.
Las temperaturas de la reacción en la realización
del procedimiento (K), según la invención, pueden variar dentro de
amplios límites. Si se trabaja en presencia de un diluyente y de un
agente aceptor de ácido, se encontrarán las temperaturas de la
reacción comprendidas en general entre -20ºC y +100ºC,
preferentemente entre 0ºC y 50ºC.
El procedimiento (K), según la invención, se
lleva a cabo en general bajo presión normal.
En la realización del procedimiento (K), según la
invención, se emplean los productos de partida de las fórmulas
(I-1-a) hasta
(I-8-a) y los correspondientes
ésteres del ácido clorofórmico o bien tiolésteres del ácido
clorofórmico de la fórmula (XV) en general, respectivamente, en
cantidades aproximadamente equivalentes. No obstante es posible
también emplear uno u otro de los componentes en un exceso mayor (de
hasta 2 moles). La elaboración se lleva a cabo según métodos
usuales. En general se procede de tal manera que se eliminan las
sales precipitadas y la mezcla de la reacción remanente se
concentra por evaporación mediante eliminación del diluyente.
El procedimiento (L), según la invención, se
caracteriza porque se hacen reaccionar compuestos de las fórmulas
(I-1-a) hasta
(I-8-a) respectivamente con
compuestos de la fórmula (XVI) en presencia de un diluyente y, en
caso dado, en presencia de un agente aceptor de ácido.
En el procedimiento de obtención (L) se hacen
reaccionar, por mol del compuesto de partida de las fórmulas
(I-1-a) hasta
(I-8-a), aproximadamente 1 mol de
éster del ácido cloromonotiofórmico o bien el éster del ácido
cloroditiofórmico de la fórmula (XVI) a 0 hasta 120ºC,
preferentemente a 20 hasta 60ºC.
Como diluyentes, cargados en caso dado, entran en
consideración todos los disolventes orgánicos polares inertes, tales
como los éteres, las amidas, las sulfonas, los sulfóxidos, así como
también los halógenoalcanos.
Preferentemente se emplearán el dimetilsulfóxido,
el tetrahidrofurano, la dimetilformamida o cloruro de metileno.
Si se prepara en una forma de realización
preferente la sal de enolato de los compuestos
(I-1-a) hasta
(I-8-a) mediante la adición de
agentes de desprotonizado fuertes tales como por ejemplo el hidruro
de sodio o el butilato terciario de potasio, podrá desistirse a la
adición de agentes aceptores de ácido.
Si se emplean agentes aceptores de ácido,
entrarán en consideración las bases inorgánicas u orgánicas usuales,
por ejemplo pueden citarse el hidróxido de sodio, el carbonato de
sodio, el carbonato de potasio, la piridina, la trietilamina.
La reacción puede llevarse a cabo a presión
normal o a presión más elevada, preferentemente se trabajará a
presión normal. La elaboración se lleva a cabo según métodos
usuales.
El procedimiento (M), según la invención, se
caracteriza porque se hacen reaccionar compuestos de la fórmula
(I-1-a) hasta
(I-8-a) respectivamente con cloruros
de sulfonilo de la fórmula (XVII) en caso dado en presencia de un
diluyente y, en caso dado, en presencia de una gente aceptor de
ácido.
En el procedimiento de obtención (M) se hacen
reaccionar, por mol del compuesto de partida de la fórmula
(I-1a hasta I-8-a)
aproximadamente 1 mol de cloruro de sulfonilo de la fórmula (XVII) a
-20 hasta 150ºC, preferentemente a 20 hasta 70ºC.
Como diluyentes agregados en caso dado entran en
consideración todos los disolventes orgánicos polares inertes, tales
como los éteres, las amidas, los nitrilos, las sulfonas, los
sulfóxidos o los hidrocarburos halogenados tal como el cloruro de
metileno.
Preferentemente se emplearán el dimetilsulfóxido,
el tetrahidrofurano, la dimetilformamida, el cloruro de
metileno.
Si se prepara, en una forma de realización
preferente, la sal de enolato de los compuestos
(I-1-a) hasta
(I-8-a) mediante la adición de
agentes de desprotonizado fuertes (tales como por ejemplo el hidruro
de sodio o el butilato terciario de potasio), podrá desistirse a la
adición ulterior de agentes aceptores de ácido.
Si se emplean agentes aceptores de ácido entrarán
en consideración las bases inorgánicas u orgánicas usuales, por
ejemplo pueden citarse el hidróxido de sodio, el carbonato de sodio,
el carbonato de potasio, la piridina, la trietilamina.
La reacción puede llevarse a cabo a presión
normal o a presión más elevada, preferentemente se trabajará a
presión normal. La elaboración se lleva a cabo según métodos
usuales.
El procedimiento (N), según la invención, se
caracteriza porque se hacen reaccionar compuestos de las fórmulas
(I-1-a) hasta
(I-8-a) respectivamente como
compuestos del fósforo de la fórmula (XVIII), en caso dado en
presencia de un diluyente y, en caso dado, en presencia de un agente
aceptor de ácido.
En el procedimiento de obtención (N) se hacen
reaccionar, para la obtención de los compuestos de las fórmulas
(I-1-e) hasta
(I-8-e), por 1 mol de los compuestos
(I-1-a) hasta
(I-8-a), de 1 hasta 2,
preferentemente de 1 hasta 1,3 moles del compuesto del fósforo de la
fórmula (XVIII) a temperaturas comprendidas entre -40ºC y 150ºC,
preferentemente entre -10 y 110ºC.
Como diluyentes, agregados en caso dado, entran
en consideración todos los disolventes orgánicos polares inertes
tales como los éteres, las amidas, los nitrilos, los alcoholes, los
sulfuros, las sulfonas, los sulfóxidos, etc.
Preferentemente se emplearán el acetonitrilo, el
dimetilsulfóxido, el tetrahidrofurano, la dimetilformamida, el
cloruro de metileno.
Como agentes aceptores de ácido, agregados en
caso dado, entran en consideración las bases inorgánicas u orgánicas
usuales tales como los hidróxidos, los carbonatos o las amidas. De
manera ejemplificativa pueden citarse el hidróxido de sodio, el
carbonato de sodio, el carbonato de potasio, la piridina, la
trietilamina.
La reacción puede llevarse a cabo a presión
normal o a presión más elevada, preferentemente se trabajará a
presión normal. La elaboración se lleva a cabo según métodos usuales
de la química orgánica. La purificación de los productos finales
obtenidos se lleva a cabo preferentemente mediante cristalización,
purificación por cromatografía o mediante la denominada
"destilación inicial", es decir eliminación de los componentes
volátiles en vacío.
El procedimiento (O) se caracteriza porque se
hacen reaccionar compuestos de las fórmulas
(I-1-a) hasta
(I-8-a) con los hidróxidos
metálicos o bien con los alcóxidos metálicos de la fórmula (XIX) o
con las aminas de la fórmula (XX), en caso dado en presencia de un
diluyente.
Como diluyentes pueden emplearse en el
procedimiento (O), según la invención, preferentemente los éteres
tales como el tetrahidrofurano, el dioxano, el dietiléter o también
los alcoholes tales como el metanol, el etanol, el isopropanol, así
como también el agua.
El procedimiento (O), según la invención, se
lleva a cabo en general bajo presión normal.
Las temperaturas de la reacción se encuentran en
general comprendidas entre -20ºC y 100ºC, preferentemente entre 0ºC
y 50ºC.
El procedimiento (P), según la invención, se
caracteriza porque se hacen reaccionar compuestos de las fórmulas
(I-1-a) hasta
(I-8-a) respectivamente con
(P-\alpha), compuestos de la fórmula (XXI) en caso
dado en presencia de un diluyente y, en caso dado, en presencia de
un catalizador o (P-\beta) con compuestos de la
fórmula (XXII) en caso dado en presencia de un diluyente y, en caso
dado, en presencia de un agente aceptor de ácido.
En el procedimiento de obtención
(P-\alpha) se hace reaccionar, por mol del
compuesto de partida de las fórmulas
(I-1-a) hasta
(I-8-a), aproximadamente 1 mol de
isocianato de la fórmula (XXI) a 0 hasta 100ºC, preferentemente a
20 hasta 50ºC.
Como diluyentes, agregados en caso dado, entran
en consideración todos los disolventes orgánicos inertes, tales
como los éteres, las amidas, los nitrilos, las sulfonas, los
sulfóxidos.
En caso dado pueden agregarse catalizadores para
acelerar la reacción. Como catalizadores pueden emplearse de una
manera muy ventajosa, compuestos orgánicos de estaño tal como el
dilaurato de dibutilestaño. Preferentemente se trabajará a presión
normal.
En el procedimiento de obtención
(P-\beta) se hace reaccionar, por mol del
compuesto de partida de las fórmulas
(I-1-a) hasta
(I-8-a), aproximadamente 1 mol de
cloruro de carbamidilo de la fórmula (XXII) a -20 hasta 150ºC,
preferentemente a 0 hasta 70ºC.
Como diluyentes, agregados en caso dado, entran
en consideración todos los disolventes orgánicos polares inertes,
tales como los éteres, las amidas, las sulfonas, los sulfóxidos o
los hidrocarburos halogenados.
Preferentemente se emplearán el dimetilsulfóxido,
el tetrahidrofurano, la dimetilformamida o el cloruro de
metileno.
Si se prepara, en una forma de realización
preferente la sal de enolato de los compuestos
(I-1-a) hasta
(I-8-a) mediante la adición de
agentes de desprotonizado fuertes (tales como por ejemplo el hidruro
de sodio o el butilato terciario de potasio) podrá desistirse a la
adición ulterior de agentes aceptores de ácido.
Si se utilizan agentes aceptores de ácido,
entrarán en consideración las bases inorgánicas u orgánicas usuales,
por ejemplo pueden citarse el hidróxido de sodio, el carbonato de
sodio, el carbonato de potasio, la trietilamina o la piridina.
La reacción puede llevarse a cabo a presión
normal o a presión más elevada, preferentemente se trabajará a
presión normal. La elaboración se lleva a cabo según métodos
usuales.
Los productos activos son adecuados para la lucha
contra las pestes animales, preferentemente contra artrópodos y
nemátodos, especialmente insectos y arácnidos, que se presentan en
agricultura, en silvicultura, para la protección de productos
almacenados y de materiales así como en el campo de la higiene. Son
activos frente a especies normalmente sensibles y resistentes así
como contra todos o algunos de los estadios del desarrollo. A las
pestes anteriormente citadas pertenecen:
Del orden de los Isopoda por ejemplo, Oniscus
asellus Armadillidium vulgare, Porcellio scaber.
Del orden de los Diplopoda, por ejemplo,
Blaniulus guttulatus.
Del orden de los Chilopoda, por ejemplo,
Geophilus carpophagus, Scutigera spec..
Del orden de los Symphyla, por ejemplo,
Scutigerella immaculata.
Del orden de los Thysanura, por ejemplo,
Lepisma saccharina.
Del orden de los Collembola, por ejemplo,
Onychiurus armatus.
Del orden de los Orthoptera, por ejemplo,
Blatta orientalis, Periplaneta americana, Leucophaea maderae,
Blatella germanica, Acheta domesticus, Gryllotalpa spp., Locusta
migratoria migratorioides, Melanoplus differentialis, Schistocerca
gregaria.
Del orden de los Dermaptera, por ejemplo,
Forficula auricularia.
Del orden de los Isoptera, por ejemplo,
Reticulitermes spp..
Del orden de los Anoplura, por ejemplo,
Phylloxera vastatrix, Pemphigus spp., Pediculus humanus corporis,
Haematopinus spp., Linognathus spp..
Del orden de los Mallophaga, por ejemplo,
Trichodectes spp. , Damalinea spp..
Del orden de los Thysanoptera, por ejemplo,
Frankliniella occidentalis, Hercinothrips femoralis, Thrips
palmi, Thrips tabaci.
Del orden de los Heteroptera, por ejemplo,
Eurygaster spp., Dysdercus intermedius, Piesma quadrata, Cimex
lectularius, Rhodnius prolixus, Triatoma spp..
Del orden de los Homoptera, por ejemplo,
Aleurodes brassicae, Bemisia tabaci, Trialeurodes vaporariorum,
Aphis gossypii, Brevicoryne brassicae, Cruptomyzus ribis, Aphis
fabae, Doralis pomi, Eriosoma lanigerum, Hyalopterus arundinis,
Macrosiphum avenae, Myzus spp., Phorodon humuli, Rhopalosiphum padi,
Empoasca spp., Euscelis bilobatus, Nephotettix cincticeps, Lecanium
corni, Saissetia oleae, Laodelphax striatellus, Nilaparvata lugens,
Aonidiella aurantii, Aspidiotus hederae, Pseudococcus spp., Psylla
spp..
Del orden de los Lepidoptera, por ejemplo,
Pectinophora gossypiella, Bupalus piniarius, Cheimatobia brumata,
Lithocolletis blancardella, Hyponomeuta padella, Plutella
maculipennis, Malacosoma neustria, Euproctis chrysorrhoea, Lymantria
spp., Bucculatrix thurberiella, Phyllocnistis citrella, Agrotis
spp., Euxoa spp., Feltia spp., Earias insulana, Heliothis spp.,
Spodoptera exigua, Mamestra brassicae, Panolis flammea, Prodenia
litura, Spodoptera spp., Trichoplusia ni, Carpocapsa pomonella,
Pieris spp., Chilo spp., Pyrausta nubilalis, Ephestia kuehniella,
Galleria mellonella, Tineola bisselliella, Tinea pellionella,
Hofmannophila pseudospretella, Cacoecia podana, Capua reticula,
Choristoneura fumiferana, Clysia ambiguella, Homona magnanima,
Tortrix viridana.
Del orden de los Coleoptera, por ejemplo,
Anobium punctatum, Rhizopertha dominica, Acanthoscelides
obtectus, Acanthoscelides obtectus Hylotrupes bajulus, Agelastica
alni, Leptinotarsa decemlineata, Phaedon cochleariae, Diabrotica
spp., Psylliodes chrysocephala, Epilachna varivestis, Atomaria spp.,
Oryzaephilus surinamensis, Anthonomus spp., Sitophilus spp.,
Otiorrhynchus sulcatus, Cosmopolites sordidus, Ceuthorrhynchus
assimilis, Hypera postica, Dermestes spp., Trogoderma spp.,
Anthrenus spp., Attagenus spp., Lyctus spp., Meligethes aeneus,
Ptinus spp., Niptus hololeucus, Gibbium psylloides, Tribolium spp.,
Tenebrio molitor, Agriotes spp., Conoderus spp., Melolontha
melolontha, Amphimallon solstitialis y Costelytra
zealandica.
Del orden de los Hymenoptera, por ejemplo,
Diprion spp., Hoplocampa spp., Lasius spp., Monomorium pharaonis,
Vespa spp.
Del orden de los Diptera, por ejemplo, Aedes
spp., Anopheles spp., Culex spp., Drosophila melanogaster, Musca
spp., Fannia spp., Calliphora erythrocephala, Lucilia spp.,
Chrysomia spp., Cuterebra spp., Gastrophilus spp., Hyppobosca spp.,
liriomyza spp., Stomoxys spp., Oestrus spp., Hypoderma spp., Tabanus
spp., Tannia spp., Bibio hortulanus, Oscinella frit, Phorbia spp.,
Pegomyia hyoscyami, Ceratitis capitata, Dacus oleae, Tipula
paludosa.
Del orden de los Siphonaptera, por ejemplo,
Xenopsylla cheopis, Ceratophyllus spp.
Del orden de los Arachnida, por ejemplo
Scorpio maurus, Lactrodectus mactans.
Del orden de los Acarina, por ejemplo Acarus
siro, Argas spp., Ornithodoros spp., Dermanyssus gallinae, Eriophyes
ribis, Phyllocoptruta oleivora, Boophilus spp., Rhipicephalus spp.,
Amblyomma spp., Hyalomma spp., Ixodes spp., Psoroptes spp.,
Chorioptes spp., Sarcoptes spp., Tarsonemus spp., Bryobia praetiosa,
Panonychus spp., Tetranychus spp..
Los productos activos se caracterizan por una
elevada actividad insecticida y acaricida tras empleo en las hojas y
en el terreno.
Pueden emplearse con un éxito especialmente bueno
para la lucha contra los insectos dañinos para las plantas, tales
como, por ejemplo, contra larvas del escarabajo de la hoja del
rábano picante (Phaedon cochleariae), contra las larvas de
la cigarra verde del arroz (Nephotettix cinticeps) y contra
las larvas del piojo verde de la hoja del duraznero (Myzus
persicae).
Los productos activos, según la invención, pueden
emplearse, además, como defoliantes, desecantes, agentes para
eliminar plantas de hoja ancha y, especialmente, para destruir las
malas hierbas. Por malas hierbas, en el más amplio sentido, se han
de entender las plantas que crecen en lugares donde son indeseadas.
El hecho de que las substancias, según la invención, actúen como
herbicidas totales o selectivos, depende esencialmente de la
cantidad empleada.
Las dosis, necesarias para la lucha contra las
malas hierbas, de los productos activos según la invención, se
encuentran comprendidas entre 0,001 y 10 kg/ha, preferentemente
entre 0,005 y 5 kg/ha.
Los productos activos, según la invención, se
pueden emplear, por ejemplo, en las plantas siguientes:
Hierbas malas dicotiledóneas de las
clases: Sinapis, Lepidium, Galium, Stellaria, Matricaria,
Anthemis, Galinsoga, Chenopodium, Urtica, Senecio, Amaranthus,
Portulaca, Xanthium, Convolvulus, Ipomoea, Polygonum, Sesbania,
Ambrosia, Cirsium, Carduus, Sonchus, Solanum, Rorippa, Rotala,
Lindernia, Lamium, Veronica, Abutilon, Emex, Datura, Viola,
Geleopsis, Papaver, Centaurea, Trifolium, Ranunculus,
Taraxacum.
Cultivos de dicotiledóneas de las clases:
Gossypium, Glycine, Beta, Daucus, Phaseolus, Pisum, Solanum,
Linum, Ipomoea, Vicia, Nicotiana, Lycopersicon, Arachis, Brassica,
Lactuca, Cucumis y Cucurbita.
Hierbas malas monocotiledóneas de las
clases: Echinochloa, Setaria, Panicum, Digitaria, Phleum,
Poa, Festuca, Eleusine, Brachiaria, Lolium, Bromus, Avena, Cyperus,
Sorghum, Agropyron, Cynodon, Monochoria, Fimbristylis, Sagittaria,
Eleocharis, Scirpus, Paspalum, Ischaemum, Sphenoclea,
Dactuloctenium, Agrotis, Alopecurus, Apera.
Cultivos de monocotiledóneas de las
clases: Oryza, Zea, Triticum, Hordeum, Avena, Secale,
Sorghum, Panicum, Saccharum, Ananas, Asparagus, Allium.
El empleo de los productos activos según la
invención, no está sin embargo, limitado en forma alguna a estas
clases, sino que se extiende en igual forma también sobre otras
plantas.
Los compuestos son adecuados, en función de la
concentración, para combatir totalmente las hierbas malas, por
ejemplo, en instalaciones industriales y viarias y en caminos y
plazas, con y sin crecimiento de árboles. Así mismo, se pueden
emplear los compuestos para combatir las malas hierbas en cultivos
permanentes, por ejemplo, en instalaciones forestales, de árboles
de adorno, de árboles frutales, de viñedos, de árboles cítricos, de
nogales, de plátanos, de café, de té, del árbol de la goma, de
palmas de aceite, de cacao, de frutos de bayas y de lúpulo, sobre
trazados ornamentales y deportivos y superficies para prados y para
combatir las malas hierbas en forma selectiva en los cultivos
mono-anuales.
Los productos activos, según la invención, son
adecuados de una manera muy buena para la lucha selectiva contra
las malas hierbas monocotiledóneas en cultivos dicotiledóneos tanto
en el procedimiento de pre-brote como en el
procedimiento de post-brote. Pueden emplearse, por
ejemplo en algodón o en remolachas azucareras con un éxito muy
bueno para combatir las malas hierbas.
Los productos activos se pueden transformar en
las formulaciones usuales, tales como soluciones, emulsiones,
polvos atomizables, suspensiones, polvos, agentes de espolvoreo,
pastas, polvos solubles, granulados, concentrados en
suspensión-emulsión, materiales naturales y
sintéticos impregnados con el producto activo, así como
micro-encapsulados en materiales polímeros.
Estas formulaciones se preparan en forma
conocida, por ejemplo, mediante mezcla de los productos activos con
materiales extendedores, esto es, con disolventes líquidos y/o
materiales de soporte sólidos, en caso dado, empleando agentes
tensioactivos, esto es, emulsionantes y/o dispersantes y/o medios
generadores de espuma.
En el caso de emplear agua como material de carga
se puede emplear, por ejemplo, también disolventes orgánicos como
agentes disolventes auxiliares. Como disolventes líquidos entran
especialmente en consideración: los hidrocarburos aromáticos, tales
como xileno, tolueno, o alquilnaftalinas, los hidrocarburos
aromáticos clorados y los hidrocarburos alifáticos clorados, tales
como los clorobencenos, cloroetilenos o cloruro de metileno, los
hidrocarburos alifáticos, tales como ciclohexano o las parafinas,
por ejemplo, las fracciones de petróleo crudo, los aceites
minerales y vegetales, los alcoholes, tales como butanol o glicol,
así como sus éteres y ésteres, las cetonas, tales como acetona,
metiletilcetona, metilisobutilcetona o ciclohexanona, los
disolventes fuertemente polares, tales como dimetilformamida y
dimetilsulfóxido así como el agua.
Como excipientes sólidos entran en
consideración:
por ejemplo sales de amonio y harinas minerales
naturales, tales como caolines, arcillas, talco, creta, cuarzo,
attapulgita, montmorillonita o tierra de diatoméas y minerales
sintéticos molturados, tales como ácido silícico altamente
dispersado, óxido de aluminio y silicatos, como excipientes sólidos
para granulados pueden emplearse: por ejemplo minerales naturales
quebrados y fraccionados tales como calcita, mármol, piedra pómez,
sepiolita, dolomita, así como granulados sintéticos de harinas
inorgánicas y orgánicas, así como granulados de materiales
orgánicos, tales como serrines, cáscaras de nuez de coco, panochas
de maíz y tallos de tabaco; como emulsionantes y/o generadores de
espuma pueden emplearse: por ejemplo los emulsionantes no ionógenos
y aniónicos, tales como ésteres de ácidos grasos polioxietilenados,
éteres de alcoholes grasos polioxietilenados, por ejemplo
alquilarilpoliglicoléteres, alquilsulfonatos, alquilsulfatos,
arilsulfonatos, así como los productos de hidrólisis de albúmina;
como dispersantes entran en consideración, por ejemplo, licores
residuales sulfíticos de lignina y metilcelulosa.
En las formulaciones se pueden emplear adhesivos
tales como carboximetilcelulosa, polímeros naturales y sintéticos
pulverulentos, granulados o en forma de látex, tales como goma
arábiga, alcohol polivinílico y acetato de polivinilo, así como
fosfolípidos naturales, tales como cefalina y lecitina y
fosfolípidos sintéticos. Otros aditivos pueden ser aceites
minerales y vegetales.
Se pueden emplear colorantes, tales como
pigmentos inorgánicos, por ejemplo, óxido de hierro, óxido de
titanio, azul Prusia y colorantes orgánicos, tales como colorantes
de alizarina, colorantes azoicos y de colorantes de ftalocianina
metálicos y nutrientes en trazas, tales como sales de hierro,
manganeso, boro, cobre, cobalto, molibdeno y cinc.
Las formulaciones contienen, por lo general,
entre un 0,1 hasta un 95% en peso de producto activo,
preferentemente entre un 0,5 y un 90% en peso y además,
preferentemente, extendedores y/o agentes tensioactivos.
El producto activo, según la invención, puede
presentarse en sus formulaciones usuales en el comercio así como en
las formas de aplicación preparadas a partir de estas formulaciones,
en mezcla con otros productos activos, tales como insecticidas,
productos de cebo, esterilizantes, acaricidas, nematicidas,
fungicidas, productos reguladores del crecimiento o herbicidas. A
los insecticidas pertenecen, por ejemplo, ésteres del ácido
fosfórico, carbamatos, ésteres del ácido carbónico, hidrocarburos
clorados, fenilureas, productos producidos por medio de
micro-organismos etc.
Componentes de mezcla especialmente convenientes
son, por ejemplo, los productos siguientes:
2-Aminobutano;
2-anilino-4-metil-6-ciclopropil-pirimidina;
2',6'-dibromo-2-metil-4'-triflúormetoxi-4'-triflúor-
metil-1,3-tiazol-5-carboxanilida; 2,6-dicloro-N-(4-triflúormetil-bencil)benzamida; (E)-2-metoxiimino-N-metil-2-(2-fenoxifenil)acetamida; 8-hidroxiquinolinsulfato; metil-(E)-2-{2-[6-(2-cianofenoxi)-pirimidin-4-iloxi]-fenil}-3-metoxiacrilato; metil-(E)-metoxiimino-[alfa-(o-toliloxi)-o-tolil]acetato; 2-fenilfenol (OPP), Aldimorph, Ampropylfos, Anilazin, Azaconazol,
metil-1,3-tiazol-5-carboxanilida; 2,6-dicloro-N-(4-triflúormetil-bencil)benzamida; (E)-2-metoxiimino-N-metil-2-(2-fenoxifenil)acetamida; 8-hidroxiquinolinsulfato; metil-(E)-2-{2-[6-(2-cianofenoxi)-pirimidin-4-iloxi]-fenil}-3-metoxiacrilato; metil-(E)-metoxiimino-[alfa-(o-toliloxi)-o-tolil]acetato; 2-fenilfenol (OPP), Aldimorph, Ampropylfos, Anilazin, Azaconazol,
Benalaxyl, Benodanil, Benomyl, Binapacryl,
Biphenyl, Bitertanol, Blasticidin-S, Bromuconazole,
Bupirimate, Buthiobate,
Polisulfuro de calcio, Captafol, Captan,
Carbendazim, Carboxin, Chinomethionat (Quinomethionat), Chloroneb,
Chloropicrin, Chlorothalonil, Chlozolinat, Cufraneb, Cymoxanil,
Cyproconazole, Cyprofuram,
Dichlorophen, Diclobutrazol, Diclofuanid,
Diclomezin, Dicloran, Diethofencarb, Difenoconazol, Dimethirimol,
Dimethomorph, Diniconazol, Dinocap, Diphenylamin, Dipyrithion,
Ditalimfos, Dithianon, Dodine, Drazoxolon,
Edifenphos, Epoxyconazole, Ethirimol,
Etridiazol,
Fenarimol, Fenbuconazole, Fenfuram, Fenitropan,
Fenpiclonil, Fenpropidin, Fenpropimorph, Fentinacetate,
Fentinhydroxyd, Ferbam, Ferimzone, Fluazinam, Fludioxonil,
Fluoromide, Fluquinconazole, Flusilazole, Flusulfamide, Flutolanil,
Flutriafol, Folpet, Fosetyl-aluminio, Fthalide,
Fuberidazol, Furalaxyl, Furmecyclox,
Guazatine,
Hexaclorobenceno, Hexaconazol, Hymexazol,
Imazalil, Imibenconazol, Iminoctadin, Iprobenfos
(IBP), Iprodion, Isoprothiolan,
Kasugamycin, composiciones de cobre, tales como;
hidróxido de cobre, naftenato de cobre, oxicloruro de cobre, sulfato
de cobre, oxina de cobre y mezcla de Bordeux,
Mancopper, Mancozeb, Maneb Mepanipyrim, Mepronil,
Metalaxyl, Metconazol, Methasulfocarb, Methfuroxam, Metiram,
Metsulfovax, Myclobutanil,
Dimetilditiocarbamato de níquel,
Nitrothal-isopropilo, Nuarimol,
Ofurace, Oxadixyl, Oxamocarb, Oxycarboxin,
Perfurazoat, Penconazol, Pencycuron, Phosdiphen,
Phthalid, Pimaricin, Piperalin, Polycarbamate, Polyoxin, Probenazol,
Prochloraz, Procymidon, Propamocarb, Propiconazole, Propineb,
Pyrazophos, Pyrefenox, Pyrimethanil, Pyroquilon,
Quintozen (PCNB),
Azufre y composiciones de azufre,
Tebuconazol, Tecloftalam, Tecnazen, Tetraconazol,
Thiabendazol, Thicyofen, Thiophanat-metilo, Thiram,
Tolclophos-metilo, Tolylfluanid, Triadimefon,
Triadimenol, Triazoxid, Trichlamid, Tricyclazol, Tridemorph,
Triflumizol, Triforin, Triticonazol,
Validamycin A, Vinclozolin,
Zineb, Ziram.
Bronopol, Dichlorophen, Nitrapyrin,
dimetilditiocarbamato de níquel, Kasugamycin, Octhilinon, ácido
furanocarboxílico, Oxytetracyclin, Probenazol, Streptomycin,
Tecloftalam, sulfato de cobre y otras preparaciones de cobre.
Abamectin, AC 303 630, Acephat, Acrinathrin,
Alanycarb, Aldicarb, Alphamethrin, Amitraz, Avermectin, AZ 60541,
Azadirachtin, Azinphos, A, Azinphos M, Azocyclotin,
Bacillus thuringiensis, Bendiocarb,
Benfuracarb, Bensultap, Betacyfluthrin, Bifenthrin, BPMC,
Brofenprox, Bromophos A, Bufencarb, Buprofezin, Butocarboxim,
Butylpiridaben,
Cadusafos, Carbaryl, Carbofuran, Carbophenothion,
Carbosulfan, Cartap, CGA 157 419, CGA 184699, Chloethocarb,
Chlorethoxyfos, Chlorfenvinphos, Chlorfluazuron, Chlormephos,
Chlorpyrifos, Chlorpyrifos M, Cis-Resmethrin,
Clocythrin, Clofentezin, Cyanophos, Cycloprothrin, Cyfluthrin,
Cyhalothrin, Cyhexatin, Cypermethrin, Cyromazin,
Deltamethrin, Demeton M, Demeton S,
Demeton-S-metilo, Diafenthiuron,
Diazinon, Dichlofenthion, Dichlorvos, Dicliphos, Dicrotophos,
Diethion, Diflubenzuron, Dimethoat, Dymethylvinphos, Dioxathioin,
Disulfoton,
Edifenphos, Emamectin, Esfenvalerat,
Ethiofencarb, Ethion, Ethofenprox, Ethoprophos, Etrimphos,
Fenamiphos, Fenazaquin, Fenbutatinoxid,
Fenitrothion, Fenobucarb, Fenothiocarb, Fenoxycarb, Fenpropathrin,
Fenpyrad, Fenpyroximat, Fenthion, Fenvalerate, Fipronil, Fluazinam,
Flucycloxuron, Flucythrinat, Flufenoxuron, Flufenprox, Fluvalinate,
Fonophos, Formothion, Fosthiazat, Fubfenprox, Furathiocarb,
HCH, Heptenophos, Hexaflumuron, Hexythiazox,
Imidacloprid, Iprobenfos, Isazophos, Isofenphos,
Isoprocarb, Isoxathion, Ivemectin,
Lamda-cyhalothrin, Lufenuron,
Malathion, Mecarbam, Mervinphos, Mesulfenphos,
Metaldehyd, Methacrifos, Methamidophos, Methidathion,
Methiocarb, Methomyl, Metolcarb, Milbemectin, Monocrotophos, Moxidectin,
Methiocarb, Methomyl, Metolcarb, Milbemectin, Monocrotophos, Moxidectin,
Naled, NC 184, NI 25, Nitenpyram
Omethoat, Oxamyl, Oxydemethon M, Oxydeprofos,
Parathion A, Parathion M, Permethrin, Phenthoat,
Phorat, Phosalon, Phosmet, Phosphamdon, Phoxim, Pirimicarb,
Pirimiphos M. Primiphos A, Profenofos, Promecarb, Propaphos,
Propoxur, Prothiofos, Prothoat, Pymetrozin, Pyrachlophos,
Pyradaphenthion, Pyresmethrin, Pyrethrum, Pyridaben, Pyrimidifen,
Pyriproxifen,
Quinalphos.
RH 5992.
Salithion, Sebufos, Silafluofen, Sulfotep,
Sulprofos,
Tebufenozid, Tebufenpyrad, Tebupirimphos,
Teflubenzuron, Tefluthrin, Temephos, Terbam, Terbufos,
Tetrachlorvinphos, Thiafenox, Thiodicarb, Thiofanox, Thiomethon,
Thionazin, Thuringiensin, Tralomethrin, Triarathen, Triazophos,
Triazuron, Trichlorfon, Triflumuron, Trimethacarb,
Vamidothion, XMC, Xylylcarb, YI 5301/5302,
Zetamethrin.
Por ejemplo, anilidas, como por ejemplo
Diflufenican y Propanil; ácidos arilcarboxílicos, como por ejemplo
ácido dicloropicolínico, Dicamba y Picloram; ácidos
ariloxialcanoicos, tales como por ejemplo, 2,4 D, 2,4 DB, 2,4 DP,
Fluroxypyr, MCPA, MCPP y Triclopyr; ésteres de los ácidos
ariloxifenoxialcanóicos, tales como Diclofop-metilo,
Fenoxaprop-etilo, Fluazifop-butilo,
Halaxyfop-metilo y Quizalofop-etilo;
azinonas, tales como por ejemplo Chloridazon y Norflurazon;
carbamatos, tales como por ejemplo Chlorpropham; Desmedipham,
Phenmedipham y Propham; cloroacetanilidas, tales como por ejemplo
Alachlor, Acetochlor, Butachlor, Metazachlor, Metolachlor,
Pretilachlor y Propachlor; dinitroanilinas, tales como por ejemplo
Oryzalin, Pendimetalin y Trifluralin; difeniléteres, tales como por
ejemplo Aciflúorfen, Bifenox, Fluoroglycofen, Fomesafen, Halosafen,
Lactofen y Oxyfluorfen; ureas, tales como por ejemplo Chlortoluron,
Diuron, Fluometuron, Isoproturon, Linuron y Methabenzothiazuron;
hidroxilaminas, tales como por ejemplo Alloxydim, Cletodim,
Cycloxidim, Sethoxidim y Tralkoxydim; imidazolinonas, tales como por
ejemplo, Imazethapyr, Imazemethabenz, Imazapyr e Imazaquin;
nitrilos, tales como por ejemplo Bromoxynil, Dichlobenil e Ioxynil;
Oxyacetamidas, tal como por ejemplo Mefenacet; sulfonilureas, tales
como por ejemplo Amidosulfuron, Bensulfuron-metilo,
Chlorimuron-etilo, Chlorsulfuron, Cinosulfuron,
Metsulfuron-metilo, Nicosulfuron, Primisulfuron,
Pyrazosulfuron-etilo,
Thifensulfuron-metilo, Triasulfuron y
Tribenuron-metilo; tiolcarbamatos, tales como por
ejemplo Butylate, Cycloate, Diallate, EPTC, Esprocarb, Molinate,
Prosulfocarb, Thiobencarb y Triallate; triazinas tales como por
ejemplo Atrazin, Cyanazin, Simazin, Simetryne, Terbutryne y
Terbutylazin; triazinonas, tales como por ejemplo Hexazinon,
Metamitron y Mmetribuzin; otros, tales como por ejemplo
Aminotriazol, Benfuresato, Bentazone, Cinmethilin, Clomazone,
Clopyralid, Difenzoquat, Dithiopyr, Ethofumesate, Flúorchloridone,
Glufosinate, Gliphosate, Isoxaben, Pyridate, Quinchlorac, Quinmerac,
Sulphosato y Tridiphane.
El producto activo, según la invención, puede
presentarse en sus formulaciones usuales en el comercio así como en
las formas de aplicación preparadas a partir de estas formulaciones
en mezcla con sinérgicos. Los sinérgicos son los compuestos
mediante los cuales se aumenta el efecto de los productos activos,
sin que el sinérgico agregado tenga que ser activo en sí mismo.
El contenido en producto activo de las formas de
aplicación preparadas a partir de las formulaciones usuales en el
comercio puede variar dentro de amplios límites. La concentración de
producto activo de las formas de aplicación puede encontrarse entre
0,0000001 hasta 95% en peso de producto activo, preferentemente
entre 0,0001 y 1% en peso.
La aplicación se lleva a cabo de una manera
adaptada a las formas de aplicación.
En el empleo contra las pestes de la higiene y de
los productos almacenados se caracterizan los productos activos por
un efecto residual excelente sobre madera y arcilla así como por la
buena estabilidad a los álcalis sobre soportes encalados.
Los productos activos, según la invención, no
solamente son activos contra las pestes de las plantas, de la
higiene y de los productos almacenados, sino también en el sector de
la medicina veterinaria contra parásitos de los animales
(ectoparásitos) tales como garrapatas duras, garrapatas blandas,
ácaros de la sarna, ácaros migratorios, moscas (chupadoras y
picadoras), larvas parasitantes de moscas, piojos, liendres del
cabello, liendres de las plumas y pulgas. A estos parásitos
pertenecen:
Del orden de los Anoplurida, por ejemplo
Haematopinus spp., Linognathus spp., Pediculus spp., Phtirus
spp., Solenopotes spp..
Del orden de los Mallophagida y de los subórdenes
de los Amblycerina así como de los Ischnocerina, por ejemplo
Trimenopon spp., Menopon spp., Trinoton spp., Bovicola spp.,
Werneckiella spp., Lepikentron spp., Damalina spp., Trichodectes
spp., Felicola spp..
Del orden de los Diptera y de los subórdenes
Nematocerina así como de los Brachycerina, por ejemplo
Aedes spp., Anopheles spp., Culex spp., Simulium spp., Eusimulium
spp., Phlebotomus spp., Lutzomyia spp., Culicoides spp., Chrysops
spp., Hybomitra spp., Atylotus spp., Tabanus spp., Haematopota spp.,
Philipomya spp., Braula spp., Musca spp., Hydrotaea spp., Stomoxys
spp., Haematobia spp., Morellia spp., Fannia spp., Glossina spp.,
Calliphora spp., Lucilia spp., Chrysomyia spp., Wohlfahrtia spp.,
Sarcophaga spp., Oestrus spp., Hypoderma spp., Gasterophilus spp.,
Hippobosca spp., Lipoptena spp., Melophagus spp..
Del orden de los Siphonapterida, por ejemplo
Pulex spp., Ctenocephalides spp., Xenopsylla spp., Ceratophyllus
spp..
Del orden de los Heteropterida, por ejemplo
Cimex spp., Triatoma spp., Rhodnius spp., Panstrongylus
spp..
Del orden de los Blattarida, por ejemplo
Blatta orientalis, Periplaneta americana, Blatella germanica,
Supella spp..
De las sub-clase de los Acaria
(Acarida) y del orden de los meta- así como mesoestigmatos, por
ejemplo Argas spp., Ornithodorus spp., Otabius spp., Ixodes spp.,
Amblyomma spp., Boophilus spp., Dermacentor spp., Haemaphysalis
spp., Hyalomma spp., Rhipicephalus spp., Dermanyssus spp.,
Raillietia spp., Pneumonyssus spp., Sternostoma spp., Varroa
spp..
Del orden de los Actinedida (Prostigmata) y
Acaridida (Astigmata), por ejemplo Acarapis spp., Cheyletiella
spp., Ornithocheyletia spp., Myobia spp., Psoresgates spp., Demodex
spp., Trombicula spp., Listrophorus spp., Acarus spp., Tyrophagus
spp., Caloglyphus spp., Hypodectes spp., Pterolichus spp., Psoroptes
spp., Chorioptes spp., Otodectes spp., Sarcoptes spp., Notoedres
spp., Knemidocoptes spp., Cytodites spp., Laminosioptes
spp..
Los productos activos, según la invención, de la
fórmula (I) son adecuados también para la lucha contra los
artrópodos, que atacan a los animales útiles en agricultura tales
como, por ejemplo, vacas, corderos, cabras, caballos, chanchos,
asnos, camellos, búfalos, conejos, gallinas, pavos, patos, gansos,
abejas, demás animales domésticos tales como, por ejemplo, perros,
gatos, pájaros de salón, peces de acuario así como a los denominados
animales de ensayo, tales como, por ejemplo, hámster, conejillos de
Indias, ratas y ratones. Mediante la lucha contra estos artrópodos
se evitaran casos de defunción y reducciones del rendimiento (en el
caso de la carne, leche, lana, pieles, huevos, miel, etc.), de
forma que, mediante el empleo de los productos activos, según la
invención, es posible un mantenimiento de los animales más económico
y sencillo.
La aplicación de los productos activos, según la
invención, se lleva a cabo en el sector de la veterinaria de forma
conocida mediante administración enteral en forma de, por ejemplo,
tabletas, cápsulas, bebidas, grageas, granulados, pastas, bolis,
por medio del procedimiento a través de la comida
"feed-through", de supositorios, mediante
administración parenteral, tal como, por ejemplo, mediante inyección
(intramuscular, subcutánea, intravenosa, intraperitoneal, etc.),
implantatos, mediante aplicación nasal, mediante aplicación dermal
en forma, por ejemplo de inmersión o de baño (Dippen), pulverizado
(Spray), regado superficial (Pour-on y
Spot-on), de lavado, de empolvado así como con
ayuda de cuerpos moldeados que contengan el producto activo tales
como collarines, marcas para las orejas, marcas para el rabo,
bandas para las extremidades, cabestros, dispositivos de marcado,
etc.
Cuando se emplean para ganado doméstico, aves,
animales domésticos, etc. pueden emplearse los productos activos
(I) como formulaciones (por ejemplo polvos, emulsiones, agentes
capaces de extenderse), que contengan los productos activos en
cantidades de 1 a 80% en peso, directamente o tras dilución de 100
hasta 10.000 veces o pueden emplearse a modo de baño químico.
Además se ha encontrado que los compuestos, según
la invención, de la fórmula (I) muestran un elevado efecto
insecticida contra insectos, que destruyen los materiales
industriales.
De manera ejemplificativa y preferente - sin
embargo sin carácter limitativo - pueden citarse los insectos
siguien-
tes:
tes:
Escarabajos, tales como
Hylotrupes bajulus, Chlorophorus pilosis,
Anobium punctatum, Xestobium rufovillosum, Ptilinus pecticornis,
Dendrobium pertinex, Ernobius mollis, Priobium carpine, Lyctus
brunneus, Lyctus africanus, Lyctus planicollis, Lyctus linearis,
Lyctus pubescens, Trogoxylon aequale, Minthes rugicollis; Xyleborus
spec., Tryptodendron spec., Apate monachus, Bostrychus capucins,
Heterobostrychus brunneus, Sinoxylon spec., Dinoderus
minutos.
Himenópteros, tales como
Sirex juvencus, Urocerus gigas, Urocerus gigas
taignus, Urocerus augur.
Termitas, tales como
Kalotermes flavicollis, Cryptotermes brevis,
Heterotermes indicola, Reticulitermes flavipes, Reticulitermes
santonensis, Reticulitermes lucifugus, Mastotermes darwiniensis,
Zootermopsis nevadensis, Coptotermes formosanus.
Tisanuros, tal como Lepisma saccarina.
Por materiales industriales se entenderán en el
contexto presente materiales no-vivos, tales como,
preferentemente, materiales sintéticos, pegamentos, colas, papel y
cartón, cuero, madera y productos de elaboración de la madera y
pinturas.
De una manera muy especial, los materiales a ser
protegidos contra el ataque de los insectos están constituidos por
madera y productos de elaboración de la madera.
Por madera y productos de elaboración de la
madera, que pueden ser protegidos por medio de los agentes, según
la invención, o de las mezclas que los contengan, deberá entenderse,
por ejemplo: madera para la construcción, vigas de madera,
traviesas para ferrocarril, piezas para puentes, costillas para
barcas, vehículos de madera, cajas, paletas, contenedores, postes
telefónicos, revestimientos de madera, ventanas y puertas de madera,
contrachapado de madera, placas de contrachapado, trabajos de
carpintería o productos de madera, que encuentran aplicación, de
una manera muy general, en el hogar o en la industria de la
construcción.
Los productos activos pueden emplearse como
tales, en forma de concentrados o de formulaciones usuales en
general tales como polvos, granulados, soluciones, suspensiones,
emulsiones o pastas.
Las citadas formulaciones puedem prepararse en
forma en sí conocida, por ejemplo por mezclado de los productos
activos con al menos un disolvente o bien diluyente, emulsionante,
dispersantes y/o aglutinante o agente de fijación, repelente del
agua, en caso dado secantes y estabilizantes contra los UV y, en
caso dado, colorantes y pigmentos así como otros agentes auxiliares
de elaboración.
Los agentes o concentrados insecticidas a ser
empleados para la protección de la madera y de los materiales de
madera, contienen el producto activo, según la invención, en una
concentración de 0,0001 hasta 95% en peso, especialmente de 0,001
hasta 60% en peso.
Las cantidades de los agentes o bien de los
concentrados empleados dependen del tipo y del origen de los
insectos y del medio. Las cantidades de aplicación óptimas pueden
determinarse respectivamente por medio de series de ensayos
previamente a la aplicación. En general sin embargo es suficiente
con emplear de 0,0001 hasta 20% en peso, preferentemente de 0,001
hasta 10% en peso del producto activo, referido al material a ser
protegido.
Como disolvente y/o diluyente sirve un disolvente
o una mezcla de disolventes órgano-químicos y/o un
disolvente o mezcla de disolventes órgano-químicos,
oleaginosos o tipo oleaginoso, difícilmente volátiles y/o un
disolvente o mezcla de disolventes órgano-químicos
polares y/o agua y, en caso dado un emulsionante y/o humectante.
Como disolventes órgano-químicos
se emplearán, preferentemente, disolventes oleaginosos o de tipo
oleaginoso, con un índice de evaporación situado por encima de 35 y
un punto de llama situado por encima de 30ºC, preferentemente
situado por encima de 45ºC. A modo de tales disolventes difícilmente
volátiles, insolubles en agua, oleaginosos o de tipo oleaginoso, se
emplearán aceites minerales correspondientes o sus fracciones
aromáticas o mezclas de disolventes que contengan aceites
minerales, preferentemente bencina para ensayos, petróleo y/o
alquilbenceno.
Ventajosamente se emplearán aceites minerales con
un intervalo de ebullición de 170 hasta 220ºC, bencina para ensayos
con un intervalo de ebullición de 170 hasta 220ºC, aceite para
husillos con un intervalo de ebullición de 250 hasta 350ºC,
petróleo o bien hidrocarburos aromáticos con un intervalo de
ebullición de 160 hasta 280ºC, aceite de terpentina y
similares.
En una forma de realización preferente se
emplearán hidrocarburos alifáticos líquidos con un intervalo de
ebullición de 180 hasta 210ºC o mezcla de elevado punto de
ebullición de hidrocarburos aromáticos y alifáticos con un
intervalo de ebullición de 180 hasta 220ºC y/o aceite para husillos
y/o monocloronaftalina, preferentemente
-monocloronaftalina.
-monocloronaftalina.
Los disolventes orgánicos, difícilmente
volátiles, oleaginosos o de tipo oleaginoso, con un índice de
evaporación situado por encima de 35 y con un punto de llama
situado por encima de 30ºC, preferentemente por encima de 45ºC,
pueden substituirse parcialmente por disolventes
órgano-químicos ligeros o de volatilidad media, con
la condición de que la mezcla de disolventes presente un índice de
evaporación situado por encima de 35 y un punto de llama situado
por encima de 30ºC, preferentemente por encima de 45ºC, y que la
mezcla insecticida-fungicida sea soluble o
emulsionable en esta mezcla de disolventes.
Según una forma de realización preferente se
substituirá una parte del disolvente o de la mezcla de disolventes
órgano-químicos o un disolvente o mezcla de
disolventes órgano-químicos alifáticos, polares.
Preferentemente se emplearán disolventes
órgano-químicos alifáticos que contengan grupos
hidroxilo y/o éster y/o éter, tales como, por ejemplo, glicoléter,
ésteres o similares.
Como aglutinantes órgano-químicos
se emplearán en el ámbito de la presente invención las resinas
sintéticas y/o los aceites secantes de fraguado, en sí conocidos,
diluibles con agua y/o solubles o dispersables o bien emulsionables
en los disolventes órgano-químicos empleados,
especialmente aglutinantes constituidos por o que contengan resina
acrílica, una resina vinílica, por ejemplo acetato de polivinilo,
resina de poliéster, resina de policondensación o de poliadición,
resina de poliuretano, resina alquídica o bien resina alquídica
modificada, resina fenólica, resina hidrocarbonada tal como resina
de indeno-cumarona, resina de silicona, aceites
secantes vegetales y/o secantes y/o aglutinantes secantes físicos a
base de una resina natural y/o sintética.
La resina sintética, empleada como aglutinante,
puede emplearse en forma de una emulsión, dispersión o solución.
Como aglutinantes pueden emplearse también betún o substancias
bituminosas hasta un 10% en peso. De manera complementaria pueden
emplearse colorantes, pigmentos agentes repelentes del agua,
correctores del olor e inhibidores o agentes protectores contra la
corrosión en sí conocidos, y similares.
Es preferente emplear en el medio o en el
concentrado, según la invención, como aglutinante
órgano-químico al menos una resina alquídica o bien
una resina alquídica modificada y/o un aceite vegetal secante.
Preferentemente se emplearán, según la invención, resinas
alquídicas con un contenido en aceite mayor que el 45% en peso,
preferentemente del 50 hasta el 68% en peso.
El aglutinante citado puede substituirse parcial
o totalmente por un agente (mezcla) de fijación o por un
plastificante (mezcla). Estos aditivos deben evitar una
volatilización de los productos activos así como una cristalización
o bien una precipitación. Preferentemente substituyen a un 0,01
hasta un 30% del aglutinante (referido al 100% del aglutinante
empleado).
Los plastificantes son de la clase química de los
ésteres del ácido ftálico tales como ftalato de dibutilo, de
dioctilo o de bencilbutilo, ésteres del ácido fosfórico, tal como el
fosfato de tributilo, ésteres del ácido adípico, tal como el
adipato de di-(2-etilhexilo), estearatos tales como
estearato de butilo o estearato de amilo, oleatos tal como oleato
de butilo, éteres de glicerina o glicoléteres de elevado peso
molecular, ésteres de glicerina así como ésteres del ácido
p-toluenosulfónico.
Los agentes de fijación están basados
químicamente en polivinilalquiléteres tal como el polivinilmetiléter
o en cetonas tales como benzofenona, etilenbenzofenona.
Como disolvente o bien diluyente entra en
consideración especialmente el agua, en caso dado en mezcla con uno
o varios de los disolventes o bien diluyentes, emulsionante y
dispersantes órgano-químicos anteriormente
cita-
dos.
dos.
Se consigue una protección especialmente efectiva
de la madera mediante los procedimientos de impregnación a escala
industrial, por ejemplo procedimientos al vacío, al vacío doble o a
presión.
Los agentes listos para su aplicación pueden
contener en caso dado otros insecticidas y, en caso dado uno o más
fungicidas adicionales.
Como componentes adicionales de la mezcla entran
en consideración preferentemente los insecticidas y fungicidas
citados en la WO 94/29 268. Los compuestos citados en este documento
constituyen, expresamente, parte integrante de la presente
solicitud.
Como componentes de mezcla muy especialmente
preferentes entran en consideración insecticidas, tales como
Chlorpyriphos, Phoxim, Silafluofin, Alphamethrin, Cyfluthrin,
Cypermethrin, Deltamethrin, Permethrin, Imidacloprid,
NI-25, Flufenoxuron, Hexaflumuron y Triflumuron, así
como fungicidas tales como Epoxiconazole, Hexaconazole, Azaconazole,
Propiconazole, Tebuconazole, Cyproconazole, Metconazole, Imazalil,
Dichlorfluanid, Tolylfluanid,
3-yodo-2-propinil-butilcarbamato,
N-octil-isotiazolin-3-ona
y
4,5-di-cloro-N-octilisotiazolin-3-ona.
La obtención y el empleo de los productos
activos, según la invención, se desprende de los ejemplos
siguientes.
Ejemplo
I-1a-1
Se combinan 1,93 g del compuesto de bromo
anteriormente indicado en 20 ml de
1,2-dimetoxietano, a 20ºC, con 1,6 g de ácido
4-triflúormetoxifenilborónico y 0,29 g de
tetraquis(trisfenilfosfina)paladio. Se agita durante
15 minutos a 20ºC, se agregan 15 ml de solución de carbonato de
sodio al 20% y se agita un día a 80ºC. La solución se filtra y se
extrae con acetato de etilo. La fase acuosa se acidifica a 0 hasta
10ºC con ácido clorhídrico concentrado, se concentra por evaporación
en vacío a sequedad y el residuo se cromatografía con cloruro de
metileno/acetato de eitlo 3:1, eluyente sobre gel de sílice.
Rendimiento 0,40 g (17% de la teoría); punto de
fusión: 143ºC.
Ejemplo
I-1a-14
Se agregan, gota a gota, a 2,6 g de
terc.-butilato de potasio en 7 ml de dimetilformamida absoluta
(DMF), a 80ºC, 4,42 g del compuesto según el ejemplo
(II-10) en 9 ml de DMF absoluto y se agita a esta
temperatura hasta que haya concluido la reacción (controles mediante
cromatografía en capa delgada (DC)). Tras la refrigeración se
agregan 90 ml de agua helada y se acidifica a pH 2 a 0ºC hasta 10ºC
con ácido clorhídrico concentrado. Se separa mediante filtración por
succión, se lava con agua helada, se seca y se hierve con
metil-terc.-butiléter
(MTBE)/n-hexano.
Rendimiento 2,81 g (68% de la teoría), punto de
fusión: 204ºC.
De manera análoga a la de los ejemplos
(I-1-a-1 y
I-1-a-14) y según
las indicaciones generales para la obtención de los compuestos de la
fórmula I-1-a, se prepararon los
compuestos siguientes:
\newpage
Ejemplo
I-1-b-1
Se agregan a 1 g del compuesto según el ejemplo
(I-1-a-16) y 0,5 ml
de trietilamina en 30 ml de acetato de etilo (EE), bajo reflujo, 0,4
ml de cloruro de isobutirilo y se agita hasta que concluya la
reacción (controles DC). Se concentra por evaporación y se purifica
mediante cromatografía sobre gel de sílice.
Eluyente cloruro de metilo/EE 10/1.
Rendimiento 0,15 g (11% de la teoría), punto de
fusión: 201ºC.
De manera análoga a la del ejemplo
(I-1-b-1) y de
acuerdo con las indicaciones generales para la obtención de los
compuestos de la fórmula (I-1-b) se
prepararon los compuestos siguientes:
Ejemplo
I-1-c-1
Se agregan a 1 g del compuesto según el ejemplo
(I-1-a-16) y 0,5 ml
de trietilamina en 30 ml de cloruro de metileno, a 0ºC, 0,35 g de
cloroformiato de etilo y se agita durante 1 día a 20ºC. Se concentra
por evaporación y el residuo se purifica mediante cromatografía
sobre gel de sílice.
Eluyente cloruro de metileno/EE 10/1
Rendimiento 0,12 g, punto de fusión: 194ºC.
De manera análoga a la del ejemplo
(I-1-c-1) y de
acuerdo con las indicaciones generales para la obtención de la
fórmula (I-1-c) se preparan los
compuestos siguientes:
| Ej. nº | W | X | Y | V^{1} | V^{2} | D | A | B | M | R^{2} | Fp.ºC | Isomero |
| I-1-c-2 | H | CH_{3} | H | Cl | H | H | -CH_{2}-CHCH_{3}-O-(CH_{2})_{2}- | O | C_{2}H_{5} | 187 | \beta | |
| I-1-c-3 | H | CH_{3} | H | Cl | H | H | -CH_{2}-O-(CH_{2})_{3}- | O | C_{2}H_{5} | >240 | - | |
| I-1-c-4 | H | CH_{3} | H | Cl | H | H | -(CH_{2})_{2}-CHOCH_{3}-(CH_{2})_{2}- | O | i-C_{4}H_{9} | 168 | \beta | |
| I-1-c-5 | H | CH_{3} | H | Cl | H | H | CH_{3} | CH_{3} | O | C_{2}H_{5} | 149 | - |
Ejemplo
II-1
Se calientan 5 g del compuesto según el ejemplo
(XXVII-5) y 7,6 ml de cloruro de tionilo a 80ºC,
hasta que concluya el desprendimiento gaseoso. El cloruro de tionilo
en exceso se elimina, el residuo se recoge en 20 ml de acetonitrilo
(solución 1).
Se disponen 4,61 g del compuesto
en 20 ml de acetonitrilo, se
agregan 6,1 g de carbonato de potasio molido, se agrega, gota a
gota, a 0-10ºC, la solución 1 y se agita durante 1
hora más a temperatura ambiente. La mezcla se vierte sobre 250 ml de
agua helada, se extrae con cloruro de metileno, se lava con HCl 0,5
N y se concentra por evaporación. El residuo se cromatografía sobre
gel de sílice (eluyente cloruro de metileno/EE 3/1), rendimiento 5
g, punto de fusión:
91ºC.
De manera análoga a la del ejemplo
II-1 y de acuerdo con las indicaciones generales
para la obtención de los compuestos de la fórmula (II) se preparan
los ejemplos de la fórmula (II) siguientes.
\newpage
Ejemplo
(I-2-a-1)
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
Se agregan a 1,55 g del compuesto de bromo
anteriormente indicado, obtenible según los ejemplos de la WO
97/36868, 0,73 g de ácido 4-clorofenilborónico y
0,27 g de
tetraquis-trifenilfosfina-paladio en
20 ml de dimetoxietano, 19,5 ml de solución de carbonato de sodio al
20% y se agita durante 4 horas a 80ºC. Se combina con NaOH 1N y se
extrae 2 veces con éter. La fase alcalina se filtra y se acidifica
con ácido clorhídrico diluido. Se separa mediante filtración por
succión y se seca. Rendimiento 0,36 g, punto de fusión
260-263ºC.
De manera análoga a la del ejemplo
I-2-a-1 o bien de
acuerdo con las indicaciones generales para la obtención de los
compuestos de la fórmula (I-2-a) se
preparan los ejemplos de la fórmula
(I-2-a) siguientes.
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\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
(Tabla pasa a página
siguiente)
\newpage
Ejemplo
I-2-b-1
\vskip1.000000\baselineskip
Se disponen 0,125 g (0,3 mmoles) del compuesto
I-2-a-2 en cloruro
de metileno absoluto con 0,04 g (0,36 mmoles) de trietilamina y se
agregan, gota a gota, a 0-10ºC 0,04 g (0,36 mmoles)
de cloruro de isobutirilo. La mezcla se agita durante la noche a
continuación se lava una vez con ácido cítrico al 10% y una vez con
lejía de hidróxido sódico al 10%, la fase orgánica se seca y se
concentra por evaporación.
Rendimiento: 0,1 g aceite.
^{1}H-NMR (300 MHz,
CDCl_{3}): \delta = 2,06, 2,07 (2s, 3H, Ar CH_{3}), 2,24, 2,25
(2s, 3H, Ar CH_{3}), 2,61 (m, 1H,
CH
(CH_{3})_{2}), 3,35, 3,40 (2s, 3H, OCH_{3}), 7,09 (s, 2H, ArH), 7,16, 7,19 (AA', BB', 1H, Ar-H), 7,35-7,37 (AA',BB',2H,ArH).
(CH_{3})_{2}), 3,35, 3,40 (2s, 3H, OCH_{3}), 7,09 (s, 2H, ArH), 7,16, 7,19 (AA', BB', 1H, Ar-H), 7,35-7,37 (AA',BB',2H,ArH).
\vskip1.000000\baselineskip
Obtención análoga a la del ejemplo
I-2-b-1 mediante
reacción del compuesto según el ejemplo
I-2-a-2 con
cloroformiato de etilo. Aceite.
^{1}H-NMR (300 MHz,
CDCl_{3}): \delta = 1,10, (t, 3H,
O-CH_{2}CH_{3}), 2,08 (2s, 3H, Ar CH_{3}),
2,24, 2,25 (2s, 3H, ArCH_{3}); 3,36, 3,40 (2s, 3H,
OCH_{3}), 7,11 (2s, 2H, ArH), 7,18, 7,21 (AA', BB', 2H, ArH),
7,35, 7,38 (AA',BB',2H,ArH).
\newpage
Ejemplo
I-3-a-1
Se calientan 44 g del compuesto según el ejemplo
IV-1 y 92 ml de ácido triflúoracético en 210 ml de
tolueno durante la noche a reflujo. Se concentra por evaporación y
el residuo se recoge en 600 ml de agua y 200 ml de MTBE. Mediante
adición de NaOH se ajusta a pH 14 a continuación se extrae 2 veces
con MTBE. La fase acuosa se agrega gota a gota en 1 litro de HCl
1N. Se agita durante 2 horas, se extrae con cloruro de metileno y
se concentra por evaporación. Para la purificación se agita el
residuo con aproximadamente 200 ml de MTBE/ciclohexano 8/1, se
separa mediante filtración por succión y se seca. Rendimiento 5,9 g,
punto de fusión 232-235ºC.
De manera análoga a la del ejemplo
(I-3-a-1) o bien de
acuerdo con las indicaciones generales para la obtención de los
compuestos de la fórmula (I-3-a) se
obtienen los compuestos siguientes
| Ejemplo No. | W | X | Y | V^{1} | V^{2} | A | B | Pf. (ºC) |
| I-3-a-2 | H | CH_{3} | CH_{3} | 4-Cl | H | -(CH_{2})_{5}- | 245-247 | |
| I-3-a-3 | CH_{3} | CH_{3} | Ch_{3} | 4-Cl | H | -(CH_{2})_{5}- | 248-250 |
Ejemplo
I-3-b-1
Obtención análoga a la del ejemplo
I-2-b-1, mediante
reacción del compuesto según el ejemplo
I-3-a-2 con cloruro
de isovalerianilo.
^{1}H-NMR (400 MHz,
d_{6}-DMSO): \delta=0,9 (d, 6H,
CH_{3}); 1,2-2,20 (m, 10H,
ciclohexilo-H); 2,1, 2,2 (s, 6H, 2xArCH_{3});
6,85-7,5 (m, 6H, ArH) ppm.
Ejemplo
I-3-c-1
Obtención análoga a la del ejemplo
I-2-c-1, mediante
reacción del compuesto según el ejemplo
I-3-a-3 con
cloroformiato de etilo. Aceite.
^{1}H-NMR (400 MHz,
d_{6}-DMSO): \delta=0,95(t, 3H,
CH_{2}CH_{3}); 1,3-1,9 (m, 10H,
ciclohexilo-H); 1,9 (s, 3H, ArCH_{3}); 2,1 (s,
6H, 2 x Ar-CH_{3}); 4,0 (g, 2H, OCH_{2});
7,0-7,5 (m, 5H, Ar-H) ppm.
De manera análoga a la del ejemplo
(I-3-c-1) o bien de
acuerdo con las indicaciones generales para la obtención de los
compuestos de la fórmula (I-3-c) se
obtienen los compuestos siguientes.
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
(Tabla pasa a página
siguiente)
\newpage
Ejemplo
IV-1
- A:
- Se transforman 15 g (53,5 mmoles) del compuesto
- \quad
- de manera usual con 9,63 g (80,3 mmoles) de cloruro de tionilo en el correspondiente cloruro de acilo y se disuelve en 30 ml de tetrahidrofurano (THF).
- B:
- Se agregan gota a gota, a 45,8 ml (96,3 mmoles, 1,1 equivalentes) de solución de diisopropilamida de litio (LDA) en 100 ml de THF a 0ºC, 27 g (87,5 mmoles) del compuesto según el ejemplo XXXII-2, se agita durante 30 minutos a esta temperatura y a continuación se agrega, gota a gota, la solución preparada en A. Sin refrigeración se agita durante 1 hora más. Se agregan 300 ml de MTBE y algunas gotas de agua, se lava 2 veces con 300 ml cada vez de solución al 10% de NH_{4}Cl y se concentra por evaporación. Rendimiento 44 g. Aceite.
^{1}H-NMR (400 MHz,
d_{6}-DMSO): \delta=1,2-2,0 (m,
10H, ciclohexilo-H); 2,25 (s, 3H,
Ar-CH_{3}); 3,1 (dd, 2H, SCH_{2});
3,6-3,7 (s, 6H, 2xOCH_{3});
6,7-7,7 (m, 12H, Ar-H) ppm.
Ejemplo
I-7-a-1
Se disponen 5,3 g (12,8 mmoles) del compuesto
según el ejemplo X-1 en 20 ml de DMF, se combinan
con 2,2 g (19,2 mmoles, 1,5 equivalentes) de terc.-butilato de
potasio y se calienta durante 1 hora a 80ºC (controles por DC).
A continuación se deja penetrar lentamente la
mezcla en aproximadamente 0,6 litros de HCl 1N (bajo refrigeración),
se separa mediante filtración por succión y se seca. Rendimiento
4,85 g, punto de fusión 224-226ºC.
De manera análoga a la del ejemplo
(I-7-a-1) o bien de
acuerdo con las indicaciones generales para la obtención de los
compuestos de la fórmula (I-7-a) se
preparan los compuestos siguientes.
| Ej. nº | W | X | Y | V^{1} | V^{2} | A | B | Fp. (Cº) |
| I-7-a-2 | H | CH_{3} | H | 4-Cl | H | -(CH_{2})_{5}- | 223-224 | |
| I-7-a-3 | CH_{3} | CH_{3} | CH_{3} | 4-Cl | H | -(CH_{2})_{5}- | >250 |
Ejemplo
I-7-b-1
Obtención análoga a la del ejemplo
(I-2-b-1) mediante
reacción del compuesto según el ejemplo
(I-7-a-1) con
cloruro de isovalerianilo. Rendimiento 1,26 g de un aceite.
^{1}H-NMR (400 MHz,
d_{6}-DMSO): \delta=0,95 (d, 6H,
2xCH-CH_{3}); 1,2-1,8 (m, 10H,
ciclohexilo-H); 2,1, 2,2 (s, 6H,
2xAr-CH_{3}); 6,8-7,5 (m, 6H,
Ar-H) ppm.
Ejemplo
I-7-c-1
Obtención análoga a la del ejemplo
(I-2-c-1) mediante
reacción del compuesto según el ejemplo
(I-7-a-3) con
cloroformiato de etilo. Rendimiento 1,3 g. Cera.
^{1}H-NMR (400 MHz,
d_{6}-DMSO): 1,2 (t, 3H, CH_{2}CH_{3});
1,3-1,8 (m, 10H, ciclohexilo); 1,65, 1,9, 2,05 (s, 3
x 3H, Ar-CH_{3}); 3,05 (bs, 2H, ciclopentilo
CH_{2}); 4,2 (q, 2H; OCH_{2}); 7,0-7,5 (m, 5H,
Ar-H).
De manera análoga a la del ejemplo
(I-7-c-1) o bien de
acuerdo con las indicaciones generales para la obtención de los
compuestos de la fórmula (I-7-c) se
obtienen los compuestos siguientes.
| Ej. nº | W | X | Y | V^{1} | V^{2} | A | B | M | R^{2} | Fp.(ºC) |
| I-7-c-2 | H | CH_{3} | CH_{3} | 4-Cl | H | -(CH_{2})_{2}- | O | C_{2}H_{5} | aceite |
Ejemplo
X-1
Se calientan 24 g de producto en bruto del
compuesto según el ejemplo (XXXVIII-1) en 140 ml de
acetona con 8,2 g de carbonato de potasio y 25,4 g de yodo de metilo
durante 16 horas a reflujo. Se filtra, se concentra por evaporación
y se purifica el residuo sobre gel de sílice: eluyente, cloruro de
metileno/éter de petróleo 2/1, finalmente cloruro de etileno puro.
Rendimiento 5,6 g.
^{1}H-NMR (400 MHz,
d_{6}-DMSO): \delta=1,2-1,8 (m,
10H, ciclohexilo H); 2,1, 2,2 (s, 6H,
2xAr-CH_{3}); 2,9, 3,8 (s, 4H; 2xCOCH_{2}); 3,5
(s, 3H, OCH_{3}); 6,95-7,5 (s, 6H,
Ar-H) ppm.
Ejemplo
XXXVIII-1
Se agrega gota a gota, a una solución de 30 ml de
solución de LDA (2 m, 1,1 equivalentes) en 60 ml de THF, una
solución de 17,9 g del compuesto según el ejemplo
XXXII-1 a -15ºC y se agita durante 1 hora a 0ºC. A
continuación se agrega, gota a gota, a -15ºC, una solución de 6,1 g
del compuesto según el ejemplo XLI-1 en 10 ml de
THF. Se agita durante 2 horas a temperatura ambiente, se agregan
100 ml de agua y 24 g de cloruro amónico y se acidifica con HCl
concentrado. El producto intermedio se extrae con éter. Se concentra
por evaporación y el residuo se calienta dos días con 60 g de KOH
en 220 ml de agua. Tras la refrigeración se acidifica con HCl
concentrado y se extrae con éter. El producto en bruto se hace
reaccionar a continuación sin purificación adicional. Rendimiento
24 g.
Ejemplo
XLI-1
Se calientan 100 g del compuesto
222 durante la noche en 500 ml de anhídrido acético
bajo reflujo. Se concentra por evaporación, se disuelve en un poco
de cloruro de metileno y se combina con n-hexano. Se
deja en el armario de refrigeración durante la noche, se separa
mediante filtración por succión y se seca. Rendimiento 74,8 g.
Se agregan a 2,1 g del compuesto según el ejemplo
(XI-1) en 10 ml de DMF, 0,95 g de terc.-butilato de
potasio y se calienta durante 2 horas a 80ºC. Bajo refrigeración con
hielo se deja penetrar lentamente la mezcla en aproximadamente 1
litro de HCl 1N y el precipitado se separa mediante filtración por
succión.
^{1}H-NMR, (400 MHz,
d_{6}-DMSO): \delta=1,1 (s, 6H,
C-CH_{3}); 1,85 (m, 2H,
COCH_{2}CH_{2}); 2,0 (s, 3H, ArCH_{3}); 2,65 (m, 2H,
COCH_{2}); 7,1-7,6 (m, 7H,
Ar-H) ppm.
De manera análoga a la del ejemplo
I-8-a-1 o bien de
acuerdo con las indicaciones generales para la obtención de los
compuestos de la fórmula (I-8-a) se
obtienen los compuestos siguientes:
\newpage
Ejemplo
I-8-b-1
Obtención análoga a la del ejemplo
(I-2-b-1), mediante
reacción del compuesto según el ejemplo
I-8-a-2 con cloruro
de isovalerianilo. Aceite.
^{1}H-NMR (400 MHz,
d_{6}-DMSO): 1,1 (\delta, 6H,
2xCH-CH_{3}); 1,1 (s, 6H, 2xCCH_{3});
1,65 (m, 1H, CHCH_{3}); 2,0, 2,2 (s, 6H, ArCH_{3});
6,7-7,5 (m, 6H, Ar-H) ppm.
Ejemplo
I-8-c-1
Obtención análoga a la del ejemplo
(I-2-c-1), mediante
reacción del compuesto según
(I-8-a-5) con
cloroformiato de etilo.
^{1}H-NMR (400 MHz,
d_{6}-DMSO): \delta=1,1 (t, 3H,
CH_{2}CH_{3}); 1,14, 1,18 (s,2x3H,
C-CH_{3}); 1,9, 2,0, 2,1 (s, 3x3H, ArCH_{3});
2,45 2,7 (d,2x2H, ciclohexilo-CH_{2}); 4,1 (q, 2H,
OCH_{2}); 7,0-7,5 (m, 5H, Ar-H)
ppm.
De manera análoga a la del ejemplo
(I-8-c-1) o bien de
acuerdo con las indicaciones generales para la obtención de los
compuestos de la fórmula (I-8-c) se
obtienen los compuestos siguientes.
\newpage
Ejemplo
XI-1
Se calientan 38,2 g del compuesto según el
ejemplo XLII-1, 14,6 g de carbonato de potasio y
45,25 g de yodo de metilo en 250 ml de acetona durante 16 horas a
reflujo. Se filtra, se concentra por evaporación y se purifica el
residuo sobre gel de sílice (eluyente cloruro de metileno/éter de
petróleo 2/1, finalmente cloruro de metileno puro). Rendimiento 2,1
g aceite.
^{1}H-NMR (400 MHz,
d_{6}-DMSO): 1,1 (s, 6H, 2xCCH_{3}); 1,7 (m, 2H,
COCH_{2}CH_{2}); 2,15 (s, 3H, ArCH_{3}); 2,55 (m, 2H,
COCH_{2}CH_{2}); 3,55 (s, 3H, OCH_{3});
7,2-7,7 (m, 7H, Ar-H) ppm.
Ejemplo
XLII-1
Se agregan, gota a gota, a una solución de 60 ml
de solución de LDA (2 molar, 1,1 equivalentes) en 120 ml de THF, a
-15ºC, una solución de 34 g del compuesto según el ejemplo
XXXII-2 en 30 ml de THF y se agita durante 1 hora
mas a 0ºC. A continuación se agrega, gota a gota, a -15ºC, una
solución de 10,3 g de anhídrido del ácido
2,2-dimetil-glutárico en 20 ml de
THF. Se agita durante 2 horas a temperatura ambiente, se agregan
entonces 180 ml de agua y 48 g de cloruro amónico, se acidifica con
HCl concentrado y se extrae el producto intermedio con éter. El éter
se elimina y el residuo se calienta con 120 ml de KOH en 400 ml de
agua durante 2 días a reflujo.
Tras la refrigeración se acidifica con HCl
concentrado y se extrae con éter. El producto en bruto remanente
tras la eliminación del éter se hace reaccionar a continuación sin
purificación. Rendimiento 38,4 g aceite.
\newpage
Ejemplo
XXIV-1
Se calientan 65,2 g del compuesto según el
ejemplo XXVII-2 en 55 ml de cloruro de tionilo a
70ºC hasta que concluya el desprendimiento gaseoso. El cloruro de
tionilo en exceso se elimina y el residuo se destila en alto vacío.
Rendimiento: 32 g, punto de fusión 46ºC.
De manera análoga a la del ejemplo
(XXIV-1) o bien según las indicaciones generales
para la obtención de los compuestos de la fórmula (XXIV) se obtienen
los compuestos de la fórmula (XXIV) siguientes.
| Ej. nº | W | X | Y | V^{1} | V^{2} | Fp.ºC |
| XXIV-2 | H | CH_{3} | H | 4-Cl | H | * |
| XXIV-3 | CH_{3} | Ch_{3} | Ch_{3} | 4-Cl | H | * |
| XXIV-4 | H | CH_{3} | CH_{3} | 2-Cl | H | * |
| * \begin{minipage}[t]{140mm} Los compuestos se emplearon sin purificación adicional para la obtención de los compuestos de la fórmula (II) o bien (III).\end{minipage} |
Ejemplo
XXVII-1
Se agregan, gota a gota, a 35 g del compuesto
según el ejemplo XXXII-1 en 280 ml de THF, 3,04 g de
LiOH en 280 ml de agua, se agregan 10 ml de etanol y se agita
durante la noche a temperatura ambiente. A continuación se concentra
por evaporación, el residuo se combina con agua y se extrae con
MTBE. La fase acuosa se acidifica con HCl concentrado. Se separa
mediante filtración por succión y se lava con hexano ulteriormente.
Rendimiento: 21 g, punto de fusión 133ºC.
De manera análoga a la del ejemplo
(XXVII-1) o bien de acuerdo con las indicaciones
generales para la obtención de los compuestos de la fórmula (XXVII)
se obtienen los compuestos de la fórmula (XXVII) siguientes.
\vskip1.000000\baselineskip
| W | X | Y | V^{1} | V^{2} | Fp.ºC | |
| XXVII-2 | H | CH_{3} | H | 4-Cl | H | 137 |
| XXVII-3 | CH_{3} | CH_{3} | CH_{3} | 4-Cl | H | 138 |
| XXVII-4 | H | CH_{3} | CH_{3} | 2-Cl | H | 134 |
| XXVII-5 | CH_{3} | CH_{3} | H | 4-Cl | H | 153 |
Ejemplo
XXXII-1
Variante
A
Se agregan a 31 g de KOH en 1 litro de metanol,
54 g del compuesto según el ejemplo XLV-1 y se agita
durante la noche a temperatura ambiente. Se separa mediante
filtración por succión y se lava con metanol ulteriormente. El
filtrado se concentra por evaporación, el residuo se combina con
agua y se extrae con cloruro de metileno. La fase orgánica se
concentra por evaporación. Rendimiento 10 g.
Variante
B
Se calientan a reflujo durante la noche 96 g de
3-bromo-4,6-dimetil-fenilacetato
de metilo, 65 g de ácido 4-clorofenilborónico y 1,5
g de cloruro de bis(trifenilfosfina)paladio(II)
en 1 litro de dimetoxietano y 700 ml de solución 1M de
Na_{2}CO_{3}. Se distribuye entre agua y EE, se lava la fase
orgánica con solución saturada de cloruro amónico, con agua y con
solución saturada de sal común y se concentra por evaporación.
Rendimiento 61 g.
^{1}H-NMR (400 MHz,
COCl_{3}): \delta= 2,21, 2,31 (2s, 6H,
Ar-CH_{3}); 3,63 (s, 2H, CH_{2}); 3,69 (s, 3H,
OCH_{3}); 7,03-7,1 (2s, 2H, Ar-H);
7,25, 7,38 (AA',BB',4H, Ar-H) ppm.
De manera análoga a la del ejemplo
(XXXII-1), variante B, o bien de acuerdo con las
indicaciones generales para la obtención de los compuestos de la
fórmula (XXXII) se obtienen los compuestos de la fórmula (XXXII)
siguientes.
| Ej. nº | W | X | Y | V^{1} | V^{2} | R^{8} | Fp.ºC |
| XXXII-2 | H | CH_{3} | H | 4-Cl | H | CH_{3} | aceite |
| XXXII-3 | CH_{3} | CH_{3} | CH_{3} | 4-Cl | H | CH_{3} | 68 |
| XXXII-4 | H | CH_{3} | CH_{3} | 2-Cl | H | CH_{3} | aceite |
| XXXII-5 | CH_{3} | CH_{3} | H | 4-Cl | H | CH_{3} | aceite |
Ejemplo
XLV-1
Se introducen 29,5 g de cloruro
cúprico(II) anhidro en la solución de 33 g de nitrito de
isopentilo en 120 ml de acetonitrilo. Se combinan con 271 g de
dicloroetano (cloruro de vinilideno) y a continuación con 43 g del
compuesto según el ejemplo XLVI-1 disueltos en
acetonitrilo y se agita a temperatura ambiente hasta que concluya el
desprendimiento gaseoso. A continuación se vierten sobre 800 ml de
ácido clorhídrico al 20% refrigerado con hielo y se extrae varias
veces con MTBE. La fase orgánica se lava con HCl al 20% y se
concentra por evaporación. Rendimiento 19 g. Se hizo reaccionar
directamente a continuación sin purificación.
Ejemplo
XLVI-1
Se obtiene a partir de
3-bromo-4,6-dimetilanilina
y ácido 4-clorofenil-borónico
mediante copulación según Suzuki, que se lleva a cabo como en el
ejemplo XXXII-1, variante B. Rendimiento 12 g.
^{1}H-NMR (400 MHz,
CDCl_{3}); \delta = 2,12 (s, 3H,
Ar-CH_{3}), 2,18 (s, 3H,
Ar-CH_{3}), 3,35 (br, 2H, NH_{2}), 6,53
(s, 1H, Ar-H), 6,94 (s, 1H, Ar-H),
7,23 (AA',BB', 2H, Ar-H), 7,35 (AA',BB',2H,
Ar-H).
Ejemplo
XLVI-2
Se obtiene de manera análoga a partir de
3-bromo-6-metilanilina.
Punto de fusión 184ºC.
| Disolvente: | 1 Parte en peso de dimetilformamida |
| Emulsionante: | 1 Parte en peso de alquilarilpoliglicoléter. |
Para la obtención de una preparación conveniente
del producto activo se mezcla 1 parte en peso del producto activo
con las cantidades indicadas de disolvente y de emulsionante y se
diluye el concentrado con agua hasta la concentración deseada.
Se tratan hojas de col (Brassica
oleracea), que están atacadas fuertemente por el piojo verde de
la hoja de durazno (Myzus persicae), mediante inmersión en la
preparación de producto activo de la concentración deseada.
Al cabo del tiempo deseado se determina la
destrucción en %. En este caso 100% significa que se destruyeron
todos los piojos de las hojas; 0% significa que no se destruyó
ningún piojo de las hojas.
En este ensayo muestran, por ejemplo, los
compuestos de los ejemplos de obtención siguientes buena
actividad:
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
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(Tabla pasa a página
siguiente)
\newpage
Insectos dañinos para las
plantas
Ensayo con Myzus
Ensayo con Myzus
| Disolvente: | 7 Partes en peso de dimetilformamida |
| Emulsionante: | 1 Parte en peso de alquilarilpoliglicoléter. |
Para la obtención de una preparación conveniente
de producto activo se mezcla 1 parte en peso de producto activo con
las cantidades indicadas de disolvente y de emulsionante y se diluye
el concentrado con agua hasta la concentración deseada.
Se tratan hojas de col (Brassica oleracea)
mediante inmersión en la preparación de producto activo de la
concentración deseada y se cubren con larvas del escarabajo verde
del rábano picante (Phaedon cochleariae), mientras las hojas
estén aún húmedas.
Al cabo del tiempo deseado se determina la
destrucción en %. En este caso 100% significa que se destruyeron
todas las larvas del escarabajo; 0% significa que no se destruyó
ninguna larva del escarabajo.
En este ensayo muestran, por ejemplo, los
compuestos de los ejemplos de obtención siguientes buena
actividad:
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
(Tabla pasa a página
siguiente)
\newpage
Insectos dañinos para las
plantas
Ensayo con larvas de Phaedon
Ensayo con larvas de Phaedon
| Disolvente: | 7 Partes en peso de dimetilformamida |
| Emulsionante: | 1 Parte en peso de alquilarilpoliglicoléter. |
Para la obtención de una preparación conveniente
del producto activo se mezcla 1 parte en peso del producto activo
con las cantidades indicadas de disolvente y de emulsionante y se
diluye el concentrado con agua hasta la concentración deseada.
Se trata hojas de col (Brassica oleracea),
mediante inmersión en la preparación del producto activo de la
concentración deseada y se cubren con orugas del gusano invasor
(Spodoptera frugiperda), mientras las hojas estén aún
húmedas.
Al cabo del tiempo deseado se determina el grado
de destrucción. En este caso 100% significa que se destruyeron todas
las orugas; 0% significa que no se destruyo ninguna oruga.
En este ensayo muestra, por ejemplo, los
compuestos siguientes de los ejemplos de obtención buena
actividad.
\newpage
Insectos dañinos para las
plantas
Ensayo con Spodoptera frugiperda
Ensayo con Spodoptera frugiperda
\newpage
| Disolvente: | 7 Partes en peso de dimetilformamida |
| Emulsionante: | 1 Parte en peso de alquilarilpoliglicoléter |
Para la obtención de una preparación conveniente
de producto activo se mezcla 1 parte en peso del producto activo con
las cantidades indicadas de disolvente y de emulsionante y se diluye
el concentrado con agua hasta la concentración deseada.
Se tratan plantas de judías (Phaseolus
vulgaris), que están fuertemente atacadas por todos los estadios
de desarrollo de la arañuela roja común (Tetranychus
urticae), mediante inmersión en la preparación del producto
activo a la concentración deseada.
Tras el tiempo deseado se determina la
destrucción en %. En este caso 100% significa que se eliminaron
todas las arañuelas rojas; 0% significa que no se eliminó ninguna
arañuela roja.
En este ensayo muestran, por ejemplo, los
compuestos siguientes de los ejemplos de obtención buena
actividad:
Insectos dañinos para las
plantas
Ensayo con Tetranychus (OP resistente/tratamiento por inmersión)
Ensayo con Tetranychus (OP resistente/tratamiento por inmersión)
Claims (26)
1. Compuestos de la fórmula (I)
en la
que
- X
- significa halógeno, alquilo con 1 a 6 átomos de carbono, halógenoalquilo con 1 a 6 átomos de carbono, alcoxi con 1 a 6 átomos de carbono, alqueniloxi con 3 a 6 átomos de carbono, alquiltio con 1 a 6 átomos de carbono, alquilsulfinilo con 1 a 6 átomos de carbono, alquilsulfonilo con 1 a 6 átomos de carbono, halógenoalcoxi con 1 a 6 átomos de carbono, halógenoalqueniloxi con 3 a 6 átomos de carbono, nitro, ciano o fenilo, fenoxi, feniltio, benciloxi o benciltio substituidos respectivamente en caso dado por halógeno, por alquilo con 1 a 6 átomos de carbono, por alcoxi con 1 a 6 átomos de carbono, por halógenoalquilo con 1 a 4 átomos de carbono, por halógenoalcoxi con 1 a 4 átomos de carbono, por nitro o por ciano.
- Z
- significa uno de los restos
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
- V^{1}
- significa hidrógeno, halógeno, alquilo con 1 a 12 átomos de carbono, alcoxi con 1 a 6 átomos de carbono, alquiltio con 1 a 6 átomos de carbono, alquilsulfinilo con 1 a 6 átomos de carbono, alquilsulfonilo con 1 a 6 átomos de carbono, halógenoalquilo con 1 a 4 átomos de carbono, halógenoalcoxi con 1 a 4 átomos de carbono, nitro, ciano o significa fenilo, fenoxi, fenoxi-alquilo con 1 a 4 átomos de carbono, fenil-alcoxi con 1 a 4 átomos de carbono, feniltio-alquilo con 1 a 4 átomos de carbono o fenilalquiltio con 1 a 4 átomos de carbono substituidos respectivamente en caso dado una o varias veces, por halógeno, por alquilo con 1 a 6 átomos de carbono, por alcoxi con 1 a 6 átomos de carbono, por halógenoalquilo con 1 a 4 átomos de carbono, por halógenoalcoxi con 1 a 4 átomos de carbono, por nitro o por ciano.
V^{2} y V^{3} significan,
independientemente entre sí, hidrógeno, halógeno, alquilo con 1 a 6
átomos de carbono, alcoxi con 1 a 6 átomos de carbono,
halógenoalquilo con 1 a 4 átomos de carbono o halógenoalcoxi con 1 a
4 átomos de
carbono.
W e Y significan,
independientemente entre sí, hidrógeno, halógeno, alquilo con 1 a 6
átomos de carbono, halógenoalquilo con 1 a 6 átomos de carbono,
alcoxi con 1 a 6 átomos de carbono, halógenoalcoxi con 1 a 6 átomos
de carbono, nitro o
ciano.
- CKE
- significa uno de los grupos
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
- A
- significa hidrógeno o significa alquilo con 1 a 12 átomos de carbono, alquenilo con 3 a 8 átomos de carbono, alcoxi con 1 a 10 átomos de carbono-alquilo con 1 a 8 átomos de carbono, poli-alcoxi con 1 a 8 átomos de carbono-alquilo con 1 a 8 átomos de carbono, alquiltio con 1 a 10 átomos de carbono-alquilo con 1 a 6 átomos de carbono, substituidos respectivamente en caso dado por halógeno, significa cicloalquilo con 3 a 8 átomos de carbono substituido en caso dado por halógeno, por alquilo con 1 a 6 átomos de carbono o por alcoxi con 1 a 6 átomos de carbono, en el cual están reemplazados en caso dado uno o dos miembros del anillo, no directamente contiguos, por oxígeno y/o por azufre o significa arilo con 6 a 10 átomos de carbono, hetarilo con 5 a 6 átomos en el anillo, o arilo con 6 a 10 átomos de carbono-alquilo con 1 a 6 átomos de carbono substituido respectivamente en caso dado por halógeno, por alquilo con 1 a 6 átomos de carbono, por halógeno-alquilo con 1 a 6 átomos de carbono, por alcoxi con 1 a 6 átomos de carbono, por halógenoalcoxi con 1 a 6 átomos de carbono, por ciano o por nitro.
- B
- significa hidrógeno, alquilo con 1 a 12 átomos de carbono o alcoxi con 1 a 8 átomos de carbono-alquilo con 1 a 6 átomos de carbono o
A, B y el átomo de carbono con el
que están enlazados significan cicloalquilo saturado con 3 a 10
átomos de carbono o cicloalquilo insaturado con 5 a 10 átomos de
carbono estando reemplazado en caso dado un miembro del anillo por
oxígeno o por azufre y que están substituidos en
caso
- \quad
- dado una o dos veces, por alquilo con 1 a 8 átomos de carbono, por cicloalquilo con 3 a 10 átomos de carbono, por halógenoalquilo con 1 a 8 átomos de carbono, por alcoxi con 1 a 8 átomos de carbono, por alquiltio con 1 a 8 átomos de carbono, por halógeno o por fenilo o
A, B y el átomo de carbono con el
que están enlazados significan cicloalquilo con 3 a 6 átomos de
carbono, que está substituido por un grupo alquilendiilo o por un
grupo alquilendioxi o por un grupo alquilenditioilo que contienen en
caso dado uno o dos átomos de oxígeno y/o de azufre no directamente
contiguos, que forman con el átomo de carbono, con el que están
enlazados, otro anillo con cinco hasta ocho miembros
o
A, B y el átomo de carbono, con el
que están enlazados, significan cicloalquilo con 3 a 8 átomos de
carbono o cicloalquenilo con 5 a 8 átomos de carbono, en los cuales
dos substituyentes junto con los átomos de carbono, con los que
están enlazados significan alcanodiilo con 2 a 6 átomos de carbono,
alquenodiilo con 2 a 6 átomos de carbono o
alcano-diendiilo con 4 a 6 átomos de carbono
substituidos respectivamente en caso dado por alquilo con 1 a 6
átomos de carbono, por alcoxi con 1 a 6 átomos de carbono o por
halógeno, estando reemplazado en caso dado un grupo metileno por
oxígeno o por
azufre.
- D
- significa hidrógeno, alquilo con 1 a 12 átomos de carbono, alquenilo con 3 a 8 átomos de carbono, alquinilo con 3 a 8 átomos de carbono, alcoxi con 1 a 10 átomos de carbono-alquilo con 2 a 8 átomos de carbono, poli-alcoxi con 1 a 8 átomos de carbono-alquilo con 2 a 8 átomos de carbono, alquiltio con 1 a 10 átomos de carbono-alquilo con 2 a 8 átomos de carbono, substituidos respectivamente en caso dado por halógeno, cicloalquilo con 3 a 8 átomos de carbono substituido en caso dado por halógeno, por alquilo con 1 a 4 átomos de carbono, por alcoxi con 1 a 4 átomos de carbono o por halógenoalquilo con 1 a 4 átomos de carbono, en el cual está reeemplazado en caso dado un miembro del anillo por oxígeno o por azufre, o fenilo, hetarilo con 5 o 6 miembros en el anillo, fenil-alquilo con 1 a 6 átomos de carbono o hetaril-alquilo con 1 a 6 átomos de carbono con 5 o 6 átomos en el anillo substituidos respectivamente en caso dado por halógeno, por alquilo con 1 a 6 átomos de carbono, por halógenoalquilo con 1 a 6 átomos de carbono, por alcoxi con 1 a 6 átomos de carbono, por halógenoalcoxi con 1 a 6 átomos de carbono, por ciano o por nitro o
\newpage
A y D significan conjuntamente
alcanodiilo con 2 a 6 átomos de carbono o alquenodiilo con 3 a 6
átomos de carbono substituidos respectivamente, en caso dado,
estando reemplazado en caso dado un grupo metileno, por oxígeno o
por azufre y entrando en consideración respectivamente como
substituyentes:
- \quad
- halógeno, hidroxi, mercapto o alquilo con 1 a 10 átomos de carbono, alcoxi con 1 a 6 átomos de carbono, alquiltio con 1 a 6 átomos de carbono, cicloalquilo con 3 a 7 átomos de carbono, fenilo o benciloxi substituidos respectivamente en caso dado por halógeno u otro agrupamiento alcanodiilo con 3 a 6 átomos de carbono, agrupamiento alquenodiilo con 3 a 6 átomos de carbono o un agrupamiento butadienilo, que está substituido en caso dado por alquilo con 1 a 6 átomos de carbono o en el que en caso dado dos substituyentes contiguos con los átomos de carbono, con los que están enlazados, forman otro anillo saturado o insaturado con 5 o 6 átomos en el anillo (en el caso del compuesto de la fórmula (I-1) A y D significan entonces junto con los átomos, con los que están enlazados, por ejemplo los grupos AD-1 hasta AD-10), indicados más adelante, que puede contener oxígeno o azufre, o estando contenido en caso dado uno de los grupos siguientes
o
A y Q^{1} significan
conjuntamente alcanodiilo con 3 a 6 átomos de carbono o alquenodiilo
con 4 a 6 átomos de carbono, substituidos respectivamente en caso
dado una o dos veces, de forma igual o de formas diferentes por
halógeno, por hidroxi, por alquilo con 1 a 10 átomos de carbono,
alcoxi con 1 a 6 átomos de carbono, alquiltio con 1 a 6 átomos de
carbono, cicloalquilo con 3 a 7 átomos de carbono substituidos
respectivamente en caso dado de una a tres veces, de forma igual o
de formas diferentes por halógeno o por benciloxi o fenilo
substituidos respectivamente en caso dado de una a tres veces, de
forma igual o de formas diferentes por halógeno, por alquilo con 1 a
6 átomos de carbono o por alcoxi con 1 a 6 átomos de carbono, que
además contiene en caso dado uno de los grupos
siguientes:
o que está puenteado por un
agrupamiento alcanodiilo con 1 a 2 átomos de carbono o por un átomo
de oxígeno
o
- Q^{1}
- significa hidrógeno o alquilo con 1 a 4 átomos de carbono.
Q^{2}, Q^{4}, Q^{5} y Q^{6}
significan, independientemente entre sí, hidrógeno o alquilo con 1 a
4 átomos de
carbono.
- Q^{3}
- significa hidrógeno, alquilo con 1 a 6 átomos de carbono, alcoxi con 1 a 6 átomos de carbono-alquilo con 1 a 2 átomos de carbono, alquiltio con 1 a 6 átomos de carbono-alquilo con 1 a 2 átomos de carbono, cicloalquilo con 3 a 8 átomos de carbono substituido en caso dado por alquilo con 1 a 4 átomos de carbono o por alcoxi con 1 a 4 átomos de carbono, estando reemplazado en caso dado un grupo metileno por oxígeno o por azufre o fenilo substituido en caso dado por halógeno, por alquilo con 1 a 4 átomos de carbono, por alcoxi con 1 a 4 átomos de carbono, por halógenoalquilo con 1 a 2 átomos de carbono, por halógenoalcoxi con 1 a 2 átomos de carbono, por ciano o por nitro, o
Q^{3} y Q^{4} significan junto
con el átomo de carbono, con el que están enlazados, un anillo con
3 a 7 átomos de carbono substituido en caso dado por alquilo con 1 a
4 átomos de carbono, por alcoxi con 1 a 4 átomos de carbono o por
halógenoalquilo con 1 a 2 átomos de carbono, en el cual está
reemplazado en caso dado un miembro del anillo por oxígeno o por
azufre.
- G
- significa hidrógeno (a) o significa uno de los grupos
\vskip1.000000\baselineskip
- \quad
- en los cuales
- E
- significa un ión metálico o un ión amonio,
- L
- significa oxígeno o azufre y
- M
- significa oxígeno o azufre.
- R^{1}
- significa alquilo con 1 a 20 átomos de carbono, alquenilo con 2 a 20 átomos de carbono, alcoxi con 1 a 8 átomos de carbono-alquilo con 1 a 8 átomos de carbono, alquiltio con 1 a 8 átomos de carbono-alquilo con 1 a 8 átomos de carbono, poli-alcoxi con 1 a 8 átomos de carbono-alquilo con 1 a 8 átomos de carbono substituidos respectivamente en caso dado por halógeno o cicloalquilo con 3 a 8 átomos de carbono substituido en caso dado por halógeno, por alquilo con 1 a 6 átomos de carbono o por alcoxi con 1 a 6 átomos de carbono, en el cual están reemplazados en caso dado uno o varios miembros del anillo no directamente contiguos por oxígeno y/o por azufre,
- \quad
- significa fenilo substituido en caso dado por halógeno, por ciano, por nitro, por alquilo con 1 a 6 átomos de carbono, por alcoxi con 1 a 6 átomos de carbono, por halógenoalquilo con 1 a 6 átomos de carbono, por halógenoalcoxi con 1 a 6 átomos de carbono, por alquiltio con 1 a 6 átomos de carbono o por alquilsulfonilo con 1 a 6 átomos de carbono,
- \quad
- significa fenil-alquilo con 1 a 6 átomos de carbono substituido en caso dado por halógeno, por nitro, por ciano, por alquilo con 1 a 6 átomos de carbono, por alcoxi con 1 a 6 átomos de carbono, por halógenoalquilo con 1 a 6 átomos de carbono o por halógenoalcoxi con 1 a 6 átomos de carbono,
- \quad
- significa hetarilo con 5 o 6 miembros substituido en caso dado por halógeno o por alquilo con 1 a 6 átomos de carbono,
- \quad
- significa fenoxi-alquilo con 1 a 6 átomos de carbono substituido en caso dado por halógeno o por alquilo con 1 a 6 átomos de carbono o
- \quad
- significa hetariloxi-alquilo con 1 a 6 átomos de carbono, con 5 o 6 miembros, substituido en caso dado por halógeno, por amino o por alquilo con 1 a 6 átomos de carbono.
- R^{2}
- significa alquilo con 1 a 20 átomos de carbono, alquenilo con 2 a 20 átomos de carbono, alcoxi con 1 a 8 átomos de carbono-alquilo con 2 a 8 átomos de carbono, poli-alcoxi con 1 a 8 átomos de carbono-alquilo con 2 a 8 átomos de carbono substituidos respectivamente en caso dado por halógeno,
- \quad
- significa cicloalquilo con 3 a 8 átomos de carbono substituido en caso dado por halógeno, por alquilo con 1 a 6 átomos de carbono o por alcoxi con 1 a 6 átomos de carbono, o
- \quad
- significa fenilo o bencilo substituidos respectivamente en caso dado por halógeno, por ciano, por nitro, por alquilo con 1 a 6 átomos de carbono, por alcoxi con 1 a 6 átomos de carbono, por halógenoalquilo con 1 a 6 átomos de carbono o por halógenoalcoxi con 1 a 6 átomos de carbono.
- R^{3}
- significa alquilo con 1 a 8 átomos de carbono substituido en caso dado por halógeno o significa fenilo o bencilo substituido respectivamente en caso dado por halógeno, por alquilo con 1 a 6 átomos de carbono, por alcoxi con 1 a 6 átomos de carbono, por halógenoalquilo con 1 a 4 átomos de carbono, por halógenoalcoxi con 1 a 4 átomos de carbono, por ciano o por nitro.
R^{4} y R^{5} significan,
independientemente entre sí, alquilo con 1 a 8 átomos de carbono,
alcoxi con 1 a 8 átomos de carbono, alquilamino con 1 a 8 átomos de
carbono, di-(alquilo con 1 a 8 átomos de carbono)amino,
alquiltio con 1 a 8 átomos de carbono, alqueniltio con 2 a 8 átomos
de carbono, cicloalquiltio con 3 a 7 átomos de carbono substituidos
respectivamente en caso dado por halógeno o significan fenilo,
fenoxi, o feniltio substituidos respectivamente en caso dado por
halógeno, por nitro, por ciano, por alcoxi con 1 a 4 átomos de
carbono, por halógenoalcoxi con 1 a 4 átomos de carbono, por
alquiltio con 1 a 4 átomos de carbono, por halógenoalquiltio con 1 a
4 átomos de carbono, por alquilo con 1 a 4 átomos de carbono o por
halógenoalquilo con 1 a 4 átomos de
carbono.
R^{6} y R^{7} significan,
independientemente entre sí, hidrógeno, alquilo con 1 a 8 átomos de
carbono, cicloalquilo con 3 a 8 átomos de carbono, alcoxi con 1 a 8
átomos de carbono, alquenilo con 3 a 8 átomos de carbono, alcoxi con
1 a 8 átomos de carbono-alquilo con 1 a 8 átomos de
carbono substituidos respectivamente en caso dado por halógeno,
significan fenilo substituido en caso dado por halógeno, por
halógenoalquilo con 1 a 8 átomos de carbono, por alquilo con 1 a 8
átomos de carbono o por alcoxi con 1 a 8 átomos de carbono, bencilo
substituido en caso dado por halógeno, por alquilo con 1 a 8 átomos
de carbono, por halógenoalquilo con 1 a 8 átomos de carbono o por
alcoxi con 1 a 8 átomos de carbono o conjuntamente significan un
resto alquileno con 3 a 6 átomos de carbono substituido en caso dado
por alquilo con 1 a 4 átomos de carbono, en el cual está reemplazado
en caso dado un átomo de carbono por oxígeno o por
azufre.
- R^{13}
- significa hidrógeno, significa alquilo con 1 a 8 átomos de carbono o alcoxi con 1 a 8 átomos de carbono substituidos respectivamente en caso dado por halógeno, significa cicloalquilo con 3 a 8 átomos de carbono substituido en caso dado por halógeno, por alquilo con 1 a 4 átomos de carbono o por alcoxi con 1 a 4 átomos de carbono, en el cual está reemplazado en caso dado un grupo metileno por oxígeno o por azufre, o significa fenilo, fenil-alquilo con 1 a 4 átomos de carbono o fenil-alcoxi con 1 a 4 átomos de carbono substituidos respectivamente en caso dado por halógeno, por alquilo con 1 a 6 átomos de carbono, por alcoxi con 1 a 6 átomos de carbono, por halógenoalquilo con 1 a 4 átomos de carbono, por halógenoalcoxi con 1 a 4 átomos de carbono, por nitro o por ciano.
- R^{14}
- significa hidrógeno o alquilo con 1 a 8 átomos de carbono o
R^{13} y R^{14} significan
conjuntamente alcanodiilo con 4 a 6 átomos de
carbono.
R^{15} y R^{16} son iguales o
diferentes y significan alquilo con 1 a 6 átomos de carbono
o
R^{15} y R^{16} significan
conjuntamente un resto alcanodiilo con 2 a 4 átomos de carbono, que
está substituido en caso dado por alquilo con 1 a 6 átomos de
carbono por halógenoalquilo con 1 a 6 átomos de carbono o por fenilo
substituido en caso dado por halógeno, por alquilo con 1 a 6 átomos
de carbono, por halógenoalquilo con 1 a 4 átomos de carbono, por
alcoxi con 1 a 6 átomos de carbono, por halógenoalcoxi con 1 a 4
átomos de carbono, por nitro o por
ciano.
R^{17} y R^{18} significan,
independientemente entre sí, hidrógeno, significan alquilo con 1 a
8 átomos de carbono substituido en caso dado por halógeno o
significan fenilo substituido en caso dado por halógeno, por alquilo
con 1 a 6 átomos de carbono, por alcoxi con 1 a 6 átomos de carbono,
por halógenoalquilo con 1 a 4 átomos de carbono, por halógenoalcoxi
con 1 a 4 átomos de carbono, por nitro o por ciano,
o
R^{17} y R^{18} significan
junto con el átomo de carbono, con el que están enlazados, un grupo
carbonilo o significan cicloalquilo con 5 a 7 átomos de carbono
substituido en caso dado por halógeno, por alquilo con 1 a 4 átomos
de carbono o por alcoxi con 1 a 4 átomos de carbono, en el cual está
reemplazado en caso dado un grupo metileno por oxígeno o por
azufre.
R^{19} y R^{20} significan
independientemente entre sí, alquilo con 1 a 10 átomos de carbono,
alquenilo con 2 a 10 átomos de carbono, alcoxi con 1 a 10 átomos de
carbono, alquilamino con 1 a 10 átomos de carbono, alquenilamino con
3 a 10 átomos de carbono, di-(alquilo con 1 a 10 átomos de
carbono)amino o di-(alquenilo con 3 a 10 átomos de
carbono)amino.
2. Compuestos de la fórmula (I) según la
reivindicación 1, donde
- X
- significa flúor, cloro, bromo, alquilo con 1 a 4 átomos de carbono, alcoxi con 1 a 4 átomos de carbono, alqueniloxi con 3 o 4 átomos de carbono, halógenoalquilo con 1 a 4 átomos de carbono, halógenoalcoxi con 1 a 4 átomos de carbono, halógenoalqueniloxi con 3 a 4 átomos de carbono, nitro o ciano.
- Z
- significa uno de los restos
- V^{1}
- significa hidrógeno, flúor, cloro, bromo, alquilo con 1 a 6 átomos de carbono, alcoxi con 1 a 4 átomos de carbono, halógenoalquilo con 1 a 2 átomos de carbono, halógenoalcoxi con 1 a 2 átomos de carbono, nitro, ciano, o significa fenilo, fenoxi, fenoxi-alquilo con 1 a 2 átomos de carbono, fenil-alcoxi con 1 a 2 átomos de carbono, feniltio-alquilo con 1 a 2 átomos de carbono o fenil-alquiltio con 1 a 2 átomos de carbono substituidos respectivamente en caso dado una o dos veces, por flúor, por cloro, por bromo, por alquilo con 1 a 4 átomos de carbono, por alcoxi con 1 a 4 átomos de carbono, por halógenoalquilo con 1 a 2 átomos de carbono, por halógenoalcoxi con 1 a 2 átomos de carbono, por nitro o por ciano.
V^{2} y V^{3} significan,
independientemente entre sí, hidrógeno, flúor, cloro, bromo,
alquilo con 1 a 4 átomos de carbono, alcoxi con 1 a 4 átomos de
carbono, halógenoalquilo con 1 a 2 átomos de carbono o
halógenoalcoxi con 1 a 2 átomos de
carbono.
W e Y significan,
independientemente entre sí, hidrógeno, flúor, cloro, bromo, alquilo
con 1 a 4 átomos de carbono, halógenoalquilo con 1 a 4 átomos de
carbono, alcoxi con 1 a 4 átomos de carbono o halógenoalcoxi con 1 a
4 átomos de
carbono.
\newpage
- CKE
- significa uno de los grupos
- A
- significa hidrógeno, alquilo con 1 a 10 átomos de carbono, alcoxi con 1 a 8 átomos de carbono-alquilo con 1 a 6 átomos de carbono, substituidos respectivamente en caso dado por flúor o por cloro, cicloalquilo con 3 a 7 átomos de carbono substituido en caso dado por flúor, por cloro, por alquilo con 1 a 4 átomos de carbono o por alcoxi con 1 a 4 átomos de carbono, en el cual está reemplazado en caso dado un miembro del anillo por oxígeno o por azufre (sin embargo no en el caso de los compuestos de las fórmulas (I-5), (I-7) y (I-8)) fenilo, furanilo, piridilo, imidazolilo, triazolilo, pirazolilo, pirimidilo, tiazolilo, tienilo o fenil-alquilo con 1 a 4 átomos de carbono substituidos respectivamente en caso dado por flúor, por cloro, por bromo, por alquilo con 1 a 4 átomos de carbono, por halógenoalquilo con 1 a 4 átomos de carbono, por alcoxi con 1 a 4 átomos de carbono o por halógenoalcoxi con 1 a 4 átomos de carbono.
- B
- significa hidrógeno o alquilo con 1 a 6 átomos de carbono
o
A, B y el átomo de carbono con el
que están enlazados, significan cicloalquilo con 5 a 7 átomos de
carbono saturado o insaturado, estando reemplazado en caso dado un
miembro del anillo por oxígeno o por azufre y el cual está
monosubstituido en caso dado por alquilo con 1 a 6 átomos de
carbono, por cicloalquilo con 5 a 8 átomos de carbono, por
halógenoalquilo con 1 a 3 átomos de carbono, por alcoxi con 1 a 6
átomos de carbono, por flúor, por cloro, o por fenilo
o
A, B y el átomo de carbono, con el
que están enlazados, significan cicloalquilo con 5 a 6 átomos de
carbono, que está substituido por un grupo alquilendiilo o por un
grupo alquilendioxilo o por un grupo alquilenditiol, que contiene en
caso dado uno o dos átomos de oxígeno o de azufre no directamente
contiguos, que forman con el átomo de carbono, con el que está
enlazado, otro anillo de 5 o 6 miembros
o
A, B y el átomo de carbono, con el
que están enlazados, significan cicloalquilo con 3 a 6 átomos de
carbono o cicloalquenilo con 5 a 6 átomos de carbono, en el cual dos
substituyentes junto con los átomos de carbono, con los que están
enlazados, significan alcanodiilo con 2 a 4 átomos de carbono o
alquenodiilo con 2 a 4 átomos de carbono substituidos
respectivamente en caso dado por alquilo con 1 a 5 átomos de
carbono, por alcoxi con 1 a 5 átomos de carbono, por flúor, por
cloro o por bromo, estando reemplazado en caso dado un grupo
metileno por oxígeno o por azufre o significa
butadiendiilo.
- D
- significa hidrógeno, significa alquilo con 1 a 10 átomos de carbono, alquenilo con 3 a 6 átomos de carbono, alcoxi con 1 a 8 átomos de carbono-alquilo con 2 a 6 átomos de carbono o alquiltio con 1 a 8 átomos de carbono-alquilo con 2 a 6 átomos de carbono substituidos respectivamente en caso dado por flúor, o por cloro, significa cicloalquilo con 3 a 7 átomos de carbono substituido en caso dado por flúor, por cloro, por alquilo con 1 a 4 átomos de carbono, por alcoxi con 1 a 4 átomos de carbono o por halógenoalquilo con 1 a 2 átomos de carbono, en el cual está reemplazado en caso dado un grupo metileno por oxígeno o por azufre o (sin embargo no en el caso de los compuestos de las fórmulas (I-1) y (I-4)) significa fenilo, furanilo, imidazolilo, piridilo, tiazolilo, pirazolilo, pirimidilo, pirrolilo, tienilo, triazolilo o fenilalquilo con 1 a 4 átomos de carbono substituidos respectivamente en caso dado por flúor, por cloro, por bromo, por alquilo con 1 a 4 átomos de carbono, por halógenoalquilo con 1 a 4 átomos de carbono, por alcoxi con 1 a 4 átomos de carbono o por halógenoalcoxi con 1 a 4 átomos de carbono o
A y D significan conjuntamente
alcanodiilo con 3 a 5 átomos de carbono en caso dado substituido, en
el cual puede estar reemplazado un grupo metileno por un grupo
carbonilo, por oxígeno o por azufre, entrando en consideración como
substituyentes hidroxi, alquilo con 1 a 6 átomos de carbono o alcoxi
con 1 a 4 átomos de carbono
o
A y D significan (en el caso de los
compuestos de la fórmula (I-1)) junto con los
átomos, con los que están enlazados, los grupos
AD-1 hasta
AD-10:
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
A y Q^{1} significan
conjuntamente alcanodiilo, con 3 a 4 átomos de carbono o
alquenodiilo con 3 a 4 átomos de carbono substituidos
respectivamente en caso dado una o dos veces, de forma igual o de
formas diferentes por flúor, por cloro, por hidroxi, por alquilo con
1 a 8 átomos de carbono o alcoxi con 1 a 4 átomos de carbono
substituidos respectivamente en caso dado de una a tres veces, por
flúor
o
- Q^{1}
- significa hidrógeno.
- Q^{2}
- significa hidrógeno.
Q^{4}, Q^{5} y Q^{6}
significan, independientemente entre sí, hidrógeno o alquilo con 1
a 3 átomos de
carbono.
- Q^{3}
- significa hidrógeno, alquilo con 1 a 4 átomos de carbono alcoxi con 1 a 4 átomos de carbono-alquilo con 1 a 2 átomos de carbono, alquiltio con 1 a 4 átomos de carbono-alquilo con 1 a 2 átomos de carbono o cicloalquilo con 3 a 6 átomos de carbono substituido en caso dado por metilo o por metoxi, estando reemplazado en caso dado un grupo metileno por oxígeno o por azufre, o
Q^{3} y Q^{4} significan junto
con el átomo de carbono, con el que están enlazados, un anillo con
5 a 6 átomos de carbono saturado substituido en caso dado por
alquilo con 1 a 4 átomos de carbono o por alcoxi con 1 a 4 átomos de
carbono, en el cual está reemplazado en caso dado un miembro del
anillo por oxígeno o por
azufre.
- G
- significa hidrógeno (a) o significa uno de los grupos
en los
cuales
- E
- significa un ión metálico o un ión amonio,
- L
- significa oxígeno o azufre y
- M
- significa oxígeno o azufre.
- R^{1}
- significa alquilo con 1 a 16 átomos de carbono, alquenilo con 2 a 16 átomos de carbono, alcoxi con 1 a 6 átomos de carbono-alquilo con 1 a 6 átomos de carbono, alquiltio con 1 a 6 átomos de carbono-alquilo con 1 a 6 átomos de carbono, poli-alcoxi con 1 a 6 átomos de carbono-alquilo con 1 a 6 átomos de carbono substituidos respectivamente en caso dado por flúor o por cloro o significa cicloalquilo con 3 a 7 átomos de carbono substituido en caso dado por flúor, por cloro, por alquilo con 1 a 5 átomos de carbono o por alcoxi con 1 a 5 átomos de carbono, en el cual están reemplazados en caso dado uno o dos miembros del anillo no directamente contiguos por oxígeno y/o por azufre,
- \quad
- significa fenilo substituido en caso dado por flúor, por cloro, por bromo, por ciano, por nitro, por alquilo con 1 a 4 átomos de carbono, por alcoxi con 1 a 4 átomos de carbono, por halógenoalquilo con 1 a 3 átomos de carbono, por halógenoalcoxi con 1 a 3 átomos de carbono, por alquiltio con 1 a 4 átomos de carbono o por alquilsulfonilo con 1 a 4 átomos de carbono,
- \quad
- significa fenil-alquilo con 1 a 4 átomos de carbono substituido en caso dado por flúor, por cloro, por bromo por alquilo con 1 a 4 átomos de carbono, por alcoxi con 1 a 4 átomos de carbono, por halógenoalquilo con 1 a 3 átomos de carbono o por halógenoalcoxi con 1 a 3 átomos de carbono,
- \quad
- significa pirazolilo, tiazolilo, piridilo, pirimidilo, furanilo o tienilo substituidos respectivamente en caso dado por flúor, por cloro, por bromo o por alquilo con 1 a 4 átomos de carbono,
- \quad
- significa fenoxi-alquilo con 1 a 3 átomos de carbono substituidos en caso dado por flúor, por cloro, por bromo o por alquilo con 1 a 4 átomos de carbono o
- \quad
- significa piridiloxi-alquilo con 3 átomos de carbono, pirimidiloxi-alquilo con 1 a 3 átomos de carbono o tiazoliloxi-alquilo con 1 a 3 átomos de carbono substituidos respectivamente en caso dado por flúor, por cloro, por bromo, por amino o por alquilo con 1 a 4 átomos de carbono.
- R^{2}
- significa alquilo con 1 a 16 átomos de carbono, alquenilo con 2 a 16 átomos de carbono, alcoxi con 1 a 6 átomos de carbono-alquilo con 2 a 6 átomos de carbono o poli-alcoxi con 1 a 6 átomos de carbono-alquilo con 2 a 6 átomos de carbono substituidos respectivamente en caso dado por flúor,
- \quad
- significa cicloalquilo con 3 a 7 átomos de carbono substituido en caso dado por flúor, por cloro, por alquilo con 1 a 4 átomos de carbono o por alcoxi con 1 a 4 átomos de carbono, o
- \quad
- significa fenilo o bencilo substituidos respectivamente en caso dado por flúor, por cloro, por bromo, por ciano, por nitro, por alquilo con 1 a 4 átomos de carbono, por alcoxi con 1 a 3 átomos de carbono, por halógenoalquilo con 1 a 3 átomos de carbono o por halógenoalcoxi con 1 a 3 átomos de carbono.
- R^{3}
- significa alquilo con 1 a 6 átomos de carbono substituido en caso dado por flúor, o significa fenilo o bencilo substituidos respectivamente en caso dado por flúor, por cloro, por bromo, por alquilo con 1 a 4 átomos de carbono, por alcoxi con 1 a 4 átomos de carbono, por halógenoalquilo con 1 a 3 átomos de carbono, por halógenoalcoxi con 1 a 3 átomos de carbono, por ciano o por nitro.
R^{4} y R^{5} significan,
independientemente entre sí, alquilo con 1 a 6 átomos de carbono,
alcoxi con 1 a 6 átomos de carbono, alquilamino con 1 a 6 átomos de
carbono, di-(alquilo con 1 a 6 átomos de
carbono)-amino, alquiltio con 1 a 6 átomos de
carbono, alqueniltio con 3 a 4 átomos de carbono, cicloalquiltio con
3 a 6 átomos de carbono o significan fenilo, fenoxi o feniltio
substituidos respectivamente en caso dado por flúor, por cloro, por
bromo, por nitro, por ciano, por alcoxi con 1 a 3 átomos de carbono,
por halógenoalcoxi con 1 a 3 átomos de carbono, por alquiltio con 1
a 3 átomos de carbono, por halógenoalquiltio con 1 a 3 átomos de
carbono, por alquilo con 1 a 3 átomos de carbono o por
halógenoalquilo con 1 a 3 átomos de
carbono.
R^{6} y R^{7} significan,
independientemente entre sí, hidrógeno, alquilo con 1 a 6 átomos de
carbono, cicloalquilo con 3 a 6 átomos de carbono, alcoxi con 1 a 6
átomos de carbono, alquenilo con 3 a 6 átomos de carbono, alcoxi con
1 a 6 átomos de carbono-alquilo con 1 a 6 átomos de
carbono, significan fenilo substituido en caso dado por flúor, por
cloro, por bromo, por halógenoalquilo con 1 a 3 átomos de carbono,
por alquilo con 1 a 4 átomos de carbono o por alcoxi con 1 a 4
átomos de carbono, significan bencilo substituido en caso dado por
flúor, por cloro, por bromo, por alquilo con 1 a 4 átomos de
carbono, por halógenoalquilo con 1 a 3 átomos de carbono o por
alcoxi con 1 a 4 átomos de carbono, o conjuntamente significan un
resto alquileno con 4 a 5 átomos de carbono substituido en caso dado
por metilo o por etilo, en el cual está reemplazado en caso dado un
grupo metileno por oxígeno o por
azufre.
3. Compuestos de la fórmula (I) según la
reivindicación 1, en la que
- X
- significa flúor, cloro, metilo, etilo, propilo, isopropilo, metoxi, etoxi, propoxi, iso-propoxi, triflúormetilo, diflúormetoxi, triflúormetoxi, nitro o ciano.
- Z
- significa uno de los restos
\vskip1.000000\baselineskip
- V^{1}
- significa hidrógeno, flúor, cloro, bromo, metilo, etilo, n-propilo, iso-propilo, n-butilo, iso-butilo, terc.-butilo, metoxi, etoxi, n-propoxi, iso-propoxi, triflúormetilo, triflúormetoxi, nitro, ciano o fenilo, monosubstituido en caso dado por flúor, por cloro, por metilo, por metoxi, por triflúormetilo o por triflúormetoxi.
V^{2} y V^{3} significan,
independientemente entre sí, hidrógeno, flúor, cloro, metilo,
etilo, n-propilo, iso-propilo,
metoxi, etoxi, triflúormetilo o
triflúormetoxi.
W e Y significan,
independientemente entre sí, hidrógeno, flúor, cloro, metilo, etilo,
n-propilo, metoxi, etoxi o
n-propoxi.
\newpage
- CKE
- significa uno de los grupos
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
- A
- significa hidrógeno, alquilo con 1 a 8 átomos de carbono o alcoxi con 1 a 6 átomos de carbono-alquilo con 1 a 4 átomos de carbono substituidos respectivamente en caso dado por flúor, cicloalquilo con 3 a 6 átomos de carbono substituido en caso dado por flúor, por metilo, por etilo o por metoxi, en el cual está reemplazado en caso dado un miembro del anillo por oxígeno o por azufre (sin embargo no en el caso de los compuestos de las fórmulas (I-5), (I-7) y (I-8)), significa fenilo o bencilo substituidos respectivamente en caso dado por flúor, por cloro, por bromo, por metilo, por etilo, por n-propilo, por iso-propilo, por metoxi, por etoxi, por triflúormetilo, por triflúormetoxi, por ciano o por nitro.
- B
- significa hidrógeno o alquilo con 1 a 4 átomos de carbono o
- \quad
- de forma muy especialmente preferente,
A, B y el átomo de carbono, con el
que están enlazados, significan cicloalquilo con 5 a 6 átomos de
carbono saturado, en el cual está reemplazado en caso dado un
miembro del anillo por oxígeno o por azufre y que está
monosubstituido en caso dado por metilo, por etilo, por propilo, por
isopropilo, por butilo, por iso-butilo, por
sec.-butilo, por terc.-butilo, por triflúormetilo, por metoxi, por
etoxi, por n-propoxi, por
iso-propoxi, por n-butoxi, por
iso-butoxi, por sec.-butoxi, por terc.-butoxi, por
flúor o por cloro,
o
A, B y el átomo de carbono, con el
que están enlazados, significan cicloalquilo con 5 a 6 átomos de
carbono, o cicloalquenilo con 5 a 6 átomos de carbono, en el que dos
substituyentes junto con los átomos de carbono, con los que están
enlazados, significan alcanodiilo con 2 a 4 átomos de carbono o
alquenodiilo con 2 a 4 átomos de carbono, estando reemplazado
respectivamente en caso dado un grupo metileno por oxígeno o por
azufre, o significa
butadiendiilo.
- D
- significa hidrógeno, significa alquilo con 1 a 8 átomos de carbono, alquenilo con 3 a 4 átomos de carbono, alcoxi con 1 a 6 átomos de carbono-alquilo con 2 a 4 átomos de carbono, alquiltio con 1 a 4 átomos de carbono-alquilo con 2 a 4 átomos de carbono substituidos respectivamente en caso dado por flúor o por cloro o significa cicloalquilo con 3 a 6 átomos de carbono en el cual está reemplazado en caso dado un grupo metileno por oxígeno o por azufre (sin embargo no en el caso de los compuestos de las fórmulas (I-1) y (I-4)), significa fenilo, furanilo, piridilo, tienilo o bencilo substituidos respectivamente en caso dado por flúor, por cloro, por metilo, por etilo, por n-propilo, por iso-propilo, por metoxi, por etoxi, por triflúormetilo o por triflúormeto-xi, o
A y D significan conjuntamente
alcanodiilo con 3 a 4 átomos de carbono substituido en caso dado,
en el que está reemplazado en caso dado un átomo de carbono por
azufre y que está substituido en caso dado por hidroxi, por metilo,
por etilo, por metoxi o por etoxi,
o
A y D significan (en el caso de los
compuestos de la fórmula (I-1)) junto con los
átomos, con los que están enlazados, uno de los grupos AD
siguientes:
A y Q^{1} significan
conjuntamente alcanodiilo con 3 a 4 átomos de carbono o butenodiilo
substituidos en caso dado una o dos veces por flúor, por hidroxi,
por metilo o por etoxi,
o
- \quad
- de forma muy especialmente preferente,
- Q^{1}
- significa hidrógeno.
- Q^{2}
- significa hidrógeno.
Q^{4}, Q^{5} y Q^{6},
significan, independientemente entre sí, hidrógeno, metilo o
etilo.
- Q^{3}
- significa hidrógeno, metilo, etilo o cicloalquilo con 3 a 6 átomos de carbono, estando reemplazado en caso dado un grupo metileno por oxígeno o por azufre (especialmente significa hidrógeno, metilo, o etilo) o
Q^{3} y Q^{4} significan junto
con el átomo de carbono, con el que están enlazados, un anillo con
5 a 6 átomos de carbono, saturado, substituido en caso dado por
metilo o por metoxi, en el cual está reemplazado en caso dado un
miembro del anillo por oxígeno o por
azufre.
\newpage
- G
- significa hidrógeno (a) o significa uno de los grupos
en los
cuales
- E
- significa un ión metálico o un ión amonio,
- L
- significa oxígeno o azufre y
- M
- significa oxígeno o azufre.
- R^{1}
- significa alquilo con 1 a 14 átomos de carbono, alquenilo con 2 a 14 átomos de carbono, alcoxi con 1 a 4 átomos de carbono-alquilo con 1 a 6 átomos de carbono alquiltio con 1 a 4 átomos de carbono-alquilo con 1 a 6 átomos de carbono, poli-alcoxi con 1 a 4 átomos de carbono-alquilo con 1 a 4 átomos de carbono substituidos respectivamente en caso dado por flúor o por cloro o significa cicloalquilo con 3 a 6 átomos de carbono substituido en caso dado por flúor, por cloro, por metilo, por etilo, por propilo, por i-propilo, por n-butilo, por i-butilo, por terc.-butilo, por metoxi, por etoxi, por n-propoxi o por iso-propoxi, en el cual están reemplazados en caso dado uno o dos miembros del anillo no directamente contiguos por oxígeno y/o por azufre,
- \quad
- significa fenilo substituido en caso dado por flúor, por cloro, por bromo, por ciano, por nitro, por metilo, por etilo, por n-propilo, por i-propilo, por metoxi, por etoxi, por triflúormetilo, por triflúormetoxi, por metiltio, por etiltio, por metilsulfonilo o por etilsulfonilo,
- \quad
- significa bencilo substituido en caso dado por flúor, por cloro, por bromo, por metilo, por etilo, por n-propilo, por i-propilo, por metoxi, por etoxi, por triflúormetilo o por triflúormetoxi,
- \quad
- significa furanilo, tienilo, piridilo, pirimidilo, tiazolilo o pirazolilo substituidos respectivamente en caso dado por flúor, por cloro, por bromo, por metilo o por etilo,
- \quad
- significa fenoxi-alquilo con 1 a 2 átomos de carbono substituido en caso dado por flúor, por cloro, por metilo o por etilo, o
- \quad
- significa piridiloxi-alquilo con 1 a 2 átomos de carbono, pirimidiloxi-alquilo con 1 a 2 átomos de carbono o tiazoliloxi-alquilo con 1 a 2 átomos de carbono substituidos respectiva-mente en caso dado por flúor, por cloro, por amino, por metilo o por etilo.
- R^{2}
- significa alquilo con 1 a 14 átomos de carbono, alquenilo con 2 a 14 átomos de carbono, alcoxi con 1 a 4 átomos de carbono-alquilo con 2 a 6 átomos de carbono o poli-alcoxi con 1 a 4 átomos de carbono-alquilo con 2 a 6 átomos de carbono substituidos respectivamente en caso dado por flúor,
- \quad
- significa cicloalquilo con 3 a 6 átomos de carbono substituido en caso dado por flúor, por cloro, por metilo, por etilo, por n-propilo, por iso-propilo o por metoxi, o
- \quad
- significa fenilo o bencilo substituidos respectivamente en caso dado por flúor, por cloro, por ciano, por nitro, por metilo, por etilo, por n-propilo, por i-propilo, por metoxi, por etoxi, por triflúormetilo o por triflúormetoxi.
- R^{3}
- significa metilo, etilo, n-propilo, iso-propilo substituidos en caso dado por flúor o fenilo o bencilo substituidos respectivamente en caso dado por flúor, por cloro, por bromo, por metilo, por terc.-butilo, por metoxi, por triflúormetilo, por triflúormetoxi, por ciano o por nitro.
R^{4} y R^{5} significan,
independientemente entre sí, alquilo con 1 a 4 átomos de carbono,
alcoxi con 1 a 4 átomos de carbono, alquilamino con 1 a 4 átomos de
carbono, di-(alquilo con 1 a 4 átomos de carbono)amino,
alquiltio con 1 a 4 átomos de carbono o significan fenilo, fenoxi o
feniltio substituidos respectivamente en caso dado por flúor, por
cloro, por bromo, por nitro, por ciano, por alcoxi con 1 a 2 átomos
de carbono, por flúoralcoxi con 1 a 2 átomos de carbono, por
alquiltio con 1 a 2 átomos de carbono, por flúoralquiltio con 1 a 2
átomos de carbono o por alquilo con 1 a 3 átomos de
carbono.
R^{6} y R^{7} significan,
independientemente entre sí, hidrógeno, alquilo con 1 a 4 átomos de
carbono, cicloalquilo con 3 a 6 átomos de carbono, alcoxi con 1 a 4
átomos de carbono, alquenilo con 3 a 4 átomos de carbono, alcoxi con
1 a 4 átomos de carbono-alquilo con 1 a 4 átomos de
carbono, significan fenilo substituido en caso dado por flúor, por
cloro, por bromo, por triflúormetilo, por metilo o por metoxi,
significan bencilo substituido en caso dado por flúor, por cloro,
por bromo, por metilo, por triflúormetilo o por metoxi, o
conjuntamente significan un resto alquileno con 5 a 6 átomos de
carbono en el cual está reemplazado en caso dado un grupo metileno
por oxígeno o por
azufre.
4. Procedimiento para la obtención de compuestos
de la fórmula (I) según la reivindicación 1, caracterizado
porque
- (A)
- se obtienen los compuestos de la fórmula (I-1-a)
- \quad
- en la que
- \quad
- A, B, D, W, X, Y y Z tienen los significados indicados en la reivindicación 1,
- \quad
- si
- \quad
- se condensan intramolecularmente ésteres de N-acilaminoácidos de la fórmula (II)
- \quad
- en la que
- \quad
- A, B, D, W, X, Y y Z tienen los significados anteriormente indicados,
- \quad
- y
- \quad
- R^{8} significa alquilo,
- \quad
- en presencia de un diluyente y en presencia de una base,
- (B)
- se obtienen los compuestos de la fórmula (I-2-a)
- \quad
- en la que
- \quad
- A, B, W, X, Y y Z tienen los significados anteriormente indicados,
- \quad
- si
- \quad
- se condensan intramolecularmente ésteres de ácidos carboxílicos de la fórmula (III)
- \quad
- en la que
- \quad
- A, B, W, X, Y, Z y R^{8} tienen los significados anteriormente indicados,
- \quad
- en presencia de un diluyente y en presencia de una base,
- (C)
- se obtienen los compuestos de la fórmula (I-3-a)
- \quad
- en la que
- \quad
- A, B, W, X, Y y Z tienen los significados anteriormente indicados,
- \quad
- si
- \quad
- se ciclan intramolecularmente ésteres de ácidos \beta-cetocarboxílicos de la fórmula (IV)
- \quad
- en la que
- \quad
- A, B, W, X, Y, Z y R^{8} tienen los significados anteriormente indicados y
- W^{1}
- significa hidrógeno, halógeno, alquilo o alcoxi,
- \quad
- en caso dado en presencia de un diluyente y en presencia de un ácido,
\newpage
- (D)
- se obtienen los compuestos de la fórmula (I-4-a)
- \quad
- en la que
- \quad
- A, D, W, X, Y y Z tienen los significados anteriormente indicados,
- \quad
- si
- (\alpha)
- se hacen reaccionar halógenocarbonilcetenos de la fórmula (V)
- \quad
- en la que
- \quad
- W, X, Y y Z tienen los significados anteriormente indicados
- \quad
- y
- Hal
- significa halógeno,
- \quad
- o
- (\beta)
- se hacen reaccionar derivados del ácido malónico de la fórmula (VI)
- \quad
- en la que
- \quad
- R^{8}, W, X, Y y Z tienen los significados anteriormente indicados,
- \quad
- con hidrazinas de la fórmula (VII)
(VII)A-NH-NH-D
- \quad
- en la que
- \quad
- A y D tienen los significados anteriormente indicados,
- \quad
- en caso dado en presencia de un diluyente y, en caso dado, en presencia de una base,
- (E)
- se obtienen los compuestos de la fórmula (I-5-a)
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
- \quad
- en la que
- \quad
- A, D, W, X, Y y Z tienen los significados anteriormente indicados,
- \quad
- si
- \quad
- se hacen reaccionar carbonil-compuestos de la fórmula (VIII)
(VIII)D ---
\uelm{C}{\uelm{\dpara}{O}} --- CH_{2} ---
A- \quad
- en la que
- \quad
- A y D tienen los significados anteriormente indicados,
- \quad
- o sus sililenoléteres de la fórmula (VIIIa)
(VIIIa)D ---
\uelm{C}{\uelm{\dpara}{CHA}} ---
OSi(R^{8})_{3}- \quad
- en la que
- \quad
- A, D y R^{8} tienen los significados anteriormente indicados,
- \quad
- con halogenuros de cetenilo de la fórmula (V)
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
- \quad
- en la que
- \quad
- W, X, Y y Z tienen los significados anteriormente indicados y
- Hal
- significa halógeno,
- \quad
- en caso dado en presencia de un diluyente y en caso dado en presencia de un aceptor de ácido,
\newpage
- (F)
- se obtienen los compuestos de la fórmula (I-6-a)
\vskip1.000000\baselineskip
- \quad
- en la que
- \quad
- A, W, X, Y y Z tienen los significados anteriormente indicados,
- \quad
- si se hacen reaccionar tioamidas de la fórmula (IX)
(IX)H_{2}N
---
\uelm{C}{\uelm{\dpara}{S}} ---
A- \quad
- en la que
- A
- tiene el significado anteriormente indicado,
- \quad
- con halogenuros de cetenilo de la fórmula (V)
\vskip1.000000\baselineskip
- \quad
- en la que
- \quad
- Hal, W, X, Y y Z tienen los significados anteriormente indicados,
- \quad
- en caso dado en presencia de un diluyente y en caso dado en presencia de un aceptor de ácido,
- (G)
- se obtienen los compuestos de la fórmula (I-7-a)
\vskip1.000000\baselineskip
- \quad
- en la que
- \quad
- A, B, Q^{1}, Q^{2}, W, X, Y y Z tienen los significados anteriormente indicados,
- \quad
- si
- \quad
- se ciclan intromolecularmente ésteres de ácidos cetocarboxílicos de la fórmula (X)
- \quad
- en la que
- \quad
- A, B, Q^{1}, Q^{2}, W, X, Y y Z tienen los significados anteriormente indicados, y
- R^{8}
- significa alquilo,
- \quad
- en caso dado en presencia de un diluyente y en presencia de una base,
- (H)
- se obtienen los compuestos de la fórmula (I-8-a)
- \quad
- en la que
- \quad
- A, B, Q^{3}, Q^{4}, Q^{5}, Q^{6}, W, X, Y y Z tienen los significados indicados en la reivindicación 1,
- \quad
- si
- \quad
- se condensan intramolecularmente ésteres de los ácidos 6-aril-5-ceto-hexanoicos de la fórmula (XI)
- \quad
- en la que
- \quad
- A, B, Q^{3}, Q^{4}, Q^{5}, Q^{6}, W, X, Y y Z tienen los significados anteriormente indicados y
- R^{8}
- significa alquilo,
- \quad
- en presencia de un diluyente y en presencia de una base,
- (I)
- se obtienen los compuestos de las fórmulas anteriormente indicadas (I-1-a) hasta (I-8-a), en las cuales A, B, D, Q^{1}, Q^{2,} Q^{3}, Q^{4}, Q^{5}, Q^{6}, W, X, Y y Z tienen los significados anteriormente indicados, si se hacen reaccionar compuestos de las fórmulas (I-1'-a) hasta (I-8'-a),
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
- \quad
- en las que
- \quad
- A, B, D, Q^{1}, Q^{2}, Q^{3}, Q^{4}, Q^{5}, Q^{6}, W, X y Z tienen los significados anteriormente indicados y
- Z'
- significa cloro, bromo o yodo,
\newpage
- \quad
- con ácidos borónicos de la fórmula (XII)
- \quad
- en la que
- Z
- tiene el significado anteriormente indicado,
- \quad
- en presencia de un disolvente, de una base y de un catalizador y, seguidamente, en caso dado, los compuestos de las fórmulas (I-1-a) hasta (I-8-a), obtenidos de este modo, se hacen reaccionar, respectivamente
- (J\alpha)
- con halogenuros de acilo de la fórmula (XIII)
- \quad
- en la que
- R^{1}
- tiene el significado indicado en la reivindicación 1 y
- Hal
- significa halógeno o
- (\beta)
- con anhídridos de ácidos carboxílicos de la fórmula (XIV)
(XIV)R^{1}-CO-O-CO-R^{1}
- \quad
- en la que
- R^{1}
- tiene el significado anteriormente indicado,
- \quad
- en caso dado en presencia de un diluyente y, en caso dado, en presencia de un agente aceptor de ácido, o se hacen reaccionar, respectivamente
- (K)
- con ésteres del ácido clorofórmico o con tioésteres el ácido clorofórmico de la fórmula (XV)
(XV)R^{2}-M-CO-Cl
- \quad
- en la que
- \quad
- R^{2} y M tienen los significados indicados en la reivindicación 1,
- \quad
- en caso dado en presencia de un diluyente y, en caso dado, en presencia de un agente aceptor de ácido, o se hacen reaccionar, respectivamente
- (L)
- con ésteres del ácido cloromonotiofórmico o con ésteres del ácido cloroditiofórmico de la fórmula (XVI)
- \quad
- en la que
- \quad
- M y R^{2} tienen los significados anteriormente indicados,
- \quad
- en caso dado en presencia de un diluyente y, en caso dado en presencia de un agente aceptor de ácido, o se hacen reaccionar, respectivamente
\newpage
- (M)
- con cloruros de sulfonilo de la fórmula (XVII)
(XVII)R^{3}-SO_{2}-Cl
- \quad
- en la que
- R^{3}
- tiene el significado indicado en la reivindicación 1,
- \quad
- en caso dado en presencia de un diluyente y, en caso dado, en presencia de un agente aceptor de ácido, o se hacen reaccionar, respectivamente
- (N)
- con compuestos del fósforo de la fórmula (XVIII)
- \quad
- en la que
- \quad
- L, R^{4} y R^{5} tienen los significados indicados en la reivindicación 1 y
- Hal
- significa halógeno,
- \quad
- en caso dado en presencia de un diluyente y, en caso dado, en presencia de un agente aceptor de ácido,
- (L)
- con compuestos metálicos o con amidas de las fórmulas (XIX) o (XX)
- \quad
- en las que
- Me
- significa un metal mono o divalente,
- t
- significa el número 1 o 2, y
R^{10}, R^{11}, R^{12},
independientemente entre sí, significan hidrógeno o
alquilo,
- \quad
- en caso dado en presencia de un diluyente, o respectivamente
- (P\alpha)
- con isocianatos o con isotiocianatos de la fórmula (XXI)
(XXI)R^{6}-N=C=L
- \quad
- en la que
- \quad
- R^{6} y L tienen los significados indicados en la reivindicación 1,
- \quad
- en caso dado en presencia de un diluyente y, en caso dado, en presencia de un catalizador, o respectivamente
- (\beta)
- con cloruros de carbamidilo o con cloruros de tiocarbamidilo de la fórmula (XXII)
- \quad
- en la que
- \quad
- L, R^{6} y R^{7} tienen los significados indicados en la reivindicación 1,
- \quad
- en caso dado en presencia de un diluyente y, en caso dado, en presencia de un agente aceptor de ácido.
5. Compuestos de la fórmula (II)
en la
que
A, B, D, W, X, Y y Z tienen los
significados indicados en la reivindicación 1
y
- R^{8}
- significa alquilo.
6. Compuestos de la fórmula (XXIV)
en la
que
W, X, Y y Z tienen los significados
indicados en la reivindicación 1
y
- Hal
- significa cloro o bromo.
7. Compuestos de la fórmula (XXV)
en la
que
A, B, D, W, X, Y y Z tienen los
significados indicados en la reivindicación
1.
8. Compuestos de la fórmula (XXIX)
en la
que
A, B, D, W, X, Y y Z tienen los
significados indicados en la reivindicación
1.
9. Compuestos de la fórmula (III)
en la
que
A, B, W, X, Y y Z tienen los
significados anteriormente indicados
y
- R^{8}
- significa alquilo.
10. Compuestos de la fórmula (XXVII)
en la
que
W, X, Y y Z tienen los significados
indicados en la reivindicación
1.
11. Compuestos de la fórmula (XXXII)
en la
que
W, X, Y y Z tienen el significado
indicado en la reivindicación 1,
y
- R^{8}
- significa alquilo.
12. Compuestos de la fórmula
(XXVII-b)
en la
que
W, X e Y tienen el significado
indicado en la reivindicación
1.
13. Compuestos de la fórmula (IV)
en la
que
A, B, W, W^{1}, X, Y y Z tienen
los significados indicados en la reivindicación 1,
y
- R^{8}
- significa alquilo.
14. Compuestos de la fórmula (V)
en la
que
W, X, Y y Z tienen los significados
indicados en la reivindicación 1,
y
- Hal
- significa cloro o bromo.
15. Compuestos de la fórmula (XXXVII)
en la
que
W, X, Y y Z tienen los significados
indicados en la reivindicación
1.
16. Compuestos de la fórmula (VI)
en la
que
W, X, Y y Z tienen el significado
indicado en la reivindicación 1
y
- R^{8}
- significa alquilo.
17. Compuestos de la fórmula (X)
\vskip1.000000\baselineskip
en la
que
A, B, Q^{1}, Q^{2}, W, X, Y y Z
tienen el significado indicado en la reivindicación 1,
y
- R^{8}
- significa alquilo.
18. Compuestos de la fórmula (XXXVIII)
\vskip1.000000\baselineskip
en la
que
W, X, Y, Z, A, B, Q^{1} y Q^{2}
tienen el significado indicado en la reivindicación
1.
19. Compuestos de la fórmula (XXXIX)
\vskip1.000000\baselineskip
en la
que
A, B, D^{1}, D^{2}, W, X, Y y Z
tienen el significado indicado en la reivindicación 1
y
R^{8} y R^{8'} significan
alquilo.
\newpage
20. Compuestos de la fórmula (XI)
en la
que
A, B, Q^{3}, Q^{4}, Q^{5},
Q^{6}, W, X, Y y Z tienen el significado indicado en la
reivindicación 1,
y
- R^{8}
- significa alquilo.
21. Compuestos de la fórmula (XLII)
en la
que
A, B, Q^{3}, Q^{4}, Q^{5},
Q^{6}, W, X, Y y Z tienen el significado indicado en la
reivindicación
1.
22. Compuestos de la fórmula (XLIII)
en la
que
A, B, Q^{3}, Q^{4}, Q^{5},
Q^{6}, W, X, Y y Z tienen el significado indicado en la
reivindicación 1,
y
R^{8} y R^{8'} significan
alquilo.
23. Agentes pesticidas y/o agentes para combatir
las malas hierbas caracterizados porque tienen un contenido
en al menos un compuesto de la fórmula (I) según la reivindicación
1.
24. Empleo de los compuestos de la fórmula (I)
según la reivindicación 1, para la lucha contra las pestes, en la
protección de las plantas, en el sector doméstico, en el sector de
la higiene y en la protección de los productos almacenados, con
excepción del cuerpo humano o de los animales.
25. Procedimiento para la lucha contra las pestes
en la protección de las plantas, en el sector doméstico, en el
sector de la higiene y en la protección de los productos almacenados
con excepción del cuerpo humano o de los animales,
caracterizado porque se dejan actuar sobre las pestes y/o
sobre su medio ambiente compuestos de la fórmula (I) según la
reivindicación 1.
26. Procedimiento para la obtención de agentes
pesticidas, y/o agentes para combatir las malas hierbas,
caracterizado porque se mezclan compuestos de la fórmula (I)
según la reivindicación 1, con extendedores y/o con agentes
tensioactivos.
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