ES2252940T3 - Cetoenoles ciclicos arilfenilsubstituidos. - Google Patents

Cetoenoles ciclicos arilfenilsubstituidos.

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ES2252940T3 ES99915653T ES99915653T ES2252940T3 ES 2252940 T3 ES2252940 T3 ES 2252940T3 ES 99915653 T ES99915653 T ES 99915653T ES 99915653 T ES99915653 T ES 99915653T ES 2252940 T3 ES2252940 T3 ES 2252940T3
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Udo Schneider
Thomas Bretschneider
Christoph Erdelen
Wolfram Andersch
Mark Wilhelm Drewes
Markus Dollinger
Ingo Wetcholowsky
Randy Allen Myers
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Abstract

Compuestos de la fórmula (I) en la que X significa halógeno, alquilo con 1 a 6 átomos de carbono, halógenoalquilo con 1 a 6 átomos de carbono, alcoxi con 1 a 6 átomos de carbono, alqueniloxi con 3 a 6 átomos de carbono, alquiltio con 1 a 6 átomos de carbono, alquilsulfinilo con 1 a 6 átomos de carbono, alquilsulfonilo con 1 a 6 átomos de carbono, halógenoalcoxi con 1 a 6 átomos de carbono, halógenoalqueniloxi con 3 a 6 átomos de carbono, nitro, ciano o fenilo, fenoxi, feniltio, benciloxi o benciltio substituidos respectivamente en caso dado por halógeno, por alquilo con 1 a 6 átomos de carbono, por alcoxi con 1 a 6 átomos de carbono, por halógenoalquilo con 1 a 4 átomos de carbono, por halógenoalcoxi con 1 a 4 átomos de carbono, por nitro o por ciano.

Description

Cetoenoles cíclicos arilfenilsubstituidos.
La presente invención se refiere a nuevos cetoenoles cíclicos arilfenilsubstituidos, a varios procedimientos para su obtención y a su empleo como agentes pesticidas y herbicidas.
Se han descrito con anterioridad propiedades farmacéuticas de las 3-acil-pirrolidin-2,4-dionas (S. Suzuki et al. Chem. Pharm. Bull. 15 1120 (1967)). Además, se han sintetizado N-fenilpirrolidin-2,4-dionas por R. Schmierer y H. Mildenberger (Liebigs Ann. Chem. 1985, 1095). Se ha descrito una actividad biológica de estos compuestos.
En la publicación EP-A-0 262 399 y en la publicación GB-A-2 266 888 se divulgan compuestos estructuralmente similares (3-aril-pirrolidin-2,4-dionas), no habiéndose dado a conocer sin embargo ningún efecto herbicida, insecticida o acaricida de los mismos. Se conocen derivados 3-aril-pirrolidin-2,4-diona bicíclicos, insubstituidos, con efecto herbicida, insecticida o acaricida (EP-A-355 599 y EP-415 211) así como derivados de 3-aril-pirrolidin-2,4-diona monocíclicos, substituidos (EP-A-377 893 y EP-442 077).
Además, se conocen derivados de 3-arilpirrolidin-2,4-diona policíclicos (EP-442 073) así como derivados de 1H-arilpirrolidin-diona (EP-456 063, EP-521 334, EP-596 298, EP-613 884, EP-613 885, WO 94/01 997, WO 95/26 954, WO 95/20 572, EP-A-0 668 267, WO 96/25 395, WO 96/35 664, WO 97/01 535, WO 97/02 243 y WO 97/36 868, DE-19 716 591).
Se sabe, que determinados derivados de \Delta^{3}-dihidrofuran-2-ona substituidos tienen propiedades herbicidas (véase la DE-A-4 014 420). Igualmente se ha descrito en la publicación DE-A-4 014 420 la síntesis de los derivados del ácido tetrónico empleados como compuestos de partida (tal como por ejemplo 3-(2-metil-fenil)-4-hidroxi-5-(4-flúorfenil)-\Delta^{3}-dihidrofuranona-(2)). Compuestos estructuralmente similares sin indicación de una actividad insecticida y/o acaricida son conocidos por la publicación de Campbell et al., J. Chem. Soc., Perkin Trans. 1, 1985, (8) 1567-76. Además, se conocen derivados de 3-aril-\Delta^{3}-dihidrofuranona con propiedades herbicidas, acaricidas e insecticidas por las publicaciones EP-A-528 156, EP-A-0 647 637, WO 95/26 345, WO 96/20 196, WO 96/25 395, WO 96/35 664, WO 97/01 535, WO 97/02 243 y WO 97/36 868, DE 19 716 591. También se conocen derivados de 3-aril-\Delta^{3}-dihidrotiofenona (WO 95/26 345, 96/25 395, WO 97/01 535, WO 97/02 243, WO 97/36 868, DE 19 716 591).
Además, se conocen por la literatura determinados derivados de 3H-pirazol-3-ona, tales como por ejemplo 1,2-dietil-1,2-dihidro-5-hidroxi-4-fenil-3H-pirazol-3-ona o la sal disódica de {[5-oxo-1,2-difenil-4-(p-sulfofenil)-3-pirazolin-3-il]-oxi} o ácido p-(3-hidroxi-5-oxo-1,2-difenil-3-pirazolin-4-il)-bencenosulfónico (véanse las publicaciones J. Heterocycl. Chem., 25(5), 1301-1305, 1988 o J. Heterocycl. Chem., 25(5), 1307-1310, 1988 o Zh. Obshch. Khim., 34(7), 2397-2402, 1964). Sin embargo no se ha descrito un efecto biológico de estos compuestos.
Se ha descrito además que la sal trisódica del ácido 4,4',4''-(5-hidroxi-3-oxo-1H-pirazol-1,2,4(3H)-triil)-tris-bencenosulfónico tiene propiedades farmacológicas (véase la publicación Farmakol. Toksikol. (Moscú), 38(2), 180-186, 1976). Sin embargo no se conoce su empleo para la protección de las plantas.
Además, se han descrito en la publicación EP-508 126 y en las publicaciones WO 92/16 510, WO 96/21 652, derivados de 4-arilpirazolidin-3,5-diona con propiedades herbicidas, acaricidas e insecticidas. Además, se conocían 4-arilpirazolidinas, para las cuales se han descrito propiedades fungicidas (WO 96/36 229, WO 96/36 615, WO 96/36 616, WO 96/36 633).
Se han dado ya a conocer determinados derivados de fenil-pirona insubstituidos en el anillo de fenilo (véanse las publicaciones de A.M. Chirazi, T. Kappe y E. Ziegler, Arch. Pharm. 309, 558 (1976) y de K.-H.Boltze y K.Heidenbluth, Chem. Ber. 91, 2849), no habiéndose indicado una posible aplicación como agentes pesticidas para estos compuestos. Se han descrito en las publicaciones EP-A-588 137, WO 96/25 395, WO 96/35 664, WO 97/01 535, WO 97/02 243, WO 97/16 436, WO 97/19 941 y WO 97/36 868, DE-19 716 591 derivados de fenilpirona substituidos en el anillo de fenilo con propiedades herbicidas, acaricidas e insecticidas.
Se han dado ya a conocer determinados derivados de 5-fenil-1,3-triazina insubstituidos en el anillo de fenilo (véanse la publicaciones de E. Ziegler y E. Steiner, Monatsh. 95, 147 (1964), R. Ketcham, T. Kappe y E. Ziegler, J. Heterocycl. Chem. 10, 223 (1973)), no habiéndose indicado una posible aplicación de estos compuestos como agentes pesticidas. Se han descrito en las publicaciones WO 94/14 785, WO 96/02 539, WO 96/35 664, WO 97/01 535, WO 97/02 243, WO 97/02 243, WO 97/36 868 derivados de 5-fenil-1,3-tiazinas substituidos en el anillo de fenilo con efecto herbicida, acaricida e insecticida.
Se sabe que determinadas 2-arilciclopentanodionas substituidas tienen propiedades herbicidas y acaricidas (véanse por ejemplo las publicaciones US-4 283 348; 4 338 122; 4 436 666; 4 526 723; 4 551 547; 4 632 698; WO 96/01 798; WO 96/03 366 así como la WO 97/14 667). Además, se conocen compuestos substituidos similares; la 3-hidroxi-5,5-dimetil-2-fenilciclopent-2-en-1-ona por la publicación de Micklefield et al., Tetrahedron, (1992), 7519-26 así como el producto natural Involutina (-)-cis-5-(3,4-dihidroxifenil)-3,4-dihidroxi-2-(4-hidroxifenil)-ciclopent-2-en-ona por la publicación de Edwards et al., J. Chem. Soc. S, (1967), 405-9. No se ha descrito un efecto acaricida o insecticida. Además, se conoce la 2-(2,4,6-trimetilfenil)-1,3-indandiona por la publicación de J. Economic Entomology, 66, (1973), 584 y por la solicitud de patente alemana publicada, no examinada DE-2 361 084, con indicación de efectos herbicidas y acaricidas.
Se sabe que determinadas 2-arilciclohexanodionas substituidas tienen propiedades herbicidas y acaricidas (US-4 175 135, 4 209 432, 4 256 657, 4 256 658, 4 256 659, 4 257 858, 4 283 348, 4 303 669, 4 351 666, 4 409 153, 4 436 666, 4 526 723, 4 613 617, 4 659 372, DE-2 813 341, así como Wheeler, T.N., J. Org. Chem. 44, 4906 (1979)).
La actividad y el espectro de actividad de estos compuestos sin embargo no son siempre completamente satisfactorios especialmente con cantidades de aplicación y concentraciones bajas. Además, la compatibilidad con las plantas de estos compuestos no es siempre suficiente.
Se han encontrado ahora compuestos de la fórmula (I),
1
en la que
X
significa halógeno, alquilo con 1 a 6 átomos de carbono, halógenoalquilo con 1 a 6 átomos de carbono, alcoxi con 1 a 6 átomos de carbono, alqueniloxi con 3 a 6 átomos de carbono, alquiltio con 1 a 6 átomos de carbono, alquilsulfinilo con 1 a 6 átomos de carbono, alquilsulfonilo con 1 a 6 átomos de carbono, halógenoalcoxi con 1 a 6 átomos de carbono, halógenoalqueniloxi con 3 a 6 átomos de carbono, nitro, ciano o fenilo, fenoxi, feniltio, benciloxi o benciltio substituidos respectivamente en caso dado por halógeno, por alquilo con 1 a 6 átomos de carbono, por alcoxi con 1 a 6 átomos de carbono, por halógenoalquilo con 1 a 4 átomos de carbono, por halógenoalcoxi con 1 a 4 átomos de carbono, por nitro o por ciano,
Z
significa uno de los restos
2 
\vskip1.000000\baselineskip
3
4
5
V^{1}
significa hidrógeno, halógeno, alquilo con 1 a 12 átomos de carbono, alcoxi con 1 a 6 átomos de carbono, alquiltio con 1 a 6 átomos de carbono, alquilsulfinilo con 1 a 6 átomos de carbono, alquilsulfonilo con 1 a 6 átomos de carbono, halógenoalquilo con 1 a 4 átomos de carbono, halógenoalcoxi con 1 a 4 átomos de carbono, nitro, ciano o significa fenilo, fenoxi, fenoxi-alquilo con 1 a 4 átomos de carbono, fenil-alcoxi con 1 a 4 átomos de carbono, feniltio-alquilo con 1 a 4 átomos de carbono o fenil-alquiltio con 1 a 4 átomos de carbono substituidos respectivamente en caso dado una o varias veces, por halógeno, por alquilo con 1 a 6 átomos de carbono, por alcoxi con 1 a 6 átomos de carbono, por halógenoalquilo con 1 a 4 átomos de carbono, por halógenoalcoxi con 1 a 4 átomos de carbono, por nitro o por ciano,
V^{2} y V^{3} significan, independientemente entre sí, hidrógeno, halógeno, alquilo con 1 a 6 átomos de carbono, alcoxi con 1 a 6 átomos de carbono, halógenoalquilo con 1 a 4 átomos de carbono o halógenoalcoxi con 1 a 4 átomos de carbono,
W e Y significan, independientemente entre sí, hidrógeno, halógeno, alquilo con 1 a 6 átomos de carbono, halógenoalquilo con 1 a 6 átomos de carbono, alcoxi con 1 a 6 átomos de carbono, halógenoalcoxi con 1 a 6 átomos de carbono, nitro o ciano,
CKE
significa uno de los grupos
6
600
7
8
A
significa hidrógeno o significa alquilo con 1 a 12 átomos de carbono, alquenilo con 3 a 8 átomos de carbono, alcoxi con 1 a 10 átomos de carbono-alquilo con 1 a 8 átomos de carbono, poli-alcoxi con 1 a 8 átomos de carbono-alquilo con 1 a 8 átomos de carbono, alquiltio con 1 a 10 átomos de carbono-alquilo con 1 a 6 átomos de carbono, substituidos respectivamente en caso dado por halógeno, significa cicloalquilo con 3 a 8 átomos de carbono substituido en caso dado por halógeno, por alquilo con 1 a 6 átomos de carbono o por alcoxi con 1 a 6 átomos de carbono, en el cual están reemplazados en caso dado uno o dos miembros del anillo, no directamente contiguos, por oxígeno y/o por azufre o significa arilo con 6 a 10 átomos de carbono (fenilo o naftilo), hetarilo con 5 a 6 átomos en el anillo, (por ejemplo furanilo, piridilo, imidazolilo, triazolilo, pirazolilo, pirimidilo, tiazolilo o tienilo) o arilo con 6 a 10 átomos de carbono-alquilo con 1 a 6 átomos de carbono (fenilo-alquilo con 1 a 6 átomos de carbono o naftilo-alquilo con 1 a 6 átomos de carbono) substituido respectivamente en caso dado por halógeno, por alquilo con 1 a 6 átomos de carbono, por halógeno-alquilo con 1 a 6 átomos de carbono, por alcoxi con 1 a 6 átomos de carbono, por halógenoalcoxi con 1 a 6 átomos de carbono, por ciano o por nitro,
B
significa hidrógeno, alquilo con 1 a 12 átomos de carbono o alcoxi con 1 a 8 átomos de carbono-alquilo con 1 a 6 átomos de carbono o
A, B y el átomo de carbono con el que están enlazados significan cicloalquilo saturado con 3 a 10 átomos de carbono o cicloalquilo insaturado con 5 a 10 átomos de carbono estando reemplazado en caso dado un miembro del anillo por oxígeno o por azufre y que están substituidos en caso dado una o dos veces, por alquilo con 1 a 8 átomos de carbono, por cicloalquilo con 3 a 10 átomos de carbono, por halógenoalquilo con 1 a 8 átomos de carbono, por alcoxi con 1 a 8 átomos de carbono, por alquiltio con 1 a 8 átomos de carbono, por halógeno o por fenilo o
A, B y el átomo de carbono con el que están enlazados significan cicloalquilo con 3 a 6 átomos de carbono, que está substituido por un grupo alquilendiilo o por un grupo alquilendioxi o por un grupo alquilenditioilo que contienen en caso dado uno o dos átomos de oxígeno y/o de azufre no directamente contiguos, que forman con el átomo de carbono, con el que están enlazados, otro anillo con cinco hasta ocho miembros o
A, B y el átomo de carbono, con el que están enlazados, significan cicloalquilo con 3 a 8 átomos de carbono o cicloalquenilo con 5 a 8 átomos de carbono, en los cuales dos substituyentes junto con los átomos de carbono, con los que están enlazados significan alcanodiilo con 2 a 6 átomos de carbono, alquenodiilo con 2 a 6 átomos de carbono o alcanodiendiilo con 4 a 6 átomos de carbono substituidos respectivamente en caso dado por alquilo con 1 a 6 átomos de carbono, por alcoxi con 1 a 6 átomos de carbono o por halógeno, estando reemplazado en caso dado un grupo metileno por oxígeno o por azufre,
D
significa hidrógeno, alquilo con 1 a 12 átomos de carbono, alquenilo con 3 a 8 átomos de carbono, alquinilo con 3 a 8 átomos de carbono, alcoxi con 1 a 10 átomos de carbono-alquilo con 2 a 8 átomos de carbono, poli-alcoxi con 1 a 8 átomos de carbono-alquilo con 2 a 8 átomos de carbono, alquiltio con 1 a 10 átomos de carbono-alquilo con 2 a 8 átomos de carbono, substituidos respectivamente en caso dado por halógeno, cicloalquilo con 3 a 8 átomos de carbono substituido en caso dado por halógeno, por alquilo con 1 a 4 átomos de carbono, por alcoxi con 1 a 4 átomos de carbono o por halógenoalquilo con 1 a 4 átomos de carbono, en el cual está reeemplazado en caso dado un miembro del anillo por oxígeno o por azufre, o fenilo, hetarilo con 5 o 6 miembros en el anillo (por ejemplo furanilo, imidazolilo, piridilo, tiazolilo, pirazolilo, pirimidilo, pirrolilo, tienilo o triazolilo), fenil-alquilo con 1 a 6 átomos de carbono o hetaril-alquilo con 1 a 6 átomos de carbono con 5 o 6 átomos en el anillo (por ejemplo furanil-, imidazolil-, piridil-, tiazolil-, pirazolil-, pirimidil-, pirrolil-, tienil- o triazolil-alquilo con 1 a 6 átomos de carbono) substituidos respectivamente en caso dado por halógeno, por alquilo con 1 a 6 átomos de carbono, por halógenoalquilo con 1 a 6 átomos de carbono, por alcoxi con 1 a 6 átomos de carbono, por halógenoalcoxi con 1 a 6 átomos de carbono, por ciano o por nitro o
A y D significan conjuntamente alcanodiilo con 3 a 6 átomos de carbono o alquenodiilo con 3 a 6 átomos de carbono substituidos respectivamente en caso dado, estando reemplazado, en caso dado, un grupo metileno por oxígeno o por azufre y entrando en consideración respectivamente como substituyentes:
\quad
halógeno, hidroxi, mercapto o alquilo con 1 a 10 átomos de carbono, alcoxi con 1 a 6 átomos de carbono, alquiltio con 1 a 6 átomos de carbono, cicloalquilo con 3 a 7 átomos de carbono, fenilo o benciloxi substituidos respectivamente en caso dado por halógeno u otro agrupamiento alcanodiilo con 3 a 6 átomos de carbono, agrupamiento alquenodiilo con 3 a 6 átomos de carbono o un agrupamiento butadienilo, que está substituido en caso dado por alquilo con 1 a 6 átomos de carbono o en el que en caso dado dos substituyentes contiguos con los átomos de carbono, con los que están enlazados, forman otro anillo saturado o insaturado con 5 o 6 átomos en el anillo (en el caso del compuesto de la fórmula (I-1) A y D significan entonces junto con los átomos, con los que están enlazados, por ejemplo los grupos AD-1 hasta AD-10), indicados más adelante, que puede contener oxígeno o azufre, o estando contenido en caso dado uno de los grupos siguientes
9 
\vskip1.000000\baselineskip
10
o
A y Q^{1} significan conjuntamente alcanodiilo con 3 a 6 átomos de carbono o alquenodiilo con 4 a 6 átomos de carbono, substituidos respectivamente en caso dado una o dos veces, de forma igual o de formas diferentes por halógeno, por hidroxi, por alquilo con 1 a 10 átomos de carbono, alcoxi con 1 a 6 átomos de carbono, alquiltio con 1 a 6 átomos de carbono, cicloalquilo con 3 a 7 átomos de carbono substituidos respectivamente en caso dado de una a tres veces, de forma igual o de formas diferentes por halógeno o por benciloxi o fenilo substituidos respectivamente en caso dado de una a tres veces, de forma igual o de formas diferentes por halógeno, por alquilo con 1 a 6 átomos de carbono o por alcoxi con 1 a 6 átomos de carbono, que además contiene en caso dado uno de los grupos siguientes:
11
12
13
\quad
o que está puenteado por un agrupamiento alcanodiilo con 1 a 2 átomos de carbono o por un átomo de oxígeno o
Q^{1}
significa hidrógeno o alquilo con 1 a 4 átomos de carbono,
Q^{2}, Q^{4}, Q^{5} y Q^{6} significan, independientemente entre sí, hidrógeno o alquilo con 1 a 4 átomos de carbono.
Q^{3}
significa hidrógeno, alquilo con 1 a 6 átomos de carbono, alcoxi con 1 a 6 átomos de carbono-alquilo con 1 a 2 átomos de carbono, alquiltio con 1 a 6 átomos de carbono-alquilo con 1 a 2 átomos de carbono, cicloalquilo con 3 a 8 átomos de carbono substituido en caso dado por alquilo con 1 a 4 átomos de carbono o por alcoxi con 1 a 4 átomos de carbono, estando reemplazado en caso dado un grupo metileno por oxígeno o por azufre o fenilo substituido en caso dado por halógeno, por alquilo con 1 a 4 átomos de carbono, por alcoxi con 1 a 4 átomos de carbono, por halógenoalquilo con 1 a 2 átomos de carbono, por halógenoalcoxi con 1 a 2 átomos de carbono, por ciano o por nitro, o
Q^{3} y Q^{4} significan junto con el átomo de carbono, con el que están enlazados, un anillo con 3 a 7 átomos de carbono substituido en caso dado por alquilo con 1 a 4 átomos de carbono, por alcoxi con 1 a 4 átomos de carbono o por halógenoalquilo con 1 a 2 átomos de carbono, en el cual está reemplazado en caso dado un miembro del anillo por oxígeno o por azufre.
G
significa hidrógeno (a) o significa uno de los grupos
14
\quad
especialmente significa (a), (b) o (c),
\quad
en los cuales
E
significa un ión metálico o un ión amonio,
L
significa oxígeno o azufre y
M
significa oxígeno o azufre,
R^{1}
significa alquilo con 1 a 20 átomos de carbono, alquenilo con 2 a 20 átomos de carbono, alcoxi con 1 a 8 átomos de carbono-alquilo con 1 a 8 átomos de carbono, alquiltio con 1 a 8 átomos de carbono-alquilo con 1 a 8 átomos de carbono, poli-alcoxi con 1 a 8 átomos de carbono-alquilo con 1 a 8 átomos de carbono substituidos respectivamente en caso dado por halógeno o cicloalquilo con 3 a 8 átomos de carbono substituido en caso dado por halógeno, por alquilo con 1 a 6 átomos de carbono o por alcoxi con 1 a 6 átomos de carbono, en el cual están reemplazados en caso dado uno o varios (preferentemente uno o dos) miembros del anillo no directamente contiguos por oxígeno y/o por azufre,
\quad
significa fenilo substituido en caso dado por halógeno, por ciano, por nitro, por alquilo con 1 a 6 átomos de carbono, por alcoxi con 1 a 6 átomos de carbono, por halógenoalquilo con 1 a 6 átomos de carbono, por halógenoalcoxi con 1 a 6 átomos de carbono, por alquiltio con 1 a 6 átomos de carbono o por alquilsulfonilo con 1 a 6 átomos de carbono,
\quad
significa fenil-alquilo con 1 a 6 átomos de carbono substituido en caso dado por halógeno, por nitro, por ciano, por alquilo con 1 a 6 átomos de carbono, por alcoxi con 1 a 6 átomos de carbono, por halógenoalquilo con 1 a 6 átomos de carbono o por halógenoalcoxi con 1 a 6 átomos de carbono,
\quad
significa hetarilo con 5 o 6 miembros substituido en caso dado por halógeno o por alquilo con 1 a 6 átomos de carbono (por ejemplo pirazolilo, tiazolilo, piridilo, piridimilo, furanilo o tienilo),
\quad
significa fenoxi-alquilo con 1 a 6 átomos de carbono substituido en caso dado por halógeno o por alquilo con 1 a 6 átomos de carbono o
\quad
significa hetariloxi-alquilo con 1 a 6 átomos de carbono, con 5 o 6 miembros, substituido en caso dado por halógeno, por amino o por alquilo con 1 a 6 átomos de carbono (por ejemplo piridiloxi-alquilo con 1 a 6 átomos de carbono, pirimidiloxi-alquilo con 1 a 6 átomos de carbono o tiazoliloxi-alquilo con 1 a 6 átomos de carbono),
R^{2}
significa alquilo con 1 a 20 átomos de carbono, alquenilo con 2 a 20 átomos de carbono, alcoxi con 1 a 8 átomos de carbono-alquilo con 2 a 8 átomos de carbono, poli-alcoxi con 1 a 8 átomos de carbono-alquilo con 2 a 8 átomos de carbono substituidos respectivamente en caso dado por halógeno,
\quad
significa cicloalquilo con 3 a 8 átomos de carbono substituido en caso dado por halógeno, por alquilo con 1 a 6 átomos de carbono o por alcoxi con 1 a 6 átomos de carbono, o
\quad
significa fenilo o bencilo substituidos respectivamente en caso dado por halógeno, por ciano, por nitro, por alquilo con 1 a 6 átomos de carbono, por alcoxi con 1 a 6 átomos de carbono, por halógenoalquilo con 1 a 6 átomos de carbono o por halógenoalcoxi con 1 a 6 átomos de carbono,
R^{3}
significa alquilo con 1 a 8 átomos de carbono substituido en caso dado por halógeno o significa fenilo o bencilo substituido respectivamente en caso dado por halógeno, por alquilo con 1 a 6 átomos de carbono, por alcoxi con 1 a 6 átomos de carbono, por halógenoalquilo con 1 a 4 átomos de carbono, por halógenoalcoxi con 1 a 4 átomos de carbono, por ciano o por nitro,
R^{4} y R^{5} significan independientemente entre sí, alquilo con 1 a 8 átomos de carbono, alcoxi con 1 a 8 átomos de carbono, alquilamino con 1 a 8 átomos de carbono, di-(alquilo con 1 a 8 átomos de carbono)amino, alquiltio con 1 a 8 átomos de carbono, alqueniltio con 2 a 8 átomos de carbono, cicloalquiltio con 3 a 7 átomos de carbono substituidos respectivamente en caso dado por halógeno o significan fenilo, fenoxi, o feniltio substituidos respectivamente en caso dado por halógeno, por nitro, por ciano, por alcoxi con 1 a 4 átomos de carbono, por halógenoalcoxi con 1 a 4 átomos de carbono, por alquiltio con 1 a 4 átomos de carbono, por halógenoalquiltio con 1 a 4 átomos de carbono, por alquilo con 1 a 4 átomos de carbono o por halógenoalquilo con 1 a 4 átomos de carbono,
R^{6} y R^{7} significan, independientemente entre sí, hidrógeno, alquilo con 1 a 8 átomos de carbono, cicloalquilo con 3 a 8 átomos de carbono, alcoxi con 1 a 8 átomos de carbono, alquenilo con 3 a 8 átomos de carbono, alcoxi con 1 a 8 átomos de carbono-alquilo con 1 a 8 átomos de carbono substituidos respectivamente en caso dado por halógeno, significan fenilo substituido en caso dado por halógeno, por halógenoalquilo con 1 a 8 átomos de carbono, por alquilo con 1 a 8 átomos de carbono o por alcoxi con 1 a 8 átomos de carbono, bencilo substituido en caso dado por halógeno, por alquilo con 1 a 8 átomos de carbono, por halógenoalquilo con 1 a 8 átomos de carbono o por alcoxi con 1 a 8 átomos de carbono o conjuntamente significan un resto alquileno con 3 a 6 átomos de carbono substituido en caso dado por alquilo con 1 a 4 átomos de carbono, en el cual está reemplazado en caso dado un átomo de carbono por oxígeno o por azufre,
R^{13}
significa hidrógeno, significa alquilo con 1 a 8 átomos de carbono o alcoxi con 1 a 8 átomos de carbono substituidos respectivamente en caso dado por halógeno, significa cicloalquilo con 3 a 8 átomos de carbono substituido en caso dado por halógeno, por alquilo con 1 a 4 átomos de carbono o por alcoxi con 1 a 4 átomos de carbono, en el cual está reemplazado en caso dado un grupo metileno por oxígeno o por azufre, o significa fenilo, fenil-alquilo con 1 a 4 átomos de carbono o fenil-alcoxi con 1 a 4 átomos de carbono substituidos respectivamente en caso dado por halógeno, por alquilo con 1 a 6 átomos de carbono, por alcoxi con 1 a 6 átomos de carbono, por halógenoalquilo con 1 a 4 átomos de carbono, por halógenoalcoxi con 1 a 4 átomos de carbono, por nitro o por ciano,
R^{14}
significa hidrógeno o alquilo con 1 a 8 átomos de carbono o
R^{13} y R^{14} significan conjuntamente alcanodiilo con 4 a 6 átomos de carbono,
R^{15} y R^{16} son iguales o diferentes y significan alquilo con 1 a 6 átomos de carbono o
R^{15} y R^{16} significan conjuntamente un resto alcanodiilo con 2 a 4 átomos de carbono, que está substituido en caso dado por alquilo con 1 a 6 átomos de carbono, por halógenoalquilo con 1 a 6 átomos de carbono o por fenilo substituido en caso dado por halógeno, por alquilo con 1 a 6 átomos de carbono, por halógenoalquilo con 1 a 4 átomos de carbono, por alcoxi con 1 a 6 átomos de carbono, por halógenoalcoxi con 1 a 4 átomos de carbono, por nitro o por ciano,
R^{17} y R^{18} significan, independientemente entre sí, hidrógeno, significan alquilo con 1 a 8 átomos de carbono substituido en caso dado por halógeno o significan fenilo substituido en caso dado por halógeno, por alquilo con 1 a 6 átomos de carbono, por alcoxi con 1 a 6 átomos de carbono, por halógenoalquilo con 1 a 4 átomos de carbono, por halógenoalcoxi con 1 a 4 átomos de carbono, por nitro o por ciano, o
R^{17} y R^{18} significan junto con el átomo de carbono, con el que están enlazados, un grupo carbonilo o significan cicloalquilo con 5 a 7 átomos de carbono substituido en caso dado por halógeno, por alquilo con 1 a 4 átomos de carbono o por alcoxi con 1 a 4 átomos de carbono, en el cual está reemplazado en caso dado un grupo metileno por oxígeno o por azufre.
R^{19} y R^{20} significan independientemente entre sí, alquilo con 1 a 10 átomos de carbono, alquenilo con 2 a 10 átomos de carbono, alcoxi con 1 a 10 átomos de carbono, alquilamino con 1 a 10 átomos de carbono, alquenilamino con 3 a 10 átomos de carbono, di-(alquilo con 1 a 10 átomos de carbono)amino o di-(alquenilo con 3 a 10 átomos de carbono)amino.
Los compuestos de la fórmula (I) pueden presentarse también, en función del tipo de los substituyentes, a modo de isómeros geométricos y/o ópticos o de mezclas de isómeros, en composición variable, que pueden separarse en caso dado de forma y manera usuales. Tanto los isómeros puros como también las mezclas de isómeros, su obtención y su empleo así como los agentes que les contienen constituyen un objeto de la presente invención. A continuación se hablará, con objeto de simplificar, sin embargo siempre de los compuestos de la fórmula (I), aún cuando quieran designarse tanto los compuestos puros como, en caso dado, también las mezclas con proporciones variables de los compuestos isómeros.
Teniendo en consideración los significados (1) hasta (8) del grupo CKE se producen las estructuras fundamentales siguientes (I-1) hasta (I-8):
15
16
donde
A, B, D, G, Q^{1}, Q^{2}, Q^{3}, Q^{4}, Q^{5}, Q^{6}, W, X, Y y Z tienen los significados anteriormente indicados.
Teniendo en consideración los diversos significados (a), (b), (c), (d), (e), (f) y (g) de los grupos G se producen las estructuras fundamentales siguientes (I-1-a) hasta (I-1-g), cuando CKE signifique el grupo (1),
17
18
19
20
donde
A, B, D, E, L, M, W, X, Y, Z, R^{1}, R^{2}, R^{3}, R^{4}, R^{5}, R^{6} y R^{7} tienen los significados anteriormente indicados.
Teniendo en consideración los diversos significados (a), (b), (c), (d), (e), (f) y (g) del grupo G se producen las estructuras fundamentales siguientes (I-2-a) hasta (I-2-g), cuando CKE significa el grupo (2),
21
22
23
24
donde
A, B, E, L, M, W, X, Y, Z, R^{1}, R^{2}, R^{3}, R^{4}, R^{5}, R^{6} y R^{7} tienen los significados anteriormente indicados.
Teniendo en consideración los diversos significados (a), (b), (c), (d), (e), (f) y (g) del grupo G se producen las estructuras fundamentales siguientes (I-3-a) hasta (I-3-g) cuando CKE significa el grupo (3),
25 
\vskip1.000000\baselineskip
26
27
28
donde
A, B, E, L, M, W, X, Y, Z, R^{1}, R^{2}, R^{3}, R^{4}, R^{5}, R^{6} y R^{7} tienen los significados anteriormente indicados.
Teniendo en consideración los diversos significados (a), (b), (c), (d), (e), (f) y (g) se producen las estructuras fundamentales siguientes (I-4-a) hasta (I-4-g), cuando CKE significa el grupo (4),
\vskip1.000000\baselineskip
29 
\vskip1.000000\baselineskip
30 
\vskip1.000000\baselineskip
31
32
donde
A, D, E, L, M, W, X, Y, Z, R^{1}, R^{2}, R^{3}, R^{4}, R^{5}, R^{6} y R^{7} tienen los significados anteriormente indicados.
Los compuestos de la fórmula (I-5) pueden presentarse en función de la posición del substituyente G en las dos formas isómeras de las fórmulas (I-5-A) y (I-5-B)
33
lo cual se indica por medio de la línea de trazos en la fórmula (I-5).
Los compuestos de las fórmulas (I-5-A) y (I-5-B) pueden presentarse tanto en forma de mezclas como también en forma de sus isómeros puros. Las mezclas de los compuestos de las fórmulas (I-5-A) y (I-5-B) pueden separarse en caso dado en forma en sí conocida, mediante métodos físicos, por ejemplo mediante métodos cromatográficos.
Con objeto de simplificar se indicará a continuación, respectivamente, uno sólo uno de los isómeros posibles. Esto no excluye el que los compuestos puedan presentarse en caso dado en forma de las mezclas isómeras o en la otra forma isómera correspondiente.
Teniendo en consideración los diversos significados (a), (b), (c), (d), (e), (f) y (g) del grupo G se producen las estructuras fundamentales siguientes (I-5-a) hasta (I-5-g), cuando CKE significa el grupo (5),
34
35
36
37
donde
A, D, E, L, M, W, X, Y, Z, R^{1}, R^{2}, R^{3}, R^{4}, R^{5}, R^{6} y R^{7} tienen los significados anteriormente indicados.
Teniendo en consideración los diversos significados (a), (b), (c), (d), (e), (f) y (g) del grupo G se producen las estructuras fundamentales siguientes (I-6-a) hasta (I-6-g), cuando CKE significa el grupo (6),
38 
\vskip1.000000\baselineskip
39 
\vskip1.000000\baselineskip
40 
\vskip1.000000\baselineskip
41 
\vskip1.000000\baselineskip
donde
A, E, L, M, W, X, Y, Z, R^{1}, R^{2}, R^{3}, R^{4}, R^{5}, R^{6} y R^{7} tienen los significados anteriormente indicados.
Los compuestos de la fórmula (I-7) pueden presentarse, en función de la posición del substituyente G, en las dos formas isómeras de las fórmulas (I-7-A) y (I-7-B)
42
lo cual se ha indicado por medio de la línea de trazos en la fórmula (I).
Los compuestos de las fórmulas (I-7-A) y (I-7-B) pueden presentarse tanto en forma de mezclas como también en forma de sus isómeros puros. Las mezclas de los compuestos de las fórmulas (I-7-A) y (I-7-B) pueden separarse en caso dado mediante métodos físicos, por ejemplo mediante métodos cromatográficos.
Con objeto de simplificar se indicará a continuación, respectivamente, tal solo uno de los isómeros posibles. Esto no excluye que los compuestos puedan presentarse en caso dado en forma de las mezclas isómeras o en la otra forma isómera correspondiente.
Teniendo en consideración los diversos significados (a), (b), (c), (d), (e), (f) y (g) del grupo G se producen las estructuras fundamentales siguientes (I-7-a) hasta (I-7-g):
43
44
45
46
donde
A, B, Q^{1}, Q^{2}, E, L, M, W, X, Y, Z, R^{1}, R^{2}, R^{3}, R^{4}, R^{5}, R^{6} y R^{7} tienen los significados anteriormente indicados.
Los compuestos de la fórmula (I-8) pueden presentarse, en función de la posición del substituyente G en las dos formas isómeras de las fórmulas (I-8-A) o bien (I-8-B) lo cual se ha indicado por medio de la línea discontinua en la fórmula (I-8):
47
Los compuestos de las fórmulas (I-8-A) o bien (I-8-B) pueden presentarse tanto en forma de mezclas así como en forma de sus isómeros puros. Las mezclas de los compuestos de las fórmulas (I-8-A) y (I-8-B) pueden separarse en caso dado por medio de métodos físicos, por ejemplo por medio de métodos cromatográficos.
Con objeto de simplificar se indicará a continuación, respectivamente, tan solo uno de los isómeros posibles. Esto no excluye que el compuesto correspondiente pueda presentarse en caso dado a modo de mezcla de isómeros o en la otra forma isómera correspondiente.
Teniendo en consideración los diversos significados (a), (b), (c), (d), (e), (f) y (g) del grupo G se producen las estructuras fundamentales siguientes (I-8-a) hasta (I-8-g):
48
49 
\vskip1.000000\baselineskip
50 
\vskip1.000000\baselineskip
51 
\vskip1.000000\baselineskip
donde
A, B, E, L, M, Q^{3}, Q^{4}, Q^{5}, Q^{6}, W, X, Y, Z, R^{1}, R^{2}, R^{3}, R^{4}, R^{5}, R^{6} y R^{7} tienen los significados anteriormente indicados.
Además se ha encontrado que se obtienen los nuevos compuestos de la fórmula (I) según uno de los procedimientos descritos a continuación:
\newpage
(A)
se obtienen 3-fenilpirrolidin-2,4-dionas substituidas o bien sus enoles de la fórmula (I-1-a)
\vskip1.000000\baselineskip
52 
\vskip1.000000\baselineskip
\quad
en la que
\quad
A, B, D, W, X, Y y Z tienen los significados anteriormente indicados,
\quad
si
\quad
se condensan intramolecularmente ésteres de N-acilaminoácidos de la fórmula (II)
\vskip1.000000\baselineskip
53 
\vskip1.000000\baselineskip
\quad
en la que
\quad
A, B, D, W, X, Y y Z tienen los significados anteriormente indicados,
\quad
y
R^{8}
significa alquilo (preferentemente alquilo con 1 a 6 átomos de carbono),
\quad
en presencia de un diluyente y en presencia de una base.
(B)
Además, se ha encontrado que se obtienen derivados de 3-fenil-4-hidroxi-\Delta^{3}-dihidrofuranona substituidos de la fórmula (I-2-a)
\vskip1.000000\baselineskip
54
\quad
en la que
\quad
A, B, W, X, Y y Z tienen los significados anteriormente indicados,
\quad
si
\quad
se condensan intramolecularmente ésteres de ácidos carboxílicos de la fórmula (III)
55
\quad
en la que
\quad
A, B, W, X, Y, Z y R^{8} tienen los significados anteriormente indicados,
\quad
en presencia de un diluyente y en presencia de una base.
(C)
Además, se ha encontrado que se obtienen derivados de 3-fenil-4-hidroxi-\Delta^{3}-dihidrotiofenona substituidos de la fórmula (I-3-a)
56
\quad
en la que
\quad
A, B, W, X, Y y Z tienen los significados anteriormente indicados,
\quad
si
\quad
se ciclan intramolecularmente ésteres de ácidos b-cetocarboxílicos de la fórmula (IV)
57
\quad
en la que
\quad
A, B, W, X, Y, Z y R^{8} tienen los significados anteriormente indicados
\quad
y
W^{1}
significa hidrógeno, halógeno, alquilo (preferentemente alquilo con 1 a 6 átomos de carbono) o alcoxi (preferentemente alcoxi con 1 a 8 átomos de carbono),
\quad
en caso dado en presencia de un diluyente y en presencia de un ácido.
\newpage
(D)
Además, se obtienen 3-hidroxi-4-fenil-5-oxo-pirazolinas substituidas de la fórmula (I-4-a)
58
\quad
en la que
\quad
A, D, W, X, Y y Z tienen los significados anteriormente indicados,
\quad
si
(\alpha)
se hacen reaccionar halógenocarbonilcetenos de la fórmula (V)
59
\quad
en la que
\quad
W, X, Y y Z tienen los significados anteriormente indicados
\quad
y
Hal
significa halógeno (especialmente cloro o bromo),
\quad
o
(\beta)
se hacen reaccionar derivados del ácido malónico de la fórmula (VI)
60
\quad
en la que
\quad
R^{8}, W, X, Y y Z tienen los significados anteriormente indicados, con hidrazinas de la fórmula (VII)
(VII)A-NH-NH-D
\quad
en la que
\quad
A y D tienen los significados anteriormente indicados,
\quad
en caso dado en presencia de un diluyente y, en caso dado, en presencia de una base.
(E)
Además, se ha encontrado que se obtienen los nuevos derivados de 3-fenilpironas substituidos de la fórmula (I-5-a)
61
\quad
en la que
\quad
A, D, W, X, Y y Z tienen los significados anteriormente indicados,
\quad
si
\quad
se hacen reaccionar carbonil-compuestos de la fórmula (VIII)
(VIII)D --- 
\uelm{C}{\uelm{\dpara}{O}}
--- CH_{2} --- A
\quad
en la que
\quad
A y D tienen los significados anteriormente indicados,
\quad
o sus sililenoléteres de la fórmula (VIIIa)
(VIIIa)D --- 
\uelm{C}{\uelm{\dpara}{CHA}}
--- OSi(R^{8})_{3}
\quad
en la que
\quad
A, D y R^{8} tienen los significados anteriormente indicados,
\quad
con halogenuros de cetenilo de la fórmula (V)
62
\quad
en la que
\quad
W, X, Y y Z tienen los significados anteriormente indicados y
Hal
significa halógeno (preferentemente significa cloro o bromo),
\quad
en caso dado en presencia de un diluyente y en caso dado en presencia de un aceptor de ácido.
\quad
Además, se ha encontrado,
\newpage
(F)
que se obtienen los nuevos derivados de fenil-1,3-tiazina substituidos de la fórmula (I-6-a)
\vskip1.000000\baselineskip
63
\quad
en la que
\quad
A, W, X, Y y Z tienen los significados anteriormente indicados,
\quad
si se hacen reaccionar tioamidas de la fórmula (IX)
(IX)H_{2}N --- 
\uelm{C}{\uelm{\dpara}{S}}
--- A
\quad
en la que
A
tiene el significado anteriormente indicado,
\quad
con halogenuros de cetenilo de la fórmula (V)
\vskip1.000000\baselineskip
64
\quad
en la que
\quad
Hal, W, X, Y y Z tienen los significados anteriormente indicados,
\quad
en caso dado en presencia de un diluyente y en caso dado en presencia de un aceptor de ácido.
\quad
Además, se ha encontrado,
(G)
que se obtienen los compuestos de la fórmula (I-7-a)
\vskip1.000000\baselineskip
65
\quad
en la que
\quad
A, B, Q^{1}, Q^{2}, W, X, Y y Z tienen los significados anteriormente indicados,
\quad
si
\quad
se ciclan intromolecularmente ésteres de ácidos cetocarboxílicos de la fórmula (X)
66
\quad
en la que
\quad
A, B, Q^{1}, Q^{2}, W, X, Y y Z tienen los significados anteriormente indicados, y
R^{8}
significa alquilo (especialmente alquilo con 1 a 8 átomos de carbono),
\quad
en caso dado en presencia de un diluyente y en presencia de una base.
\quad
Además, se ha encontrado,
(H)
que se obtienen los compuestos de la fórmula (I-8-a)
67
\quad
en la que
\quad
A, B, Q^{3}, Q^{4}, Q^{5}, Q^{6}, W, X, Y y Z tienen los significados anteriormente indicados,
\quad
si
\quad
se condensan intramolecularmente ésteres de los ácidos 6-aril-5-ceto-hexanoicos de la fórmula (XI)
68
\quad
en la que
\quad
A, B, Q^{3}, Q^{4}, Q^{5}, Q^{6}, W, X, Y y Z tienen los significados anteriormente indicados y
R^{8}
significa alquilo (preferentemente alquilo con 1 a 6 átomos de carbono),
\quad
en presencia de un diluyente y en presencia de una base;
\quad
o
\newpage
(I)
que se obtienen los compuestos de las fórmulas anteriormente indicadas (I-1-a) hasta (I-8-a), en las cuales A, B, D, Q^{1}, Q^{2,} Q^{3}, Q^{4}, Q^{5}, Q^{6}, W, X, Y y Z tienen los significados anteriormente indicados, si se hacen reaccionar compuestos de las fórmulas (I-1'-a) hasta (I-8'-a),
69
70
71
72
\quad
en las que
\quad
A, B, D, Q^{1}, Q^{2}, Q^{3}, Q^{4}, Q^{5}, Q^{6}, W, X y Z tienen los significados anteriormente indicados y
Z'
significa cloro, bromo o yodo, preferentemente significa bromo, con ácidos borónicos de la fórmula (XII)
73
\quad
en la que
Z
tiene el significado anteriormente indicado,
\quad
en presencia de un disolvente, de una base y de un catalizador, entrando en consideración como catalizadores, especialmente complejos de paladio.
\quad
Además, se ha encontrado
(J)
que se obtienen los compuestos de las fórmulas anteriormente indicadas (I-1-b) hasta (I-8-b) en las que A, B, D, Q^{1}, Q^{2}, Q^{3}, Q^{4}, Q^{5}, Q^{6}, R^{1}, W, X, Y y Z tienen los significados anteriormente indicados, si se hacen reaccionar compuestos de las fórmulas anteriormente indicadas (I-1-a) hasta (I-8-a), en las que A, B, D, Q^{1},Q^{2}, Q^{3}, Q^{4}, Q^{5}, Q^{6}, W, X, Y y Z tienen los significados anteriormente indicados, respectivamente
(\alpha)
con halogenuros de acilo de la fórmula (XIII)
74
\quad
en la que
R^{1}
tiene el significado anteriormente indicado y
\quad
Hal significa halógeno (especialmente cloro o bromo)
\quad
o
(\beta)
con anhídridos de ácidos carboxílicos de la fórmula (XIV)
(XIV)R^{1}-CO-O-CO-R^{1}
\quad
en la que
R^{1}
tiene el significado anteriormente indicado,
\quad
en caso dado en presencia de un diluyente y, en caso dado, en presencia de un agente aceptor de ácido;
(K)
que se obtienen los compuestos de las fórmulas anteriormente indicadas (I-1-c) hasta (I-8-c) en las que A, B, D, Q^{1}, Q^{2}, Q^{3}, Q^{4}, Q^{5}, Q^{6}, R^{2}, M, W, X, Y y Z tienen los significados anteriormente indicados y L significa oxígeno, si se hacen reaccionar compuestos de las fórmulas anteriormente indicadas (I-1-a) hasta (I-8-a) en las que A, B, D, Q^{1}, Q^{2}, Q^{3}, Q^{4}, Q^{5}, Q^{6}, W, X, Y y Z tienen los significados anteriormente indicados, respectivamente
\quad
con ésteres del ácido clorofórmico o con tioésteres el ácido clorofórmico de la fórmula (XV)
(XV)R^{2}-M-CO-Cl
\quad
en la que
\quad
R^{2} y M tienen los significados anteriormente indicados,
\quad
en caso dado en presencia de un diluyente y, en caso dado, en presencia de un agente aceptor de ácido;
(L)
que se obtienen los compuestos de las fórmulas anteriormente indicadas (I-1-c) hasta (I-8-C) en las que A, B, D, Q^{1}, Q^{2}, Q^{3}, Q^{4}, Q^{5}, Q^{6}, R^{2}, M, W, X, Y y Z tienen los significados anteriormente indicados y L significa azufre, si se hacen reaccionar compuestos de las fórmulas anteriormente indicadas (I-1-a) hasta (I-8-a) en las que A, B, D, Q^{1}, Q^{2}, Q^{3}, Q^{4}, Q^{5}, Q^{6}, W, X, Y y Z tienen los significados anteriormente indicados, respectivamente
\newpage
\quad
con ésteres del ácido cloromonotiofórmico o con ésteres del ácido cloroditiofórmico de la fórmula (XVI)
75
\quad
en la que
\quad
M y R^{2} tienen los significados anteriormente indicados,
\quad
en caso dado en presencia de un diluyente y, en caso dado en presencia de un agente aceptor de ácido
\quad
y
(M)
que se obtienen los compuestos de las fórmulas anteriormente indicadas(I-1-d) hasta (I-8-d), en las que A, B, D, Q^{1}, Q^{2}, Q^{3}, Q^{4}, Q^{5}, Q^{6}, R^{3}, W, X, Y y Z tienen los significados anteriormente indicados, si se hacen reaccionar compuestos de las fórmulas anteriormente indicadas (I-1-a) hasta (I-8-a) en las que A, B, D, Q^{1}, Q^{2}, Q^{3}, Q^{4}, Q^{5}, Q^{6}, W, X, Y y Z tienen los significados anteriormente indicados, respectivamente
\quad
con cloruros de sulfonilo de la fórmula (XVII)
(XVII)R^{3}-SO_{2}-Cl
\quad
en la que
R^{3}
tiene el significado anteriormente indicado,
\quad
en caso dado en presencia de un diluyente y, en caso dado, en presencia de un agente aceptor de ácido,
(N)
que se obtienen los compuestos de las fórmulas anteriormente indicadas (I-1-e) hasta (I-8-e) en las que A, B, D, L, Q^{1}, Q^{2}, Q^{3}, Q^{4}, Q^{5}, Q^{6}, R^{4}, R^{5}, W, X, Y y Z tienen los significados anteriormente indicados, si se hacen reaccionar compuestos de las fórmulas anteriormente indicadas (I-1-a) hasta (I-8-a) en las que A, B, D, Q^{1}, Q^{2}, Q^{3}, Q^{4}, Q^{5}, Q^{6}, W, X, Y y Z tienen los significados anteriormente indicados, respectivamente
\quad
con compuestos del fósforo de la fórmula (XVIII)
76
\quad
en la que
\quad
L, R^{4} y R^{5} tienen los significados anteriormente indicados y
Hal
significa halógeno (especialmente cloro o bromo),
\quad
en caso dado en presencia de un diluyente y, en caso dado, en presencia de un agente aceptor de ácido,
(L)
que se obtienen los compuestos de las fórmulas anteriormente indicadas (I-1-f) hasta (I-8-f) en las que A, B, D, E, Q^{1}, Q^{2}, Q^{3}, Q^{4}, Q^{5}, Q^{6}, W, X, Y y Z tienen los significados anteriormente indicados, si se hacen reaccionar compuestos de las fórmulas (I-1-a) hasta (I-8-a) en las que A, B, D, Q^{1}, Q^{2}, Q^{3}, Q^{4}, Q^{5}, Q^{6}, W, X, Y y Z tienen los significados anteriormente indicados, respectivamente
\quad
con compuestos metálicos o con amidas de las fórmulas (XIX) o (XX)
77
\quad
en las que
Me
significa un metal mono o divalente (preferentemente un metal alcalino o alcalinotérreo, tal como litio, sodio, potasio, magnesio o calcio),
t
significa el número 1 o 2, y
R^{10}, R^{11}, R^{12}, independientemente entre sí, significan hidrógeno o alquilo (preferentemente alquilo con 1 a 8 átomos de carbono),
\quad
en caso dado en presencia de un diluyente,
(P)
que se obtienen los compuestos de las fórmulas anteriormente indicadas (I-1-g) hasta (I-8-g) en las que A, B, D, L, Q^{1}, Q^{2}, Q^{3}, Q^{4}, Q^{5}, Q^{6}, R^{6}, R^{7}, W, X, Y y Z tienen los significados anteriormente indicados, si se hacen reaccionar compuestos de las fórmulas anteriormente indicadas (I-1-a) hasta (I-8-a) en las que A, B, D, Q^{1}, Q^{2}, Q^{3}, Q^{4}, Q^{5}, Q^{6}, W, X, Y y Z tienen los significados anteriormente indicados, respectivamente
(\alpha)
con isocianatos o con isotiocianatos de la fórmula (XXI)
(XXI)R^{6}-N=C=L
\quad
en la que
\quad
R^{6} y L tienen los significados anteriormente indicados,
\quad
en caso dado en presencia de un diluyente y, en caso dado, en presencia de un catalizador o
(\beta)
con cloruros de carbamidilo o con cloruros de tiocarbamidilo de la fórmula (XXII)
78
\quad
en la que
\quad
L, R^{6} y R^{7} tienen los significados anteriormente indicados,
\quad
en caso dado en presencia de un diluyente y, en caso dado, en presencia de un agente aceptor de ácido.
Además, se ha encontrado que los nuevos compuestos de la fórmula (I) presentan una actividad muy buena como agentes pesticidas, preferentemente como insecticidas, acaricidas y como herbicidas.
Los compuestos, según la invención, están definidos en general por medio de la fórmula (I). Los substituyentes preferentes o bien los intervalos de los restos indicados en las fórmulas citadas anteriormente y que se citarán a continuación se explican a continuación.
En las definiciones citadas de los restos, halógeno significa flúor, cloro, bromo y yodo, especialmente significa flúor y cloro.
\vskip1.000000\baselineskip
De forma especialmente preferente,
X
significa flúor, cloro, bromo, alquilo con 1 a 4 átomos de carbono, alcoxi con 1 a 4 átomos de carbono, alqueniloxi con 3 o 4 átomos de carbono, halógenoalquilo con 1 a 4 átomos de carbono, halógenoalcoxi con 1 a 4 átomos de carbono, halógenoalqueniloxi con 3 a 4 átomos de carbono, nitro o ciano,
Z
significa uno de los restos
79
80
81 
\vskip1.000000\baselineskip
De forma especialmente preferente,
V^{1}
significa hidrógeno, flúor, cloro, bromo, alquilo con 1 a 6 átomos de carbono, alcoxi con 1 a 4 átomos de carbono, halógenoalquilo con 1 a 2 átomos de carbono, halógenoalcoxi con 1 a 2 átomos de carbono, nitro, ciano, o significa fenilo, fenoxi, fenoxi-alquilo con 1 a 2 átomos de carbono, fenil-alcoxi con 1 a 2 átomos de carbono, feniltio-alquilo con 1 a 2 átomos de carbono o fenil-alquiltio con 1 a 2 átomos de carbono substituidos respectivamente en caso dado una o dos veces, por flúor, por cloro, por bromo, por alquilo con 1 a 4 átomos de carbono, por alcoxi con 1 a 4 átomos de carbono, por halógenoalquilo con 1 a 2 átomos de carbono, por halógenoalcoxi con 1 a 2 átomos de carbono, por nitro o por ciano.
\vskip1.000000\baselineskip
De forma especialmente preferente,
V^{2} y V^{3} significan, independientemente entre sí, hidrógeno, flúor, cloro, bromo, alquilo con 1 a 4 átomos de carbono, alcoxi con 1 a 4 átomos de carbono, halógenoalquilo con 1 a 2 átomos de carbono o halógenoalcoxi con 1 a 2 átomos de carbono.
\vskip1.000000\baselineskip
De forma especialmente preferente,
W e Y significan, independientemente entre sí, hidrógeno, flúor, cloro, bromo, alquilo con 1 a 4 átomos de carbono, halógenoalquilo con 1 a 4 átomos de carbono, alcoxi con 1 a 4 átomos de carbono o halógenoalcoxi con 1 a 4 átomos de carbono.
\vskip1.000000\baselineskip
De forma especialmente preferente,
CKE
significa uno de los grupos
82 
\vskip1.000000\baselineskip
83
84
85 
\vskip1.000000\baselineskip
De forma especialmente preferente,
A
significa hidrógeno, alquilo con 1 a 10 átomos de carbono, alcoxi con 1 a 8 átomos de carbono-alquilo con 1 a 6 átomos de carbono, substituidos respectivamente en caso dado por flúor o por cloro, cicloalquilo con 3 a 7 átomos de carbono substituido en caso dado por flúor, por cloro, por alquilo con 1 a 4 átomos de carbono o por alcoxi con 1 a 4 átomos de carbono, en el cual está reemplazado en caso dado un miembro del anillo por oxígeno o por azufre (sin embargo no en el caso de los compuestos de las fórmulas (I-5), (I-7) y (I-8)) fenilo, furanilo, piridilo, imidazolilo, triazolilo, pirazolilo, pirimidilo, tiazolilo, tienilo o fenil-alquilo con 1 a 4 átomos de carbono substituidos respectivamente en caso dado por flúor, por cloro, por bromo, por alquilo con 1 a 4 átomos de carbono, por halógenoalquilo con 1 a 4 átomos de carbono, por alcoxi con 1 a 4 átomos de carbono o por halógenoalcoxi con 1 a 4 átomos de carbono.
\vskip1.000000\baselineskip
De forma especialmente preferente,
B
significa hidrógeno o alquilo con 1 a 6 átomos de carbono o
\quad
de forma especialmente preferente,
A, B y el átomo de carbono con el que están enlazados, significan cicloalquilo con 5 a 7 átomos de carbono saturado o insaturado, estando reemplazado en caso dado un miembro del anillo por oxígeno o por azufre y el cual está monosubstituido en caso dado por alquilo con 1 a 6 átomos de carbono, por cicloalquilo con 5 a 8 átomos de carbono, por halógenoalquilo con 1 a 3 átomos de carbono, por alcoxi con 1 a 6 átomos de carbono, por flúor, por cloro, o por fenilo o
\quad
de forma especialmente preferente,
A, B y el átomo de carbono, con el que están enlazados, significan cicloalquilo con 5 a 6 átomos de carbono, que está substituido por un grupo alquilendiilo o por un grupo alquilendioxilo o por un grupo alquilenditiol que contiene en caso dado uno o dos átomos de oxígeno o de azufre no directamente contiguos, que forman con el átomo de carbono, con el que está enlazado, otro anillo de 5 o 6 miembros o
\quad
de forma especialmente preferente,
A, B y el átomo de carbono, con el que están enlazados, significan cicloalquilo con 3 a 6 átomos de carbono o cicloalquenilo con 5 a 6 átomos de carbono, en el cual dos substituyentes junto con los átomos de carbono, con los que están enlazados, significan alcanodiilo con 2 a 4 átomos de carbono o alquenodiilo con 2 a 4 átomos de carbono substituidos respectivamente en caso dado por alquilo con 1 a 5 átomos de carbono, por alcoxi con 1 a 5 átomos de carbono, por flúor, por cloro o por bromo, estando reemplazado en caso dado un grupo metileno por oxígeno o por azufre o significan butadiendiilo.
\vskip1.000000\baselineskip
De forma especialmente preferente,
D
significa hidrógeno, significa alquilo con 1 a 10 átomos de carbono, alquenilo con 3 a 6 átomos de carbono, alcoxi con 1 a 8 átomos de carbono-alquilo con 2 a 6 átomos de carbono o alquiltio con 1 a 8 átomos de carbono-alquilo con 2 a 6 átomos de carbono substituidos respectivamente en caso dado por flúor o por cloro, significa cicloalquilo con 3 a 7 átomos de carbono substituido en caso dado por flúor, por cloro, por alquilo con 1 a 4 átomos de carbono, por alcoxi con 1 a 4 átomos de carbono o por halógenoalquilo con 1 a 2 átomos de carbono, en el cual está reemplazado en caso dado un grupo metileno por oxígeno o por azufre o (sin embargo no en el caso de los compuestos de las fórmulas (I-1) y (I-4)) significa fenilo, furanilo, imidazolilo, piridilo, tiazolilo, pirazolilo, pirimidilo, pirrolilo, tienilo, triazolilo o fenilalquilo con 1 a 4 átomos de carbono substituidos respectivamente en caso dado por flúor, por cloro, por bromo, por alquilo con 1 a 4 átomos de carbono, por halógenoalquilo con 1 a 4 átomos de carbono, por alcoxi con 1 a 4 átomos de carbono o por halógenoalcoxi con 1 a 4 átomos de carbono o
\quad
de forma especialmente preferente,
A y D significan conjuntamente alcanodiilo con 3 a 5 átomos de carbono en caso dado substituido, en el cual puede estar reemplazado un grupo metileno por un grupo carbonilo, por oxígeno o por azufre, entrando en consideración como substituyentes hidroxi, alquilo con 1 a 6 átomos de carbono o alcoxi con 1 a 4 átomos de carbono o
A y D significan (en el caso de los compuestos de la fórmula (I-1)) junto con los átomos, con los que están enlazados, los grupos AD-1 hasta AD-10:
86
87
88
89
\quad
o
\quad
de forma especialmente preferente,
A y Q^{1} significan conjuntamente alcanodiilo con 3 a 4 átomos de carbono o alquenodiilo con 3 a 4 átomos de carbono substituidos respectivamente en caso dado una o dos veces, de forma igual o de formas diferentes por flúor, por cloro, por hidroxi, por alquilo con 1 a 8 átomos de carbono o alcoxi con 1 a 4 átomos de carbono substituidos respectivamente en caso dado de una a tres veces, por flúor o
\quad
de forma especialmente preferente,
Q^{1}
significa hidrógeno.
\vskip1.000000\baselineskip
De forma especialmente preferente,
Q^{2}
significa hidrógeno.
\vskip1.000000\baselineskip
De forma especialmente preferente,
Q^{4}, Q^{5} y Q^{6} significan, independientemente entre sí, hidrógeno o alquilo con 1 a 3 átomos de carbono.
\vskip1.000000\baselineskip
De forma especialmente preferente,
Q^{3}
significa hidrógeno, alquilo con 1 a 4 átomos de carbono, alcoxi con 1 a 4 átomos de carbono-alquilo con 1 a 2 átomos de carbono, alquiltio con 1 a 4 átomos de carbono-alquilo con 1 a 2 átomos de carbono o cicloalquilo con 3 a 6 átomos de carbono substituido en caso dado por metilo o por metoxi, estando reemplazado en caso dado un grupo metileno por oxígeno o por azufre, o
\quad
de forma especialmente preferente,
Q^{3} y Q^{4} significan junto con el átomo de carbono, con el que están enlazados, un anillo con 5 a 6 átomos de carbono saturado, substituido, en caso dado por alquilo con 1 a 4 átomos de carbono o por alcoxi con 1 a 4 átomos de carbono, en el cual está reemplazado en caso dado un miembro del anillo por oxígeno o por azufre.
\vskip1.000000\baselineskip
De forma especialmente preferente,
G
significa hidrógeno (a) o significa uno de los grupos
\vskip1.000000\baselineskip
90
\quad
especialmente significa (a), (b) o (c), en los cuales
E
significa un ión metálico o un ión amonio,
L
significa oxígeno o azufre y
M
significa oxígeno o azufre.
\vskip1.000000\baselineskip
De forma especialmente preferente,
R^{1}
significa alquilo con 1 a 16 átomos de carbono, alquenilo con 2 a 16 átomos de carbono, alcoxi con 1 a 6 átomos de carbono-alquilo con 1 a 6 átomos de carbono, alquiltio con 1 a 6 átomos de carbono-alquilo con 1 a 6 átomos de carbono, poli-alcoxi con 1 a 6 átomos de carbono-alquilo con 1 a 6 átomos de carbono substituidos respectivamente en caso dado por flúor o por cloro o significa cicloalquilo con 3 a 7 átomos de carbono substituido en caso dado por flúor, por cloro, por alquilo con 1 a 5 átomos de carbono o por alcoxi con 1 a 5 átomos de carbono, en el cual están reemplazados en caso dado uno o dos miembros del anillo no directamente contiguos por oxígeno y/o por azufre,
\quad
significa fenilo substituido en caso dado por flúor, por cloro, por bromo, por ciano, por nitro, por alquilo con 1 a 4 átomos de carbono, por alcoxi con 1 a 4 átomos de carbono, por halógenoalquilo con 1 a 3 átomos de carbono, por halógenoalcoxi con 1 a 3 átomos de carbono, por alquiltio con 1 a 4 átomos de carbono o por alquilsulfonilo con 1 a 4 átomos de carbono,
\quad
significa fenil-alquilo con 1 a 4 átomos de carbono substituido en caso dado por flúor, por cloro, por bromo por alquilo con 1 a 4 átomos de carbono, por alcoxi con 1 a 4 átomos de carbono, por halógenoalquilo con 1 a 3 átomos de carbono o por halógenoalcoxi con 1 a 3 átomos de carbono,
\quad
significa pirazolilo, tiazolilo, piridilo, pirimidilo, furanilo o tienilo substituidos respectivamente en caso dado por flúor, por cloro, por bromo o por alquilo con 1 a 4 átomos de carbono,
\quad
significa fenoxi-alquilo con 1 a 3 átomos de carbono substituidos en caso dado por flúor, por cloro, por bromo o por alquilo con 1 a 4 átomos de carbono o
\quad
significa piridiloxi-alquilo con 3 átomos de carbono, pirimidiloxi-alquilo con 1 a 3 átomos de carbono o tiazoliloxi-alquilo con 1 a 3 átomos de carbono substituidos respectivamente en caso dado por flúor, por cloro, por bromo, por amino o por alquilo con 1 a 4 átomos de carbono.
\vskip1.000000\baselineskip
De forma especialmente preferente,
R^{2}
significa alquilo con 1 a 16 átomos de carbono, alquenilo con 2 a 16 átomos de carbono, alcoxi con 1 a 6 átomos de carbono-alquilo con 2 a 6 átomos de carbono o poli-alcoxi con 1 a 6 átomos de carbono-alquilo con 2 a 6 átomos de carbono substituidos respectivamente en caso dado por flúor,
\quad
significa cicloalquilo con 3 a 7 átomos de carbono substituido en caso dado por flúor, por cloro, por alquilo con 1 a 4 átomos de carbono o por alcoxi con 1 a 4 átomos de carbono, o
\quad
significa fenilo o bencilo substituidos respectivamente en caso dado por flúor, por cloro, por bromo, por ciano, por nitro, por alquilo con 1 a 4 átomos de carbono, por alcoxi con 1 a 3 átomos de carbono, por halógenoalquilo con 1 a 3 átomos de carbono o por halógenoalcoxi con 1 a 3 átomos de carbono.
\vskip1.000000\baselineskip
De forma especialmente preferente,
R^{3}
significa alquilo con 1 a 6 átomos de carbono substituido en caso dado por flúor, o significa fenilo o bencilo substituidos respectivamente en caso dado por flúor, por cloro, por bromo, por alquilo con 1 a 4 átomos de carbono, por alcoxi con 1 a 4 átomos de carbono, por halógenoalquilo con 1 a 3 átomos de carbono, por halógenoalcoxi con 1 a 3 átomos de carbono, por ciano o por nitro.
\vskip1.000000\baselineskip
De forma especialmente preferente,
R^{4} y R^{5} significan, independientemente entre sí, alquilo con 1 a 6 átomos de carbono, alcoxi con 1 a 6 átomos de carbono, alquilamino con 1 a 6 átomos de carbono, di-(alquilo con 1 a 6 átomos de carbono)amino, alquiltio con 1 a 6 átomos de carbono, alqueniltio con 3 a 4 átomos de carbono, cicloalquiltio con 3 a 6 átomos de carbono o significan fenilo, fenoxi o feniltio substituidos respectivamente en caso dado por flúor, por cloro, por bromo, por nitro, por ciano, por alcoxi con 1 a 3 átomos de carbono, por halógenoalcoxi con 1 a 3 átomos de carbono, por alquiltio con 1 a 3 átomos de carbono, por halógenoalquiltio con 1 a 3 átomos de carbono, por alquilo con 1 a 3 átomos de carbono o por halógenoalquilo con 1 a 3 átomos de carbono.
\vskip1.000000\baselineskip
De forma especialmente preferente,
R^{6} y R^{7} significan, independientemente entre sí, hidrógeno, alquilo con 1 a 6 átomos de carbono, cicloalquilo con 3 a 6 átomos de carbono, alcoxi con 1 a 6 átomos de carbono, alquenilo con 3 a 6 átomos de carbono, alcoxi con 1 a 6 átomos de carbono-alquilo con 1 a 6 átomos de carbono, significan fenilo substituido en caso dado por flúor, por cloro, por bromo, por halógenoalquilo con 1 a 3 átomos de carbono, por alquilo con 1 a 4 átomos de carbono o por alcoxi con 1 a 4 átomos de carbono, significan bencilo substituido en caso dado por flúor, por cloro, por bromo, por alquilo con 1 a 4 átomos de carbono, por halógenoalquilo con 1 a 3 átomos de carbono o por alcoxi con 1 a 4 átomos de carbono, o conjuntamente significan un resto alquileno con 4 a 5 átomos de carbono substituido en caso dado por metilo o por etilo, en el cual está reemplazado en caso dado un grupo metileno por oxígeno o por azufre.
En las definiciones de los restos indicadas, especialmente preferentes, halógeno significa flúor, cloro, bromo y yodo, especialmente significa flúor, cloro y bromo.
\vskip1.000000\baselineskip
De forma muy especialmente preferente,
X
significa flúor, cloro, metilo, etilo, propilo, isopropilo, metoxi, etoxi, propoxi, iso-propoxi, triflúormetilo, diflúormetoxi, triflúormetoxi, nitro o ciano.
\vskip1.000000\baselineskip
De forma muy especialmente preferente,
Z
significa uno de los restos
91
\quad
especialmente significa
92 
\vskip1.000000\baselineskip
De forma muy especialmente preferente,
V^{1}
significa hidrógeno, flúor, cloro, bromo, metilo, etilo, n-propilo, iso-propilo, n-butilo, iso-butilo, terc.-butilo, metoxi, etoxi, n-propoxi, iso-propoxi, triflúormetilo, triflúormetoxi, nitro, ciano o fenilo, monosubstituido en caso dado por flúor, por cloro, por metilo, por metoxi, por triflúormetilo o por triflúormetoxi.
\vskip1.000000\baselineskip
De forma muy especialmente preferente,
V^{2} y V^{3} significan, independientemente entre sí, hidrógeno, flúor, cloro, metilo, etilo, n-propilo, iso-propilo, metoxi, etoxi, triflúormetilo o triflúormetoxi.
\vskip1.000000\baselineskip
De forma muy especialmente preferente,
W e Y significan, independientemente entre sí, hidrógeno, flúor, cloro, metilo, etilo, n-propilo, metoxi, etoxi o n-propoxi.
\vskip1.000000\baselineskip
De forma muy especialmente preferente,
CKE
significa uno de los grupos
93
94
95
96 
\vskip1.000000\baselineskip
De forma muy especialmente preferente,
A
significa hidrógeno, alquilo con 1 a 8 átomos de carbono o alcoxi con 1 a 6 átomos de carbono-alquilo con 1 a 4 átomos de carbono substituidos respectivamente en caso dado por flúor, cicloalquilo con 3 a 6 átomos de carbono substituido en caso dado por flúor, por metilo, por etilo o por metoxi, en el cual está reemplazado en caso dado un miembro del anillo por oxígeno o por azufre (sin embargo no en el caso de los compuestos de las fórmulas (I-5), (I-7) y (I-8)), significa fenilo o bencilo substituidos respectivamente en caso dado por flúor, por cloro, por bromo, por metilo, por etilo, por n-propilo, por iso-propilo, por metoxi, por etoxi, por triflúormetilo, por triflúormetoxi, por ciano o por nitro.
\vskip1.000000\baselineskip
De forma muy especialmente preferente,
B
significa hidrógeno o alquilo con 1 a 4 átomos de carbono o
\quad
de forma muy especialmente preferente,
A, B y el átomo de carbono, con el que están enlazados, significan cicloalquilo con 5 a 6 átomos de carbono saturado, en el cual está reemplazado en caso dado un miembro del anillo por oxígeno o por azufre y que está monosubstituido en caso dado por metilo, por etilo, por propilo, por isopropilo, por butilo, por iso-butilo, por sec.-butilo, por terc.-butilo, por triflúormetilo, por metoxi, por etoxi, por n-propoxi, por iso-propoxi, por n-butoxi, por iso-butoxi, por sec.-butoxi, por terc.-butoxi, por flúor o por cloro, o
\quad
de forma muy especialmente preferente,
A, B y el átomo de carbono, con el que están enlazados, significan cicloalquilo con 5 a 6 átomos de carbono o cicloalquenilo con 5 a 6 átomos de carbono, en el que dos substituyentes junto con los átomos de carbono, con los que están enlazados, significan alcanodiilo con 2 a 4 átomos de carbono o alquenodiilo con 2 a 4 átomos de carbono, estando reemplazado respectivamente en caso dado un grupo metileno por oxígeno o por azufre, o significa butadiendiilo.
\vskip1.000000\baselineskip
De forma especialmente preferente,
D
significa hidrógeno, significa alquilo con 1 a 8 átomos de carbono, alquenilo con 3 a 4 átomos de carbono, alcoxi con 1 a 6 átomos de carbono-alquilo con 2 a 4 átomos de carbono, alquiltio con 1 a 4 átomos de carbono-alquilo con 2 a 4 átomos de carbono o cicloalquilo con 3 a 6 átomos de carbono substituidos respectivamente en caso dado por flúor o por cloro, en el cual está reemplazado en caso dado un grupo metileno por oxígeno o por azufre (sin embargo no en el caso de los compuestos de las fórmulas (I-1) y (I-4)), significa fenilo, furanilo, piridilo, tienilo o bencilo substituidos respectivamente en caso dado por flúor, por cloro, por metilo, por etilo, por n-propilo, por iso-propilo, por metoxi, por etoxi, por triflúormetilo o por triflúormetoxi,
\quad
o
\quad
de forma especialmente preferente,
A y D significan conjuntamente alcanodiilo con 3 a 4 átomos de carbono substituido en caso dado, en el que está reemplazado en caso dado un átomo de carbono por azufre y que está substituido en caso dado por hidroxi, por metilo, por etilo, por metoxi o por etoxi, o
A y D significan (en el caso de los compuestos de la fórmula (I-1)) junto con los átomos, con los que están enlazados, uno de los grupos AD siguientes:
97
98
99 
\vskip1.000000\baselineskip
De forma muy especialmente preferente,
A y Q^{1} significan conjuntamente alcanodiilo con 3 a 4 átomos de carbono o butenodiilo substituidos en caso dado una o dos veces por flúor, por hidroxi, por metilo o por etoxi, o
\quad
de forma muy especialmente preferente,
Q^{1}
significa hidrógeno.
\vskip1.000000\baselineskip
De forma muy especialmente preferente,
Q^{2}
significa hidrógeno.
\vskip1.000000\baselineskip
De forma muy especialmente preferente,
Q^{4}, Q^{5} y Q^{6}, significan, independientemente entre sí, hidrógeno, metilo o etilo.
\vskip1.000000\baselineskip
De forma muy especialmente preferente,
Q^{3}
significa hidrógeno, metilo, etilo o cicloalquilo con 3 a 6 átomos de carbono, estando reemplazado, en caso dado, un grupo metileno por oxígeno o por azufre o
\quad
de forma muy especialmente preferente,
Q^{3} y Q^{4} significan junto con el átomo de carbono, con el que están enlazados, un anillo con 5 a 6 átomos de carbono saturado substituido en caso dado por metilo o por metoxi, en el cual está reemplazado en caso dado un miembro del anillo por oxígeno o por azufre.
\vskip1.000000\baselineskip
De forma muy especialmente preferente,
G
significa hidrógeno (a) o significa uno de los grupos
\vskip1.000000\baselineskip
100 
\vskip1.000000\baselineskip
\quad
especialmente significa (a), (b) o (c), en los cuales
E
significa un ión metálico o un ión amonio,
L
significa oxígeno o azufre y
M
significa oxígeno o azufre.
\vskip1.000000\baselineskip
De forma muy especialmente preferente,
R^{1}
significa alquilo con 1 a 14 átomos de carbono, alquenilo con 2 a 14 átomos de carbono, alcoxi con 1 a 4 átomos de carbono-alquilo con 1 a 6 átomos de carbono, alquiltio con 1 a 4 átomos de carbono-alquilo con 1 a 6 átomos de carbono, poli-alcoxi con 1 a 4 átomos de carbono-alquilo con 1 a 4 átomos de carbono substituidos respectivamente en caso dado por flúor o por cloro o significa cicloalquilo con 3 a 6 átomos de carbono substituido en caso dado por flúor, por cloro, por metilo, por etilo, por propilo, por i-propilo, por n-butilo, por i-butilo, por terc.-butilo, por metoxi, por etoxi, por n-propoxi o por iso-propoxi, en el cual están reemplazados en caso dado uno o dos miembros del anillo no directamente contiguos por oxígeno y/o por azufre,
\quad
significa fenilo substituido en caso dado por flúor, por cloro, por bromo, por ciano, por nitro, por metilo, por etilo, por n-propilo, por i-propilo, por metoxi, por etoxi, por triflúormetilo, por triflúormetoxi, por metiltio, por etiltio, por metilsulfonilo o por etilsulfonilo,
\quad
significa bencilo substituido en caso dado por flúor, por cloro, por bromo, por metilo, por etilo, por n-propilo, por i-propilo, por metoxi, por etoxi, por triflúormetilo o por triflúormetoxi,
\quad
significa furanilo, tienilo, piridilo, pirimidilo, tiazolilo o pirazolilo substituidos respectivamente en caso dado por flúor, por cloro, por bromo, por metilo o por etilo,
\quad
significa fenoxi-alquilo con 1 a 2 átomos de carbono substituido en caso dado por flúor, por cloro, por metilo o por etilo, o
\quad
significa piridiloxi-alquilo con 1 a 2 átomos de carbono, pirimidiloxi-alquilo con 1 a 2 átomos de carbono o tiazoliloxi-alquilo con 1 a 2 átomos de carbono substituidos respectivamente en caso dado por flúor, por cloro, por amino, por metilo o por etilo.
\newpage
De forma muy especialmente preferente,
R^{2}
significa alquilo con 1 a 14 átomos de carbono, alquenilo con 2 a 14 átomos de carbono, alcoxi con 1 a 4 átomos de carbono-alquilo con 2 a 6 átomos de carbono o poli-alcoxi con 1 a 4 átomos de carbono-alquilo con 2 a 6 átomos de carbono substituidos respectivamente en caso dado por flúor,
\quad
significa cicloalquilo con 3 a 6 átomos de carbono substituido en caso dado por flúor, por cloro, por metilo, por etilo, por n-propilo, por iso-propilo o por metoxi, o
\quad
significa fenilo o bencilo substituidos respectivamente en caso dado por flúor, por cloro, por ciano, por nitro, por metilo, por etilo, por n-propilo, por i-propilo, por metoxi, por etoxi, por triflúormetilo o por triflúormetoxi.
\vskip1.000000\baselineskip
De forma muy especialmente preferente,
R^{3}
significa metilo, etilo, n-propilo, isopropilo substituidos en caso dado por flúor o fenilo o bencilo substituidos respectivamente en caso dado por flúor, por cloro, por bromo, por metilo, por terc.-butilo, por metoxi, por triflúormetilo, por triflúormetoxi, por ciano o por nitro.
\vskip1.000000\baselineskip
De forma muy especialmente preferente,
R^{4} y R^{5} significan, independientemente entre sí, alquilo con 1 a 4 átomos de carbono, alcoxi con 1 a 4 átomos de carbono, alquilamino con 1 a 4 átomos de carbono, di-(alquilo con 1 a 4 átomos de carbono)amino, alquiltio con 1 a 4 átomos de carbono o significan fenilo, fenoxi o feniltio substituidos respectivamente en caso dado por flúor, por cloro, por bromo, por nitro, por ciano, por alcoxi con 1 a 2 átomos de carbono, por flúoralcoxi con 1 a 2 átomos de carbono, por alquiltio con 1 a 2 átomos de carbono, por flúoralquiltio con 1 a 2 átomos de carbono o por alquilo con 1 a 3 átomos de carbono.
\vskip1.000000\baselineskip
De forma muy especialmente preferente,
R^{6} y R^{7} significan, independientemente entre sí, hidrógeno, alquilo con 1 a 4 átomos de carbono, cicloalquilo con 3 a 6 átomos de carbono, alcoxi con 1 a 4 átomos de carbono, alquenilo con 3 a 4 átomos de carbono, alcoxi con 1 a 4 átomos de carbono-alquilo con 1 a 4 átomos de carbono, significan fenilo substituido en caso dado por flúor, por cloro, por bromo, por triflúormetilo, por metilo o por metoxi, significan bencilo substituido en caso dado por flúor, por cloro, por bromo, por metilo, por triflúormetilo o por metoxi, o conjuntamente significan un resto alquileno con 5 a 6 átomos de carbono en el cual está reemplazado en caso dado un grupo metileno por oxígeno o por azufre.
Las definiciones de los restos o bien las explicaciones indicadas anteriormente de manera general o indicadas en los intervalos preferentes pueden combinarse arbitrariamente entre sí, es decir incluso entre los intervalos correspondientes y los intervalos preferentes. Estas son válidas para los productos finales así como de manera correspondiente para los productos de partida y para los productos intermedios.
Según la invención serán preferentes los compuestos de la fórmula (I), en los cuales se presente una combinación de los significados indicados anteriormente como preferentes (preferentemente).
Según la invención serán especialmente preferentes los compuestos de la fórmula (I), en los que se presente una combinación de los significados indicados anteriormente de manera especialmente preferente.
Según la invención serán muy especialmente preferentes los compuestos de la fórmula (I), en los cuales se presente una combinación de los significados indicados anteriormente de una manera muy especialmente preferente.
Los restos hidrocarbonados saturados o insaturados tales como alquilo o alquenilo pueden ser, incluso en combinación con heteroátomos, tal como por ejemplo en alcoxi, en tanto en cuanto sea posible, respectivamente de cadena lineal o de cadena ramificada.
Los restos substituidos en caso dado pueden estar mono o polisubstituidos, en tanto en cuanto no se diga otra cosa, pudiendo ser los substituyentes iguales o diferentes en el caso de substituciones múltiples.
En particular se citarán, además de los compuestos indicados en los ejemplos de obtención, los compuestos de la fórmula (I-1-a) siguientes:
101 
\vskip1.000000\baselineskip
TABLA 1 W = H; X = CH_{3}, Y = H, V^{1} = H, V^{2} = H 
\vskip1.000000\baselineskip
102
TABLA 1 (continuación)
103
TABLA 1 (continuación)
104 
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
1040
TABLA 1 (continuación)
105 
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
106 
\newpage
Tabla 2
A, B y D como se ha indicado en la tabla 1
\quad
W = H: X = CH_{3}; Y = CH_{3}; V^{1} = H; V^{2} = H
Tabla 3
A, B y D como se ha indicado en la tabla 1
\quad
W = CH_{3}; X = CH_{3}; Y = CH_{3}; V^{1} = H; V^{2} = H
Tabla 4
A, B y D como se ha indicado en la tabla 1
\quad
W = H; X = CH_{3}; Y = H; V^{1} = 4-Cl; V^{2} = H
Tabla 5
A, B y D como se ha indicado en la tabla 1
\quad
W = H; X = CH_{3}; Y = CH_{3}; V^{1} = 4-Cl; V^{2} = H
Tabla 6
A, B y D como se ha indicado en la tabla 1
\quad
W = CH_{3}; X = CH_{3}; Y = CH_{3}; V^{1} = 4-Cl; V^{2} = H
Tabla 7
A, B y D como se ha indicado en la tabla 1
\quad
W = H; X = CH_{3}; Y = H; V^{1} = 3-Cl; V^{2} = H
Tabla 8
A, B y D como se ha indicado en la tabla 1
\quad
W = H; X = CH_{3}; Y = CH_{3}; V^{1} = 3-Cl; V^{2} = H
Tabla 9
A, B y D como se ha indicado en la tabla 1
\quad
W = CH_{3}; X = CH_{3}; Y = CH_{3}; V^{1} = 3-Cl; V^{2} = H
Tabla 10
A, B y D como se ha indicado en la tabla 1
\quad
W = H; X = CH_{3}; Y = H; V^{1} = 2-Cl; V^{2} = 4-Cl
Tabla 11
A, B y D como se ha indicado en la tabla 1
\quad
W = H; X = CH_{3}; Y = CH_{3}; V^{1} = 2-Cl; V^{2} = 4-Cl
Tabla 12
A, B y D como se ha indicado en la tabla 1
\quad
W = CH_{3}; X = CH_{3}; Y = CH_{3}; V^{1} = 2-Cl; V^{2} = 4-Cl
Tabla 13
A, B y D como se ha indicado en la tabla 1
\quad
W = H; X = CH_{3}; Y = H; V^{1} = 4-CF_{3}; V^{2} = H
Tabla 14
A, B y D como se ha indicado en la tabla 1
\quad
W = H; X = CH_{3}; Y = CH_{3}; V^{1} = 4-CF_{3}; V^{2} = H
Tabla 15
A, B y D como se ha indicado en la tabla 1
\quad
W = CH_{3};X = CH_{3}; Y = CH_{3}; V^{1} = 4-CF_{3}; V^{2} = H
Tabla 16
A, B y D como se ha indicado en la tabla 1
\quad
W = H; X = CH_{3}; Y = H; V^{1} = 4-CH_{3}; V^{2} = H
Tabla 17
A, B y D como se ha indicado en la tabla 1
\quad
W = H: X = CH_{3}; Y = CH_{3}; V^{1} = 4-CH_{3}; V^{2} = H
Tabla 18
A, B y D como se ha indicado en la tabla 1
\quad
W = CH_{3}; X = CH_{3}; Y = CH_{3}; V^{1} = 4-CH_{3}; V^{2} = H
Tabla 19
A, B y D como se ha indicado en la tabla 1
\quad
W = H; X = CH_{3}; Y = H; V^{1} = 4-OCH_{3}; V^{2} = H.
Tabla 20
A, B y D como se ha indicado en la tabla 1
\quad
W = H; X = CH_{3}; Y = CH_{3}; V^{1} = 4-OCH_{3}; V^{2} = H
Tabla 21
A, B y D como se ha indicado en la tabla 1
\quad
W = CH_{3}; X = CH_{3}; Y = CH_{3}; V^{1} = 4-OCH_{3}; V^{2} = H
En particular se citarán, además de los compuestos indicados en los ejemplos de obtención, los compuestos de la fórmula (I-2-a) siguientes:
107 
\vskip1.000000\baselineskip
TABLA 22 W = H; X = CH_{3}, Y = H, V^{1} = H, V^{2} = H 
\vskip1.000000\baselineskip
108
TABLA 22 (continuación)
109
TABLA 22 (continuación)
110 
\vskip1.000000\baselineskip
Tabla 23
A y B como se ha indicado en la tabla 22
\quad
W = CH_{3}; X = CH_{3}; Y = CH_{3}; V^{1} = H; V^{2} = H
Tabla 24
A y B como se ha indicado en la tabla 22
\quad
W = H; X = CH_{3}; Y = CH_{3}; V^{1} = H; V^{2} = H
Tabla 25
A y B como se ha indicado en la tabla 22
\quad
W = H; X = CH_{3}; Y = H; V^{1} = 4-Cl; V^{2} = H
Tabla 26
A y B como se ha indicado en la tabla 22
\quad
W = H; X = CH_{3}; Y = CH_{3}; V^{1} = 4-Cl; V^{2} = H
Tabla 27
A y B como se ha indicado en la tabla 22
\quad
W = CH_{3}; X = CH_{3}; Y = CH_{3}; V^{1} = 4-Cl; V^{2} = H
Tabla 28
A y B como se ha indicado en la tabla 22
\quad
W = H; X = CH_{3}; Y = H; V^{1} = 3-Cl; V^{2} = H
Tabla 29
A y B como se ha indicado en la tabla 22
\quad
W = H; X = CH_{3}; Y = CH_{3}; V^{1} = 3-Cl; V^{2} = H
Tabla 30
A y B como se ha indicado en la tabla 22
\quad
W = CH_{3}; X = CH_{3}; Y = CH_{3}; V^{1} = 3-Cl; V^{2} = H
Tabla 31
A y B como se ha indicado en la tabla 22
\quad
W = H; X = CH_{3}; Y = H; V^{1} = 4-CF_{3}; V^{2} = H
Tabla 32
A y B como se ha indicado en la tabla 22
\quad
W = H; X = CH_{3}; Y = CH_{3}; V^{1} = 4-CF_{3}; V^{2} = H
Tabla 33
A y B como se ha indicado en la tabla 22
\quad
W = CH_{3}; X = CH_{3}; Y = CH_{3}; V^{1} = 4-CF_{3}; V^{2} = H
Tabla 34
A y B como se ha indicado en la tabla 22
\quad
W = H; X = CH_{3}; Y = H; V^{1} = 2-Cl; V^{2} = 4-Cl
Tabla 35
A y B como se ha indicado en la tabla 22
\quad
W = H; X = CH_{3}; Y = CH_{3}; V^{1} = 2-Cl; V^{2} = 4-Cl
Tabla 36
A y B como se ha indicado en la tabla 22
\quad
W = CH_{3}; X = CH_{3}; Z = CH_{3}; V^{1} = 2-Cl; V^{2} = 4-Cl
Tabla 37
A y B como se ha indicado en la tabla 22
\quad
W = H; X = CH_{3}; Y = H; V^{1} = 4-CH_{3}; V^{2} = H
Tabla 38
A y B como se ha indicado en la tabla 22
\quad
W = H; X = CH_{3}; Y = CH_{3}; V^{1} = 4-CH_{3}; V^{2} = H
Tabla 39
A y B como se ha indicado en la tabla 22
\quad
W = CH_{3}; X = CH_{3}; Y = CH_{3}; V^{1} = 4-CH_{3}; V^{2} = H
Tabla 40
A y B como se ha indicado en la tabla 22
\quad
W = H; X = CH_{3}; Y = H; V^{1} = 4-OCH_{3}; V^{2} = H
Tabla 41
A y B como se ha indicado en la tabla 22
\quad
W = H; X = CH_{3}; Y = CH_{3}; V^{1} = 4-OCH_{3}; V^{2} = H
Tabla 42
A y B como se ha indicado en la tabla 22
\quad
W = CH_{3}; X = CH_{3}; Y = CH_{3}; V^{1} = 4-OCH_{3}; V^{2} = H
\newpage
Si se emplea, según el procedimiento (A), el N-[(6-metil-3-fenil)-fenilacetil]-1-amino-ciclohexan-carboxilato de etilo como producto de partida, podrá representarse el desarrollo del procedimiento, según la invención, por medio del esquema de fórmulas siguiente:
\vskip1.000000\baselineskip
111 
\vskip1.000000\baselineskip
Si se emplea, según el procedimiento (B), el O-[(2-cloro-5-(4-cloro)-fenil)-fenilacetil]-2-hidroxiisobutirato de etilo, podrá representarse el desarrollo del procedimiento, según la invención, por medio del esquema de fórmulas siguiente:
\vskip1.000000\baselineskip
112 
\vskip1.000000\baselineskip
Si se emplea, según el procedimiento (C), el 2-[2,6-dimetil-3-fenil)-fenil]-4-(4-metoxi)-bencilmercapto-4-metil-3-oxo-valerianato de etilo, podrá representarse el desarrollo del procedimiento, según la invención, por medio del esquema de fórmulas siguiente:
\vskip1.000000\baselineskip
113 
\vskip1.000000\baselineskip
Si se emplean por ejemplo, según el procedimiento (D-\alpha), el (clorocarbonil)-3-[(6-metil-3-(4-metil)-fenil))-fenil]-ceteno y el 1,2-diazaciclopentano como productos de partida, podrá representarse el desarrollo del procedimiento, según la invención, por medio del esquema de fórmulas siguiente:
114
Si se emplean, por ejemplo, según el procedimiento (D-\beta), el 3-[6-metil-3-(3-cloro-fenil)]-fenilmalonato de dietilo y el 1,2-diazaciclopentano como productos de partida, podrá representarse el desarrollo del procedimiento, según la invención, por medio del esquema de reacción siguiente:
115
Si se emplean, por ejemplo, según el procedimiento (E), el (clorocarbonil)-2-[(2,6-dimetil-3-(4-triflúormetoxi-fenil))-fenil]-ceteno y la acetona como compuestos de partida, podrá representarse el desarrollo del procedimiento, según la invención, por medio del esquema de reacción siguiente:
116
Si se emplean, por ejemplo, según el procedimiento (F), el (clorocarbonil)-2-[(2,4,6-trimetil-3-fenil)-fenil]-ceteno y la tiobenzamida como compuestos de partida, podrá representarse el desarrollo del procedimiento, según la invención, por medio del esquema de reacción siguiente:
117
Si se emplea, según el procedimiento (G), el 5-[(6-metil-3-fenil)-fenil]-2,3-tetrametilen-4-oxo-valerianato de etilo, podrá representarse el desarrollo del procedimiento, según la invención, por medio del esquema de reacción siguiente:
118
Si se emplea, según el procedimiento (H), el 5-[(2,4,6-trimetil-3-fenil)-fenil]-2,2-dimetil-5-oxo-hexanoato de etilo, podrá representarse el desarrollo del procedimiento, según la invención, por medio del esquema de reacción siguiente:
119
Si se emplean, según el procedimiento (I), la 3-[(2,6-dimetil-3-bromo)-fenil]-4,4-(pentametilen)-pirrolidin-2,4-diona y el ácido 4-clorofenilborónico como productos de partida, podrá representarse el desarrollo de la reacción por medio del esquema siguiente:
120
Si se emplean, según el procedimiento (J\alpha), la 3-[(2-cloro-5-(3-cloro-fenil))-fenil]-5,5-dimetilpirrolidin-2,4-diona y el cloruro de pivaloilo como productos de partida, podrá representarse el desarrollo del procedimiento, según la invención, por medio del esquema de fórmulas siguiente:
121
Si se emplean, según el procedimiento (J) (variante \beta), la 3-[(6-metil-3-(4-metoxi-fenil)-fenil]-4-hidroxi-5-fenil-\Delta^{3}-dihidrofuran-2-ona y el anhídrido acético como productos de partida, podrá representarse el desarrollo del procedimiento, según la invención, por medio del esquema de reacción siguiente:
\vskip1.000000\baselineskip
122
Si se emplean, según el procedimiento (K), la 8-[(2,6-dimetil-3-fenil)-fenil]-1,6-diazabiciclo-(4,3,0^{1,6})-nonan-7,9-diona y el cloroformiato de etoxietilo como productos de partida, podrá representarse el desarrollo del procedimiento, según la invención, por medio del esquema de reacción siguiente:
\vskip1.000000\baselineskip
123
Si se emplean, según el procedimiento (L), la 3-[(2-cloro-5-(4-flúor-fenil))-fenil]-4-hidroxi-5-metil-6-(3-piridil)-pirona y el cloromonotioformiato de metilo como productos de partida, podrá representarse el desarrollo de la reacción de la manera siguiente:
\vskip1.000000\baselineskip
124
Si se emplean, según el procedimiento (M), la 2-[(2,4,6-trimetil-3-(4-metil-fenil))-fenil]-5,5-pentametilen-pirrolidin-2,4-diona y el cloruro de metanosulfonilo como productos de partida, podrá representarse el desarrollo de la reacción por medio del esquema de reacción siguiente:
\vskip1.000000\baselineskip
125 
\vskip1.000000\baselineskip
Si se emplean, según el procedimiento (N), la 2-[(6-metil-3-fenil)-fenil]-4-hidroxi-5,5-dimetil-\Delta^{3}-dihidrofuran-2-ona y el (éster de 2,2,2-triflúoretilo) del cloruro de metanotiofosforilo como productos de partida, podrá representarse el desarrollo de la reacción por medio del esquema de reacción siguiente:
\vskip1.000000\baselineskip
126 
\vskip1.000000\baselineskip
Si se emplean, según el procedimiento (O), la 3-[(2-triflúormetil-5-(triflúormetil-fenil))-fenil]-5-ciclopropil-5-metil-pirrolidin-2,4-diona y NaOH como componentes, podrá representarse el desarrollo del procedimiento, según la invención, por medio del esquema de reacción siguiente:
\vskip1.000000\baselineskip
127 
\vskip1.000000\baselineskip
Si se emplean, según el procedimiento (P) (variante \alpha), la 3-[(6-metil-6-(3-triflúormetil-fenil))-fenil]-4-hidroxi-5-tetrametilen-\Delta^{3}-dihidrofuran-2-ona y el isocianato de etilo como productos de partida, podrá representarse el desarrollo de la reacción por medio del esquema de reacción siguiente:
128
Si se emplean, según el procedimiento (P) (variante \beta), la 3-[(2-cloro-5-fenil)-fenil]-5-metil-pirrolidin-2,4-diona y el cloruro de dimetilcarbamidilo como productos de partida, podrá representarse el desarrollo de la reacción por medio del esquema siguiente:
129
Los compuestos de la fórmula (II), necesarios como productos de partida, en el caso del procedimiento (a) según la invención
130
en la que
A, B, D, W, X, Y, Z y R^{8} tienen los significados anteriormente indicados,
son nuevos.
Se obtienen los ésteres de los acilaminoácidos de la fórmula (II) por ejemplo si se acilan derivados de aminoácidos de la fórmula (XXIII)
131
en la que
A, B, R^{8} y D tienen los significados anteriormente indicados,
con halogenuros de fenilacetilo substituidos de la fórmula (XXIV)
132
en la que
W, X, Y y Z tienen los significados anteriormente indicados y
Hal
significa cloro o bromo,
(Chem. Reviews 52, 237-416 (1953); Bhattacharya, Indian J. Chem. 6, 341-5, 1968)
o si se esterifican acilaminoácidos de la fórmula (XXV)
133
en la que
A, B, D, W, X, Y y Z tienen los significados anteriormente indicados,
(Chem. Ind. (Londres) 1568 (1968)).
Los compuestos de la fórmula (XXV)
134
en la que
A, B, D, W, X, Y y Z tienen los significados anteriormente indicados, son nuevos.
Se obtienen los compuestos de la fórmula (XXV), si se acilan aminoácidos de la fórmula (XXVI)
135
en la que
A, B y D tienen los significados anteriormente indicados,
con halogenuros de fenilacetilo substituidos de la fórmula (XXIV)
\vskip1.000000\baselineskip
136
en la que
W, X, Y y Z tienen los significados anteriormente indicados y
Hal
significa cloro o bromo,
por ejemplo según Schotten-Baumann (Organikum, VEB Deutscher Verlag der Wissenschaften, Berlín 1977, página 505).
Los compuestos de la fórmula (XXIV) son nuevos. Estas pueden obtenerse según procedimientos conocidos en principio (véase por ejemplo H. Henecka, Houben-Weyl, Methoden der Organischen Chemie, tomo 8, páginas 467-469 (1952)).
Se obtienen los compuestos de la fórmula (XXIV) por ejemplo si se hacen reaccionar ácidos fenilacéticos substituidos de la fórmula (XXVII)
\vskip1.000000\baselineskip
137
en la que
W, X, Y y Z tienen el significado anteriormente indicado,
con agentes de halogenación (por ejemplo cloruro de tionilo, bromuro de tionilo, cloruro de oxalilo, fosgeno, tricloruro de fósforo, tribromuro de fósforo o pentacloruro de fósforo) en caso dado en presencia de un diluyente (por ejemplo hidrocarburos alifáticos o aromáticos en caso dado clorados, tales como tolueno o cloruro de metileno) a temperaturas de -20ºC hasta 150ºC, preferentemente de -10ºC hasta 100ºC.
Los compuestos de la fórmula (XXIII) y (XXVI) son parcialmente conocidos y/o pueden obtenerse según procedimientos conocidos (véase por ejemplo Compagnon, Miocque Ann. Chim. (París) [14] 5, páginas 11-22, 23-27 (1970)).
Los ácidos aminocarboxílicos cíclicos substituidos de la fórmula (XXVIa) en la que A y B forman un anillo, pueden obtenerse en general según la síntesis de Bucherer-Bergs o según la síntesis de Strecker y se obtienen en este caso respectivamente en formas isómeras variables. De este modo bajo las condiciones de la síntesis de Bucherer-Bergs se obtienen preponderantemente los isómeros (designados a continuación con objeto de simplificar como \beta), en los cuales los restos R y los grupos carboxilo se encuentran en posición ecuatorial, mientras que según las condiciones de la síntesis de Strecker se forman preponderantemente los isómeros (designados a continuación para simplificar como \alpha), en los cuales el grupo amino y los restos R se encuentran en posición ecuatorial.
138
(L. Munday, J. Chem. Soc. 4372 (1961); J.T. Eward, C.Jitrangeri, Can. J. Chem. 53, 3339 (1975).
Además, pueden obtenerse los productos de partida empleados en el procedimiento (A) anterior, de la fórmula (II)
\vskip1.000000\baselineskip
139
en la que
A, B, D, W, X, Y, Z y R^{8} tienen los significados anteriormente indicados,
si se hacen reaccionar aminonitrilos de la fórmula (XXVIII)
\vskip1.000000\baselineskip
140
en la que
A, B y D tienen los significados anteriormente indicados,
con halogenuros de fenilacetilo substituidos de la fórmula (XXIV)
\vskip1.000000\baselineskip
141
en la que
W, X, Y, Z y Hal tienen los significados anteriormente indicados,
\newpage
para dar compuestos de la fórmula (XXIX)
142
en la que
A, B, D, W, X, Y y Z tienen los significados anteriormente indicados,
y éstos se someten a continuación a una alcoholisis ácida.
Los compuestos de la fórmula (XXIX) son igualmente nuevos.
Los compuestos de la fórmula (III) necesarios como productos de partida en el procedimiento (B), según la invención,
143
en la que
A, B, W, X, Y, Z y R^{8} tienen los significados anteriormente indicados,
son nuevos.
Estos pueden obtenerse según métodos conocidos en principio.
De este modo se obtienen los compuestos de la fórmula (III) por ejemplo si se acilan ésteres de ácidos 2-hidroxicarboxílicos de la fórmula (XXX)
144
en la que
A, B y R^{8} tienen los significados anteriormente indicados,
con halogenuros de fenilacetilo substituidos de la fórmula (XXIV)
\vskip1.000000\baselineskip
145
en la que
W, X, Y, Z y Hal tienen los significados anteriormente indicados,
(Chem. Reviews 52, 237-416 (1953) y solicitudes citadas al principio).
Además se obtienen los compuestos de la fórmula (III), si se alquilan ácidos fenilacéticos substituidos de la fórmula (XXVII)
146
en la que
W, X, Y y Z tienen los significados anteriormente indicados,
con ésteres de ácidos \alpha-halogenocarboxílicos de la fórmula (XXXI)
147
en la que
A, B y R^{8} tienen los significados anteriormente indicados y
Hal
significa cloro o bromo.
Los compuestos de la fórmula (XXVII) son nuevos.
Los compuestos de la fórmula (XXXI) pueden ser adquiridos en el comercio. De manera ejemplificativa se obtienen los compuestos de la fórmula (XXVII)
148
en la que
W, X, Y y Z tienen los significados anteriormente indicados,
\alpha)
si se hacen reaccionar compuestos de la fórmula (XXVII-a)
149
\quad
en la que
\quad
X e Y tienen el significado anteriormente indicado,
Z'
significa cloro o bromo, preferentemente significa bromo, con ácidos borónicos de la fórmula (XII)
150
\quad
en la que
Z
tiene el significado anteriormente indicado,
\quad
en presencia de un disolvente, de una base y de un catalizador (preferentemente de un complejo de paladio, tal como por ejemplo tetraquis(trifenilfosfina de paladio) o
\beta)
si se saponifican ésteres de ácidos fenilacéticos de la fórmula (XXXII)
\vskip1.000000\baselineskip
151
\quad
en la que
\quad
W, X, Y, Z y R^{8} tienen el significado anteriormente indicado,
\quad
en presencia de ácidos o de bases, en presencia de un disolvente bajo condiciones corrientes conocidas en general o
\gamma)
si se hacen reaccionar ácidos fenilacéticos de la fórmula (XXVII-b)
\vskip1.000000\baselineskip
152
\quad
en la que
\quad
W, X y Z tienen el significado anteriormente indicado, con halógeno-compuestos de la fórmula (XXXIII),
(XXXIII)Z-Hal
\quad
en la que
Z
tiene el significado anteriormente indicado y
Hal
significa cloro, bromo o yodo,
\quad
en presencia de un disolvente, de una base y de un catalizador (preferentemente de uno de los complejos de paladio anteriormente citados).
Los compuestos de las fórmulas (XII) y (XXXIII) son conocidos, en parte pueden obtenerse en el comercio o pueden obtenerse según procedimientos conocidos en principio. Los ácidos fenilacéticos de la fórmula (XXVII-a) son parcialmente conocidos por la WO 97/01 535, WO 97/36 868 y WO 98/05 638 o pueden prepararse según los procedimientos allí descritos.
Los compuestos de las fórmulas (XXVII-b) y (XXXII) son nuevos.
\newpage
Se obtienen los compuestos de la fórmula (XXVII-b)
153
en la que
W, X y Z tienen el significado anteriormente indicado,
por ejemplo, si se hacen reaccionar ácidos fenilacéticos de la fórmula (XXVII-a)
\vskip1.000000\baselineskip
154
en la que
W, X, Y y Z' tienen el significado anteriormente indicado,
con compuestos del litio de la fórmula (XXXIV)
(XXXIV)Li-R^{21}
en la que
R^{21}
significa alquilo con 1 a 8 átomos de carbono o fenilo, preferentemente significa n-C_{4}H_{9}, y con ésteres del ácido borónico de la fórmula (XXXV)
(XXXV)B(OR^{8})_{3}
en la que
R^{8}
tiene el significado anteriormente indicado,
en presencia de un diluyente.
Los compuestos de las fórmulas (XXXIV) y (XXXV) son compuestos que pueden obtenerse en el comercio.
Los compuestos de la fórmula (XXXII)
\vskip1.000000\baselineskip
155
en la que
W, X, Y, Z y R^{8} tienen el significado anteriormente indicado,
\newpage
se obtienen por ejemplo si se hacen reaccionar ésteres del ácido fenilacético de la fórmula (XXXII-a)
156
en la que
R^{8}, W, X, Y y Z' tienen el significado anteriormente indicado,
con ácidos borónicos de la fórmula (XII)
157
en la que
Z
tiene el significado anteriormente indicado,
en presencia de un diluyente, de una base y de un catalizador (preferentemente uno de los complejos de paladio anteriormente citados).
Los ésteres del ácido fenilacético de la fórmula (XXXII-a) son conocidos en parte por las solicitudes de patente WO 97/01535, WO 97/36868 y WO 98/0563 o pueden prepararse según los procedimientos allí descritos.
Los compuestos de la fórmula (IV), necesarios como productos de partida en el caso del procedimiento (C) anterior
158
en la que
A, B, W, W^{1}, X, Y, Z y R^{8} tienen los significados anteriormente indicados,
son nuevos.
Estos pueden obtenerse según métodos conocidos en principio.
Se obtienen los compuestos de la fórmula (IV) por ejemplo, si se acilan ésteres de ácidos fenilacéticos substituidos de la fórmula (XXXII)
159
en la que
W, X, Y, R^{8} y Z tienen los significados anteriormente indicados,
con halogenuros de 2-benciltio-carbonilo de la fórmula (XXXVI)
160
en la que
A, B y W^{1} tienen los significados anteriormente indicados y
Hal
significa halógeno (especialmente cloro o bromo),
en presencia de bases fuertes (véase por ejemplo M.S. Chambers, E.J. Thomas, D.J. Williams, J. Chem. Soc. Chem. Commun., (1987), 1228).
Los compuestos de la fórmula (XXXII) son nuevos. Se obtienen los compuestos de la fórmula (XXXII) por ejemplo si se esterifican compuestos de la fórmula (XXVII)
161
en la que
W, X, Y y Z tienen el significado anteriormente indicado,
en presencia de alcoholes y de agentes deshidratantes (por ejemplo ácido sulfúrico concentrado),
o si se acilan alcoholes con compuestos de la fórmula (XXIV)
162
en la que
W, X, Y, Z y Hal tienen los significados anteriormente indicados
(Chem. Reviews 52, 237-416 (1953)).
Los halogenuros de benciltio-carbonilo de la fórmula (XXXVI) son parcialmente conocidos o pueden obtenerse según procedimientos conocidos (J. Antibiotics (1983), 26, 1589).
Los halógenocarbonilcetenos de la fórmula (V), necesarios como productos de partida en los procedimientos (D), (E) y (F) anteriores, son nuevos. Éstos pueden obtenerse según procedimientos conocidos en principio en general (véanse por ejemplo Org. Prep. Proced. Int., 7, (4), 155-158, 1975 y DE 1 945 703). De este modo se obtienen por ejemplo los compuestos de la fórmula (V)
163 
\vskip1.000000\baselineskip
en la que
W, X, Y y Z tienen los significados anteriormente indicados y
Hal
significa cloro o bromo,
si
se hacen reaccionar ácidos fenilmalónicos substituidos de la fórmula (XXXVII)
\vskip1.000000\baselineskip
164 
\vskip1.000000\baselineskip
en la que
W, X, Y y Z tienen los significados anteriormente indicados,
con halogenuros de acilo, tales como por ejemplo cloruro de tionilo, cloruro de fósforo(V), cloruro de fósforo(III), cloruro de oxalilo, fosgeno o bromuro de tionilo, en caso dado en presencia de catalizadores, tales como por ejemplo dimetilformamida, metil-estearil-formamida o trifenilfosfina y en caso dado en presencia de bases tales como por ejemplo piridina y trietilamina.
Los ácidos fenilmalónicos substituidos de la fórmula (XXXVII) son nuevos. Éstos pueden prepararse según procedimientos conocidos en general (véanse por ejemplo las publicaciones Organikum, VEB Deutscher Verlag der Wissenschaften, Berlín 1977, página 517 y siguientes, EP-A-528 156, WO 97/36868, WO 97/01535 y WO 98/05638).
De este modo se obtienen los ácidos fenilmalónicos de la fórmula (XXXVII)
\vskip1.000000\baselineskip
165 
\vskip1.000000\baselineskip
en la que
W, X, Y y Z tienen los significados anteriormente indicados,
\newpage
si se saponifican los ésteres de los ácidos fenilmalónicos de la fórmula (VI)
166
en la que
W, X, Y, Z y R^{8} tienen el significado anteriormente indicado,
en primer lugar en presencia de una base y de un disolvente y a continuación se acidifican cuidadosamente (EP 528 156, WO 97/36868, WO 97/01535).
Los ésteres del ácido malónico de la fórmula (VI)
167
en la que
W, X, Y, Z y R^{8} tienen el significado anteriormente indicado,
son nuevos.
Éstos pueden prepararse según métodos de la química orgánica conocidos en general (véanse por ejemplo Tetrahedron Lett. 27, 2763 (1986) y Organikum VEB Deutscher Verlag del Wissenschaften, Berlin 1977, páginas 587 y siguientes).
Las hidrazinas de la fórmula (VII), necesarias como productos de partida para el procedimiento (D) según la invención
(VII)A-NH-NH-D
en la que
A y D tienen los significados anteriormente indicados,
son parcialmente conocidas y/o pueden prepararse según métodos conocidos en la literatura (véanse por ejemplo las publicaciones Liebigs Ann. Chem. 585, 6 (1954); Reaktionen der organischen Synthese, C. Ferri, páginas 212, 513; Georg Thieme Verlag Stuttgart, 1978; Liebigs Ann. Chem. 443, 242 (1925); Chem. Ber. 98, 2551 (1965), EP-508 126).
Los carbonilcompuestos de la fórmula (VIII), necesarios como productos de partida para el procedimiento (E) según la invención
168
en la que
A y D tienen los significados anteriormente indicados,
o sus sililenoléteres de la fórmula (VIIIa)
(VIIIa)D --- 
\uelm{C}{\uelm{\dpara}{CHA}}
--- OSi(R^{8})_{3}
en las cuales
A, D y R^{8} tienen los significados anteriormente indicados
son compuestos que pueden adquirirse en el comercio, conocidos en general o accesibles según procedimientos conocidos.
La obtención de los cloruros de cetenilo de la fórmula (V), necesarios como productos de partida para la realización del procedimiento (F) según la invención, se ha descrito ya anteriormente. Las tioamidas de la fórmula (IX) necesarias para la realización del procedimiento (F) según la invención
169
en la que
A
tiene el significado anteriormente indicado,
son compuestos conocidos en general en la química orgánica.
Los compuestos de la fórmula (X), necesarios como productos de partida para el procedimiento (G) anterior,
170
en la que
A, B, Q^{1}, Q^{2}, W, X, Y, Z y R^{8} tienen los significados anteriormente indicados,
son nuevos.
Éstos pueden prepararse según métodos conocidos en principio.
Se obtienen los compuestos de la fórmula (X) por ejemplo, si se esterifican ácidos 5-aril-4-cetocarboxílicos de la fórmula (XXXVIII)
171
en la que
W, X, Y, Z, A, B, Q^{1} y Q^{2} tienen el significado anteriormente indicado,
(véase por ejemplo la publicación Organikum, 15ª edición, Berlín, 1977, página 499) o se alquilan (véase los ejemplos de obtención).
Los compuestos de la fórmula (XXXVIII)
172
en la que
A, B, Q^{1}, Q^{2}, W, X, Y y Z tienen el significado anteriormente indicado,
son nuevos, sin embargo pueden prepararse según métodos conocidos en principio (véanse los ejemplos de obtención).
Se obtienen los ácidos 5-aril-4-cetocarboxílicos de la fórmula (XXXVIII) por ejemplo si se descarboxilan ésteres del ácido 2-fenil-3-oxo-adípicos de la fórmula (XXXIX)
\vskip1.000000\baselineskip
173
en la que
A, B, D^{1}, D^{2}, W, X, Y y Z tienen el significado anteriormente indicado y
R^{8} y R^{8'} significan alquilo (especialmente alquilo con 1 a 8 átomos de carbono),
en caso dado en presencia de un diluyente y, en caso dado, en presencia de una base o de un ácido (véase por ejemplo Organikum, 15ª edición, Berlín 1977, páginas 519 hasta 521).
Los compuestos de la fórmula (XXXIX)
\vskip1.000000\baselineskip
174
en la que
A, B, Q^{1}, Q^{2}, W, X, Y, Z, R^{8}, R^{8'} tienen el significado anteriormente indicado,
son nuevas.
\newpage
Se obtienen los compuestos de la fórmula (XXXIX) por ejemplo
si se acilan cloruros de semiésteres de ácidos dicarboxílicos de la fórmula (XL),
\vskip1.000000\baselineskip
175 
\vskip1.000000\baselineskip
en la que
A, B, Q^{1}, Q^{2} y R^{8} tienen el significado anteriormente indicado y
Hal
significa cloro o bromo,
o anhídridos de ácidos carboxílicos de la fórmula (XLI-A)
\vskip1.000000\baselineskip
176 
\vskip1.000000\baselineskip
en la que
A, B, Q^{1} y Q^{2} tienen el significado anteriormente indicado,
un éster del ácido fenilacético de la fórmula (XXXII)
\vskip1.000000\baselineskip
177 
\vskip1.000000\baselineskip
en la que
W, X, Y, Z y R^{8'} tienen el significado anteriormente indicado,
en presencia de un diluyente y en presencia de una base (véanse por ejemplo las publicaciones M.S. Chambers, E.J. Thomas, D.J. Williams, J. Chem. Soc. Chem. Commun., (1987), 1228, véanse también los ejemplos de obtención).
Los compuestos de las fórmulas (XL) y (XLI) son compuestos parcialmente conocidos de la química orgánica y/o pueden prepararse de manera sencilla según métodos conocidos en principio.
Los compuestos de la fórmula (XI), necesarios como productos de partida en el procedimiento (H) anterior
178
en la que
A, B, Q^{3}, Q^{4}, Q^{5}, Q^{6}, W, X, Y, Z y R^{8} tienen el significado anteriormente indicado,
son nuevos.
Éstos pueden prepararse según métodos conocidos en principio.
Se obtienen los ésteres de los ácidos 6-aril-5-cetocarboxílicos de la fórmula (XI) por ejemplo si se esterifican ácidos 6-aril-5-cetocarboxílicos de la fórmula (XLII)
179
en la que
A, B, Q^{3}, Q^{4}, Q^{5}, Q^{6}, W, X, Y, Z y R^{8} tienen el significado anteriormente indicado,
(véase por ejemplo la publicación Organikum, 15ª edición, Berlín, 1977, página 499).
Los ácidos 6-aril-5-cetocarboxílicos de la fórmula (XLII)
180
en la que
A, B, Q^{3}, Q^{4}, Q^{5}, Q^{6}, W, X, Y, Z y R^{8} tienen el significado anteriormente indicado,
son nuevos. Éstos pueden prepararse según métodos conocidos en principio, por ejemplo si se saponifican y se descarboxilan ésteres de ácidos 2-fenil-3-oxo-heptanodioicos substituidos de la fórmula (XLIII)
181
en la que
A, B, Q^{3}, Q^{4}, Q^{5}, Q^{6}, W, X, Y y Z tienen el significado anteriormente indicado, y
R^{8} y R^{8'} significa alquilo (preferentemente alquilo con 1 a 6 átomos de carbono),
en caso dado en presencia de un diluyente y en caso dado en presencia de una base o de un ácido (véase por ejemplo la publicación Organikum, 15ª edición, Berlín 1977, páginas 519 hasta 521) (véase también el ejemplo de obtención).
Los compuestos de la fórmula (XLIII)
182
en la que
A, B, Q^{3}, Q^{4}, Q^{5}, Q^{6}, W, X, Y, Z, R^{8} y R^{8'} tienen el significado anteriormente indicado,
son nuevos. Éstos pueden obtenerse si se condensan ésteres de ácidos dicarboxílicos de la fórmula (XLIV),
183
en la que
A, B, Q^{3}, Q^{4}, Q^{5}, Q^{6} y R^{8} tienen el significado anteriormente indicado,
con un éster del ácido fenilacético substituido de la fórmula (XXXII)
\vskip1.000000\baselineskip
184
en la que
W, X, Y, Z y R^{8'} tienen el significado anteriormente indicado,
en presencia de un diluyente y en presencia de una base (véanse también los ejemplos de obtención).
Los compuestos de la fórmula (XLIV) son parcialmente conocidos y/o pueden prepararse según procedimientos conocidos.
En lugar de los compuestos de la fórmula (XLIV) pueden emplearse también los anhídridos correspondientes. En este caso se procede como en la obtención de los compuestos de la fórmula (X), en la que se parte de los anhídridos de la fórmula (XLI-B). Los compuestos de la fórmula (XLI-B) son compuestos parcialmente conocidos o que pueden ser adquiridos.
185
Los compuestos de la fórmula (XXXII) han sido descritos ya en las etapas previas para el procedimiento (B).
Se obtienen los compuestos de la fórmula (XXXII) por ejemplo también por reacción en primer lugar de 1,1,1-tricloro-2-feniletanos substituidos de la fórmula (XLV)
186
en la que
W, X, Y y Z tienen el significado anteriormente indicado,
con alcoholatos (por ejemplo alcoholatos de metales alcalinos tales como metilato de sodio o etilato de sodio) en presencia de un diluyente (por ejemplo del alcohol del cual se deriva el alcoholato) a temperaturas comprendidas entre 0ºC y 150ºC, preferentemente a 20ºC y 120ºC, y a continuación con un ácido, (preferentemente con un ácido inorgánico tal como por ejemplo ácido sulfúrico) a temperaturas comprendidas entre -20ºC y 150ºC, preferentemente entre 0ºC y 100ºC (véase la DE 3 314 249).
Los compuestos de la fórmula (XLV) son nuevos, éstos pueden prepararse según procedimientos conocidos en principio.
Se obtienen los compuestos de la fórmula (XLV) por ejemplo, si se hacen reaccionar anilinas de la fórmula (XLVI)
\vskip1.000000\baselineskip
187
en la que
W, X, Y y Z tienen el significado anteriormente indicado,
\newpage
en presencia de un nitrito de alquilo de la fórmula (XLVII)
(XLVII)R^{21}-ONO
en la que
R^{21}
significa alquilo, preferentemente alquilo con 1 a 6 átomos de carbono,
en presencia de cloruro cúprico(II), y en caso dado en presencia de un diluyente (por ejemplo nitrilo alifático tal como acetonitrilo) a una temperatura de -20ºC hasta 80ºC, preferentemente de 0ºC hasta 60ºC, con cloruro de vinilideno (CH_{2}=CCl_{2}).
Los compuestos de la fórmula (XLVII) son compuestos conocidos de la química orgánica. El cloruro cúprico(II) y el cloruro de vinilideno son conocidos desde hace mucho tiempo y pueden adquirirse en el comercio.
Las anilinas de la fórmula (XLVI) son parcialmente nuevas.
Se obtienen las anilinas de la fórmula (XLVI), por ejemplo, si se hacen reaccionar anilinas de la fórmula (XLVI-a)
188
W, X, Y y Z tienen el significado anteriormente indicado, y
Z'
significa cloro o bromo, preferentemente significa bromo
con ácidos borónicos de la fórmula (XII)
189
en la que
Z
tiene el significado anteriormente indicado,
en presencia de un disolvente, de una base y de un catalizador (preferentemente de un complejo de paladio tal como por ejemplo tetraquis(trifenilfosfina) de paladio).
Las anilinas de la fórmula (XLVI-a) son compuestos conocidos o pueden ser preparados según procedimientos conocidos en general.
Los compuestos de las fórmulas (I-1'-a) hasta (I-8'-a), necesarios como productos de partida en el procedimiento (I) anterior, en las cuales A, B, D, Q^{1}, Q^{2}, Q^{3}, Q^{4}, Q^{5}, Q^{6}, W, X y Z tienen el significado anteriormente indicado y Z' significa cloro o bromo, preferentemente significa bromo, son parcialmente conocidos (WO 96/35 664, WO 97/02 243 y WO 98/05 638)) o pueden prepararse según los procedimientos allí descritos o según los procedimientos (A) hasta (H).
Los ácidos borónicos de la fórmula (XII)
190
en la que
Z
tiene el significado anteriormente indicado,
son obtenibles parcialmente en el comercio o pueden prepararse de manera sencilla según los procedimientos conocidos en general.
Los halogenuros de acilo de la fórmula (XIII), los anhídridos de los ácidos carboxílicos de la fórmula (XIV), los ésteres del ácido clorofórmico o los tioésteres del ácido clorofórmico de la fórmula (XV), los ésteres del ácido cloromonotiofórmico o los ésteres del ácido cloroditiofórmico de la fórmula (XVI), los cloruros de sulfonilo de la fórmula (XVII), los compuestos del fósforo de la fórmula (XVIII) y los hidróxidos metálicos, los óxidos metálicos o las aminas de las fórmulas (XIX) y (XX) y los isocianatos de la fórmula (XXI) y los cloruros de carbamidilo de la fórmula (XXII), necesarios además como productos de partida para la realización de los procedimientos, según la invención, (J), (K), (L), (M), (N), (O) y (P) son compuestos conocidos en general de la química orgánica o bien de la química inorgánica.
Los compuestos de las fórmulas (VII), (VIII), (IX), (XIII) hasta (XXIII), (XXVI), (XXVIII), (XXX), (XXXVI), (XL), (XLI) y (XLVI) son conocidos además por las solicitudes de patente citadas al principio y/o pueden prepararse según los métodos allí indicados.
El procedimiento (A) se caracteriza porque se someten a una condensación intramolecular compuestos de la fórmula (II), en la que A, B, D, W, X, Y, Z y R^{8} tienen el significado anteriormente indicado, en presencia de una base.
En el procedimiento (A), según la invención, pueden emplearse, como diluyentes, todos los disolventes orgánicos inertes. Preferentemente pueden emplearse los hidrocarburos, tales como el tolueno y el xileno, además los éteres, tales como el dibutiléter, el tetrahidrofurano, el dioxano, el glicoldimetiléter y el diglicoldimetiléter, además los disolventes polares tales como el dimetilsulfóxido, el sulfolano, la dimetilformamida y la N-metil-pirrolidona, así como los alcoholes tales como el metanol, el etanol, el propanol, el iso-propanol, el butanol, el iso-butanol y el terc.-
butanol.
En la realización del procedimiento (A), según la invención, pueden emplearse como bases (agentes de desprotonizado), todos los aceptores de protones usuales. Preferentemente pueden emplearse los óxidos, los hidróxidos y los carbonatos de los metales alcalinos y de los metales alcalinotérreos, tales como el hidróxido de sodio, el hidróxido de potasio, el óxido de magnesio, el óxido de calcio, el carbonato de sodio, el carbonato de potasio y el carbonato de calcio, que pueden emplearse también en presencia de catalizadores de transferencia de fases, tales como por ejemplo el cloruro de trietilbencilamonio, el bromuro de tetrabutilamonio, el Adogen 464 (= cloruro de metiltrialquilo(con 8 a 10 átomos de carbono)amonio o el TDA 1 (= tris-(metoxietoxietil)-amina). Además, pueden emplearse los metales alcalinos tales como el sodio o el potasio. Además, pueden emplearse las amidas y los hidruros de los metales alcalinos y de los metales alcalinotérreos, tales como la amida de sodio, el hidruro de sodio y el hidruro de calcio, y además también los alcoholatos de los metales alcalinos tales como el metilato de sodio, el etilato de sodio y el terc.-butilato de potasio.
Las temperaturas de la reacción en la realización del procedimiento (A), según la invención, pueden variar dentro de amplios límites. En general se trabaja a temperaturas comprendidas entre 0ºC y 250ºC, preferentemente entre 50ºC y 150ºC.
El procedimiento (A), según la invención, se lleva a cabo en general bajo presión normal.
En la realización del procedimiento (A), según la invención, se emplean los componentes de la reacción de la fórmula (II) y las bases desprotonizadoras en general en cantidades aproximadamente dos veces molar. No obstante es posible también emplear uno u otro de los componentes en un exceso mayor (de hasta 3 moles).
El procedimiento (B) se caracteriza porque se someten a una condensación intramolecular compuestos de la fórmula (III), en la que A, B, W, X, Y, Z y R^{8} tienen los significados anteriormente indicados, en presencia de un diluyente y en presencia de una base.
En la realización del procedimiento (B), según la invención, pueden emplearse, como diluyentes, todos los disolventes orgánicos inertes. Preferentemente pueden emplearse los hidrocarburos, tales como el tolueno y el xileno, además los éteres tales como el dibutiléter, el tetrahidrofurano, el dioxano, el glicoldimetiléter y el diglicoldimetiléter, además los disolventes polares tales como el dimetilsulfóxido, el sulfolano, la dimetilformamida y la N-metil-pirrolidona. Además, pueden emplearse también los alcoholes tales como el metanol, el etanol, el propanol, el iso-propanol, el butanol, el iso-butanol y el terc.-butanol.
En la realización del procedimiento (B), según la invención, pueden emplearse como bases (agentes desprotonizadores) todos los aceptores de protones usuales. Preferentemente pueden emplearse los óxidos, los hidróxidos y los carbonatos de los metales alcalinos y de los metales alcalinotérreos, tales como el hidróxido de sodio, el hidróxido de potasio, el óxido de magnesio, el óxido de calcio, el carbonato de sodio, el carbonato de potasio y el carbonato de calcio, que pueden emplearse también en presencia de catalizadores de transferencia de fases, tales como por ejemplo el cloruro de trietilbencilamonio, el bromuro de tetrabutilamonio, el Adogen 464 (= cloruro de metiltrialquilo(con 8 a 10 átomos de carbono)amonio o el TDA 1 (= tris-(metoxietoxietil)-amina). Además, pueden emplearse los metales alcalinos tales como el sodio o el potasio. Además, pueden emplearse las amidas y los hidruros de los metales alcalinos y de los metales alcalinotérreos, tales como la amida de sodio, el hidruro de sodio y el hidruro de calcio, y además también, los alcoholatos de los metales alcalinos tales como el metilato de sodio, el etilato de sodio y el terc.-butilato de potasio.
Las temperaturas de la reacción en la realización del procedimiento (B), según la invención, pueden variar dentro de amplios límites. En general se trabaja a temperaturas comprendidas entre 0ºC y 250ºC, preferentemente entre 50ºC y 150ºC.
El procedimiento (B), según la invención, se lleva a cabo en general bajo presión normal.
En la realización del procedimiento (B), según la invención, se emplean los componentes de la reacción de la fórmula (III) y las bases desprotonizadoras en general en cantidades aproximadamente equimolares. No obstante es posible también emplear uno u otro de los componentes en un exceso mayor (de hasta 3 moles).
El procedimiento (C) se caracteriza porque se ciclan intramolecularmente compuestos de la fórmula (IV) en la que A, B, W, X, Y, Z y R^{8} tienen el significado anteriormente indicado, en presencia de un ácido y, en caso dado, en presencia de un diluyente.
En la realización del procedimiento (C), según la invención, pueden emplearse, como diluyentes, todos los disolventes orgánicos inertes. Preferentemente pueden emplearse los hidrocarburos, tales como el tolueno y el xileno, además los hidrocarburos halogenados tales como el diclorometano, el cloroformo, el cloruro de etileno, el clorobenceno, el diclorobenceno, además los disolventes polares tales como el dimetilsulfóxido, el sulfolano, la dimetilformamida y la N-metil-pirrolidona. Además, pueden emplearse los alcoholes tales como el metanol, el etanol, el propanol, el iso-propanol, el butanol, el iso-butanol, el terc.-butanol.
En caso dado puede servir también a modo de diluyente el ácido empleado.
En la realización del procedimiento (C), según la invención, pueden emplearse, como ácidos, todos los ácidos inorgánicos y orgánicos usuales, tales como por ejemplo los ácidos hidrácidos halogenados, el ácido sulfúrico, los ácidos alquil-, aril- y halógenoalquilsulfónicos, especialmente los ácidos alquilcarboxílicos halogenados tal como, por ejemplo, el ácido triflúoracético.
Las temperaturas de la reacción en la realización del procedimiento (C), según la invención, pueden variar dentro de amplios límites. En general se trabaja a temperaturas comprendidas entre 0ºC y 250ºC, preferentemente entre 50ºC y 150ºC.
El procedimiento (C), según la invención, se lleva a cabo en general bajo presión normal.
En la realización del procedimiento (C), según la invención, se emplean los componentes de la reacción de la fórmula (IV) y los ácidos por ejemplo en cantidades equimolares. No obstante es posible también emplear el ácido como disolvente o como catalizador.
Los procedimientos (D-\alpha) y (D-\beta) se caracterizan porque se hacen reaccionar compuestos de las fórmulas (V) o (VI), en las cuales W, X, Y, Z, R^{8} y Hal tienen los significados anteriormente indicados, con compuestos de la fórmula (VII), en la que A y D tienen los significados anteriormente indicados, en caso dado en presencia de una base y, en caso dado, en presencia de un diluyente.
En los procedimientos (D-\alpha) y (D-\beta), según la invención, pueden emplearse, como diluyentes, todos los disolventes orgánicos inertes. Preferentemente pueden emplearse los hidrocarburos, tales como el tolueno y el xileno, además los éteres tales como el dibutiléter, el tetrahidrofurano, el dioxano, el glicoldimetiléter y eldiglicoldimetiléter, además los disolventes polares tales como el dimetilsulfóxidoel sulfolanola dimetilformamida y la N-metil-pirrolidona así como, sólo en el caso en que se empleen compuestos de la fórmula (VI), los alcoholes tales como el metanol, el etanol, el propanol, el iso-propanol, el butanol, el iso-butanol y el terc.-butanol.
Como bases entran en consideración, en el caso en que se utilicen compuestos de la fórmula (V), las bases inorgánicas, especialmente los carbonatos de metales alcalinos o de los metales alcalinotérreos, tales como el carbonato de sodio, el carbonato de potasio o el carbonato de calcio, así como las bases orgánicas tales como por ejemplo la piridina o la trietilamina y, en el caso en que se utilicen compuestos de la fórmula (VI), los óxidos, los hidróxidos y los carbonatos de los metales alcalinos y de los metales alcalinotérreos, tales como el hidróxido de sodio, el hidróxido de potasio, el hidróxido de magnesio, el óxido de calcio, el carbonato de sodio, el carbonato de potasio y el carbonato de calcio, que pueden emplearse también en presencia de catalizadores de transferencia de fases tales como por ejemplo el cloruro de trietilbencilamonio, el bromuro de tetrabutilamonio, el Adogen 464 (= cloruro de metiltrialquilo(con 8 a 10 átomos de carbono)-amonio o el TDA 1 (= tris-(metoxietoxietil)-amina), además los metales alcalinos tales como el sodio o el potasio, las amidas y los hidruros de los metales alcalinos y de los metales alcalinotérreos, tales como la amida de sodio, el hidruro de sodio y el hidruro de calcio, y además también los alcoholatos de los metales alcalinos tales como el metilato de sodio y el terc.-butilato de potasio.
Las temperaturas de la reacción en la realización de los procedimientos (D-\alpha) y (D-\beta), según la invención, pueden variar dentro de amplios límites. En general se trabaja a temperaturas comprendidas entre -20ºC y 250ºC, preferentemente entre 0ºC y 150ºC.
Los procedimientos (D-\alpha) y (D-\beta), según la invención, se llevan a cabo en general a presión normal.
En la realización de los procedimientos (D-\alpha) y (D-\beta), según la invención, se emplean los componentes de la reacción de las fórmulas (V) y (VII) o (VI) y (VII) y las bases desprotonizadoras, empleadas en caso dado, en general en cantidades aproximadamente equimolares. No obstante es posible también emplear uno u otro de los componentes en un exceso mayor (de hasta 3 moles).
El procedimiento (E), según la invención, se caracteriza porque se hacen reaccionar carbonil-compuestos de la fórmula (VIII) o sus enoléteres de la fórmula (VIII-a) con halogenuros de cetenilo de la fórmula (V) en presencia de un diluyente y, en caso dado, en presencia de un aceptor de ácido.
En el procedimiento (E), según la invención, pueden emplearse, como diluyentes, todos los disolventes orgánicos inertes. Preferentemente pueden emplearse los hidrocarburos tales como el tolueno y el xileno, además los éteres, tales como el dibutiléter, el glicoldimetiléter, y el diglicoldimetiléter, además los disolventes polares tales como el dimetilsulfóxido, el sulfolano, la dimetilformamida o la N-metil-pirrolidona.
Como aceptores de ácido pueden emplearse, en la realización de la variante del procedimiento (E), según la invención, todos los aceptores de ácido usuales.
Preferentemente pueden emplearse las aminas terciarias, tales como la trietilamina, la piridina, el diazabiciclooctano (DABCO), el diazabicicloundecano (DBU), el diazabiciclononeno (DBN), las bases de Hünig y la N,N-dimetil-anilina.
Las temperaturas de la reacción en la realización de la variante del procedimiento (E), según la invención, pueden variar dentro de amplios límites. Conve-nientemente se trabaja a temperaturas comprendidas entre 0ºC y 250ºC, preferentemente entre 50ºC y 220ºC.
El procedimiento (E), según la invención, se lleva a cabo convenientemente a presión normal.
En la realización del procedimiento (E), según la invención, se emplean los componentes de la reacción de las fórmulas (VIII) y (V), en las cuales A, D, W, X, Y y Z tienen los significados anteriormente indicados y Hal significa halógeno, y en caso dado los aceptores de ácido en general en cantidades aproximadamente quimolares. No obstante es posible también emplear uno u otro de los componentes en un exceso mayor (de hasta 5 moles).
El procedimiento (F), según la invención, se caracteriza porque se hacen reaccionar tioamidas de la fórmula (IX) con halogenuros de cetenilo de la fórmula (V) en presencia de un diluyente y, en caso dado, en presencia de un aceptor de ácido.
Como diluyentes pueden emplearse, en la variante del procedimiento (F), según la invención, todos los disolventes orgánicos inertes. Preferentemente pueden emplearse los hidrocarburos, tales como el tolueno y el xileno, además los éteres, tales como el dibutiléter, el glicoldimetiléter y el diglicoldimetiléter, además los disolventes polares tales como el dimetilsulfóxido, el sulfolano, la dimetilformamida y la N-metil-pirrolidona.
Como aceptores de ácido pueden emplearse, en la realización del procedimiento (F), según la invención, todos los aceptores de ácido usuales.
Preferentemente pueden emplearse las aminas terciarias tales como la trietilamina, la piridina, el diazabiciclooctano (DABCO), el diazabicicloundecano (DBU), el diazabiciclononeno (DBN), las bases de Hünig y la N,N-dimetil-anilina.
Las temperaturas de la reacción en la realización del procedimiento (F), según la invención, pueden variar dentro de amplios límites. Convenientemente se trabaja a temperaturas comprendidas entre 0ºC y 250ºC, preferentemente entre 20ºC y 220ºC.
El procedimiento (F), según la invención, se lleva a cabo convenientemente a resión normal.
En la realización del procedimiento (F), según la invención, se emplean los componentes de la reacción de las fórmulas (IX) y (V), en las cuales A, W, X, Y y Z tienen los significados anteriormente indicados y Hal significa halógeno y en caso dado los aceptores de ácido en general en cantidades aproximadamente equimolares. No obstante es posible también emplear uno u otro de los componentes en un exceso mayor (de hasta 5 moles).
El procedimiento (G) se caracteriza porque se someten a una condensación intramolecular compuestos de la fórmula (X), en la que A, B, Q^{1}, Q^{2}, W, X, Y, Z y R^{8} tienen el significado anteriormente indicado, en presencia de una base.
En el procedimiento (G), según la invención, puedem emplearse, como diluyentes, todos los disolventes orgánicos inertes frente a los participantes en la reacción. Preferentemente pueden emplearse los hidrocarburos, tales como el tolueno, el xileno, además los éteres, tales como el dibutiléter, el tetrahidrofurano, el dioxano, el glicoldimetiléter y el diglicoldimetiléter, además los disolventes polares tales como el metilsulfóxido, el sulfolano, la dimetilformamida y la N-metil-pirrolidona. Además, pueden emplearse los alcoholes tales como el metanol, el etanol, el propanol, el iso-propanol, el butanol, el isobutanol, el terc.-butanol.
En la realización del procedimiento (G), según la invención, pueden emplearse como bases (agentes de desprotonizado) todos los aceptores de protones usuales. Preferentemente pueden emplearse los óxidos, los hidróxidos y los carbonatos de los metales alcalinos y de los metales alcalinotérreos, tales como el hidróxido de sodio, el hidróxido de potasio, el óxido de magnesio, el óxido de calcio, el carbonato de sodio, el carbonato de potasio y el carbonato de calcio, que también pueden emplearse en presencia de catalizadores de transferencia de fases tales como por ejemplo el cloruro de trietilbencilamonio, el bromuro de tetrabutilamonio, el Adogen 464 (cloruro de metiltrialquilo(con 8 a 10 átomos de carbono)amonio) o el TDA 1 (tris-(metoxietoxietil)-amina). Además, pueden emplearse los metales alcalinos tales como el sodio o el potasio. Además, pueden emplearse las amidas y los hidruros de los metales alcalinos y de los metales alcalinotérreos, tales como la amida de sodio, el hidruro de sodio y el hidruro de calcio, y además también
los alcoholatos de metales alcalinos tales como el metilato de sodio, el etilato de sodio y el terc.-butilato de potasio.
Las temperaturas de la reacción en la realización del procedimiento (G), según la invención, pueden variar dentro de amplios límites. En general se trabaja a temperaturas comprendidas entre -75ºC y 250ºC, preferentemente entre -50ºC y 150ºC.
El procedimiento (G), según la invención, se lleva a cabo en general bajo presión normal.
En la realización del procedimiento (G), según la invención, se emplean los componentes de la reacción de la fórmula (X) y las bases desprotonizadoras en general en cantidades aproximadamente equimolares. No obstante es posible también emplear uno u otro de los componentes en un exceso mayor (de hasta 3 moles).
El procedimiento (H) se caracteriza porque se someten a una condensación intramolecular compuestos de la fórmula (XI), en la que A, B, Q^{3}, Q^{4}, Q^{5}, Q^{6}, W, X, Y, Z y R^{8} tienen el significado anteriormente indicado, en presencia de bases.
En la realización del procedimiento (H), según la invención, pueden emplearse, como diluyentes, todos los disolventes orgánicos inertes frente a los participantes en la reacción. Preferentemente pueden emplearse los hidrocarburos tales como el tolueno y el xileno, además los éteres tales como el dibutiléter, el tetrahidrofurano, el dioxano, el glicoldimetiléter y el diglicoldimetiléter, además los disolventes polares tales como el dimetilsulfóxido, el sulfolano, la dimetilformamida y la N-metil-pirrolidona. Además, pueden emplearse también los alcoholes tales como el metanol, el etanol, el propanol, el iso-propanol, el butanol, el isobutanol, el terc.-butanol.
En la realización del procedimiento (H), según la invención, pueden emplearse como bases (agentes de desprotonizado) todos los aceptores de protones usuales.
Preferentemente pueden emplearse los óxidos, los hidróxidos y los carbonatos de los metales alcalinos y de los metales alcalinotérreos, tales como el hidróxido de sodio, el hidróxido de potasio, el óxido de magnesio, el óxido de calcio, el carbonato de sodio, el carbonato de potasio y el carbonato de calcio, que también pueden emplearse en presencia de catalizadores de transferencia de fases, tales como por ejemplo el cloruro de trietilbencilamonio, el bromuro de tetrabutilamonio, el Adogen 464 (cloruro de metiltrialquilo(con 8 a 10 átomos de carbono)amonio o el TDA 1 (tris-(metoxietoxil)-amina). Además, pueden emplearse los metales alcalinos tales como el sodio o el potasio. Además, pueden emplearse las amidas y los hidruros de los metales alcalinos y de los metales alcalinotérreos, tales como la amida de sodio, el hidruro de sodio y el hidruro de calcio, y además también los alcoholatos de metales alcalinos tales como el metilato de sodio, el etilato de sodio y el terc.-butilato de potasio.
Las temperaturas de la reacción en la realización del procedimiento (H), según la invención, pueden variar dentro de amplios límites. En general se trabaja a temperaturas comprendidas entre 0ºC y 250ºC, preferentemente entre 50ºC y 150ºC.
El procedimiento (H), según la invención, se lleva a cabo en general a presión normal.
En la realización del procedimiento (H), según la invención, se emplean los componentes de la reacción de la fórmula (XII) y las bases desprotonizadoras en general en cantidades aproximadamente equimolares. No obstante es posible también emplear uno u otro de los componentes en un exceso mayor (de hasta 3 moles).
Para la realización del procedimiento (I), según la invención, son adecuados como catalizadores complejos de paladio(O). A modo de ejemplo será preferente el tetraquis-(trifenilfosfina)paladio. En caso dado pueden emplearse también compuestos de paladio (II), por ejemplo PdCl_{2}.
Como aceptores de ácido para la realización del procedimiento (I), según la invención, entran en consideración las bases inorgánicas u orgánicas. A éstas pertenecen preferentemente los hidróxidos, los acetatos, los carbonatos o los bicarbonatos de los metales alcalinos o de los metales alcalinotérreos, tales como por ejemplo el hidróxido de sodio, de potasio, de bario o de amonio, el acetato de sodio, de potasio, de calcio o de amonio, el carbonato de sodio, de potasio o de amonio, el bicarbonato de sodio o de potasio, los flúoruros alcalinos, tal como por ejemplo el flúoruro de cesio, así como las aminas terciarias tales como la trimetilamina, la trietilamina, la tributilamina, la N,N-dimetilanilina, la N,N-dimetilbencilamina, la piridina, la N-metilpiperidina, la N-metilmorfolina, la N,N-dimetilaminopiridina, el diazabiciclooctano (DABCO), el diazabiciclononeno (DBN) o el diazabicicloundeceno (DBU).
Como diluyentes para la realización del procedimiento (I), según la invención, entran en consideración el agua, los disolventes orgánicos o las mezclas arbitrarias de los mismos. De manera ejemplificativa pueden citarse: los hidrocarburos alifáticos, alicíclicos o aromáticos, tales como por ejemplo el éter de petróleo, el hexano, el heptano, el ciclohexano, el metilciclohexano, el benceno, el tolueno, el xileno o la decalina; los hidrocarburos halogenados tales como por ejemplo el clorobenceno, el diclorobenceno, el cloruro de metileno, el cloroformo, el tetraclorometano, el dicloroetano, el tricloroetano o el tetracloroetileno; los éteres, tales como el dietil-, diisopropil-, metil-t-butil-, metil-t-amiléter, el dioxano, el tetrahidrofurano, el 1,2-dimetoxietano, el 1,2-dietoxietano, el dietilenglicoldimetiléter o el anisol; los alcoholes, tales como el metanol, el etanol, el n- o i-propanol, el n-, iso-, sec.- o terc.-butanol, el etanodiol, el propano-1,2-diol, el etoxietanol, el metoxietanol, el dietilenglicolmonometiléter, el dietilenglicolmonometiléter; el agua.
La temperatura de la reacción en el procedimiento (I), según la invención, puede variar dentro de amplios límites. En general se trabaja a temperaturas comprendidas entre 0ºC y +140ºC, preferentemente entre 50ºC y +100ºC.
En la realización del procedimiento (I), según la invención, se emplean los ácidos borónicos de la fórmula (XII), en los que Z tiene el significado anteriormente indicado y los compuestos de las fórmulas (I-1-a) hasta (I-8-a), en las cuales A, B, D, Q^{1}, Q^{2}, Q^{3}, Q^{4}, Q^{5}, Q^{6}, W, X, Y y Z tienen el significado anteriormente indicado, en proporciones molares de 1:1 hasta 3:1, preferentemente de 1:1 hasta 2:1. En general se emplean de los catalizadores desde 0,005 hasta 0,5 moles, preferentemente desde 0,01 mol hasta 0,1 mol por mol de los compuestos de las fórmulas (I-1-a) hasta (I-8-a). Las bases se emplean en general en un exceso.
El procedimiento (J-\alpha) se caracteriza porque se hacen reaccionar compuestos de las fórmulas (I-1-a) hasta (I-8-a) respectivamente con halogenuros de ácidos carboxílicos de la fórmula (XIII) en caso dado en presencia de un diluyente y, en caso dado, en presencia de un agente aceptor de ácido.
Como diluyentes pueden emplearse, en el procedimiento (J-\alpha), según la invención, todos los disolventes inertes frente a los halogenuros de acilo. Preferentemente pueden emplearse los hidrocarburos tales como la bencina, el benceno, el tolueno, el xileno y la tetralina, además los hidrocarburos halogenados tales como el cloruro de metileno, el cloroformo, el tetracloruro de carbono, el clorobenceno y el o-diclorobenceno, además las cetonas, tales como la acetona y la metilisopropilcetona, además los éteres, tales como dietiléter, el tetrahidrofurano y dioxano, además los ésteres de los ácidos carboxílicos tal como acetato de etilo y también los disolventes polares fuertes tales como el dimetilsulfóxido y sulfolano. Cuando lo permita la estabilidad a la hidrólisis del halogenuro de acilo podrá llevarse a cabo la reacción también en presencia de agua.
Como agentes aceptores de ácido en la reacción según el procedimiento (J-\alpha), según la invención, entran en consideración todos los aceptores de ácido usuales. Preferentemente pueden emplearse las aminas terciarias, tales como la trietilamina, la piridina, el diazabiciclooctano (DABCO), el diazabicicloundeceno (DBU), el diazabiciclononeno (DBN), las bases de Hünig y la N,N-dimetil-anilina, además los óxidos de los metales alcalinotérreos, tales como el óxido de magnesio y de calcio, además los carbonatos de los metales alcalinos y de los metales alcalinotérreos, tales como el carbonato de sodio, el carbonato de potasio y el carbonato de calcio, así como los hidróxidos de los metales alcalinos, tales como el hidróxido de sodio y el hidróxido de potasio.
Las temperaturas de la reacción en el procedimiento (J-\alpha), según la invención, pueden variar dentro de amplios límites. En general se trabaja a temperaturas comprendidas entre -20ºC y +150ºC, preferentemente entre 0ºC y 100ºC.
En la realización del procedimiento (J-\alpha), según la invención, se emplean los productos de partida de las fórmulas (I-1-a) hasta (I-8-a) y el halogenuro de carbonilo de la fórmula (XIII) en general en cantidades aproximadamente equimolares respectivamente. No obstante es posible también emplear el halogenuro de carbonilo en un exceso mayor (de hasta 5 moles). La elaboración se lleva a cabo según métodos usuales.
El procedimiento (J-\beta) se caracteriza porque se hacen reaccionar compuestos de las fórmulas (I-1-a) hasta (I-8-a) con anhídridos de ácidos carboxílicos de la fórmula (XIV) en caso dado en presencia de un diluyente y, en caso dado, en presencia de un agente aceptor de ácido.
Como diluyentes pueden emplearse en el procedimiento (J-\beta), según la invención, preferentemente aquellos diluyentes que entran en consideración también cuando se utilizan los halogenuros de acilo. Por lo demás puede actuar como diluyente también, de manera simultánea, un exceso del anhídrido del ácido carboxílico empleado.
Como agentes aceptores de ácido, agregados en caso dado, entran en consideración en el procedimiento (J-\beta) preferentemente aquellos agentes aceptores de ácido que entran en consideración también preferentemente cuando se utilizan los halogenuros de acilo.
Las temperaturas de la reacción en el procedimiento (J-\beta), según la invención, pueden variar dentro de amplios límites. En general se trabaja a temperaturas comprendidas entre -20ºC y +150ºC, preferentemente entre 0ºC y 100ºC.
En la realización del procedimiento (J-\beta), según la invención, se emplean los productos de partida de las fórmulas (I-1-a) hasta (I-8-a) y el anhídrido del ácido carboxílico de la fórmula (XIV) en general en cantidades aproximadamente equivalentes respectivamente. No obstante es posible también emplear el anhídrido del ácido carboxílico en un exceso mayor (de hasta 5 moles). La elaboración se lleva a cabo según métodos usuales.
En general se procede de tal manera que el diluyente y el anhídrido del ácido carboxílico presente en exceso así como el ácido carboxílico formado se eliminan por destilación o mediante lavado con un disolvente orgánico o con agua.
El procedimiento (K) se caracteriza porque se hacen reaccionar compuestos de las fórmulas (I-1-a) hasta (I-8-a) respectivamente con ésteres del ácido clorofórmico o con tiolésteres del ácido clorofórmico de la fórmula (XV) en presencia de un diluyente, y en caso dado, en presencia de un agente aceptor de ácido.
Como agentes aceptores de ácido entran en consideración en la reacción según el procedimiento (K) de la invención todos los aceptores de ácido usuales. Preferentemente pueden emplearse las aminas terciarias tales como la dietilamina, la piridina, el DABCO, el DBU, el DBA, las bases de Hünig y la N,N-dimetil-anilina, además los óxidos de los metales alcalinotérreos, tales como el óxido de magnesio y de calcio, además los carbonatos de los metales alcalinos y de los metales alcalinotérreos, tales como el carbonato de sodio, el carbonato de potasio y el carbonato de calcio así como los hidróxidos alcalinos tales como el hidróxido de sodio y el hidróxido de potasio.
Como diluyentes pueden emplearse en el procedimiento (K), según la invención, todos los disolventes inertes frente a los ésteres del ácido clorofórmico o bien a los tiolésteres del ácido clorofórmico. Preferentemente pueden emplearse los hidrocarburos tales como la bencina, el benceno, el tolueno, el xileno y la tetralina, además los hidrocarburos halogenados, tales como el cloruro de metileno, el cloroformo, el tetracloruro de carbono, el clorobenceno y el o-diclorobenceno, además las cetonas, tales como la acetona, y la metilisobutilcetona, además los éteres, tales como el dietiléter, el tetrahidrofurano y el dioxano, además los ésteres de los ácidos carboxílicos tales como el acetato de etilo y también disolventes polares fuertes tales como el dimetilsulfóxido y el sulfolano.
Las temperaturas de la reacción en la realización del procedimiento (K), según la invención, pueden variar dentro de amplios límites. Si se trabaja en presencia de un diluyente y de un agente aceptor de ácido, se encontrarán las temperaturas de la reacción comprendidas en general entre -20ºC y +100ºC, preferentemente entre 0ºC y 50ºC.
El procedimiento (K), según la invención, se lleva a cabo en general bajo presión normal.
En la realización del procedimiento (K), según la invención, se emplean los productos de partida de las fórmulas (I-1-a) hasta (I-8-a) y los correspondientes ésteres del ácido clorofórmico o bien tiolésteres del ácido clorofórmico de la fórmula (XV) en general, respectivamente, en cantidades aproximadamente equivalentes. No obstante es posible también emplear uno u otro de los componentes en un exceso mayor (de hasta 2 moles). La elaboración se lleva a cabo según métodos usuales. En general se procede de tal manera que se eliminan las sales precipitadas y la mezcla de la reacción remanente se concentra por evaporación mediante eliminación del diluyente.
El procedimiento (L), según la invención, se caracteriza porque se hacen reaccionar compuestos de las fórmulas (I-1-a) hasta (I-8-a) respectivamente con compuestos de la fórmula (XVI) en presencia de un diluyente y, en caso dado, en presencia de un agente aceptor de ácido.
En el procedimiento de obtención (L) se hacen reaccionar, por mol del compuesto de partida de las fórmulas (I-1-a) hasta (I-8-a), aproximadamente 1 mol de éster del ácido cloromonotiofórmico o bien el éster del ácido cloroditiofórmico de la fórmula (XVI) a 0 hasta 120ºC, preferentemente a 20 hasta 60ºC.
Como diluyentes, cargados en caso dado, entran en consideración todos los disolventes orgánicos polares inertes, tales como los éteres, las amidas, las sulfonas, los sulfóxidos, así como también los halógenoalcanos.
Preferentemente se emplearán el dimetilsulfóxido, el tetrahidrofurano, la dimetilformamida o cloruro de metileno.
Si se prepara en una forma de realización preferente la sal de enolato de los compuestos (I-1-a) hasta (I-8-a) mediante la adición de agentes de desprotonizado fuertes tales como por ejemplo el hidruro de sodio o el butilato terciario de potasio, podrá desistirse a la adición de agentes aceptores de ácido.
Si se emplean agentes aceptores de ácido, entrarán en consideración las bases inorgánicas u orgánicas usuales, por ejemplo pueden citarse el hidróxido de sodio, el carbonato de sodio, el carbonato de potasio, la piridina, la trietilamina.
La reacción puede llevarse a cabo a presión normal o a presión más elevada, preferentemente se trabajará a presión normal. La elaboración se lleva a cabo según métodos usuales.
El procedimiento (M), según la invención, se caracteriza porque se hacen reaccionar compuestos de la fórmula (I-1-a) hasta (I-8-a) respectivamente con cloruros de sulfonilo de la fórmula (XVII) en caso dado en presencia de un diluyente y, en caso dado, en presencia de una gente aceptor de ácido.
En el procedimiento de obtención (M) se hacen reaccionar, por mol del compuesto de partida de la fórmula (I-1a hasta I-8-a) aproximadamente 1 mol de cloruro de sulfonilo de la fórmula (XVII) a -20 hasta 150ºC, preferentemente a 20 hasta 70ºC.
Como diluyentes agregados en caso dado entran en consideración todos los disolventes orgánicos polares inertes, tales como los éteres, las amidas, los nitrilos, las sulfonas, los sulfóxidos o los hidrocarburos halogenados tal como el cloruro de metileno.
Preferentemente se emplearán el dimetilsulfóxido, el tetrahidrofurano, la dimetilformamida, el cloruro de metileno.
Si se prepara, en una forma de realización preferente, la sal de enolato de los compuestos (I-1-a) hasta (I-8-a) mediante la adición de agentes de desprotonizado fuertes (tales como por ejemplo el hidruro de sodio o el butilato terciario de potasio), podrá desistirse a la adición ulterior de agentes aceptores de ácido.
Si se emplean agentes aceptores de ácido entrarán en consideración las bases inorgánicas u orgánicas usuales, por ejemplo pueden citarse el hidróxido de sodio, el carbonato de sodio, el carbonato de potasio, la piridina, la trietilamina.
La reacción puede llevarse a cabo a presión normal o a presión más elevada, preferentemente se trabajará a presión normal. La elaboración se lleva a cabo según métodos usuales.
El procedimiento (N), según la invención, se caracteriza porque se hacen reaccionar compuestos de las fórmulas (I-1-a) hasta (I-8-a) respectivamente como compuestos del fósforo de la fórmula (XVIII), en caso dado en presencia de un diluyente y, en caso dado, en presencia de un agente aceptor de ácido.
En el procedimiento de obtención (N) se hacen reaccionar, para la obtención de los compuestos de las fórmulas (I-1-e) hasta (I-8-e), por 1 mol de los compuestos (I-1-a) hasta (I-8-a), de 1 hasta 2, preferentemente de 1 hasta 1,3 moles del compuesto del fósforo de la fórmula (XVIII) a temperaturas comprendidas entre -40ºC y 150ºC, preferentemente entre -10 y 110ºC.
Como diluyentes, agregados en caso dado, entran en consideración todos los disolventes orgánicos polares inertes tales como los éteres, las amidas, los nitrilos, los alcoholes, los sulfuros, las sulfonas, los sulfóxidos, etc.
Preferentemente se emplearán el acetonitrilo, el dimetilsulfóxido, el tetrahidrofurano, la dimetilformamida, el cloruro de metileno.
Como agentes aceptores de ácido, agregados en caso dado, entran en consideración las bases inorgánicas u orgánicas usuales tales como los hidróxidos, los carbonatos o las amidas. De manera ejemplificativa pueden citarse el hidróxido de sodio, el carbonato de sodio, el carbonato de potasio, la piridina, la trietilamina.
La reacción puede llevarse a cabo a presión normal o a presión más elevada, preferentemente se trabajará a presión normal. La elaboración se lleva a cabo según métodos usuales de la química orgánica. La purificación de los productos finales obtenidos se lleva a cabo preferentemente mediante cristalización, purificación por cromatografía o mediante la denominada "destilación inicial", es decir eliminación de los componentes volátiles en vacío.
El procedimiento (O) se caracteriza porque se hacen reaccionar compuestos de las fórmulas (I-1-a) hasta (I-8-a) con los hidróxidos metálicos o bien con los alcóxidos metálicos de la fórmula (XIX) o con las aminas de la fórmula (XX), en caso dado en presencia de un diluyente.
Como diluyentes pueden emplearse en el procedimiento (O), según la invención, preferentemente los éteres tales como el tetrahidrofurano, el dioxano, el dietiléter o también los alcoholes tales como el metanol, el etanol, el isopropanol, así como también el agua.
El procedimiento (O), según la invención, se lleva a cabo en general bajo presión normal.
Las temperaturas de la reacción se encuentran en general comprendidas entre -20ºC y 100ºC, preferentemente entre 0ºC y 50ºC.
El procedimiento (P), según la invención, se caracteriza porque se hacen reaccionar compuestos de las fórmulas (I-1-a) hasta (I-8-a) respectivamente con (P-\alpha), compuestos de la fórmula (XXI) en caso dado en presencia de un diluyente y, en caso dado, en presencia de un catalizador o (P-\beta) con compuestos de la fórmula (XXII) en caso dado en presencia de un diluyente y, en caso dado, en presencia de un agente aceptor de ácido.
En el procedimiento de obtención (P-\alpha) se hace reaccionar, por mol del compuesto de partida de las fórmulas (I-1-a) hasta (I-8-a), aproximadamente 1 mol de isocianato de la fórmula (XXI) a 0 hasta 100ºC, preferentemente a 20 hasta 50ºC.
Como diluyentes, agregados en caso dado, entran en consideración todos los disolventes orgánicos inertes, tales como los éteres, las amidas, los nitrilos, las sulfonas, los sulfóxidos.
En caso dado pueden agregarse catalizadores para acelerar la reacción. Como catalizadores pueden emplearse de una manera muy ventajosa, compuestos orgánicos de estaño tal como el dilaurato de dibutilestaño. Preferentemente se trabajará a presión normal.
En el procedimiento de obtención (P-\beta) se hace reaccionar, por mol del compuesto de partida de las fórmulas (I-1-a) hasta (I-8-a), aproximadamente 1 mol de cloruro de carbamidilo de la fórmula (XXII) a -20 hasta 150ºC, preferentemente a 0 hasta 70ºC.
Como diluyentes, agregados en caso dado, entran en consideración todos los disolventes orgánicos polares inertes, tales como los éteres, las amidas, las sulfonas, los sulfóxidos o los hidrocarburos halogenados.
Preferentemente se emplearán el dimetilsulfóxido, el tetrahidrofurano, la dimetilformamida o el cloruro de metileno.
Si se prepara, en una forma de realización preferente la sal de enolato de los compuestos (I-1-a) hasta (I-8-a) mediante la adición de agentes de desprotonizado fuertes (tales como por ejemplo el hidruro de sodio o el butilato terciario de potasio) podrá desistirse a la adición ulterior de agentes aceptores de ácido.
Si se utilizan agentes aceptores de ácido, entrarán en consideración las bases inorgánicas u orgánicas usuales, por ejemplo pueden citarse el hidróxido de sodio, el carbonato de sodio, el carbonato de potasio, la trietilamina o la piridina.
La reacción puede llevarse a cabo a presión normal o a presión más elevada, preferentemente se trabajará a presión normal. La elaboración se lleva a cabo según métodos usuales.
Los productos activos son adecuados para la lucha contra las pestes animales, preferentemente contra artrópodos y nemátodos, especialmente insectos y arácnidos, que se presentan en agricultura, en silvicultura, para la protección de productos almacenados y de materiales así como en el campo de la higiene. Son activos frente a especies normalmente sensibles y resistentes así como contra todos o algunos de los estadios del desarrollo. A las pestes anteriormente citadas pertenecen:
Del orden de los Isopoda por ejemplo, Oniscus asellus Armadillidium vulgare, Porcellio scaber.
Del orden de los Diplopoda, por ejemplo, Blaniulus guttulatus.
Del orden de los Chilopoda, por ejemplo, Geophilus carpophagus, Scutigera spec..
Del orden de los Symphyla, por ejemplo, Scutigerella immaculata.
Del orden de los Thysanura, por ejemplo, Lepisma saccharina.
Del orden de los Collembola, por ejemplo, Onychiurus armatus.
Del orden de los Orthoptera, por ejemplo, Blatta orientalis, Periplaneta americana, Leucophaea maderae, Blatella germanica, Acheta domesticus, Gryllotalpa spp., Locusta migratoria migratorioides, Melanoplus differentialis, Schistocerca gregaria.
Del orden de los Dermaptera, por ejemplo, Forficula auricularia.
Del orden de los Isoptera, por ejemplo, Reticulitermes spp..
Del orden de los Anoplura, por ejemplo, Phylloxera vastatrix, Pemphigus spp., Pediculus humanus corporis, Haematopinus spp., Linognathus spp..
Del orden de los Mallophaga, por ejemplo, Trichodectes spp. , Damalinea spp..
Del orden de los Thysanoptera, por ejemplo, Frankliniella occidentalis, Hercinothrips femoralis, Thrips palmi, Thrips tabaci.
Del orden de los Heteroptera, por ejemplo, Eurygaster spp., Dysdercus intermedius, Piesma quadrata, Cimex lectularius, Rhodnius prolixus, Triatoma spp..
Del orden de los Homoptera, por ejemplo, Aleurodes brassicae, Bemisia tabaci, Trialeurodes vaporariorum, Aphis gossypii, Brevicoryne brassicae, Cruptomyzus ribis, Aphis fabae, Doralis pomi, Eriosoma lanigerum, Hyalopterus arundinis, Macrosiphum avenae, Myzus spp., Phorodon humuli, Rhopalosiphum padi, Empoasca spp., Euscelis bilobatus, Nephotettix cincticeps, Lecanium corni, Saissetia oleae, Laodelphax striatellus, Nilaparvata lugens, Aonidiella aurantii, Aspidiotus hederae, Pseudococcus spp., Psylla spp..
Del orden de los Lepidoptera, por ejemplo, Pectinophora gossypiella, Bupalus piniarius, Cheimatobia brumata, Lithocolletis blancardella, Hyponomeuta padella, Plutella maculipennis, Malacosoma neustria, Euproctis chrysorrhoea, Lymantria spp., Bucculatrix thurberiella, Phyllocnistis citrella, Agrotis spp., Euxoa spp., Feltia spp., Earias insulana, Heliothis spp., Spodoptera exigua, Mamestra brassicae, Panolis flammea, Prodenia litura, Spodoptera spp., Trichoplusia ni, Carpocapsa pomonella, Pieris spp., Chilo spp., Pyrausta nubilalis, Ephestia kuehniella, Galleria mellonella, Tineola bisselliella, Tinea pellionella, Hofmannophila pseudospretella, Cacoecia podana, Capua reticula, Choristoneura fumiferana, Clysia ambiguella, Homona magnanima, Tortrix viridana.
Del orden de los Coleoptera, por ejemplo, Anobium punctatum, Rhizopertha dominica, Acanthoscelides obtectus, Acanthoscelides obtectus Hylotrupes bajulus, Agelastica alni, Leptinotarsa decemlineata, Phaedon cochleariae, Diabrotica spp., Psylliodes chrysocephala, Epilachna varivestis, Atomaria spp., Oryzaephilus surinamensis, Anthonomus spp., Sitophilus spp., Otiorrhynchus sulcatus, Cosmopolites sordidus, Ceuthorrhynchus assimilis, Hypera postica, Dermestes spp., Trogoderma spp., Anthrenus spp., Attagenus spp., Lyctus spp., Meligethes aeneus, Ptinus spp., Niptus hololeucus, Gibbium psylloides, Tribolium spp., Tenebrio molitor, Agriotes spp., Conoderus spp., Melolontha melolontha, Amphimallon solstitialis y Costelytra zealandica.
Del orden de los Hymenoptera, por ejemplo, Diprion spp., Hoplocampa spp., Lasius spp., Monomorium pharaonis, Vespa spp.
Del orden de los Diptera, por ejemplo, Aedes spp., Anopheles spp., Culex spp., Drosophila melanogaster, Musca spp., Fannia spp., Calliphora erythrocephala, Lucilia spp., Chrysomia spp., Cuterebra spp., Gastrophilus spp., Hyppobosca spp., liriomyza spp., Stomoxys spp., Oestrus spp., Hypoderma spp., Tabanus spp., Tannia spp., Bibio hortulanus, Oscinella frit, Phorbia spp., Pegomyia hyoscyami, Ceratitis capitata, Dacus oleae, Tipula paludosa.
Del orden de los Siphonaptera, por ejemplo, Xenopsylla cheopis, Ceratophyllus spp.
Del orden de los Arachnida, por ejemplo Scorpio maurus, Lactrodectus mactans.
Del orden de los Acarina, por ejemplo Acarus siro, Argas spp., Ornithodoros spp., Dermanyssus gallinae, Eriophyes ribis, Phyllocoptruta oleivora, Boophilus spp., Rhipicephalus spp., Amblyomma spp., Hyalomma spp., Ixodes spp., Psoroptes spp., Chorioptes spp., Sarcoptes spp., Tarsonemus spp., Bryobia praetiosa, Panonychus spp., Tetranychus spp..
Los productos activos se caracterizan por una elevada actividad insecticida y acaricida tras empleo en las hojas y en el terreno.
Pueden emplearse con un éxito especialmente bueno para la lucha contra los insectos dañinos para las plantas, tales como, por ejemplo, contra larvas del escarabajo de la hoja del rábano picante (Phaedon cochleariae), contra las larvas de la cigarra verde del arroz (Nephotettix cinticeps) y contra las larvas del piojo verde de la hoja del duraznero (Myzus persicae).
Los productos activos, según la invención, pueden emplearse, además, como defoliantes, desecantes, agentes para eliminar plantas de hoja ancha y, especialmente, para destruir las malas hierbas. Por malas hierbas, en el más amplio sentido, se han de entender las plantas que crecen en lugares donde son indeseadas. El hecho de que las substancias, según la invención, actúen como herbicidas totales o selectivos, depende esencialmente de la cantidad empleada.
Las dosis, necesarias para la lucha contra las malas hierbas, de los productos activos según la invención, se encuentran comprendidas entre 0,001 y 10 kg/ha, preferentemente entre 0,005 y 5 kg/ha.
Los productos activos, según la invención, se pueden emplear, por ejemplo, en las plantas siguientes:
Hierbas malas dicotiledóneas de las clases: Sinapis, Lepidium, Galium, Stellaria, Matricaria, Anthemis, Galinsoga, Chenopodium, Urtica, Senecio, Amaranthus, Portulaca, Xanthium, Convolvulus, Ipomoea, Polygonum, Sesbania, Ambrosia, Cirsium, Carduus, Sonchus, Solanum, Rorippa, Rotala, Lindernia, Lamium, Veronica, Abutilon, Emex, Datura, Viola, Geleopsis, Papaver, Centaurea, Trifolium, Ranunculus, Taraxacum.
Cultivos de dicotiledóneas de las clases: Gossypium, Glycine, Beta, Daucus, Phaseolus, Pisum, Solanum, Linum, Ipomoea, Vicia, Nicotiana, Lycopersicon, Arachis, Brassica, Lactuca, Cucumis y Cucurbita.
Hierbas malas monocotiledóneas de las clases: Echinochloa, Setaria, Panicum, Digitaria, Phleum, Poa, Festuca, Eleusine, Brachiaria, Lolium, Bromus, Avena, Cyperus, Sorghum, Agropyron, Cynodon, Monochoria, Fimbristylis, Sagittaria, Eleocharis, Scirpus, Paspalum, Ischaemum, Sphenoclea, Dactuloctenium, Agrotis, Alopecurus, Apera.
Cultivos de monocotiledóneas de las clases: Oryza, Zea, Triticum, Hordeum, Avena, Secale, Sorghum, Panicum, Saccharum, Ananas, Asparagus, Allium.
El empleo de los productos activos según la invención, no está sin embargo, limitado en forma alguna a estas clases, sino que se extiende en igual forma también sobre otras plantas.
Los compuestos son adecuados, en función de la concentración, para combatir totalmente las hierbas malas, por ejemplo, en instalaciones industriales y viarias y en caminos y plazas, con y sin crecimiento de árboles. Así mismo, se pueden emplear los compuestos para combatir las malas hierbas en cultivos permanentes, por ejemplo, en instalaciones forestales, de árboles de adorno, de árboles frutales, de viñedos, de árboles cítricos, de nogales, de plátanos, de café, de té, del árbol de la goma, de palmas de aceite, de cacao, de frutos de bayas y de lúpulo, sobre trazados ornamentales y deportivos y superficies para prados y para combatir las malas hierbas en forma selectiva en los cultivos mono-anuales.
Los productos activos, según la invención, son adecuados de una manera muy buena para la lucha selectiva contra las malas hierbas monocotiledóneas en cultivos dicotiledóneos tanto en el procedimiento de pre-brote como en el procedimiento de post-brote. Pueden emplearse, por ejemplo en algodón o en remolachas azucareras con un éxito muy bueno para combatir las malas hierbas.
Los productos activos se pueden transformar en las formulaciones usuales, tales como soluciones, emulsiones, polvos atomizables, suspensiones, polvos, agentes de espolvoreo, pastas, polvos solubles, granulados, concentrados en suspensión-emulsión, materiales naturales y sintéticos impregnados con el producto activo, así como micro-encapsulados en materiales polímeros.
Estas formulaciones se preparan en forma conocida, por ejemplo, mediante mezcla de los productos activos con materiales extendedores, esto es, con disolventes líquidos y/o materiales de soporte sólidos, en caso dado, empleando agentes tensioactivos, esto es, emulsionantes y/o dispersantes y/o medios generadores de espuma.
En el caso de emplear agua como material de carga se puede emplear, por ejemplo, también disolventes orgánicos como agentes disolventes auxiliares. Como disolventes líquidos entran especialmente en consideración: los hidrocarburos aromáticos, tales como xileno, tolueno, o alquilnaftalinas, los hidrocarburos aromáticos clorados y los hidrocarburos alifáticos clorados, tales como los clorobencenos, cloroetilenos o cloruro de metileno, los hidrocarburos alifáticos, tales como ciclohexano o las parafinas, por ejemplo, las fracciones de petróleo crudo, los aceites minerales y vegetales, los alcoholes, tales como butanol o glicol, así como sus éteres y ésteres, las cetonas, tales como acetona, metiletilcetona, metilisobutilcetona o ciclohexanona, los disolventes fuertemente polares, tales como dimetilformamida y dimetilsulfóxido así como el agua.
Como excipientes sólidos entran en consideración:
por ejemplo sales de amonio y harinas minerales naturales, tales como caolines, arcillas, talco, creta, cuarzo, attapulgita, montmorillonita o tierra de diatoméas y minerales sintéticos molturados, tales como ácido silícico altamente dispersado, óxido de aluminio y silicatos, como excipientes sólidos para granulados pueden emplearse: por ejemplo minerales naturales quebrados y fraccionados tales como calcita, mármol, piedra pómez, sepiolita, dolomita, así como granulados sintéticos de harinas inorgánicas y orgánicas, así como granulados de materiales orgánicos, tales como serrines, cáscaras de nuez de coco, panochas de maíz y tallos de tabaco; como emulsionantes y/o generadores de espuma pueden emplearse: por ejemplo los emulsionantes no ionógenos y aniónicos, tales como ésteres de ácidos grasos polioxietilenados, éteres de alcoholes grasos polioxietilenados, por ejemplo alquilarilpoliglicoléteres, alquilsulfonatos, alquilsulfatos, arilsulfonatos, así como los productos de hidrólisis de albúmina; como dispersantes entran en consideración, por ejemplo, licores residuales sulfíticos de lignina y metilcelulosa.
En las formulaciones se pueden emplear adhesivos tales como carboximetilcelulosa, polímeros naturales y sintéticos pulverulentos, granulados o en forma de látex, tales como goma arábiga, alcohol polivinílico y acetato de polivinilo, así como fosfolípidos naturales, tales como cefalina y lecitina y fosfolípidos sintéticos. Otros aditivos pueden ser aceites minerales y vegetales.
Se pueden emplear colorantes, tales como pigmentos inorgánicos, por ejemplo, óxido de hierro, óxido de titanio, azul Prusia y colorantes orgánicos, tales como colorantes de alizarina, colorantes azoicos y de colorantes de ftalocianina metálicos y nutrientes en trazas, tales como sales de hierro, manganeso, boro, cobre, cobalto, molibdeno y cinc.
Las formulaciones contienen, por lo general, entre un 0,1 hasta un 95% en peso de producto activo, preferentemente entre un 0,5 y un 90% en peso y además, preferentemente, extendedores y/o agentes tensioactivos.
El producto activo, según la invención, puede presentarse en sus formulaciones usuales en el comercio así como en las formas de aplicación preparadas a partir de estas formulaciones, en mezcla con otros productos activos, tales como insecticidas, productos de cebo, esterilizantes, acaricidas, nematicidas, fungicidas, productos reguladores del crecimiento o herbicidas. A los insecticidas pertenecen, por ejemplo, ésteres del ácido fosfórico, carbamatos, ésteres del ácido carbónico, hidrocarburos clorados, fenilureas, productos producidos por medio de micro-organismos etc.
Componentes de mezcla especialmente convenientes son, por ejemplo, los productos siguientes:
Fungicidas
2-Aminobutano; 2-anilino-4-metil-6-ciclopropil-pirimidina; 2',6'-dibromo-2-metil-4'-triflúormetoxi-4'-triflúor-
metil-1,3-tiazol-5-carboxanilida; 2,6-dicloro-N-(4-triflúormetil-bencil)benzamida; (E)-2-metoxiimino-N-metil-2-(2-fenoxifenil)acetamida; 8-hidroxiquinolinsulfato; metil-(E)-2-{2-[6-(2-cianofenoxi)-pirimidin-4-iloxi]-fenil}-3-metoxiacrilato; metil-(E)-metoxiimino-[alfa-(o-toliloxi)-o-tolil]acetato; 2-fenilfenol (OPP), Aldimorph, Ampropylfos, Anilazin, Azaconazol,
Benalaxyl, Benodanil, Benomyl, Binapacryl, Biphenyl, Bitertanol, Blasticidin-S, Bromuconazole, Bupirimate, Buthiobate,
Polisulfuro de calcio, Captafol, Captan, Carbendazim, Carboxin, Chinomethionat (Quinomethionat), Chloroneb, Chloropicrin, Chlorothalonil, Chlozolinat, Cufraneb, Cymoxanil, Cyproconazole, Cyprofuram,
Dichlorophen, Diclobutrazol, Diclofuanid, Diclomezin, Dicloran, Diethofencarb, Difenoconazol, Dimethirimol, Dimethomorph, Diniconazol, Dinocap, Diphenylamin, Dipyrithion, Ditalimfos, Dithianon, Dodine, Drazoxolon,
Edifenphos, Epoxyconazole, Ethirimol, Etridiazol,
Fenarimol, Fenbuconazole, Fenfuram, Fenitropan, Fenpiclonil, Fenpropidin, Fenpropimorph, Fentinacetate, Fentinhydroxyd, Ferbam, Ferimzone, Fluazinam, Fludioxonil, Fluoromide, Fluquinconazole, Flusilazole, Flusulfamide, Flutolanil, Flutriafol, Folpet, Fosetyl-aluminio, Fthalide, Fuberidazol, Furalaxyl, Furmecyclox,
Guazatine,
Hexaclorobenceno, Hexaconazol, Hymexazol,
Imazalil, Imibenconazol, Iminoctadin, Iprobenfos (IBP), Iprodion, Isoprothiolan,
Kasugamycin, composiciones de cobre, tales como; hidróxido de cobre, naftenato de cobre, oxicloruro de cobre, sulfato de cobre, oxina de cobre y mezcla de Bordeux,
Mancopper, Mancozeb, Maneb Mepanipyrim, Mepronil, Metalaxyl, Metconazol, Methasulfocarb, Methfuroxam, Metiram, Metsulfovax, Myclobutanil,
Dimetilditiocarbamato de níquel, Nitrothal-isopropilo, Nuarimol,
Ofurace, Oxadixyl, Oxamocarb, Oxycarboxin,
Perfurazoat, Penconazol, Pencycuron, Phosdiphen, Phthalid, Pimaricin, Piperalin, Polycarbamate, Polyoxin, Probenazol, Prochloraz, Procymidon, Propamocarb, Propiconazole, Propineb, Pyrazophos, Pyrefenox, Pyrimethanil, Pyroquilon,
Quintozen (PCNB),
Azufre y composiciones de azufre,
Tebuconazol, Tecloftalam, Tecnazen, Tetraconazol, Thiabendazol, Thicyofen, Thiophanat-metilo, Thiram, Tolclophos-metilo, Tolylfluanid, Triadimefon, Triadimenol, Triazoxid, Trichlamid, Tricyclazol, Tridemorph, Triflumizol, Triforin, Triticonazol,
Validamycin A, Vinclozolin,
Zineb, Ziram.
Bactericidas
Bronopol, Dichlorophen, Nitrapyrin, dimetilditiocarbamato de níquel, Kasugamycin, Octhilinon, ácido furanocarboxílico, Oxytetracyclin, Probenazol, Streptomycin, Tecloftalam, sulfato de cobre y otras preparaciones de cobre.
Insecticidas/acaricidas/nematicidas
Abamectin, AC 303 630, Acephat, Acrinathrin, Alanycarb, Aldicarb, Alphamethrin, Amitraz, Avermectin, AZ 60541, Azadirachtin, Azinphos, A, Azinphos M, Azocyclotin,
Bacillus thuringiensis, Bendiocarb, Benfuracarb, Bensultap, Betacyfluthrin, Bifenthrin, BPMC, Brofenprox, Bromophos A, Bufencarb, Buprofezin, Butocarboxim, Butylpiridaben,
Cadusafos, Carbaryl, Carbofuran, Carbophenothion, Carbosulfan, Cartap, CGA 157 419, CGA 184699, Chloethocarb, Chlorethoxyfos, Chlorfenvinphos, Chlorfluazuron, Chlormephos, Chlorpyrifos, Chlorpyrifos M, Cis-Resmethrin, Clocythrin, Clofentezin, Cyanophos, Cycloprothrin, Cyfluthrin, Cyhalothrin, Cyhexatin, Cypermethrin, Cyromazin,
Deltamethrin, Demeton M, Demeton S, Demeton-S-metilo, Diafenthiuron, Diazinon, Dichlofenthion, Dichlorvos, Dicliphos, Dicrotophos, Diethion, Diflubenzuron, Dimethoat, Dymethylvinphos, Dioxathioin, Disulfoton,
Edifenphos, Emamectin, Esfenvalerat, Ethiofencarb, Ethion, Ethofenprox, Ethoprophos, Etrimphos,
Fenamiphos, Fenazaquin, Fenbutatinoxid, Fenitrothion, Fenobucarb, Fenothiocarb, Fenoxycarb, Fenpropathrin, Fenpyrad, Fenpyroximat, Fenthion, Fenvalerate, Fipronil, Fluazinam, Flucycloxuron, Flucythrinat, Flufenoxuron, Flufenprox, Fluvalinate, Fonophos, Formothion, Fosthiazat, Fubfenprox, Furathiocarb,
HCH, Heptenophos, Hexaflumuron, Hexythiazox,
Imidacloprid, Iprobenfos, Isazophos, Isofenphos, Isoprocarb, Isoxathion, Ivemectin, Lamda-cyhalothrin, Lufenuron,
Malathion, Mecarbam, Mervinphos, Mesulfenphos, Metaldehyd, Methacrifos, Methamidophos, Methidathion,
Methiocarb, Methomyl, Metolcarb, Milbemectin, Monocrotophos, Moxidectin,
Naled, NC 184, NI 25, Nitenpyram
Omethoat, Oxamyl, Oxydemethon M, Oxydeprofos,
Parathion A, Parathion M, Permethrin, Phenthoat, Phorat, Phosalon, Phosmet, Phosphamdon, Phoxim, Pirimicarb, Pirimiphos M. Primiphos A, Profenofos, Promecarb, Propaphos, Propoxur, Prothiofos, Prothoat, Pymetrozin, Pyrachlophos, Pyradaphenthion, Pyresmethrin, Pyrethrum, Pyridaben, Pyrimidifen, Pyriproxifen,
Quinalphos.
RH 5992.
Salithion, Sebufos, Silafluofen, Sulfotep, Sulprofos,
Tebufenozid, Tebufenpyrad, Tebupirimphos, Teflubenzuron, Tefluthrin, Temephos, Terbam, Terbufos, Tetrachlorvinphos, Thiafenox, Thiodicarb, Thiofanox, Thiomethon, Thionazin, Thuringiensin, Tralomethrin, Triarathen, Triazophos, Triazuron, Trichlorfon, Triflumuron, Trimethacarb,
Vamidothion, XMC, Xylylcarb, YI 5301/5302, Zetamethrin.
Herbicidas
Por ejemplo, anilidas, como por ejemplo Diflufenican y Propanil; ácidos arilcarboxílicos, como por ejemplo ácido dicloropicolínico, Dicamba y Picloram; ácidos ariloxialcanoicos, tales como por ejemplo, 2,4 D, 2,4 DB, 2,4 DP, Fluroxypyr, MCPA, MCPP y Triclopyr; ésteres de los ácidos ariloxifenoxialcanóicos, tales como Diclofop-metilo, Fenoxaprop-etilo, Fluazifop-butilo, Halaxyfop-metilo y Quizalofop-etilo; azinonas, tales como por ejemplo Chloridazon y Norflurazon; carbamatos, tales como por ejemplo Chlorpropham; Desmedipham, Phenmedipham y Propham; cloroacetanilidas, tales como por ejemplo Alachlor, Acetochlor, Butachlor, Metazachlor, Metolachlor, Pretilachlor y Propachlor; dinitroanilinas, tales como por ejemplo Oryzalin, Pendimetalin y Trifluralin; difeniléteres, tales como por ejemplo Aciflúorfen, Bifenox, Fluoroglycofen, Fomesafen, Halosafen, Lactofen y Oxyfluorfen; ureas, tales como por ejemplo Chlortoluron, Diuron, Fluometuron, Isoproturon, Linuron y Methabenzothiazuron; hidroxilaminas, tales como por ejemplo Alloxydim, Cletodim, Cycloxidim, Sethoxidim y Tralkoxydim; imidazolinonas, tales como por ejemplo, Imazethapyr, Imazemethabenz, Imazapyr e Imazaquin; nitrilos, tales como por ejemplo Bromoxynil, Dichlobenil e Ioxynil; Oxyacetamidas, tal como por ejemplo Mefenacet; sulfonilureas, tales como por ejemplo Amidosulfuron, Bensulfuron-metilo, Chlorimuron-etilo, Chlorsulfuron, Cinosulfuron, Metsulfuron-metilo, Nicosulfuron, Primisulfuron, Pyrazosulfuron-etilo, Thifensulfuron-metilo, Triasulfuron y Tribenuron-metilo; tiolcarbamatos, tales como por ejemplo Butylate, Cycloate, Diallate, EPTC, Esprocarb, Molinate, Prosulfocarb, Thiobencarb y Triallate; triazinas tales como por ejemplo Atrazin, Cyanazin, Simazin, Simetryne, Terbutryne y Terbutylazin; triazinonas, tales como por ejemplo Hexazinon, Metamitron y Mmetribuzin; otros, tales como por ejemplo Aminotriazol, Benfuresato, Bentazone, Cinmethilin, Clomazone, Clopyralid, Difenzoquat, Dithiopyr, Ethofumesate, Flúorchloridone, Glufosinate, Gliphosate, Isoxaben, Pyridate, Quinchlorac, Quinmerac, Sulphosato y Tridiphane.
El producto activo, según la invención, puede presentarse en sus formulaciones usuales en el comercio así como en las formas de aplicación preparadas a partir de estas formulaciones en mezcla con sinérgicos. Los sinérgicos son los compuestos mediante los cuales se aumenta el efecto de los productos activos, sin que el sinérgico agregado tenga que ser activo en sí mismo.
El contenido en producto activo de las formas de aplicación preparadas a partir de las formulaciones usuales en el comercio puede variar dentro de amplios límites. La concentración de producto activo de las formas de aplicación puede encontrarse entre 0,0000001 hasta 95% en peso de producto activo, preferentemente entre 0,0001 y 1% en peso.
La aplicación se lleva a cabo de una manera adaptada a las formas de aplicación.
En el empleo contra las pestes de la higiene y de los productos almacenados se caracterizan los productos activos por un efecto residual excelente sobre madera y arcilla así como por la buena estabilidad a los álcalis sobre soportes encalados.
Los productos activos, según la invención, no solamente son activos contra las pestes de las plantas, de la higiene y de los productos almacenados, sino también en el sector de la medicina veterinaria contra parásitos de los animales (ectoparásitos) tales como garrapatas duras, garrapatas blandas, ácaros de la sarna, ácaros migratorios, moscas (chupadoras y picadoras), larvas parasitantes de moscas, piojos, liendres del cabello, liendres de las plumas y pulgas. A estos parásitos pertenecen:
Del orden de los Anoplurida, por ejemplo Haematopinus spp., Linognathus spp., Pediculus spp., Phtirus spp., Solenopotes spp..
Del orden de los Mallophagida y de los subórdenes de los Amblycerina así como de los Ischnocerina, por ejemplo Trimenopon spp., Menopon spp., Trinoton spp., Bovicola spp., Werneckiella spp., Lepikentron spp., Damalina spp., Trichodectes spp., Felicola spp..
Del orden de los Diptera y de los subórdenes Nematocerina así como de los Brachycerina, por ejemplo Aedes spp., Anopheles spp., Culex spp., Simulium spp., Eusimulium spp., Phlebotomus spp., Lutzomyia spp., Culicoides spp., Chrysops spp., Hybomitra spp., Atylotus spp., Tabanus spp., Haematopota spp., Philipomya spp., Braula spp., Musca spp., Hydrotaea spp., Stomoxys spp., Haematobia spp., Morellia spp., Fannia spp., Glossina spp., Calliphora spp., Lucilia spp., Chrysomyia spp., Wohlfahrtia spp., Sarcophaga spp., Oestrus spp., Hypoderma spp., Gasterophilus spp., Hippobosca spp., Lipoptena spp., Melophagus spp..
Del orden de los Siphonapterida, por ejemplo Pulex spp., Ctenocephalides spp., Xenopsylla spp., Ceratophyllus spp..
Del orden de los Heteropterida, por ejemplo Cimex spp., Triatoma spp., Rhodnius spp., Panstrongylus spp..
Del orden de los Blattarida, por ejemplo Blatta orientalis, Periplaneta americana, Blatella germanica, Supella spp..
De las sub-clase de los Acaria (Acarida) y del orden de los meta- así como mesoestigmatos, por ejemplo Argas spp., Ornithodorus spp., Otabius spp., Ixodes spp., Amblyomma spp., Boophilus spp., Dermacentor spp., Haemaphysalis spp., Hyalomma spp., Rhipicephalus spp., Dermanyssus spp., Raillietia spp., Pneumonyssus spp., Sternostoma spp., Varroa spp..
Del orden de los Actinedida (Prostigmata) y Acaridida (Astigmata), por ejemplo Acarapis spp., Cheyletiella spp., Ornithocheyletia spp., Myobia spp., Psoresgates spp., Demodex spp., Trombicula spp., Listrophorus spp., Acarus spp., Tyrophagus spp., Caloglyphus spp., Hypodectes spp., Pterolichus spp., Psoroptes spp., Chorioptes spp., Otodectes spp., Sarcoptes spp., Notoedres spp., Knemidocoptes spp., Cytodites spp., Laminosioptes spp..
Los productos activos, según la invención, de la fórmula (I) son adecuados también para la lucha contra los artrópodos, que atacan a los animales útiles en agricultura tales como, por ejemplo, vacas, corderos, cabras, caballos, chanchos, asnos, camellos, búfalos, conejos, gallinas, pavos, patos, gansos, abejas, demás animales domésticos tales como, por ejemplo, perros, gatos, pájaros de salón, peces de acuario así como a los denominados animales de ensayo, tales como, por ejemplo, hámster, conejillos de Indias, ratas y ratones. Mediante la lucha contra estos artrópodos se evitaran casos de defunción y reducciones del rendimiento (en el caso de la carne, leche, lana, pieles, huevos, miel, etc.), de forma que, mediante el empleo de los productos activos, según la invención, es posible un mantenimiento de los animales más económico y sencillo.
La aplicación de los productos activos, según la invención, se lleva a cabo en el sector de la veterinaria de forma conocida mediante administración enteral en forma de, por ejemplo, tabletas, cápsulas, bebidas, grageas, granulados, pastas, bolis, por medio del procedimiento a través de la comida "feed-through", de supositorios, mediante administración parenteral, tal como, por ejemplo, mediante inyección (intramuscular, subcutánea, intravenosa, intraperitoneal, etc.), implantatos, mediante aplicación nasal, mediante aplicación dermal en forma, por ejemplo de inmersión o de baño (Dippen), pulverizado (Spray), regado superficial (Pour-on y Spot-on), de lavado, de empolvado así como con ayuda de cuerpos moldeados que contengan el producto activo tales como collarines, marcas para las orejas, marcas para el rabo, bandas para las extremidades, cabestros, dispositivos de marcado, etc.
Cuando se emplean para ganado doméstico, aves, animales domésticos, etc. pueden emplearse los productos activos (I) como formulaciones (por ejemplo polvos, emulsiones, agentes capaces de extenderse), que contengan los productos activos en cantidades de 1 a 80% en peso, directamente o tras dilución de 100 hasta 10.000 veces o pueden emplearse a modo de baño químico.
Además se ha encontrado que los compuestos, según la invención, de la fórmula (I) muestran un elevado efecto insecticida contra insectos, que destruyen los materiales industriales.
De manera ejemplificativa y preferente - sin embargo sin carácter limitativo - pueden citarse los insectos siguien-
tes:
Escarabajos, tales como
Hylotrupes bajulus, Chlorophorus pilosis, Anobium punctatum, Xestobium rufovillosum, Ptilinus pecticornis, Dendrobium pertinex, Ernobius mollis, Priobium carpine, Lyctus brunneus, Lyctus africanus, Lyctus planicollis, Lyctus linearis, Lyctus pubescens, Trogoxylon aequale, Minthes rugicollis; Xyleborus spec., Tryptodendron spec., Apate monachus, Bostrychus capucins, Heterobostrychus brunneus, Sinoxylon spec., Dinoderus minutos.
Himenópteros, tales como
Sirex juvencus, Urocerus gigas, Urocerus gigas taignus, Urocerus augur.
Termitas, tales como
Kalotermes flavicollis, Cryptotermes brevis, Heterotermes indicola, Reticulitermes flavipes, Reticulitermes santonensis, Reticulitermes lucifugus, Mastotermes darwiniensis, Zootermopsis nevadensis, Coptotermes formosanus.
Tisanuros, tal como Lepisma saccarina.
Por materiales industriales se entenderán en el contexto presente materiales no-vivos, tales como, preferentemente, materiales sintéticos, pegamentos, colas, papel y cartón, cuero, madera y productos de elaboración de la madera y pinturas.
De una manera muy especial, los materiales a ser protegidos contra el ataque de los insectos están constituidos por madera y productos de elaboración de la madera.
Por madera y productos de elaboración de la madera, que pueden ser protegidos por medio de los agentes, según la invención, o de las mezclas que los contengan, deberá entenderse, por ejemplo: madera para la construcción, vigas de madera, traviesas para ferrocarril, piezas para puentes, costillas para barcas, vehículos de madera, cajas, paletas, contenedores, postes telefónicos, revestimientos de madera, ventanas y puertas de madera, contrachapado de madera, placas de contrachapado, trabajos de carpintería o productos de madera, que encuentran aplicación, de una manera muy general, en el hogar o en la industria de la construcción.
Los productos activos pueden emplearse como tales, en forma de concentrados o de formulaciones usuales en general tales como polvos, granulados, soluciones, suspensiones, emulsiones o pastas.
Las citadas formulaciones puedem prepararse en forma en sí conocida, por ejemplo por mezclado de los productos activos con al menos un disolvente o bien diluyente, emulsionante, dispersantes y/o aglutinante o agente de fijación, repelente del agua, en caso dado secantes y estabilizantes contra los UV y, en caso dado, colorantes y pigmentos así como otros agentes auxiliares de elaboración.
Los agentes o concentrados insecticidas a ser empleados para la protección de la madera y de los materiales de madera, contienen el producto activo, según la invención, en una concentración de 0,0001 hasta 95% en peso, especialmente de 0,001 hasta 60% en peso.
Las cantidades de los agentes o bien de los concentrados empleados dependen del tipo y del origen de los insectos y del medio. Las cantidades de aplicación óptimas pueden determinarse respectivamente por medio de series de ensayos previamente a la aplicación. En general sin embargo es suficiente con emplear de 0,0001 hasta 20% en peso, preferentemente de 0,001 hasta 10% en peso del producto activo, referido al material a ser protegido.
Como disolvente y/o diluyente sirve un disolvente o una mezcla de disolventes órgano-químicos y/o un disolvente o mezcla de disolventes órgano-químicos, oleaginosos o tipo oleaginoso, difícilmente volátiles y/o un disolvente o mezcla de disolventes órgano-químicos polares y/o agua y, en caso dado un emulsionante y/o humectante.
Como disolventes órgano-químicos se emplearán, preferentemente, disolventes oleaginosos o de tipo oleaginoso, con un índice de evaporación situado por encima de 35 y un punto de llama situado por encima de 30ºC, preferentemente situado por encima de 45ºC. A modo de tales disolventes difícilmente volátiles, insolubles en agua, oleaginosos o de tipo oleaginoso, se emplearán aceites minerales correspondientes o sus fracciones aromáticas o mezclas de disolventes que contengan aceites minerales, preferentemente bencina para ensayos, petróleo y/o alquilbenceno.
Ventajosamente se emplearán aceites minerales con un intervalo de ebullición de 170 hasta 220ºC, bencina para ensayos con un intervalo de ebullición de 170 hasta 220ºC, aceite para husillos con un intervalo de ebullición de 250 hasta 350ºC, petróleo o bien hidrocarburos aromáticos con un intervalo de ebullición de 160 hasta 280ºC, aceite de terpentina y similares.
En una forma de realización preferente se emplearán hidrocarburos alifáticos líquidos con un intervalo de ebullición de 180 hasta 210ºC o mezcla de elevado punto de ebullición de hidrocarburos aromáticos y alifáticos con un intervalo de ebullición de 180 hasta 220ºC y/o aceite para husillos y/o monocloronaftalina, preferentemente
-monocloronaftalina.
Los disolventes orgánicos, difícilmente volátiles, oleaginosos o de tipo oleaginoso, con un índice de evaporación situado por encima de 35 y con un punto de llama situado por encima de 30ºC, preferentemente por encima de 45ºC, pueden substituirse parcialmente por disolventes órgano-químicos ligeros o de volatilidad media, con la condición de que la mezcla de disolventes presente un índice de evaporación situado por encima de 35 y un punto de llama situado por encima de 30ºC, preferentemente por encima de 45ºC, y que la mezcla insecticida-fungicida sea soluble o emulsionable en esta mezcla de disolventes.
Según una forma de realización preferente se substituirá una parte del disolvente o de la mezcla de disolventes órgano-químicos o un disolvente o mezcla de disolventes órgano-químicos alifáticos, polares. Preferentemente se emplearán disolventes órgano-químicos alifáticos que contengan grupos hidroxilo y/o éster y/o éter, tales como, por ejemplo, glicoléter, ésteres o similares.
Como aglutinantes órgano-químicos se emplearán en el ámbito de la presente invención las resinas sintéticas y/o los aceites secantes de fraguado, en sí conocidos, diluibles con agua y/o solubles o dispersables o bien emulsionables en los disolventes órgano-químicos empleados, especialmente aglutinantes constituidos por o que contengan resina acrílica, una resina vinílica, por ejemplo acetato de polivinilo, resina de poliéster, resina de policondensación o de poliadición, resina de poliuretano, resina alquídica o bien resina alquídica modificada, resina fenólica, resina hidrocarbonada tal como resina de indeno-cumarona, resina de silicona, aceites secantes vegetales y/o secantes y/o aglutinantes secantes físicos a base de una resina natural y/o sintética.
La resina sintética, empleada como aglutinante, puede emplearse en forma de una emulsión, dispersión o solución. Como aglutinantes pueden emplearse también betún o substancias bituminosas hasta un 10% en peso. De manera complementaria pueden emplearse colorantes, pigmentos agentes repelentes del agua, correctores del olor e inhibidores o agentes protectores contra la corrosión en sí conocidos, y similares.
Es preferente emplear en el medio o en el concentrado, según la invención, como aglutinante órgano-químico al menos una resina alquídica o bien una resina alquídica modificada y/o un aceite vegetal secante. Preferentemente se emplearán, según la invención, resinas alquídicas con un contenido en aceite mayor que el 45% en peso, preferentemente del 50 hasta el 68% en peso.
El aglutinante citado puede substituirse parcial o totalmente por un agente (mezcla) de fijación o por un plastificante (mezcla). Estos aditivos deben evitar una volatilización de los productos activos así como una cristalización o bien una precipitación. Preferentemente substituyen a un 0,01 hasta un 30% del aglutinante (referido al 100% del aglutinante empleado).
Los plastificantes son de la clase química de los ésteres del ácido ftálico tales como ftalato de dibutilo, de dioctilo o de bencilbutilo, ésteres del ácido fosfórico, tal como el fosfato de tributilo, ésteres del ácido adípico, tal como el adipato de di-(2-etilhexilo), estearatos tales como estearato de butilo o estearato de amilo, oleatos tal como oleato de butilo, éteres de glicerina o glicoléteres de elevado peso molecular, ésteres de glicerina así como ésteres del ácido p-toluenosulfónico.
Los agentes de fijación están basados químicamente en polivinilalquiléteres tal como el polivinilmetiléter o en cetonas tales como benzofenona, etilenbenzofenona.
Como disolvente o bien diluyente entra en consideración especialmente el agua, en caso dado en mezcla con uno o varios de los disolventes o bien diluyentes, emulsionante y dispersantes órgano-químicos anteriormente cita-
dos.
Se consigue una protección especialmente efectiva de la madera mediante los procedimientos de impregnación a escala industrial, por ejemplo procedimientos al vacío, al vacío doble o a presión.
Los agentes listos para su aplicación pueden contener en caso dado otros insecticidas y, en caso dado uno o más fungicidas adicionales.
Como componentes adicionales de la mezcla entran en consideración preferentemente los insecticidas y fungicidas citados en la WO 94/29 268. Los compuestos citados en este documento constituyen, expresamente, parte integrante de la presente solicitud.
Como componentes de mezcla muy especialmente preferentes entran en consideración insecticidas, tales como Chlorpyriphos, Phoxim, Silafluofin, Alphamethrin, Cyfluthrin, Cypermethrin, Deltamethrin, Permethrin, Imidacloprid, NI-25, Flufenoxuron, Hexaflumuron y Triflumuron, así como fungicidas tales como Epoxiconazole, Hexaconazole, Azaconazole, Propiconazole, Tebuconazole, Cyproconazole, Metconazole, Imazalil, Dichlorfluanid, Tolylfluanid, 3-yodo-2-propinil-butilcarbamato, N-octil-isotiazolin-3-ona y 4,5-di-cloro-N-octilisotiazolin-3-ona.
La obtención y el empleo de los productos activos, según la invención, se desprende de los ejemplos siguientes.
Ejemplo I-1a-1
191
Se combinan 1,93 g del compuesto de bromo anteriormente indicado en 20 ml de 1,2-dimetoxietano, a 20ºC, con 1,6 g de ácido 4-triflúormetoxifenilborónico y 0,29 g de tetraquis(trisfenilfosfina)paladio. Se agita durante 15 minutos a 20ºC, se agregan 15 ml de solución de carbonato de sodio al 20% y se agita un día a 80ºC. La solución se filtra y se extrae con acetato de etilo. La fase acuosa se acidifica a 0 hasta 10ºC con ácido clorhídrico concentrado, se concentra por evaporación en vacío a sequedad y el residuo se cromatografía con cloruro de metileno/acetato de eitlo 3:1, eluyente sobre gel de sílice.
Rendimiento 0,40 g (17% de la teoría); punto de fusión: 143ºC.
Ejemplo I-1a-14
192
Se agregan, gota a gota, a 2,6 g de terc.-butilato de potasio en 7 ml de dimetilformamida absoluta (DMF), a 80ºC, 4,42 g del compuesto según el ejemplo (II-10) en 9 ml de DMF absoluto y se agita a esta temperatura hasta que haya concluido la reacción (controles mediante cromatografía en capa delgada (DC)). Tras la refrigeración se agregan 90 ml de agua helada y se acidifica a pH 2 a 0ºC hasta 10ºC con ácido clorhídrico concentrado. Se separa mediante filtración por succión, se lava con agua helada, se seca y se hierve con metil-terc.-butiléter (MTBE)/n-hexano.
Rendimiento 2,81 g (68% de la teoría), punto de fusión: 204ºC.
De manera análoga a la de los ejemplos (I-1-a-1 y I-1-a-14) y según las indicaciones generales para la obtención de los compuestos de la fórmula I-1-a, se prepararon los compuestos siguientes:
193
194 
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Ejemplo I-1-b-1
195
Se agregan a 1 g del compuesto según el ejemplo (I-1-a-16) y 0,5 ml de trietilamina en 30 ml de acetato de etilo (EE), bajo reflujo, 0,4 ml de cloruro de isobutirilo y se agita hasta que concluya la reacción (controles DC). Se concentra por evaporación y se purifica mediante cromatografía sobre gel de sílice.
Eluyente cloruro de metilo/EE 10/1.
Rendimiento 0,15 g (11% de la teoría), punto de fusión: 201ºC.
De manera análoga a la del ejemplo (I-1-b-1) y de acuerdo con las indicaciones generales para la obtención de los compuestos de la fórmula (I-1-b) se prepararon los compuestos siguientes:
196
Ejemplo I-1-c-1
197
Se agregan a 1 g del compuesto según el ejemplo (I-1-a-16) y 0,5 ml de trietilamina en 30 ml de cloruro de metileno, a 0ºC, 0,35 g de cloroformiato de etilo y se agita durante 1 día a 20ºC. Se concentra por evaporación y el residuo se purifica mediante cromatografía sobre gel de sílice.
Eluyente cloruro de metileno/EE 10/1
Rendimiento 0,12 g, punto de fusión: 194ºC.
De manera análoga a la del ejemplo (I-1-c-1) y de acuerdo con las indicaciones generales para la obtención de la fórmula (I-1-c) se preparan los compuestos siguientes:
198
Ej. nº W X Y V^{1} V^{2} D A B M R^{2} Fp.ºC Isomero
I-1-c-2 H CH_{3} H Cl H H -CH_{2}-CHCH_{3}-O-(CH_{2})_{2}- O C_{2}H_{5} 187 \beta
I-1-c-3 H CH_{3} H Cl H H -CH_{2}-O-(CH_{2})_{3}- O C_{2}H_{5} >240 -
I-1-c-4 H CH_{3} H Cl H H -(CH_{2})_{2}-CHOCH_{3}-(CH_{2})_{2}- O i-C_{4}H_{9} 168 \beta
I-1-c-5 H CH_{3} H Cl H H CH_{3} CH_{3} O C_{2}H_{5} 149 -
Ejemplo II-1
199
Se calientan 5 g del compuesto según el ejemplo (XXVII-5) y 7,6 ml de cloruro de tionilo a 80ºC, hasta que concluya el desprendimiento gaseoso. El cloruro de tionilo en exceso se elimina, el residuo se recoge en 20 ml de acetonitrilo (solución 1).
Se disponen 4,61 g del compuesto
200
en 20 ml de acetonitrilo, se agregan 6,1 g de carbonato de potasio molido, se agrega, gota a gota, a 0-10ºC, la solución 1 y se agita durante 1 hora más a temperatura ambiente. La mezcla se vierte sobre 250 ml de agua helada, se extrae con cloruro de metileno, se lava con HCl 0,5 N y se concentra por evaporación. El residuo se cromatografía sobre gel de sílice (eluyente cloruro de metileno/EE 3/1), rendimiento 5 g, punto de fusión: 91ºC.
De manera análoga a la del ejemplo II-1 y de acuerdo con las indicaciones generales para la obtención de los compuestos de la fórmula (II) se preparan los ejemplos de la fórmula (II) siguientes.
201
202 
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Ejemplo (I-2-a-1)
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203 
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Se agregan a 1,55 g del compuesto de bromo anteriormente indicado, obtenible según los ejemplos de la WO 97/36868, 0,73 g de ácido 4-clorofenilborónico y 0,27 g de tetraquis-trifenilfosfina-paladio en 20 ml de dimetoxietano, 19,5 ml de solución de carbonato de sodio al 20% y se agita durante 4 horas a 80ºC. Se combina con NaOH 1N y se extrae 2 veces con éter. La fase alcalina se filtra y se acidifica con ácido clorhídrico diluido. Se separa mediante filtración por succión y se seca. Rendimiento 0,36 g, punto de fusión 260-263ºC.
De manera análoga a la del ejemplo I-2-a-1 o bien de acuerdo con las indicaciones generales para la obtención de los compuestos de la fórmula (I-2-a) se preparan los ejemplos de la fórmula (I-2-a) siguientes.
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(Tabla pasa a página siguiente)
204 
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Ejemplo I-2-b-1
\vskip1.000000\baselineskip
205
Se disponen 0,125 g (0,3 mmoles) del compuesto I-2-a-2 en cloruro de metileno absoluto con 0,04 g (0,36 mmoles) de trietilamina y se agregan, gota a gota, a 0-10ºC 0,04 g (0,36 mmoles) de cloruro de isobutirilo. La mezcla se agita durante la noche a continuación se lava una vez con ácido cítrico al 10% y una vez con lejía de hidróxido sódico al 10%, la fase orgánica se seca y se concentra por evaporación.
Rendimiento: 0,1 g aceite.
^{1}H-NMR (300 MHz, CDCl_{3}): \delta = 2,06, 2,07 (2s, 3H, Ar CH_{3}), 2,24, 2,25 (2s, 3H, Ar CH_{3}), 2,61 (m, 1H, CH
(CH_{3})_{2}), 3,35, 3,40 (2s, 3H, OCH_{3}), 7,09 (s, 2H, ArH), 7,16, 7,19 (AA', BB', 1H, Ar-H), 7,35-7,37 (AA',BB',2H,ArH).
Ejemplo I-2-c-1 
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206
Obtención análoga a la del ejemplo I-2-b-1 mediante reacción del compuesto según el ejemplo I-2-a-2 con cloroformiato de etilo. Aceite.
^{1}H-NMR (300 MHz, CDCl_{3}): \delta = 1,10, (t, 3H, O-CH_{2}CH_{3}), 2,08 (2s, 3H, Ar CH_{3}), 2,24, 2,25 (2s, 3H, ArCH_{3}); 3,36, 3,40 (2s, 3H, OCH_{3}), 7,11 (2s, 2H, ArH), 7,18, 7,21 (AA', BB', 2H, ArH), 7,35, 7,38 (AA',BB',2H,ArH).
\newpage
Ejemplo I-3-a-1
207
Se calientan 44 g del compuesto según el ejemplo IV-1 y 92 ml de ácido triflúoracético en 210 ml de tolueno durante la noche a reflujo. Se concentra por evaporación y el residuo se recoge en 600 ml de agua y 200 ml de MTBE. Mediante adición de NaOH se ajusta a pH 14 a continuación se extrae 2 veces con MTBE. La fase acuosa se agrega gota a gota en 1 litro de HCl 1N. Se agita durante 2 horas, se extrae con cloruro de metileno y se concentra por evaporación. Para la purificación se agita el residuo con aproximadamente 200 ml de MTBE/ciclohexano 8/1, se separa mediante filtración por succión y se seca. Rendimiento 5,9 g, punto de fusión 232-235ºC.
De manera análoga a la del ejemplo (I-3-a-1) o bien de acuerdo con las indicaciones generales para la obtención de los compuestos de la fórmula (I-3-a) se obtienen los compuestos siguientes
208
Ejemplo No. W X Y V^{1} V^{2} A B Pf. (ºC)
I-3-a-2 H CH_{3} CH_{3} 4-Cl H -(CH_{2})_{5}- 245-247
I-3-a-3 CH_{3} CH_{3} Ch_{3} 4-Cl H -(CH_{2})_{5}- 248-250
Ejemplo I-3-b-1
209
Obtención análoga a la del ejemplo I-2-b-1, mediante reacción del compuesto según el ejemplo I-3-a-2 con cloruro de isovalerianilo.
^{1}H-NMR (400 MHz, d_{6}-DMSO): \delta=0,9 (d, 6H, CH_{3}); 1,2-2,20 (m, 10H, ciclohexilo-H); 2,1, 2,2 (s, 6H, 2xArCH_{3}); 6,85-7,5 (m, 6H, ArH) ppm.
Ejemplo I-3-c-1
210
Obtención análoga a la del ejemplo I-2-c-1, mediante reacción del compuesto según el ejemplo I-3-a-3 con cloroformiato de etilo. Aceite.
^{1}H-NMR (400 MHz, d_{6}-DMSO): \delta=0,95(t, 3H, CH_{2}CH_{3}); 1,3-1,9 (m, 10H, ciclohexilo-H); 1,9 (s, 3H, ArCH_{3}); 2,1 (s, 6H, 2 x Ar-CH_{3}); 4,0 (g, 2H, OCH_{2}); 7,0-7,5 (m, 5H, Ar-H) ppm.
De manera análoga a la del ejemplo (I-3-c-1) o bien de acuerdo con las indicaciones generales para la obtención de los compuestos de la fórmula (I-3-c) se obtienen los compuestos siguientes.
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(Tabla pasa a página siguiente)
211 
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Ejemplo IV-1
212
A:
Se transforman 15 g (53,5 mmoles) del compuesto
213
\quad
de manera usual con 9,63 g (80,3 mmoles) de cloruro de tionilo en el correspondiente cloruro de acilo y se disuelve en 30 ml de tetrahidrofurano (THF).
B:
Se agregan gota a gota, a 45,8 ml (96,3 mmoles, 1,1 equivalentes) de solución de diisopropilamida de litio (LDA) en 100 ml de THF a 0ºC, 27 g (87,5 mmoles) del compuesto según el ejemplo XXXII-2, se agita durante 30 minutos a esta temperatura y a continuación se agrega, gota a gota, la solución preparada en A. Sin refrigeración se agita durante 1 hora más. Se agregan 300 ml de MTBE y algunas gotas de agua, se lava 2 veces con 300 ml cada vez de solución al 10% de NH_{4}Cl y se concentra por evaporación. Rendimiento 44 g. Aceite.
^{1}H-NMR (400 MHz, d_{6}-DMSO): \delta=1,2-2,0 (m, 10H, ciclohexilo-H); 2,25 (s, 3H, Ar-CH_{3}); 3,1 (dd, 2H, SCH_{2}); 3,6-3,7 (s, 6H, 2xOCH_{3}); 6,7-7,7 (m, 12H, Ar-H) ppm.
Ejemplo I-7-a-1
214
Se disponen 5,3 g (12,8 mmoles) del compuesto según el ejemplo X-1 en 20 ml de DMF, se combinan con 2,2 g (19,2 mmoles, 1,5 equivalentes) de terc.-butilato de potasio y se calienta durante 1 hora a 80ºC (controles por DC).
A continuación se deja penetrar lentamente la mezcla en aproximadamente 0,6 litros de HCl 1N (bajo refrigeración), se separa mediante filtración por succión y se seca. Rendimiento 4,85 g, punto de fusión 224-226ºC.
De manera análoga a la del ejemplo (I-7-a-1) o bien de acuerdo con las indicaciones generales para la obtención de los compuestos de la fórmula (I-7-a) se preparan los compuestos siguientes.
215
Ej. nº W X Y V^{1} V^{2} A B Fp. (Cº)
I-7-a-2 H CH_{3} H 4-Cl H -(CH_{2})_{5}- 223-224
I-7-a-3 CH_{3} CH_{3} CH_{3} 4-Cl H -(CH_{2})_{5}- >250
Ejemplo I-7-b-1
216
Obtención análoga a la del ejemplo (I-2-b-1) mediante reacción del compuesto según el ejemplo (I-7-a-1) con cloruro de isovalerianilo. Rendimiento 1,26 g de un aceite.
^{1}H-NMR (400 MHz, d_{6}-DMSO): \delta=0,95 (d, 6H, 2xCH-CH_{3}); 1,2-1,8 (m, 10H, ciclohexilo-H); 2,1, 2,2 (s, 6H, 2xAr-CH_{3}); 6,8-7,5 (m, 6H, Ar-H) ppm.
Ejemplo I-7-c-1
217
Obtención análoga a la del ejemplo (I-2-c-1) mediante reacción del compuesto según el ejemplo (I-7-a-3) con cloroformiato de etilo. Rendimiento 1,3 g. Cera.
^{1}H-NMR (400 MHz, d_{6}-DMSO): 1,2 (t, 3H, CH_{2}CH_{3}); 1,3-1,8 (m, 10H, ciclohexilo); 1,65, 1,9, 2,05 (s, 3 x 3H, Ar-CH_{3}); 3,05 (bs, 2H, ciclopentilo CH_{2}); 4,2 (q, 2H; OCH_{2}); 7,0-7,5 (m, 5H, Ar-H).
De manera análoga a la del ejemplo (I-7-c-1) o bien de acuerdo con las indicaciones generales para la obtención de los compuestos de la fórmula (I-7-c) se obtienen los compuestos siguientes.
218
Ej. nº W X Y V^{1} V^{2} A B M R^{2} Fp.(ºC)
I-7-c-2 H CH_{3} CH_{3} 4-Cl H -(CH_{2})_{2}- O C_{2}H_{5} aceite
Ejemplo X-1
219
Se calientan 24 g de producto en bruto del compuesto según el ejemplo (XXXVIII-1) en 140 ml de acetona con 8,2 g de carbonato de potasio y 25,4 g de yodo de metilo durante 16 horas a reflujo. Se filtra, se concentra por evaporación y se purifica el residuo sobre gel de sílice: eluyente, cloruro de metileno/éter de petróleo 2/1, finalmente cloruro de etileno puro. Rendimiento 5,6 g.
^{1}H-NMR (400 MHz, d_{6}-DMSO): \delta=1,2-1,8 (m, 10H, ciclohexilo H); 2,1, 2,2 (s, 6H, 2xAr-CH_{3}); 2,9, 3,8 (s, 4H; 2xCOCH_{2}); 3,5 (s, 3H, OCH_{3}); 6,95-7,5 (s, 6H, Ar-H) ppm.
Ejemplo XXXVIII-1
220
Se agrega gota a gota, a una solución de 30 ml de solución de LDA (2 m, 1,1 equivalentes) en 60 ml de THF, una solución de 17,9 g del compuesto según el ejemplo XXXII-1 a -15ºC y se agita durante 1 hora a 0ºC. A continuación se agrega, gota a gota, a -15ºC, una solución de 6,1 g del compuesto según el ejemplo XLI-1 en 10 ml de THF. Se agita durante 2 horas a temperatura ambiente, se agregan 100 ml de agua y 24 g de cloruro amónico y se acidifica con HCl concentrado. El producto intermedio se extrae con éter. Se concentra por evaporación y el residuo se calienta dos días con 60 g de KOH en 220 ml de agua. Tras la refrigeración se acidifica con HCl concentrado y se extrae con éter. El producto en bruto se hace reaccionar a continuación sin purificación adicional. Rendimiento 24 g.
Ejemplo XLI-1
221
Se calientan 100 g del compuesto 222 durante la noche en 500 ml de anhídrido acético bajo reflujo. Se concentra por evaporación, se disuelve en un poco de cloruro de metileno y se combina con n-hexano. Se deja en el armario de refrigeración durante la noche, se separa mediante filtración por succión y se seca. Rendimiento 74,8 g.
Ejemplo I-8-a-1.
223
Se agregan a 2,1 g del compuesto según el ejemplo (XI-1) en 10 ml de DMF, 0,95 g de terc.-butilato de potasio y se calienta durante 2 horas a 80ºC. Bajo refrigeración con hielo se deja penetrar lentamente la mezcla en aproximadamente 1 litro de HCl 1N y el precipitado se separa mediante filtración por succión.
^{1}H-NMR, (400 MHz, d_{6}-DMSO): \delta=1,1 (s, 6H, C-CH_{3}); 1,85 (m, 2H, COCH_{2}CH_{2}); 2,0 (s, 3H, ArCH_{3}); 2,65 (m, 2H, COCH_{2}); 7,1-7,6 (m, 7H, Ar-H) ppm.
De manera análoga a la del ejemplo I-8-a-1 o bien de acuerdo con las indicaciones generales para la obtención de los compuestos de la fórmula (I-8-a) se obtienen los compuestos siguientes:
224 
\newpage
Ejemplo I-8-b-1
225
Obtención análoga a la del ejemplo (I-2-b-1), mediante reacción del compuesto según el ejemplo I-8-a-2 con cloruro de isovalerianilo. Aceite.
^{1}H-NMR (400 MHz, d_{6}-DMSO): 1,1 (\delta, 6H, 2xCH-CH_{3}); 1,1 (s, 6H, 2xCCH_{3}); 1,65 (m, 1H, CHCH_{3}); 2,0, 2,2 (s, 6H, ArCH_{3}); 6,7-7,5 (m, 6H, Ar-H) ppm.
Ejemplo I-8-c-1
226
Obtención análoga a la del ejemplo (I-2-c-1), mediante reacción del compuesto según (I-8-a-5) con cloroformiato de etilo.
^{1}H-NMR (400 MHz, d_{6}-DMSO): \delta=1,1 (t, 3H, CH_{2}CH_{3}); 1,14, 1,18 (s,2x3H, C-CH_{3}); 1,9, 2,0, 2,1 (s, 3x3H, ArCH_{3}); 2,45 2,7 (d,2x2H, ciclohexilo-CH_{2}); 4,1 (q, 2H, OCH_{2}); 7,0-7,5 (m, 5H, Ar-H) ppm.
De manera análoga a la del ejemplo (I-8-c-1) o bien de acuerdo con las indicaciones generales para la obtención de los compuestos de la fórmula (I-8-c) se obtienen los compuestos siguientes.
227 
\newpage
Ejemplo XI-1
228
Se calientan 38,2 g del compuesto según el ejemplo XLII-1, 14,6 g de carbonato de potasio y 45,25 g de yodo de metilo en 250 ml de acetona durante 16 horas a reflujo. Se filtra, se concentra por evaporación y se purifica el residuo sobre gel de sílice (eluyente cloruro de metileno/éter de petróleo 2/1, finalmente cloruro de metileno puro). Rendimiento 2,1 g aceite.
^{1}H-NMR (400 MHz, d_{6}-DMSO): 1,1 (s, 6H, 2xCCH_{3}); 1,7 (m, 2H, COCH_{2}CH_{2}); 2,15 (s, 3H, ArCH_{3}); 2,55 (m, 2H, COCH_{2}CH_{2}); 3,55 (s, 3H, OCH_{3}); 7,2-7,7 (m, 7H, Ar-H) ppm.
Ejemplo XLII-1
229
Se agregan, gota a gota, a una solución de 60 ml de solución de LDA (2 molar, 1,1 equivalentes) en 120 ml de THF, a -15ºC, una solución de 34 g del compuesto según el ejemplo XXXII-2 en 30 ml de THF y se agita durante 1 hora mas a 0ºC. A continuación se agrega, gota a gota, a -15ºC, una solución de 10,3 g de anhídrido del ácido 2,2-dimetil-glutárico en 20 ml de THF. Se agita durante 2 horas a temperatura ambiente, se agregan entonces 180 ml de agua y 48 g de cloruro amónico, se acidifica con HCl concentrado y se extrae el producto intermedio con éter. El éter se elimina y el residuo se calienta con 120 ml de KOH en 400 ml de agua durante 2 días a reflujo.
Tras la refrigeración se acidifica con HCl concentrado y se extrae con éter. El producto en bruto remanente tras la eliminación del éter se hace reaccionar a continuación sin purificación. Rendimiento 38,4 g aceite.
\newpage
Ejemplo XXIV-1
230
Se calientan 65,2 g del compuesto según el ejemplo XXVII-2 en 55 ml de cloruro de tionilo a 70ºC hasta que concluya el desprendimiento gaseoso. El cloruro de tionilo en exceso se elimina y el residuo se destila en alto vacío. Rendimiento: 32 g, punto de fusión 46ºC.
De manera análoga a la del ejemplo (XXIV-1) o bien según las indicaciones generales para la obtención de los compuestos de la fórmula (XXIV) se obtienen los compuestos de la fórmula (XXIV) siguientes.
231
Ej. nº W X Y V^{1} V^{2} Fp.ºC
XXIV-2 H CH_{3} H 4-Cl H *
XXIV-3 CH_{3} Ch_{3} Ch_{3} 4-Cl H *
XXIV-4 H CH_{3} CH_{3} 2-Cl H *
* \begin{minipage}[t]{140mm} Los compuestos se emplearon sin purificación adicional para la obtención de los compuestos de la fórmula (II) o bien (III).\end{minipage}
Ejemplo XXVII-1
232
Se agregan, gota a gota, a 35 g del compuesto según el ejemplo XXXII-1 en 280 ml de THF, 3,04 g de LiOH en 280 ml de agua, se agregan 10 ml de etanol y se agita durante la noche a temperatura ambiente. A continuación se concentra por evaporación, el residuo se combina con agua y se extrae con MTBE. La fase acuosa se acidifica con HCl concentrado. Se separa mediante filtración por succión y se lava con hexano ulteriormente. Rendimiento: 21 g, punto de fusión 133ºC.
De manera análoga a la del ejemplo (XXVII-1) o bien de acuerdo con las indicaciones generales para la obtención de los compuestos de la fórmula (XXVII) se obtienen los compuestos de la fórmula (XXVII) siguientes.
\vskip1.000000\baselineskip
233
W X Y V^{1} V^{2} Fp.ºC
XXVII-2 H CH_{3} H 4-Cl H 137
XXVII-3 CH_{3} CH_{3} CH_{3} 4-Cl H 138
XXVII-4 H CH_{3} CH_{3} 2-Cl H 134
XXVII-5 CH_{3} CH_{3} H 4-Cl H 153
Ejemplo XXXII-1
234
Variante A
Se agregan a 31 g de KOH en 1 litro de metanol, 54 g del compuesto según el ejemplo XLV-1 y se agita durante la noche a temperatura ambiente. Se separa mediante filtración por succión y se lava con metanol ulteriormente. El filtrado se concentra por evaporación, el residuo se combina con agua y se extrae con cloruro de metileno. La fase orgánica se concentra por evaporación. Rendimiento 10 g.
Variante B
Se calientan a reflujo durante la noche 96 g de 3-bromo-4,6-dimetil-fenilacetato de metilo, 65 g de ácido 4-clorofenilborónico y 1,5 g de cloruro de bis(trifenilfosfina)paladio(II) en 1 litro de dimetoxietano y 700 ml de solución 1M de Na_{2}CO_{3}. Se distribuye entre agua y EE, se lava la fase orgánica con solución saturada de cloruro amónico, con agua y con solución saturada de sal común y se concentra por evaporación. Rendimiento 61 g.
^{1}H-NMR (400 MHz, COCl_{3}): \delta= 2,21, 2,31 (2s, 6H, Ar-CH_{3}); 3,63 (s, 2H, CH_{2}); 3,69 (s, 3H, OCH_{3}); 7,03-7,1 (2s, 2H, Ar-H); 7,25, 7,38 (AA',BB',4H, Ar-H) ppm.
De manera análoga a la del ejemplo (XXXII-1), variante B, o bien de acuerdo con las indicaciones generales para la obtención de los compuestos de la fórmula (XXXII) se obtienen los compuestos de la fórmula (XXXII) siguientes.
235
Ej. nº W X Y V^{1} V^{2} R^{8} Fp.ºC
XXXII-2 H CH_{3} H 4-Cl H CH_{3} aceite
XXXII-3 CH_{3} CH_{3} CH_{3} 4-Cl H CH_{3} 68
XXXII-4 H CH_{3} CH_{3} 2-Cl H CH_{3} aceite
XXXII-5 CH_{3} CH_{3} H 4-Cl H CH_{3} aceite
Ejemplo XLV-1
236
Se introducen 29,5 g de cloruro cúprico(II) anhidro en la solución de 33 g de nitrito de isopentilo en 120 ml de acetonitrilo. Se combinan con 271 g de dicloroetano (cloruro de vinilideno) y a continuación con 43 g del compuesto según el ejemplo XLVI-1 disueltos en acetonitrilo y se agita a temperatura ambiente hasta que concluya el desprendimiento gaseoso. A continuación se vierten sobre 800 ml de ácido clorhídrico al 20% refrigerado con hielo y se extrae varias veces con MTBE. La fase orgánica se lava con HCl al 20% y se concentra por evaporación. Rendimiento 19 g. Se hizo reaccionar directamente a continuación sin purificación.
Ejemplo XLVI-1
237
Se obtiene a partir de 3-bromo-4,6-dimetilanilina y ácido 4-clorofenil-borónico mediante copulación según Suzuki, que se lleva a cabo como en el ejemplo XXXII-1, variante B. Rendimiento 12 g.
^{1}H-NMR (400 MHz, CDCl_{3}); \delta = 2,12 (s, 3H, Ar-CH_{3}), 2,18 (s, 3H, Ar-CH_{3}), 3,35 (br, 2H, NH_{2}), 6,53 (s, 1H, Ar-H), 6,94 (s, 1H, Ar-H), 7,23 (AA',BB', 2H, Ar-H), 7,35 (AA',BB',2H, Ar-H).
Ejemplo XLVI-2
238
Se obtiene de manera análoga a partir de 3-bromo-6-metilanilina. Punto de fusión 184ºC.
Ejemplo Ensayo con Myzus
Disolvente: 1 Parte en peso de dimetilformamida
Emulsionante: 1 Parte en peso de alquilarilpoliglicoléter.
Para la obtención de una preparación conveniente del producto activo se mezcla 1 parte en peso del producto activo con las cantidades indicadas de disolvente y de emulsionante y se diluye el concentrado con agua hasta la concentración deseada.
Se tratan hojas de col (Brassica oleracea), que están atacadas fuertemente por el piojo verde de la hoja de durazno (Myzus persicae), mediante inmersión en la preparación de producto activo de la concentración deseada.
Al cabo del tiempo deseado se determina la destrucción en %. En este caso 100% significa que se destruyeron todos los piojos de las hojas; 0% significa que no se destruyó ningún piojo de las hojas.
En este ensayo muestran, por ejemplo, los compuestos de los ejemplos de obtención siguientes buena actividad:
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
(Tabla pasa a página siguiente)
\newpage
TABLA
Insectos dañinos para las plantas
Ensayo con Myzus
239
Ejemplo Ensayo con larvas de Phaedon
Disolvente: 7 Partes en peso de dimetilformamida
Emulsionante: 1 Parte en peso de alquilarilpoliglicoléter.
Para la obtención de una preparación conveniente de producto activo se mezcla 1 parte en peso de producto activo con las cantidades indicadas de disolvente y de emulsionante y se diluye el concentrado con agua hasta la concentración deseada.
Se tratan hojas de col (Brassica oleracea) mediante inmersión en la preparación de producto activo de la concentración deseada y se cubren con larvas del escarabajo verde del rábano picante (Phaedon cochleariae), mientras las hojas estén aún húmedas.
Al cabo del tiempo deseado se determina la destrucción en %. En este caso 100% significa que se destruyeron todas las larvas del escarabajo; 0% significa que no se destruyó ninguna larva del escarabajo.
En este ensayo muestran, por ejemplo, los compuestos de los ejemplos de obtención siguientes buena actividad:
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
(Tabla pasa a página siguiente)
\newpage
TABLA
Insectos dañinos para las plantas
Ensayo con larvas de Phaedon
241
TABLA (continuación)
242
Ejemplo Ensayo con Spodoptera frugiperda
Disolvente: 7 Partes en peso de dimetilformamida
Emulsionante: 1 Parte en peso de alquilarilpoliglicoléter.
Para la obtención de una preparación conveniente del producto activo se mezcla 1 parte en peso del producto activo con las cantidades indicadas de disolvente y de emulsionante y se diluye el concentrado con agua hasta la concentración deseada.
Se trata hojas de col (Brassica oleracea), mediante inmersión en la preparación del producto activo de la concentración deseada y se cubren con orugas del gusano invasor (Spodoptera frugiperda), mientras las hojas estén aún húmedas.
Al cabo del tiempo deseado se determina el grado de destrucción. En este caso 100% significa que se destruyeron todas las orugas; 0% significa que no se destruyo ninguna oruga.
En este ensayo muestra, por ejemplo, los compuestos siguientes de los ejemplos de obtención buena actividad.
\newpage
TABLA
Insectos dañinos para las plantas
Ensayo con Spodoptera frugiperda
243 
\newpage
Ejemplo Ensayo con Tetranychus (OP-resistente/tratamiento por inmersión)
Disolvente: 7 Partes en peso de dimetilformamida
Emulsionante: 1 Parte en peso de alquilarilpoliglicoléter
Para la obtención de una preparación conveniente de producto activo se mezcla 1 parte en peso del producto activo con las cantidades indicadas de disolvente y de emulsionante y se diluye el concentrado con agua hasta la concentración deseada.
Se tratan plantas de judías (Phaseolus vulgaris), que están fuertemente atacadas por todos los estadios de desarrollo de la arañuela roja común (Tetranychus urticae), mediante inmersión en la preparación del producto activo a la concentración deseada.
Tras el tiempo deseado se determina la destrucción en %. En este caso 100% significa que se eliminaron todas las arañuelas rojas; 0% significa que no se eliminó ninguna arañuela roja.
En este ensayo muestran, por ejemplo, los compuestos siguientes de los ejemplos de obtención buena actividad:
TABLA
Insectos dañinos para las plantas
Ensayo con Tetranychus (OP resistente/tratamiento por inmersión)
244

Claims (26)

1. Compuestos de la fórmula (I)
245
en la que
X
significa halógeno, alquilo con 1 a 6 átomos de carbono, halógenoalquilo con 1 a 6 átomos de carbono, alcoxi con 1 a 6 átomos de carbono, alqueniloxi con 3 a 6 átomos de carbono, alquiltio con 1 a 6 átomos de carbono, alquilsulfinilo con 1 a 6 átomos de carbono, alquilsulfonilo con 1 a 6 átomos de carbono, halógenoalcoxi con 1 a 6 átomos de carbono, halógenoalqueniloxi con 3 a 6 átomos de carbono, nitro, ciano o fenilo, fenoxi, feniltio, benciloxi o benciltio substituidos respectivamente en caso dado por halógeno, por alquilo con 1 a 6 átomos de carbono, por alcoxi con 1 a 6 átomos de carbono, por halógenoalquilo con 1 a 4 átomos de carbono, por halógenoalcoxi con 1 a 4 átomos de carbono, por nitro o por ciano.
Z
significa uno de los restos
246 
\vskip1.000000\baselineskip
247 
\vskip1.000000\baselineskip
248
2480
249 
\vskip1.000000\baselineskip
V^{1}
significa hidrógeno, halógeno, alquilo con 1 a 12 átomos de carbono, alcoxi con 1 a 6 átomos de carbono, alquiltio con 1 a 6 átomos de carbono, alquilsulfinilo con 1 a 6 átomos de carbono, alquilsulfonilo con 1 a 6 átomos de carbono, halógenoalquilo con 1 a 4 átomos de carbono, halógenoalcoxi con 1 a 4 átomos de carbono, nitro, ciano o significa fenilo, fenoxi, fenoxi-alquilo con 1 a 4 átomos de carbono, fenil-alcoxi con 1 a 4 átomos de carbono, feniltio-alquilo con 1 a 4 átomos de carbono o fenilalquiltio con 1 a 4 átomos de carbono substituidos respectivamente en caso dado una o varias veces, por halógeno, por alquilo con 1 a 6 átomos de carbono, por alcoxi con 1 a 6 átomos de carbono, por halógenoalquilo con 1 a 4 átomos de carbono, por halógenoalcoxi con 1 a 4 átomos de carbono, por nitro o por ciano.
V^{2} y V^{3} significan, independientemente entre sí, hidrógeno, halógeno, alquilo con 1 a 6 átomos de carbono, alcoxi con 1 a 6 átomos de carbono, halógenoalquilo con 1 a 4 átomos de carbono o halógenoalcoxi con 1 a 4 átomos de carbono.
W e Y significan, independientemente entre sí, hidrógeno, halógeno, alquilo con 1 a 6 átomos de carbono, halógenoalquilo con 1 a 6 átomos de carbono, alcoxi con 1 a 6 átomos de carbono, halógenoalcoxi con 1 a 6 átomos de carbono, nitro o ciano.
CKE
significa uno de los grupos
\vskip1.000000\baselineskip
250
251 
\vskip1.000000\baselineskip
A
significa hidrógeno o significa alquilo con 1 a 12 átomos de carbono, alquenilo con 3 a 8 átomos de carbono, alcoxi con 1 a 10 átomos de carbono-alquilo con 1 a 8 átomos de carbono, poli-alcoxi con 1 a 8 átomos de carbono-alquilo con 1 a 8 átomos de carbono, alquiltio con 1 a 10 átomos de carbono-alquilo con 1 a 6 átomos de carbono, substituidos respectivamente en caso dado por halógeno, significa cicloalquilo con 3 a 8 átomos de carbono substituido en caso dado por halógeno, por alquilo con 1 a 6 átomos de carbono o por alcoxi con 1 a 6 átomos de carbono, en el cual están reemplazados en caso dado uno o dos miembros del anillo, no directamente contiguos, por oxígeno y/o por azufre o significa arilo con 6 a 10 átomos de carbono, hetarilo con 5 a 6 átomos en el anillo, o arilo con 6 a 10 átomos de carbono-alquilo con 1 a 6 átomos de carbono substituido respectivamente en caso dado por halógeno, por alquilo con 1 a 6 átomos de carbono, por halógeno-alquilo con 1 a 6 átomos de carbono, por alcoxi con 1 a 6 átomos de carbono, por halógenoalcoxi con 1 a 6 átomos de carbono, por ciano o por nitro.
B
significa hidrógeno, alquilo con 1 a 12 átomos de carbono o alcoxi con 1 a 8 átomos de carbono-alquilo con 1 a 6 átomos de carbono o
A, B y el átomo de carbono con el que están enlazados significan cicloalquilo saturado con 3 a 10 átomos de carbono o cicloalquilo insaturado con 5 a 10 átomos de carbono estando reemplazado en caso dado un miembro del anillo por oxígeno o por azufre y que están substituidos en caso
\quad
dado una o dos veces, por alquilo con 1 a 8 átomos de carbono, por cicloalquilo con 3 a 10 átomos de carbono, por halógenoalquilo con 1 a 8 átomos de carbono, por alcoxi con 1 a 8 átomos de carbono, por alquiltio con 1 a 8 átomos de carbono, por halógeno o por fenilo o
A, B y el átomo de carbono con el que están enlazados significan cicloalquilo con 3 a 6 átomos de carbono, que está substituido por un grupo alquilendiilo o por un grupo alquilendioxi o por un grupo alquilenditioilo que contienen en caso dado uno o dos átomos de oxígeno y/o de azufre no directamente contiguos, que forman con el átomo de carbono, con el que están enlazados, otro anillo con cinco hasta ocho miembros o
A, B y el átomo de carbono, con el que están enlazados, significan cicloalquilo con 3 a 8 átomos de carbono o cicloalquenilo con 5 a 8 átomos de carbono, en los cuales dos substituyentes junto con los átomos de carbono, con los que están enlazados significan alcanodiilo con 2 a 6 átomos de carbono, alquenodiilo con 2 a 6 átomos de carbono o alcano-diendiilo con 4 a 6 átomos de carbono substituidos respectivamente en caso dado por alquilo con 1 a 6 átomos de carbono, por alcoxi con 1 a 6 átomos de carbono o por halógeno, estando reemplazado en caso dado un grupo metileno por oxígeno o por azufre.
D
significa hidrógeno, alquilo con 1 a 12 átomos de carbono, alquenilo con 3 a 8 átomos de carbono, alquinilo con 3 a 8 átomos de carbono, alcoxi con 1 a 10 átomos de carbono-alquilo con 2 a 8 átomos de carbono, poli-alcoxi con 1 a 8 átomos de carbono-alquilo con 2 a 8 átomos de carbono, alquiltio con 1 a 10 átomos de carbono-alquilo con 2 a 8 átomos de carbono, substituidos respectivamente en caso dado por halógeno, cicloalquilo con 3 a 8 átomos de carbono substituido en caso dado por halógeno, por alquilo con 1 a 4 átomos de carbono, por alcoxi con 1 a 4 átomos de carbono o por halógenoalquilo con 1 a 4 átomos de carbono, en el cual está reeemplazado en caso dado un miembro del anillo por oxígeno o por azufre, o fenilo, hetarilo con 5 o 6 miembros en el anillo, fenil-alquilo con 1 a 6 átomos de carbono o hetaril-alquilo con 1 a 6 átomos de carbono con 5 o 6 átomos en el anillo substituidos respectivamente en caso dado por halógeno, por alquilo con 1 a 6 átomos de carbono, por halógenoalquilo con 1 a 6 átomos de carbono, por alcoxi con 1 a 6 átomos de carbono, por halógenoalcoxi con 1 a 6 átomos de carbono, por ciano o por nitro o
\newpage
A y D significan conjuntamente alcanodiilo con 2 a 6 átomos de carbono o alquenodiilo con 3 a 6 átomos de carbono substituidos respectivamente, en caso dado, estando reemplazado en caso dado un grupo metileno, por oxígeno o por azufre y entrando en consideración respectivamente como substituyentes:
\quad
halógeno, hidroxi, mercapto o alquilo con 1 a 10 átomos de carbono, alcoxi con 1 a 6 átomos de carbono, alquiltio con 1 a 6 átomos de carbono, cicloalquilo con 3 a 7 átomos de carbono, fenilo o benciloxi substituidos respectivamente en caso dado por halógeno u otro agrupamiento alcanodiilo con 3 a 6 átomos de carbono, agrupamiento alquenodiilo con 3 a 6 átomos de carbono o un agrupamiento butadienilo, que está substituido en caso dado por alquilo con 1 a 6 átomos de carbono o en el que en caso dado dos substituyentes contiguos con los átomos de carbono, con los que están enlazados, forman otro anillo saturado o insaturado con 5 o 6 átomos en el anillo (en el caso del compuesto de la fórmula (I-1) A y D significan entonces junto con los átomos, con los que están enlazados, por ejemplo los grupos AD-1 hasta AD-10), indicados más adelante, que puede contener oxígeno o azufre, o estando contenido en caso dado uno de los grupos siguientes
252
253
254
o
A y Q^{1} significan conjuntamente alcanodiilo con 3 a 6 átomos de carbono o alquenodiilo con 4 a 6 átomos de carbono, substituidos respectivamente en caso dado una o dos veces, de forma igual o de formas diferentes por halógeno, por hidroxi, por alquilo con 1 a 10 átomos de carbono, alcoxi con 1 a 6 átomos de carbono, alquiltio con 1 a 6 átomos de carbono, cicloalquilo con 3 a 7 átomos de carbono substituidos respectivamente en caso dado de una a tres veces, de forma igual o de formas diferentes por halógeno o por benciloxi o fenilo substituidos respectivamente en caso dado de una a tres veces, de forma igual o de formas diferentes por halógeno, por alquilo con 1 a 6 átomos de carbono o por alcoxi con 1 a 6 átomos de carbono, que además contiene en caso dado uno de los grupos siguientes:
255
256
257
o que está puenteado por un agrupamiento alcanodiilo con 1 a 2 átomos de carbono o por un átomo de oxígeno o
Q^{1}
significa hidrógeno o alquilo con 1 a 4 átomos de carbono.
Q^{2}, Q^{4}, Q^{5} y Q^{6} significan, independientemente entre sí, hidrógeno o alquilo con 1 a 4 átomos de carbono.
Q^{3}
significa hidrógeno, alquilo con 1 a 6 átomos de carbono, alcoxi con 1 a 6 átomos de carbono-alquilo con 1 a 2 átomos de carbono, alquiltio con 1 a 6 átomos de carbono-alquilo con 1 a 2 átomos de carbono, cicloalquilo con 3 a 8 átomos de carbono substituido en caso dado por alquilo con 1 a 4 átomos de carbono o por alcoxi con 1 a 4 átomos de carbono, estando reemplazado en caso dado un grupo metileno por oxígeno o por azufre o fenilo substituido en caso dado por halógeno, por alquilo con 1 a 4 átomos de carbono, por alcoxi con 1 a 4 átomos de carbono, por halógenoalquilo con 1 a 2 átomos de carbono, por halógenoalcoxi con 1 a 2 átomos de carbono, por ciano o por nitro, o
Q^{3} y Q^{4} significan junto con el átomo de carbono, con el que están enlazados, un anillo con 3 a 7 átomos de carbono substituido en caso dado por alquilo con 1 a 4 átomos de carbono, por alcoxi con 1 a 4 átomos de carbono o por halógenoalquilo con 1 a 2 átomos de carbono, en el cual está reemplazado en caso dado un miembro del anillo por oxígeno o por azufre.
G
significa hidrógeno (a) o significa uno de los grupos
\vskip1.000000\baselineskip
258
\quad
en los cuales
E
significa un ión metálico o un ión amonio,
L
significa oxígeno o azufre y
M
significa oxígeno o azufre.
R^{1}
significa alquilo con 1 a 20 átomos de carbono, alquenilo con 2 a 20 átomos de carbono, alcoxi con 1 a 8 átomos de carbono-alquilo con 1 a 8 átomos de carbono, alquiltio con 1 a 8 átomos de carbono-alquilo con 1 a 8 átomos de carbono, poli-alcoxi con 1 a 8 átomos de carbono-alquilo con 1 a 8 átomos de carbono substituidos respectivamente en caso dado por halógeno o cicloalquilo con 3 a 8 átomos de carbono substituido en caso dado por halógeno, por alquilo con 1 a 6 átomos de carbono o por alcoxi con 1 a 6 átomos de carbono, en el cual están reemplazados en caso dado uno o varios miembros del anillo no directamente contiguos por oxígeno y/o por azufre,
\quad
significa fenilo substituido en caso dado por halógeno, por ciano, por nitro, por alquilo con 1 a 6 átomos de carbono, por alcoxi con 1 a 6 átomos de carbono, por halógenoalquilo con 1 a 6 átomos de carbono, por halógenoalcoxi con 1 a 6 átomos de carbono, por alquiltio con 1 a 6 átomos de carbono o por alquilsulfonilo con 1 a 6 átomos de carbono,
\quad
significa fenil-alquilo con 1 a 6 átomos de carbono substituido en caso dado por halógeno, por nitro, por ciano, por alquilo con 1 a 6 átomos de carbono, por alcoxi con 1 a 6 átomos de carbono, por halógenoalquilo con 1 a 6 átomos de carbono o por halógenoalcoxi con 1 a 6 átomos de carbono,
\quad
significa hetarilo con 5 o 6 miembros substituido en caso dado por halógeno o por alquilo con 1 a 6 átomos de carbono,
\quad
significa fenoxi-alquilo con 1 a 6 átomos de carbono substituido en caso dado por halógeno o por alquilo con 1 a 6 átomos de carbono o
\quad
significa hetariloxi-alquilo con 1 a 6 átomos de carbono, con 5 o 6 miembros, substituido en caso dado por halógeno, por amino o por alquilo con 1 a 6 átomos de carbono.
R^{2}
significa alquilo con 1 a 20 átomos de carbono, alquenilo con 2 a 20 átomos de carbono, alcoxi con 1 a 8 átomos de carbono-alquilo con 2 a 8 átomos de carbono, poli-alcoxi con 1 a 8 átomos de carbono-alquilo con 2 a 8 átomos de carbono substituidos respectivamente en caso dado por halógeno,
\quad
significa cicloalquilo con 3 a 8 átomos de carbono substituido en caso dado por halógeno, por alquilo con 1 a 6 átomos de carbono o por alcoxi con 1 a 6 átomos de carbono, o
\quad
significa fenilo o bencilo substituidos respectivamente en caso dado por halógeno, por ciano, por nitro, por alquilo con 1 a 6 átomos de carbono, por alcoxi con 1 a 6 átomos de carbono, por halógenoalquilo con 1 a 6 átomos de carbono o por halógenoalcoxi con 1 a 6 átomos de carbono.
R^{3}
significa alquilo con 1 a 8 átomos de carbono substituido en caso dado por halógeno o significa fenilo o bencilo substituido respectivamente en caso dado por halógeno, por alquilo con 1 a 6 átomos de carbono, por alcoxi con 1 a 6 átomos de carbono, por halógenoalquilo con 1 a 4 átomos de carbono, por halógenoalcoxi con 1 a 4 átomos de carbono, por ciano o por nitro.
R^{4} y R^{5} significan, independientemente entre sí, alquilo con 1 a 8 átomos de carbono, alcoxi con 1 a 8 átomos de carbono, alquilamino con 1 a 8 átomos de carbono, di-(alquilo con 1 a 8 átomos de carbono)amino, alquiltio con 1 a 8 átomos de carbono, alqueniltio con 2 a 8 átomos de carbono, cicloalquiltio con 3 a 7 átomos de carbono substituidos respectivamente en caso dado por halógeno o significan fenilo, fenoxi, o feniltio substituidos respectivamente en caso dado por halógeno, por nitro, por ciano, por alcoxi con 1 a 4 átomos de carbono, por halógenoalcoxi con 1 a 4 átomos de carbono, por alquiltio con 1 a 4 átomos de carbono, por halógenoalquiltio con 1 a 4 átomos de carbono, por alquilo con 1 a 4 átomos de carbono o por halógenoalquilo con 1 a 4 átomos de carbono.
R^{6} y R^{7} significan, independientemente entre sí, hidrógeno, alquilo con 1 a 8 átomos de carbono, cicloalquilo con 3 a 8 átomos de carbono, alcoxi con 1 a 8 átomos de carbono, alquenilo con 3 a 8 átomos de carbono, alcoxi con 1 a 8 átomos de carbono-alquilo con 1 a 8 átomos de carbono substituidos respectivamente en caso dado por halógeno, significan fenilo substituido en caso dado por halógeno, por halógenoalquilo con 1 a 8 átomos de carbono, por alquilo con 1 a 8 átomos de carbono o por alcoxi con 1 a 8 átomos de carbono, bencilo substituido en caso dado por halógeno, por alquilo con 1 a 8 átomos de carbono, por halógenoalquilo con 1 a 8 átomos de carbono o por alcoxi con 1 a 8 átomos de carbono o conjuntamente significan un resto alquileno con 3 a 6 átomos de carbono substituido en caso dado por alquilo con 1 a 4 átomos de carbono, en el cual está reemplazado en caso dado un átomo de carbono por oxígeno o por azufre.
R^{13}
significa hidrógeno, significa alquilo con 1 a 8 átomos de carbono o alcoxi con 1 a 8 átomos de carbono substituidos respectivamente en caso dado por halógeno, significa cicloalquilo con 3 a 8 átomos de carbono substituido en caso dado por halógeno, por alquilo con 1 a 4 átomos de carbono o por alcoxi con 1 a 4 átomos de carbono, en el cual está reemplazado en caso dado un grupo metileno por oxígeno o por azufre, o significa fenilo, fenil-alquilo con 1 a 4 átomos de carbono o fenil-alcoxi con 1 a 4 átomos de carbono substituidos respectivamente en caso dado por halógeno, por alquilo con 1 a 6 átomos de carbono, por alcoxi con 1 a 6 átomos de carbono, por halógenoalquilo con 1 a 4 átomos de carbono, por halógenoalcoxi con 1 a 4 átomos de carbono, por nitro o por ciano.
R^{14}
significa hidrógeno o alquilo con 1 a 8 átomos de carbono o
R^{13} y R^{14} significan conjuntamente alcanodiilo con 4 a 6 átomos de carbono.
R^{15} y R^{16} son iguales o diferentes y significan alquilo con 1 a 6 átomos de carbono o
R^{15} y R^{16} significan conjuntamente un resto alcanodiilo con 2 a 4 átomos de carbono, que está substituido en caso dado por alquilo con 1 a 6 átomos de carbono por halógenoalquilo con 1 a 6 átomos de carbono o por fenilo substituido en caso dado por halógeno, por alquilo con 1 a 6 átomos de carbono, por halógenoalquilo con 1 a 4 átomos de carbono, por alcoxi con 1 a 6 átomos de carbono, por halógenoalcoxi con 1 a 4 átomos de carbono, por nitro o por ciano.
R^{17} y R^{18} significan, independientemente entre sí, hidrógeno, significan alquilo con 1 a 8 átomos de carbono substituido en caso dado por halógeno o significan fenilo substituido en caso dado por halógeno, por alquilo con 1 a 6 átomos de carbono, por alcoxi con 1 a 6 átomos de carbono, por halógenoalquilo con 1 a 4 átomos de carbono, por halógenoalcoxi con 1 a 4 átomos de carbono, por nitro o por ciano, o
R^{17} y R^{18} significan junto con el átomo de carbono, con el que están enlazados, un grupo carbonilo o significan cicloalquilo con 5 a 7 átomos de carbono substituido en caso dado por halógeno, por alquilo con 1 a 4 átomos de carbono o por alcoxi con 1 a 4 átomos de carbono, en el cual está reemplazado en caso dado un grupo metileno por oxígeno o por azufre.
R^{19} y R^{20} significan independientemente entre sí, alquilo con 1 a 10 átomos de carbono, alquenilo con 2 a 10 átomos de carbono, alcoxi con 1 a 10 átomos de carbono, alquilamino con 1 a 10 átomos de carbono, alquenilamino con 3 a 10 átomos de carbono, di-(alquilo con 1 a 10 átomos de carbono)amino o di-(alquenilo con 3 a 10 átomos de carbono)amino.
2. Compuestos de la fórmula (I) según la reivindicación 1, donde
X
significa flúor, cloro, bromo, alquilo con 1 a 4 átomos de carbono, alcoxi con 1 a 4 átomos de carbono, alqueniloxi con 3 o 4 átomos de carbono, halógenoalquilo con 1 a 4 átomos de carbono, halógenoalcoxi con 1 a 4 átomos de carbono, halógenoalqueniloxi con 3 a 4 átomos de carbono, nitro o ciano.
Z
significa uno de los restos
259
260
V^{1}
significa hidrógeno, flúor, cloro, bromo, alquilo con 1 a 6 átomos de carbono, alcoxi con 1 a 4 átomos de carbono, halógenoalquilo con 1 a 2 átomos de carbono, halógenoalcoxi con 1 a 2 átomos de carbono, nitro, ciano, o significa fenilo, fenoxi, fenoxi-alquilo con 1 a 2 átomos de carbono, fenil-alcoxi con 1 a 2 átomos de carbono, feniltio-alquilo con 1 a 2 átomos de carbono o fenil-alquiltio con 1 a 2 átomos de carbono substituidos respectivamente en caso dado una o dos veces, por flúor, por cloro, por bromo, por alquilo con 1 a 4 átomos de carbono, por alcoxi con 1 a 4 átomos de carbono, por halógenoalquilo con 1 a 2 átomos de carbono, por halógenoalcoxi con 1 a 2 átomos de carbono, por nitro o por ciano.
V^{2} y V^{3} significan, independientemente entre sí, hidrógeno, flúor, cloro, bromo, alquilo con 1 a 4 átomos de carbono, alcoxi con 1 a 4 átomos de carbono, halógenoalquilo con 1 a 2 átomos de carbono o halógenoalcoxi con 1 a 2 átomos de carbono.
W e Y significan, independientemente entre sí, hidrógeno, flúor, cloro, bromo, alquilo con 1 a 4 átomos de carbono, halógenoalquilo con 1 a 4 átomos de carbono, alcoxi con 1 a 4 átomos de carbono o halógenoalcoxi con 1 a 4 átomos de carbono.
\newpage
CKE
significa uno de los grupos
261
262
263
264
A
significa hidrógeno, alquilo con 1 a 10 átomos de carbono, alcoxi con 1 a 8 átomos de carbono-alquilo con 1 a 6 átomos de carbono, substituidos respectivamente en caso dado por flúor o por cloro, cicloalquilo con 3 a 7 átomos de carbono substituido en caso dado por flúor, por cloro, por alquilo con 1 a 4 átomos de carbono o por alcoxi con 1 a 4 átomos de carbono, en el cual está reemplazado en caso dado un miembro del anillo por oxígeno o por azufre (sin embargo no en el caso de los compuestos de las fórmulas (I-5), (I-7) y (I-8)) fenilo, furanilo, piridilo, imidazolilo, triazolilo, pirazolilo, pirimidilo, tiazolilo, tienilo o fenil-alquilo con 1 a 4 átomos de carbono substituidos respectivamente en caso dado por flúor, por cloro, por bromo, por alquilo con 1 a 4 átomos de carbono, por halógenoalquilo con 1 a 4 átomos de carbono, por alcoxi con 1 a 4 átomos de carbono o por halógenoalcoxi con 1 a 4 átomos de carbono.
B
significa hidrógeno o alquilo con 1 a 6 átomos de carbono
o
A, B y el átomo de carbono con el que están enlazados, significan cicloalquilo con 5 a 7 átomos de carbono saturado o insaturado, estando reemplazado en caso dado un miembro del anillo por oxígeno o por azufre y el cual está monosubstituido en caso dado por alquilo con 1 a 6 átomos de carbono, por cicloalquilo con 5 a 8 átomos de carbono, por halógenoalquilo con 1 a 3 átomos de carbono, por alcoxi con 1 a 6 átomos de carbono, por flúor, por cloro, o por fenilo o
A, B y el átomo de carbono, con el que están enlazados, significan cicloalquilo con 5 a 6 átomos de carbono, que está substituido por un grupo alquilendiilo o por un grupo alquilendioxilo o por un grupo alquilenditiol, que contiene en caso dado uno o dos átomos de oxígeno o de azufre no directamente contiguos, que forman con el átomo de carbono, con el que está enlazado, otro anillo de 5 o 6 miembros o
A, B y el átomo de carbono, con el que están enlazados, significan cicloalquilo con 3 a 6 átomos de carbono o cicloalquenilo con 5 a 6 átomos de carbono, en el cual dos substituyentes junto con los átomos de carbono, con los que están enlazados, significan alcanodiilo con 2 a 4 átomos de carbono o alquenodiilo con 2 a 4 átomos de carbono substituidos respectivamente en caso dado por alquilo con 1 a 5 átomos de carbono, por alcoxi con 1 a 5 átomos de carbono, por flúor, por cloro o por bromo, estando reemplazado en caso dado un grupo metileno por oxígeno o por azufre o significa butadiendiilo.
D
significa hidrógeno, significa alquilo con 1 a 10 átomos de carbono, alquenilo con 3 a 6 átomos de carbono, alcoxi con 1 a 8 átomos de carbono-alquilo con 2 a 6 átomos de carbono o alquiltio con 1 a 8 átomos de carbono-alquilo con 2 a 6 átomos de carbono substituidos respectivamente en caso dado por flúor, o por cloro, significa cicloalquilo con 3 a 7 átomos de carbono substituido en caso dado por flúor, por cloro, por alquilo con 1 a 4 átomos de carbono, por alcoxi con 1 a 4 átomos de carbono o por halógenoalquilo con 1 a 2 átomos de carbono, en el cual está reemplazado en caso dado un grupo metileno por oxígeno o por azufre o (sin embargo no en el caso de los compuestos de las fórmulas (I-1) y (I-4)) significa fenilo, furanilo, imidazolilo, piridilo, tiazolilo, pirazolilo, pirimidilo, pirrolilo, tienilo, triazolilo o fenilalquilo con 1 a 4 átomos de carbono substituidos respectivamente en caso dado por flúor, por cloro, por bromo, por alquilo con 1 a 4 átomos de carbono, por halógenoalquilo con 1 a 4 átomos de carbono, por alcoxi con 1 a 4 átomos de carbono o por halógenoalcoxi con 1 a 4 átomos de carbono o
A y D significan conjuntamente alcanodiilo con 3 a 5 átomos de carbono en caso dado substituido, en el cual puede estar reemplazado un grupo metileno por un grupo carbonilo, por oxígeno o por azufre, entrando en consideración como substituyentes hidroxi, alquilo con 1 a 6 átomos de carbono o alcoxi con 1 a 4 átomos de carbono o
A y D significan (en el caso de los compuestos de la fórmula (I-1)) junto con los átomos, con los que están enlazados, los grupos AD-1 hasta AD-10:
265 
\vskip1.000000\baselineskip
266 
\vskip1.000000\baselineskip
267
268
A y Q^{1} significan conjuntamente alcanodiilo, con 3 a 4 átomos de carbono o alquenodiilo con 3 a 4 átomos de carbono substituidos respectivamente en caso dado una o dos veces, de forma igual o de formas diferentes por flúor, por cloro, por hidroxi, por alquilo con 1 a 8 átomos de carbono o alcoxi con 1 a 4 átomos de carbono substituidos respectivamente en caso dado de una a tres veces, por flúor o
Q^{1}
significa hidrógeno.
Q^{2}
significa hidrógeno.
Q^{4}, Q^{5} y Q^{6} significan, independientemente entre sí, hidrógeno o alquilo con 1 a 3 átomos de carbono.
Q^{3}
significa hidrógeno, alquilo con 1 a 4 átomos de carbono alcoxi con 1 a 4 átomos de carbono-alquilo con 1 a 2 átomos de carbono, alquiltio con 1 a 4 átomos de carbono-alquilo con 1 a 2 átomos de carbono o cicloalquilo con 3 a 6 átomos de carbono substituido en caso dado por metilo o por metoxi, estando reemplazado en caso dado un grupo metileno por oxígeno o por azufre, o
Q^{3} y Q^{4} significan junto con el átomo de carbono, con el que están enlazados, un anillo con 5 a 6 átomos de carbono saturado substituido en caso dado por alquilo con 1 a 4 átomos de carbono o por alcoxi con 1 a 4 átomos de carbono, en el cual está reemplazado en caso dado un miembro del anillo por oxígeno o por azufre.
G
significa hidrógeno (a) o significa uno de los grupos
269
en los cuales
E
significa un ión metálico o un ión amonio,
L
significa oxígeno o azufre y
M
significa oxígeno o azufre.
R^{1}
significa alquilo con 1 a 16 átomos de carbono, alquenilo con 2 a 16 átomos de carbono, alcoxi con 1 a 6 átomos de carbono-alquilo con 1 a 6 átomos de carbono, alquiltio con 1 a 6 átomos de carbono-alquilo con 1 a 6 átomos de carbono, poli-alcoxi con 1 a 6 átomos de carbono-alquilo con 1 a 6 átomos de carbono substituidos respectivamente en caso dado por flúor o por cloro o significa cicloalquilo con 3 a 7 átomos de carbono substituido en caso dado por flúor, por cloro, por alquilo con 1 a 5 átomos de carbono o por alcoxi con 1 a 5 átomos de carbono, en el cual están reemplazados en caso dado uno o dos miembros del anillo no directamente contiguos por oxígeno y/o por azufre,
\quad
significa fenilo substituido en caso dado por flúor, por cloro, por bromo, por ciano, por nitro, por alquilo con 1 a 4 átomos de carbono, por alcoxi con 1 a 4 átomos de carbono, por halógenoalquilo con 1 a 3 átomos de carbono, por halógenoalcoxi con 1 a 3 átomos de carbono, por alquiltio con 1 a 4 átomos de carbono o por alquilsulfonilo con 1 a 4 átomos de carbono,
\quad
significa fenil-alquilo con 1 a 4 átomos de carbono substituido en caso dado por flúor, por cloro, por bromo por alquilo con 1 a 4 átomos de carbono, por alcoxi con 1 a 4 átomos de carbono, por halógenoalquilo con 1 a 3 átomos de carbono o por halógenoalcoxi con 1 a 3 átomos de carbono,
\quad
significa pirazolilo, tiazolilo, piridilo, pirimidilo, furanilo o tienilo substituidos respectivamente en caso dado por flúor, por cloro, por bromo o por alquilo con 1 a 4 átomos de carbono,
\quad
significa fenoxi-alquilo con 1 a 3 átomos de carbono substituidos en caso dado por flúor, por cloro, por bromo o por alquilo con 1 a 4 átomos de carbono o
\quad
significa piridiloxi-alquilo con 3 átomos de carbono, pirimidiloxi-alquilo con 1 a 3 átomos de carbono o tiazoliloxi-alquilo con 1 a 3 átomos de carbono substituidos respectivamente en caso dado por flúor, por cloro, por bromo, por amino o por alquilo con 1 a 4 átomos de carbono.
R^{2}
significa alquilo con 1 a 16 átomos de carbono, alquenilo con 2 a 16 átomos de carbono, alcoxi con 1 a 6 átomos de carbono-alquilo con 2 a 6 átomos de carbono o poli-alcoxi con 1 a 6 átomos de carbono-alquilo con 2 a 6 átomos de carbono substituidos respectivamente en caso dado por flúor,
\quad
significa cicloalquilo con 3 a 7 átomos de carbono substituido en caso dado por flúor, por cloro, por alquilo con 1 a 4 átomos de carbono o por alcoxi con 1 a 4 átomos de carbono, o
\quad
significa fenilo o bencilo substituidos respectivamente en caso dado por flúor, por cloro, por bromo, por ciano, por nitro, por alquilo con 1 a 4 átomos de carbono, por alcoxi con 1 a 3 átomos de carbono, por halógenoalquilo con 1 a 3 átomos de carbono o por halógenoalcoxi con 1 a 3 átomos de carbono.
R^{3}
significa alquilo con 1 a 6 átomos de carbono substituido en caso dado por flúor, o significa fenilo o bencilo substituidos respectivamente en caso dado por flúor, por cloro, por bromo, por alquilo con 1 a 4 átomos de carbono, por alcoxi con 1 a 4 átomos de carbono, por halógenoalquilo con 1 a 3 átomos de carbono, por halógenoalcoxi con 1 a 3 átomos de carbono, por ciano o por nitro.
R^{4} y R^{5} significan, independientemente entre sí, alquilo con 1 a 6 átomos de carbono, alcoxi con 1 a 6 átomos de carbono, alquilamino con 1 a 6 átomos de carbono, di-(alquilo con 1 a 6 átomos de carbono)-amino, alquiltio con 1 a 6 átomos de carbono, alqueniltio con 3 a 4 átomos de carbono, cicloalquiltio con 3 a 6 átomos de carbono o significan fenilo, fenoxi o feniltio substituidos respectivamente en caso dado por flúor, por cloro, por bromo, por nitro, por ciano, por alcoxi con 1 a 3 átomos de carbono, por halógenoalcoxi con 1 a 3 átomos de carbono, por alquiltio con 1 a 3 átomos de carbono, por halógenoalquiltio con 1 a 3 átomos de carbono, por alquilo con 1 a 3 átomos de carbono o por halógenoalquilo con 1 a 3 átomos de carbono.
R^{6} y R^{7} significan, independientemente entre sí, hidrógeno, alquilo con 1 a 6 átomos de carbono, cicloalquilo con 3 a 6 átomos de carbono, alcoxi con 1 a 6 átomos de carbono, alquenilo con 3 a 6 átomos de carbono, alcoxi con 1 a 6 átomos de carbono-alquilo con 1 a 6 átomos de carbono, significan fenilo substituido en caso dado por flúor, por cloro, por bromo, por halógenoalquilo con 1 a 3 átomos de carbono, por alquilo con 1 a 4 átomos de carbono o por alcoxi con 1 a 4 átomos de carbono, significan bencilo substituido en caso dado por flúor, por cloro, por bromo, por alquilo con 1 a 4 átomos de carbono, por halógenoalquilo con 1 a 3 átomos de carbono o por alcoxi con 1 a 4 átomos de carbono, o conjuntamente significan un resto alquileno con 4 a 5 átomos de carbono substituido en caso dado por metilo o por etilo, en el cual está reemplazado en caso dado un grupo metileno por oxígeno o por azufre.
3. Compuestos de la fórmula (I) según la reivindicación 1, en la que
X
significa flúor, cloro, metilo, etilo, propilo, isopropilo, metoxi, etoxi, propoxi, iso-propoxi, triflúormetilo, diflúormetoxi, triflúormetoxi, nitro o ciano.
Z
significa uno de los restos
270 
\vskip1.000000\baselineskip
V^{1}
significa hidrógeno, flúor, cloro, bromo, metilo, etilo, n-propilo, iso-propilo, n-butilo, iso-butilo, terc.-butilo, metoxi, etoxi, n-propoxi, iso-propoxi, triflúormetilo, triflúormetoxi, nitro, ciano o fenilo, monosubstituido en caso dado por flúor, por cloro, por metilo, por metoxi, por triflúormetilo o por triflúormetoxi.
V^{2} y V^{3} significan, independientemente entre sí, hidrógeno, flúor, cloro, metilo, etilo, n-propilo, iso-propilo, metoxi, etoxi, triflúormetilo o triflúormetoxi.
W e Y significan, independientemente entre sí, hidrógeno, flúor, cloro, metilo, etilo, n-propilo, metoxi, etoxi o n-propoxi.
\newpage
CKE
significa uno de los grupos
271 
\vskip1.000000\baselineskip
272 
\vskip1.000000\baselineskip
273 
\vskip1.000000\baselineskip
274
A
significa hidrógeno, alquilo con 1 a 8 átomos de carbono o alcoxi con 1 a 6 átomos de carbono-alquilo con 1 a 4 átomos de carbono substituidos respectivamente en caso dado por flúor, cicloalquilo con 3 a 6 átomos de carbono substituido en caso dado por flúor, por metilo, por etilo o por metoxi, en el cual está reemplazado en caso dado un miembro del anillo por oxígeno o por azufre (sin embargo no en el caso de los compuestos de las fórmulas (I-5), (I-7) y (I-8)), significa fenilo o bencilo substituidos respectivamente en caso dado por flúor, por cloro, por bromo, por metilo, por etilo, por n-propilo, por iso-propilo, por metoxi, por etoxi, por triflúormetilo, por triflúormetoxi, por ciano o por nitro.
B
significa hidrógeno o alquilo con 1 a 4 átomos de carbono o
\quad
de forma muy especialmente preferente,
A, B y el átomo de carbono, con el que están enlazados, significan cicloalquilo con 5 a 6 átomos de carbono saturado, en el cual está reemplazado en caso dado un miembro del anillo por oxígeno o por azufre y que está monosubstituido en caso dado por metilo, por etilo, por propilo, por isopropilo, por butilo, por iso-butilo, por sec.-butilo, por terc.-butilo, por triflúormetilo, por metoxi, por etoxi, por n-propoxi, por iso-propoxi, por n-butoxi, por iso-butoxi, por sec.-butoxi, por terc.-butoxi, por flúor o por cloro, o
A, B y el átomo de carbono, con el que están enlazados, significan cicloalquilo con 5 a 6 átomos de carbono, o cicloalquenilo con 5 a 6 átomos de carbono, en el que dos substituyentes junto con los átomos de carbono, con los que están enlazados, significan alcanodiilo con 2 a 4 átomos de carbono o alquenodiilo con 2 a 4 átomos de carbono, estando reemplazado respectivamente en caso dado un grupo metileno por oxígeno o por azufre, o significa butadiendiilo.
D
significa hidrógeno, significa alquilo con 1 a 8 átomos de carbono, alquenilo con 3 a 4 átomos de carbono, alcoxi con 1 a 6 átomos de carbono-alquilo con 2 a 4 átomos de carbono, alquiltio con 1 a 4 átomos de carbono-alquilo con 2 a 4 átomos de carbono substituidos respectivamente en caso dado por flúor o por cloro o significa cicloalquilo con 3 a 6 átomos de carbono en el cual está reemplazado en caso dado un grupo metileno por oxígeno o por azufre (sin embargo no en el caso de los compuestos de las fórmulas (I-1) y (I-4)), significa fenilo, furanilo, piridilo, tienilo o bencilo substituidos respectivamente en caso dado por flúor, por cloro, por metilo, por etilo, por n-propilo, por iso-propilo, por metoxi, por etoxi, por triflúormetilo o por triflúormeto-xi, o
A y D significan conjuntamente alcanodiilo con 3 a 4 átomos de carbono substituido en caso dado, en el que está reemplazado en caso dado un átomo de carbono por azufre y que está substituido en caso dado por hidroxi, por metilo, por etilo, por metoxi o por etoxi, o
A y D significan (en el caso de los compuestos de la fórmula (I-1)) junto con los átomos, con los que están enlazados, uno de los grupos AD siguientes:
275
276
277
A y Q^{1} significan conjuntamente alcanodiilo con 3 a 4 átomos de carbono o butenodiilo substituidos en caso dado una o dos veces por flúor, por hidroxi, por metilo o por etoxi, o
\quad
de forma muy especialmente preferente,
Q^{1}
significa hidrógeno.
Q^{2}
significa hidrógeno.
Q^{4}, Q^{5} y Q^{6}, significan, independientemente entre sí, hidrógeno, metilo o etilo.
Q^{3}
significa hidrógeno, metilo, etilo o cicloalquilo con 3 a 6 átomos de carbono, estando reemplazado en caso dado un grupo metileno por oxígeno o por azufre (especialmente significa hidrógeno, metilo, o etilo) o
Q^{3} y Q^{4} significan junto con el átomo de carbono, con el que están enlazados, un anillo con 5 a 6 átomos de carbono, saturado, substituido en caso dado por metilo o por metoxi, en el cual está reemplazado en caso dado un miembro del anillo por oxígeno o por azufre.
\newpage
G
significa hidrógeno (a) o significa uno de los grupos
278
en los cuales
E
significa un ión metálico o un ión amonio,
L
significa oxígeno o azufre y
M
significa oxígeno o azufre.
R^{1}
significa alquilo con 1 a 14 átomos de carbono, alquenilo con 2 a 14 átomos de carbono, alcoxi con 1 a 4 átomos de carbono-alquilo con 1 a 6 átomos de carbono alquiltio con 1 a 4 átomos de carbono-alquilo con 1 a 6 átomos de carbono, poli-alcoxi con 1 a 4 átomos de carbono-alquilo con 1 a 4 átomos de carbono substituidos respectivamente en caso dado por flúor o por cloro o significa cicloalquilo con 3 a 6 átomos de carbono substituido en caso dado por flúor, por cloro, por metilo, por etilo, por propilo, por i-propilo, por n-butilo, por i-butilo, por terc.-butilo, por metoxi, por etoxi, por n-propoxi o por iso-propoxi, en el cual están reemplazados en caso dado uno o dos miembros del anillo no directamente contiguos por oxígeno y/o por azufre,
\quad
significa fenilo substituido en caso dado por flúor, por cloro, por bromo, por ciano, por nitro, por metilo, por etilo, por n-propilo, por i-propilo, por metoxi, por etoxi, por triflúormetilo, por triflúormetoxi, por metiltio, por etiltio, por metilsulfonilo o por etilsulfonilo,
\quad
significa bencilo substituido en caso dado por flúor, por cloro, por bromo, por metilo, por etilo, por n-propilo, por i-propilo, por metoxi, por etoxi, por triflúormetilo o por triflúormetoxi,
\quad
significa furanilo, tienilo, piridilo, pirimidilo, tiazolilo o pirazolilo substituidos respectivamente en caso dado por flúor, por cloro, por bromo, por metilo o por etilo,
\quad
significa fenoxi-alquilo con 1 a 2 átomos de carbono substituido en caso dado por flúor, por cloro, por metilo o por etilo, o
\quad
significa piridiloxi-alquilo con 1 a 2 átomos de carbono, pirimidiloxi-alquilo con 1 a 2 átomos de carbono o tiazoliloxi-alquilo con 1 a 2 átomos de carbono substituidos respectiva-mente en caso dado por flúor, por cloro, por amino, por metilo o por etilo.
R^{2}
significa alquilo con 1 a 14 átomos de carbono, alquenilo con 2 a 14 átomos de carbono, alcoxi con 1 a 4 átomos de carbono-alquilo con 2 a 6 átomos de carbono o poli-alcoxi con 1 a 4 átomos de carbono-alquilo con 2 a 6 átomos de carbono substituidos respectivamente en caso dado por flúor,
\quad
significa cicloalquilo con 3 a 6 átomos de carbono substituido en caso dado por flúor, por cloro, por metilo, por etilo, por n-propilo, por iso-propilo o por metoxi, o
\quad
significa fenilo o bencilo substituidos respectivamente en caso dado por flúor, por cloro, por ciano, por nitro, por metilo, por etilo, por n-propilo, por i-propilo, por metoxi, por etoxi, por triflúormetilo o por triflúormetoxi.
R^{3}
significa metilo, etilo, n-propilo, iso-propilo substituidos en caso dado por flúor o fenilo o bencilo substituidos respectivamente en caso dado por flúor, por cloro, por bromo, por metilo, por terc.-butilo, por metoxi, por triflúormetilo, por triflúormetoxi, por ciano o por nitro.
R^{4} y R^{5} significan, independientemente entre sí, alquilo con 1 a 4 átomos de carbono, alcoxi con 1 a 4 átomos de carbono, alquilamino con 1 a 4 átomos de carbono, di-(alquilo con 1 a 4 átomos de carbono)amino, alquiltio con 1 a 4 átomos de carbono o significan fenilo, fenoxi o feniltio substituidos respectivamente en caso dado por flúor, por cloro, por bromo, por nitro, por ciano, por alcoxi con 1 a 2 átomos de carbono, por flúoralcoxi con 1 a 2 átomos de carbono, por alquiltio con 1 a 2 átomos de carbono, por flúoralquiltio con 1 a 2 átomos de carbono o por alquilo con 1 a 3 átomos de carbono.
R^{6} y R^{7} significan, independientemente entre sí, hidrógeno, alquilo con 1 a 4 átomos de carbono, cicloalquilo con 3 a 6 átomos de carbono, alcoxi con 1 a 4 átomos de carbono, alquenilo con 3 a 4 átomos de carbono, alcoxi con 1 a 4 átomos de carbono-alquilo con 1 a 4 átomos de carbono, significan fenilo substituido en caso dado por flúor, por cloro, por bromo, por triflúormetilo, por metilo o por metoxi, significan bencilo substituido en caso dado por flúor, por cloro, por bromo, por metilo, por triflúormetilo o por metoxi, o conjuntamente significan un resto alquileno con 5 a 6 átomos de carbono en el cual está reemplazado en caso dado un grupo metileno por oxígeno o por azufre.
4. Procedimiento para la obtención de compuestos de la fórmula (I) según la reivindicación 1, caracterizado porque
(A)
se obtienen los compuestos de la fórmula (I-1-a)
279
\quad
en la que
\quad
A, B, D, W, X, Y y Z tienen los significados indicados en la reivindicación 1,
\quad
si
\quad
se condensan intramolecularmente ésteres de N-acilaminoácidos de la fórmula (II)
280
\quad
en la que
\quad
A, B, D, W, X, Y y Z tienen los significados anteriormente indicados,
\quad
y
\quad
R^{8} significa alquilo,
\quad
en presencia de un diluyente y en presencia de una base,
(B)
se obtienen los compuestos de la fórmula (I-2-a)
281
\quad
en la que
\quad
A, B, W, X, Y y Z tienen los significados anteriormente indicados,
\quad
si
\quad
se condensan intramolecularmente ésteres de ácidos carboxílicos de la fórmula (III)
282
\quad
en la que
\quad
A, B, W, X, Y, Z y R^{8} tienen los significados anteriormente indicados,
\quad
en presencia de un diluyente y en presencia de una base,
(C)
se obtienen los compuestos de la fórmula (I-3-a)
283
\quad
en la que
\quad
A, B, W, X, Y y Z tienen los significados anteriormente indicados,
\quad
si
\quad
se ciclan intramolecularmente ésteres de ácidos \beta-cetocarboxílicos de la fórmula (IV)
284
\quad
en la que
\quad
A, B, W, X, Y, Z y R^{8} tienen los significados anteriormente indicados y
W^{1}
significa hidrógeno, halógeno, alquilo o alcoxi,
\quad
en caso dado en presencia de un diluyente y en presencia de un ácido,
\newpage
(D)
se obtienen los compuestos de la fórmula (I-4-a)
285
\quad
en la que
\quad
A, D, W, X, Y y Z tienen los significados anteriormente indicados,
\quad
si
(\alpha)
se hacen reaccionar halógenocarbonilcetenos de la fórmula (V)
286
\quad
en la que
\quad
W, X, Y y Z tienen los significados anteriormente indicados
\quad
y
Hal
significa halógeno,
\quad
o
(\beta)
se hacen reaccionar derivados del ácido malónico de la fórmula (VI)
287
\quad
en la que
\quad
R^{8}, W, X, Y y Z tienen los significados anteriormente indicados,
\quad
con hidrazinas de la fórmula (VII)
(VII)A-NH-NH-D
\quad
en la que
\quad
A y D tienen los significados anteriormente indicados,
\quad
en caso dado en presencia de un diluyente y, en caso dado, en presencia de una base,
(E)
se obtienen los compuestos de la fórmula (I-5-a)
\vskip1.000000\baselineskip
288 
\vskip1.000000\baselineskip
\quad
en la que
\quad
A, D, W, X, Y y Z tienen los significados anteriormente indicados,
\quad
si
\quad
se hacen reaccionar carbonil-compuestos de la fórmula (VIII)
(VIII)D --- 
\uelm{C}{\uelm{\dpara}{O}}
--- CH_{2} --- A
\quad
en la que
\quad
A y D tienen los significados anteriormente indicados,
\quad
o sus sililenoléteres de la fórmula (VIIIa)
(VIIIa)D --- 
\uelm{C}{\uelm{\dpara}{CHA}}
--- OSi(R^{8})_{3}
\quad
en la que
\quad
A, D y R^{8} tienen los significados anteriormente indicados,
\quad
con halogenuros de cetenilo de la fórmula (V)
\vskip1.000000\baselineskip
289 
\vskip1.000000\baselineskip
\quad
en la que
\quad
W, X, Y y Z tienen los significados anteriormente indicados y
Hal
significa halógeno,
\quad
en caso dado en presencia de un diluyente y en caso dado en presencia de un aceptor de ácido,
\newpage
(F)
se obtienen los compuestos de la fórmula (I-6-a)
\vskip1.000000\baselineskip
290
\quad
en la que
\quad
A, W, X, Y y Z tienen los significados anteriormente indicados,
\quad
si se hacen reaccionar tioamidas de la fórmula (IX)
(IX)H_{2}N --- 
\uelm{C}{\uelm{\dpara}{S}}
--- A
\quad
en la que
A
tiene el significado anteriormente indicado,
\quad
con halogenuros de cetenilo de la fórmula (V)
\vskip1.000000\baselineskip
291
\quad
en la que
\quad
Hal, W, X, Y y Z tienen los significados anteriormente indicados,
\quad
en caso dado en presencia de un diluyente y en caso dado en presencia de un aceptor de ácido,
(G)
se obtienen los compuestos de la fórmula (I-7-a)
\vskip1.000000\baselineskip
292
\quad
en la que
\quad
A, B, Q^{1}, Q^{2}, W, X, Y y Z tienen los significados anteriormente indicados,
\quad
si
\quad
se ciclan intromolecularmente ésteres de ácidos cetocarboxílicos de la fórmula (X)
293
\quad
en la que
\quad
A, B, Q^{1}, Q^{2}, W, X, Y y Z tienen los significados anteriormente indicados, y
R^{8}
significa alquilo,
\quad
en caso dado en presencia de un diluyente y en presencia de una base,
(H)
se obtienen los compuestos de la fórmula (I-8-a)
294
\quad
en la que
\quad
A, B, Q^{3}, Q^{4}, Q^{5}, Q^{6}, W, X, Y y Z tienen los significados indicados en la reivindicación 1,
\quad
si
\quad
se condensan intramolecularmente ésteres de los ácidos 6-aril-5-ceto-hexanoicos de la fórmula (XI)
295
\quad
en la que
\quad
A, B, Q^{3}, Q^{4}, Q^{5}, Q^{6}, W, X, Y y Z tienen los significados anteriormente indicados y
R^{8}
significa alquilo,
\quad
en presencia de un diluyente y en presencia de una base,
(I)
se obtienen los compuestos de las fórmulas anteriormente indicadas (I-1-a) hasta (I-8-a), en las cuales A, B, D, Q^{1}, Q^{2,} Q^{3}, Q^{4}, Q^{5}, Q^{6}, W, X, Y y Z tienen los significados anteriormente indicados, si se hacen reaccionar compuestos de las fórmulas (I-1'-a) hasta (I-8'-a),
296 
\vskip1.000000\baselineskip
297 
\vskip1.000000\baselineskip
298 
\vskip1.000000\baselineskip
299 
\vskip1.000000\baselineskip
\quad
en las que
\quad
A, B, D, Q^{1}, Q^{2}, Q^{3}, Q^{4}, Q^{5}, Q^{6}, W, X y Z tienen los significados anteriormente indicados y
Z'
significa cloro, bromo o yodo,
\newpage
\quad
con ácidos borónicos de la fórmula (XII)
300
\quad
en la que
Z
tiene el significado anteriormente indicado,
\quad
en presencia de un disolvente, de una base y de un catalizador y, seguidamente, en caso dado, los compuestos de las fórmulas (I-1-a) hasta (I-8-a), obtenidos de este modo, se hacen reaccionar, respectivamente
(J\alpha)
con halogenuros de acilo de la fórmula (XIII)
301
\quad
en la que
R^{1}
tiene el significado indicado en la reivindicación 1 y
Hal
significa halógeno o
(\beta)
con anhídridos de ácidos carboxílicos de la fórmula (XIV)
(XIV)R^{1}-CO-O-CO-R^{1}
\quad
en la que
R^{1}
tiene el significado anteriormente indicado,
\quad
en caso dado en presencia de un diluyente y, en caso dado, en presencia de un agente aceptor de ácido, o se hacen reaccionar, respectivamente
(K)
con ésteres del ácido clorofórmico o con tioésteres el ácido clorofórmico de la fórmula (XV)
(XV)R^{2}-M-CO-Cl
\quad
en la que
\quad
R^{2} y M tienen los significados indicados en la reivindicación 1,
\quad
en caso dado en presencia de un diluyente y, en caso dado, en presencia de un agente aceptor de ácido, o se hacen reaccionar, respectivamente
(L)
con ésteres del ácido cloromonotiofórmico o con ésteres del ácido cloroditiofórmico de la fórmula (XVI)
302
\quad
en la que
\quad
M y R^{2} tienen los significados anteriormente indicados,
\quad
en caso dado en presencia de un diluyente y, en caso dado en presencia de un agente aceptor de ácido, o se hacen reaccionar, respectivamente
\newpage
(M)
con cloruros de sulfonilo de la fórmula (XVII)
(XVII)R^{3}-SO_{2}-Cl
\quad
en la que
R^{3}
tiene el significado indicado en la reivindicación 1,
\quad
en caso dado en presencia de un diluyente y, en caso dado, en presencia de un agente aceptor de ácido, o se hacen reaccionar, respectivamente
(N)
con compuestos del fósforo de la fórmula (XVIII)
303
\quad
en la que
\quad
L, R^{4} y R^{5} tienen los significados indicados en la reivindicación 1 y
Hal
significa halógeno,
\quad
en caso dado en presencia de un diluyente y, en caso dado, en presencia de un agente aceptor de ácido,
(L)
con compuestos metálicos o con amidas de las fórmulas (XIX) o (XX)
304
\quad
en las que
Me
significa un metal mono o divalente,
t
significa el número 1 o 2, y
R^{10}, R^{11}, R^{12}, independientemente entre sí, significan hidrógeno o alquilo,
\quad
en caso dado en presencia de un diluyente, o respectivamente
(P\alpha)
con isocianatos o con isotiocianatos de la fórmula (XXI)
(XXI)R^{6}-N=C=L
\quad
en la que
\quad
R^{6} y L tienen los significados indicados en la reivindicación 1,
\quad
en caso dado en presencia de un diluyente y, en caso dado, en presencia de un catalizador, o respectivamente
(\beta)
con cloruros de carbamidilo o con cloruros de tiocarbamidilo de la fórmula (XXII)
305
\quad
en la que
\quad
L, R^{6} y R^{7} tienen los significados indicados en la reivindicación 1,
\quad
en caso dado en presencia de un diluyente y, en caso dado, en presencia de un agente aceptor de ácido.
5. Compuestos de la fórmula (II)
306
en la que
A, B, D, W, X, Y y Z tienen los significados indicados en la reivindicación 1 y
R^{8}
significa alquilo.
6. Compuestos de la fórmula (XXIV)
307
en la que
W, X, Y y Z tienen los significados indicados en la reivindicación 1 y
Hal
significa cloro o bromo.
7. Compuestos de la fórmula (XXV)
308
en la que
A, B, D, W, X, Y y Z tienen los significados indicados en la reivindicación 1.
8. Compuestos de la fórmula (XXIX)
309
en la que
A, B, D, W, X, Y y Z tienen los significados indicados en la reivindicación 1.
9. Compuestos de la fórmula (III)
310
en la que
A, B, W, X, Y y Z tienen los significados anteriormente indicados y
R^{8}
significa alquilo.
10. Compuestos de la fórmula (XXVII)
311
en la que
W, X, Y y Z tienen los significados indicados en la reivindicación 1.
11. Compuestos de la fórmula (XXXII)
312
en la que
W, X, Y y Z tienen el significado indicado en la reivindicación 1, y
R^{8}
significa alquilo.
12. Compuestos de la fórmula (XXVII-b)
313
en la que
W, X e Y tienen el significado indicado en la reivindicación 1.
13. Compuestos de la fórmula (IV)
314
en la que
A, B, W, W^{1}, X, Y y Z tienen los significados indicados en la reivindicación 1, y
R^{8}
significa alquilo.
14. Compuestos de la fórmula (V)
315
en la que
W, X, Y y Z tienen los significados indicados en la reivindicación 1, y
Hal
significa cloro o bromo.
15. Compuestos de la fórmula (XXXVII)
316
en la que
W, X, Y y Z tienen los significados indicados en la reivindicación 1.
16. Compuestos de la fórmula (VI)
317
en la que
W, X, Y y Z tienen el significado indicado en la reivindicación 1 y
R^{8}
significa alquilo.
17. Compuestos de la fórmula (X)
\vskip1.000000\baselineskip
318
en la que
A, B, Q^{1}, Q^{2}, W, X, Y y Z tienen el significado indicado en la reivindicación 1, y
R^{8}
significa alquilo.
18. Compuestos de la fórmula (XXXVIII)
\vskip1.000000\baselineskip
319
en la que
W, X, Y, Z, A, B, Q^{1} y Q^{2} tienen el significado indicado en la reivindicación 1.
19. Compuestos de la fórmula (XXXIX)
\vskip1.000000\baselineskip
320
en la que
A, B, D^{1}, D^{2}, W, X, Y y Z tienen el significado indicado en la reivindicación 1 y
R^{8} y R^{8'} significan alquilo.
\newpage
20. Compuestos de la fórmula (XI)
321
en la que
A, B, Q^{3}, Q^{4}, Q^{5}, Q^{6}, W, X, Y y Z tienen el significado indicado en la reivindicación 1, y
R^{8}
significa alquilo.
21. Compuestos de la fórmula (XLII)
322
en la que
A, B, Q^{3}, Q^{4}, Q^{5}, Q^{6}, W, X, Y y Z tienen el significado indicado en la reivindicación 1.
22. Compuestos de la fórmula (XLIII)
323
en la que
A, B, Q^{3}, Q^{4}, Q^{5}, Q^{6}, W, X, Y y Z tienen el significado indicado en la reivindicación 1, y
R^{8} y R^{8'} significan alquilo.
23. Agentes pesticidas y/o agentes para combatir las malas hierbas caracterizados porque tienen un contenido en al menos un compuesto de la fórmula (I) según la reivindicación 1.
24. Empleo de los compuestos de la fórmula (I) según la reivindicación 1, para la lucha contra las pestes, en la protección de las plantas, en el sector doméstico, en el sector de la higiene y en la protección de los productos almacenados, con excepción del cuerpo humano o de los animales.
25. Procedimiento para la lucha contra las pestes en la protección de las plantas, en el sector doméstico, en el sector de la higiene y en la protección de los productos almacenados con excepción del cuerpo humano o de los animales, caracterizado porque se dejan actuar sobre las pestes y/o sobre su medio ambiente compuestos de la fórmula (I) según la reivindicación 1.
26. Procedimiento para la obtención de agentes pesticidas, y/o agentes para combatir las malas hierbas, caracterizado porque se mezclan compuestos de la fórmula (I) según la reivindicación 1, con extendedores y/o con agentes tensioactivos.
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