ES2249377T3 - Mezclas fungicidas basadas en compuestos de piridincarboxamida. - Google Patents

Mezclas fungicidas basadas en compuestos de piridincarboxamida.

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ES2249377T3 ES01129797T ES01129797T ES2249377T3 ES 2249377 T3 ES2249377 T3 ES 2249377T3 ES 01129797 T ES01129797 T ES 01129797T ES 01129797 T ES01129797 T ES 01129797T ES 2249377 T3 ES2249377 T3 ES 2249377T3
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Abstract

Mezclas fungicidas que contienen como componentes activos a) compuestos de amida de fórmula Ib en los que R4 representa halógeno y R11 representa fenilo que está sustituido por halógeno y b) al menos un principio activo de fórmulas II.1 a II.5, en cantidades eficaces desde el punto de vista sinérgico.

Description

Mezclas fungicidas basadas en compuestos de piridincarboxamida.
La presente invención se refiere a mezclas fungicidas para combatir hongos nocivos, así como a un procedimiento para combatir hongos nocivos utilizando este tipo de mezclas.
El documento WO 97/08952 describe mezclas de compuestos de amida de fórmula I
(I)A-CO-NR^{1}R^{2}
en la que
A
representa un grupo arilo o un heterociclo de 5 o 6 miembros, aromático o no aromático, que presenta de 1 a 3 heteroátomos, que se seleccionan entre O, N y S;
\quad
de modo que el grupo arilo o el heterociclo puede presentar opcionalmente 1, 2 o 3 sustituyentes, que se seleccionan independientemente entre sí entre alquilo, halógeno, CHF_{2}, CF_{3}, alcoxilo, halogenoalcoxilo, alquiltio, alquilsulfinilo y alquilsulfonilo;
R^{1}
representa un átomo de hidrógeno;
R^{2}
representa un grupo fenilo o cicloalquilo que presenta opcionalmente 1, 2 o 3 sustituyentes, que se seleccionan entre alquilo, alquenilo, alquinilo, alcoxilo, alqueniloxilo, alquiniloxilo, cicloalquilo, cicloalquenilo, cicloalquiloxilo, cicloalqueniloxilo, fenilo y halógeno, de modo que los restos alifáticos y cicloalifáticos pueden estar parcial o completamente halogenados y/o los restos cicloalifáticos pueden estar sustituidos por de 1 a 3 grupos alquilo y de modo que el grupo fenilo puede presentar de 1 a 5 átomos de halógeno y/o de 1 a 3 sustituyentes, que se seleccionan independientemente entre sí entre alquilo, halogenoalquilo, alcoxilo, halogenoalcoxilo, alquiltio y halogenoalquiltio, y de modo que el grupo fenilo amídico puede estar condensado con un anillo saturado de 5 miembros, que está opcionalmente sustituido por uno o varios grupos alquilo y/o puede presentar un heteroátomo seleccionado entre O y S, y el principio activo fenazaquín, conocido como acaricida.
\quad
Estas mezclas se describen como especialmente muy eficaces frente a botritis.
La presente invención se basó en el objetivo de poner a disposición otras mezclas especialmente eficaces para combatir hongos nocivos y especialmente para determinadas indicaciones.
De manera sorprendente se ha encontrado ahora que este objetivo se alcanza con una mezcla que contiene como principios activos
a) compuestos de amida de fórmula Ib
1
en los que
R^{4} representa halógeno y
R^{11} representa fenilo que está sustituido por halógeno
y como otros componentes eficaces desde el punto de vista fungicida
b) al menos un principio activo de fórmulas II.1 a II.5,
2
3
4
en cantidades eficaces desde el punto de vista sinérgico.
Las mezclas según la invención actúan sinérgicamente y por tanto, son especialmente adecuadas para combatir hongos nocivos y especialmente hongos que causan mildíu en verduras y vides.
En el contexto de la presente invención, halógeno representa flúor, cloro, bromo y yodo y especialmente flúor, cloro y bromo.
La expresión "alquilo" comprende grupos alquilo de cadena lineal y ramificados. En este sentido, se trata preferiblemente de grupos alquilo C_{1}-C_{12} de cadena lineal o ramificados y especialmente grupos alquilo C_{1}-C_{6}. Ejemplos de grupos alquilo son alquilo como en especial metilo, etilo, propilo, 1-metiletilo, butilo, 1-metilpropilo, 2-metilpropilo 1,1-dimetiletilo, n-pentilo, 1-metilbutilo, 2-metilbutilo, 3-metilbutilo, 1,2-dimetilpropilo, 1,1-dimetilpropilo, 2,2-dimetilpropilo, 1-etilpropilo, n-hexilo, 1-metilpentilo, 2-metilpentilo, 3-metilpentilo, 4-metilpentilo, 1,2-dimetilbutilo, 1,3-dimetilbutilo, 2,3-dimetilbutilo, 1,1-dimetilbutilo, 2,2-dimetilbutilo, 3,3-dimetilbutilo, 1,1,2-trimetilpropilo, 1,2,2-trimetilpropilo, 1-etilbutilo, 2-etilbutilo, 1-etil-2-metilpropilo, n-heptilo, 1-metilhexilo, 1-etilpentilo, 2-etilpentilo, 1-propilbutilo, octilo, decilo, dodecilo.
Las mezclas según la invención preferidas contienen como componente I compuestos de fórmulas
5
Los compuestos de amida de fórmula Ib que pueden utilizarse se mencionan en los documentos EP-A-545 099 y 589 301, a los que se hace referencia con este documento en toda su amplitud.
La producción de los compuestos de amida de fórmula I se conoce, por ejemplo, a partir de los documentos EP-A-545 099 o 589 301 o puede tener lugar según procedimientos análogos.
El compuesto II.1 puede obtenerse comercialmente bajo el nombre común ("common name") benalaxilo o el nombre comercial Galben^{MR}.
El compuesto II.2 puede obtenerse comercialmente bajo el nombre común ("common name") ofurace o el nombre comercial Celtan^{MR} P en forma de mezclas con cimoxanilo y folpet.
El compuesto II.3 puede obtenerse comercialmente bajo el nombre común ("common name") metalaxilo o el nombre comercial Ridomil^{MR}.
El compuesto II.4 puede obtenerse comercialmente bajo el nombre común ("common name") furalaxilo o el nombre comercial Fongaride^{MR}.
El compuesto II.5 se conoce bajo el nombre común ("common name") oxadixilo y puede obtenerse comercialmente con el nombre comercial Sandofan^{MR}C en mezclas con sales de cobre.
El experto ya conoce procedimientos para la producción de los compuestos de fórmula II y por tanto, no requieren aquí ninguna mención adicional.
Para desarrollar la acción sinérgica, basta incluso con una pequeña proporción de compuesto de amida de fórmula I. Preferiblemente, se utilizan compuesto de amida y compuestos II en una razón de peso en el intervalo de desde 20:1 hasta 1:20, especialmente de 10:1 a 1:10.
Para la preparación de las mezclas, se utilizan preferiblemente principios activos I y II puros, a los que se pueden añadir otros principios activos frente a hongos nocivos o frente a otros animales dañinos como insectos, arácnidos o nemátodos o también herbicidas o principios activos que regulan el crecimiento o fertilizantes.
Las mezclas a partir de los compuestos I y II o los compuestos I y II, empleadas de manera simultánea, conjunta o separada, destacan por una acción notable frente a un amplio espectro de hongos patógenos de las plantas, especialmente de la clase de los ascomicetos, basidiomicetos, ficomicetos y deuteromicetos. En parte tienen eficacia sistémica y por tanto, pueden utilizarse también como fungicidas para las hojas y la tierra.
Tienen una importancia especial para combatir una diversidad de hongos en distintas plantas de cultivo como algodón, hortalizas (por ejemplo, pepinos, judías, tomates, patatas y cucurbitáceas), cebada, gramíneas, avena, plátanos, café, maíz, frutales, arroz, centeno, soja, vino, trigo, plantas ornamentales, caña de azúcar, así como en una diversidad de semillas.
En especial son adecuadas para combatir los siguientes hongos patógenos de las plantas: Erysiphe graminis (oídio) en los cereales, Erysiphe cichoracearum y Sphaerotheca fuliginea en las cucurbitáceas, Podosphaera leucotricha en las manzanas, Uncinula necator en las vides, clases de Puccinia en los cereales, clases de Rhizoctonia en algodones, arroz y césped, clases de Ustilago en cereales y caña de azúcar, Venturia inaequalis (escara) en manzanas, clases de Helminthosporium en los cereales, Septoria nodorum en trigo, Botrytis cinera (moho gris) en fresas, verduras, plantas ornamentales y vides, Cercospora arachidicola en cacahuetes, Pseudocercosporella herpotrichoides en trigo y cebada, Pyricularia oryzae en arroz, Phytophthora infestans en patatas y tomates, Plasmopara viticola en vides, clases de Pseudoperonospora en el lúpulo y los pepinos, clases de Alternaria en verduras y fruta, clases de Mycosphaerella en plátanos, así como clases de Fusarium y Verticillium.
De manera especialmente preferida pueden utilizarse las mezclas según la invención para combatir hongos de mildíu en verduras y vides.
Los compuestos I y II pueden aplicarse de manera simultánea y concretamente de manera conjunta o separada, o de manera consecutiva, de modo que el orden, en el caso de la aplicación separada, no tiene en general ninguna consecuencia sobre el éxito de la lucha.
Las cantidades de aplicación de las mezclas según la invención son, en función del tipo de efecto deseado, de 0,01 a 8 kg/ha, preferiblemente de 0,1 a 5 kg/ha, especialmente de 0,5 a 3,0 kg/ha, sobre todo en el caso de superficies de cultivo agrícolas.
En este sentido, las cantidades de aplicación para los compuestos I son de 0,01 a 2,5 kg/ha, preferiblemente de 0,05 a 2,5 kg/ha, especialmente de 0,1 a 1,0 kg/ha.
Las cantidades de aplicación para los compuestos II son, de manera correspondiente, de 0,01 a 10 kg/ha, preferiblemente de 0,05 a 5 kg/ha, especialmente de 0,05 a 2,0 kg/ha.
En el caso del tratamiento de simientes, se emplean en general cantidades de aplicación de mezcla de desde 0,001 hasta 250 g/kg de simiente, preferiblemente de 0,01 a 100 g/kg, especialmente de 0,01 a 50 g/kg.
Siempre que haya que combatir hongos nocivos patogénicos para plantas, la aplicación, separada o conjunta, de los compuestos I y II o de las mezclas a partir de los compuestos I y II tiene lugar mediante pulverización o polinización de las semillas, de las plantas o de los suelos antes o después de la siembra de las plantas o antes o después del brote de las plantas.
Las mezclas fungicidas sinérgicas según la invención o los compuestos I y II pueden prepararse, por ejemplo, en forma de suspensiones, polvos y soluciones que pueden pulverizarse directamente, o en forma de dispersiones, emulsiones, dispersiones de aceite, pastas, agentes de pulverización, agentes de dispersión, granulados o suspensiones acuosas, oleosas muy concentradas o de otro tipo y pueden emplearse mediante atomización, nebulización, pulverización, dispersión o rociado. La forma de aplicación depende de la finalidad de uso; en cualquier caso, debe garantizar una distribución lo más fina y uniforme posible de la mezcla según la invención.
Las formulaciones se producen de manera conocida, por ejemplo mediante dilatación del principio activo con disolventes y/o sustancias vehículo, en el caso más deseado utilizando emulgentes y agentes de dispersión, pudiendo utilizarse en el caso del agua como diluyente también otros disolventes orgánicos como disolventes auxiliares. Para ello, como adyuvantes se consideran esencialmente: disolventes como productos aromáticos (por ejemplo, xileno), productos aromáticos clorados (por ejemplo, clorobencenos), parafinas (por ejemplo, fracciones de petróleo), alcoholes (por ejemplo, metanol, butanol), cetonas (por ejemplo, ciclohexanona), aminas (por ejemplo, etanolamina, dimetilformamida) y agua; sustancias vehículo como harinas de roca naturales (por ejemplo, caolín, arcillas, talco, cretas) y harinas de roca sintéticas (por ejemplo, ácidos silícicos sumamente dispersos, silicatos); agentes de emulsión como emulgentes no ionógenos y aniónicos (por ejemplo, éter de polioxietileno-alcohol graso, alquilsulfonatos y arilsulfonatos) y agentes de dispersión como lejías residuales de sulfito-lignina y metilcelulosa.
Como sustancias tensioactivas, se consideran las sales alcalinas, alcalinotérreas, de amonio de ácidos sulfónicos aromáticos, por ejemplo, ácidos sulfónicos de lignina, fenol, naftalina y dibutilnaftalina, así como ácidos grasos, alquil y alquilarilsulfonatos, alquilsulfatos, laurilétersulfatos y sulfatos de alcohol graso, así como sales de hexa, hepta y octadecanoles sulfatados o glicoléteres de alcoholes grasos, productos de condensación de naftalina sulfonada y sus derivados con formaldehído, productos de condensación de la naftalina o de los ácidos sulfónicos de naftalina con fenol y formaldehído, octilfenoléter de polioxietileno, isooctil, octil o nonilfenol etoxilado, poliglicoléter de alquilfenol o tributilfenilo, alcoholes de alquilarilpoliéter, alcohol isotridecílico, productos condensados de alcohol graso-óxido de etileno, aceite de ricino etoxilado, alquiléter de polioxietileno o polioxipropileno, acetato de poliglicoléter de alcohol laurílico, éster de sorbitol, lejías residuales de sulfito-lignina o metilcelulosa.
Los agentes de dispersión y agentes de pulverización en polvo pueden producirse mezclando o moliendo de manera conjunta los compuestos I o II o la mezcla a partir de los compuestos I y II con una sustancia vehículo sólida.
Los productos granulados (por ejemplo, productos granulados de envoltura, de impregnación o de homogeneización) se producen habitualmente uniendo el principio activo o los principios activos a una sustancia vehículo sólida.
Como sustancias de carga o sustancias vehículo sólidas sirven, por ejemplo, tierras minerales como gel de sílice, ácidos silícicos, geles silícicos, silicatos, talco, caolín, piedra caliza, cal, creta, bol, loess, arcilla, dolomita, tierra de diatomea, sulfato de calcio y de magnesio, óxido de magnesio, plásticos molidos, así como fertilizantes como sulfato de amonio, fosfato de amonio, nitrato de amonio, urea y productos vegetales como harina de cereales, harina de corteza, de madera y de cáscara de nuez, polvo de celulosa u otras sustancias vehículo sólidas.
Las formulaciones contienen en general del 0,1 al 95% en peso, preferiblemente del 0,5 al 90% en peso de uno de los compuestos I o II o de la mezcla a partir de los compuestos I y II. En este sentido, se utilizan los principios activos en una pureza del 90% al 100%, preferiblemente del 95% al 100% (según el espectro de RMN o HPLC).
La aplicación de los compuestos I o II, de las mezclas o de las formulaciones correspondientes tiene lugar de manera que los hongos nocivos, su biotopo o las plantas, semillas, suelos, superficies, materiales o espacios que deben mantenerse libres de ellos se tratan con una cantidad eficaz desde el punto de vista fungicida de la mezcla o de los compuestos I y II en el caso de la aplicación separada.
La aplicación puede tener lugar antes o después del ataque por los hongos nocivos.
Ejemplos de tales preparaciones que contienen los principios activos son:
I. una solución con 90 partes en peso de los principios activos y 10 partes en peso de N-metilpirrolidona, que es adecuada para la aplicación en forma de gotas diminutas;
II. una mezcla con 20 partes en peso de los principios activos, 80 partes en peso de xileno, 10 partes en peso del producto de adición de desde 8 hasta 10 moles de óxido de etileno a 1 mol de N-monoetanolamida de ácido oleico, 5 partes en peso de sal de calcio del ácido dodecilbencenosulfónico, 5 partes en peso del producto de adición de 40 moles de óxido de etileno a 1 mol de aceite de ricino; mediante una distribución fina de la solución en agua se obtiene una dispersión;
III. una dispersión acuosa con 20 partes en peso de los principios activos, 40 partes en peso de ciclohexanona, 30 partes en peso de isobutanol, 20 partes en peso del producto de adición de 40 moles de óxido de etileno a 1 mol de aceite de ricino;
IV. una dispersión acuosa con 20 partes en peso de los principios activos, 25 partes en peso de ciclohexanol, 65 partes en peso de una fracción de aceite mineral con punto de ebullición de 210 a 280ºC y 10 partes en peso del producto de adición de 40 moles de óxido de etileno a 1 mol de aceite de ricino;
V. una mezcla molida en un molino de mazos con 80 partes en peso de los principios activos, 3 partes en peso de la sal de sodio del ácido diisobutilnaftalin-1-sulfónico, 10 partes en peso de la sal de sodio de un ácido sulfónico de lignina procedente de una lejía residual de sulfito y 7 partes en peso de gel de ácido silícico en forma de polvo; mediante una distribución fina de la mezcla en agua se obtiene un caldo de pulverización;
VI. una mezcla íntima con 3 partes en peso de los principios activos y 97 partes en peso de caolín en partículas finas; este agente de pulverización contiene el 3% en peso de principio activo;
VII. una mezcla íntima con 30 partes en peso de los principios activos, 92 partes en peso de gel de ácido silícico en forma de polvo y 8 partes en peso de aceite de parafina que se pulverizó sobre la superficie de este gel de ácido silícico; esta preparación proporciona al principio activo una buena adherencia;
VIII. una dispersión acuosa estable con 40 partes en peso de los principios activos, 10 partes en peso de la sal de sodio de un producto condensado de ácido fenilsulfónico-urea-formaldehído, 2 partes en peso de gel silícico y 48 partes en peso de agua, que puede diluirse adicionalmente;
IX. una dispersión oleosa estable con 20 partes en peso de los principios activos, 2 partes en peso de la sal de calcio del ácido dodecilbencenosulfónico, 8 partes en peso de poliglicoléter de alcohol graso, 20 partes en peso de la sal de sodio de un producto condensado de ácido fenilsulfónico-urea-formaldehído y 88 partes en peso de un aceite mineral parafínico.
Ejemplo de aplicación
La acción sinérgica de las mezclas según la invención puede mostrarse mediante los siguientes experimentos:
Los principios activos se preparan de manera separada o conjunta como una emulsión al 10% en una mezcla del 63% en peso de ciclohexanona y el 27% en peso de emulgente y se diluyen con agua según la concentración deseada.
La valoración tiene lugar mediante determinación de las superficies de la hoja afectadas en porcentaje. Estos valores porcentuales se convierten en grados de acción. El grado de acción (W) se determina según la fórmula de Abbot tal como sigue:
W = (1 - \alpha) \cdot100/\beta
\alpha
se corresponde con el ataque del hongo de las plantas tratadas en % y
\beta
se corresponde con el ataque del hongo de las plantas (control) no tratadas en %
En el caso de un grado de acción de 0, el ataque de las plantas tratadas se corresponde con el de las plantas control no tratadas; en el caso de un grado de acción de 100 las plantas tratadas no presentan ningún ataque.
Los grados de acción de las mezclas de principios activos que deben esperarse se comprueban según la fórmula de Colby [R.S. Colby, Weeds 15, 20-22 (1967)] y se comparan con los grados de acción observados.
Fórmula de Colby: E = x + y - x\cdoty/100
E
grado de acción que debe esperarse, expresado en % de los controles no tratados, utilizando la mezcla de los principios activos A y B en las concentraciones a y b
x
el grado de acción, expresado en % de los controles no tratados, utilizando el principio activo A en la concentración a
y
el grado de acción, expresado en % de los controles no tratados, utilizando el principio activo B en la concentración b.
Ejemplo de aplicación 1
Eficacia contra Phytophthora infestans en tomates
Se pulverizaron las hojas de plantas de maceta de las especies "tomates grandes" con una suspensión acuosa que se preparó a partir de una solución madre con el 10% de principio activo, el 63% de ciclohexanona y el 27% de agentes de emulsión, hasta que se empaparon. Al día siguiente, se infectaron las hojas con una lechada acuosa de zoosporas de Phytophthora infestans. A continuación, las plantas se colocaron en una cámara saturada en humedad a temperaturas entre 16 y 18ºC. Tras 6 días, la descomposición vegetal se desarrolló de manera tan fuerte sobre las plantas control no tratadas, pero sin embargo infectadas, que el ataque pudo determinarse visualmente en %.
Como compuestos de fórmula I se utilizó el siguiente componente:
6
Los resultados deben sacarse de las siguientes tablas 1 y 2.
TABLA 1
Ej. Principio activo Concentración de principio activo en el Grado de acción en % del
caldo de pulverización en ppm control no tratado
1V Control(no tratado) 0(100% de ataque) 0
2V Compuesto I.1 3,1 0
3V Compuesto II.3 3,1 0
TABLA 2
Ej. Mezclas según la invención Grado de acción observado Grado de acción calculado*)
(contenido en ppm)
4 3,1 ppm I.1 + 3,1 ppm II.3 20 0
A partir de los resultados del experimento se desprende que el grado de acción observado es superior al grado de acción calculado previamente según la fórmula de Colby.

Claims (4)

1. Mezclas fungicidas que contienen como componentes activos
a) compuestos de amida de fórmula Ib
7
en los que
R^{4} representa halógeno y
R^{11} representa fenilo que está sustituido por halógeno
y
b) al menos un principio activo de fórmulas II.1 a II.5,
8
9
10
en cantidades eficaces desde el punto de vista sinérgico.
2. Mezcla fungicida según la reivindicación 1, que contiene como compuesto de amida un compuesto de las siguientes fórmulas
11
3. Mezcla fungicida según una de las reivindicaciones anteriores, que está acondicionada en dos partes, conteniendo una de las partes el compuesto de amida I en un vehículo sólido o líquido y conteniendo la otra parte uno o varios compuestos de fórmulas II.1. a II.5 en un vehículo sólido o líquido.
4. Procedimiento para combatir hongos nocivos, caracterizado porque los hongos nocivos, su biotopo o los materiales, plantas, semillas, suelos, superficies o espacios que deben protegerse del ataque de los hongos se tratan con una mezcla fungicida según una de las reivindicaciones 1 o 2, de modo que la aplicación de los principios activos, compuesto de amida I y uno o varios compuestos de fórmulas II.1 a II.5, puede tener lugar de manera simultánea, y concretamente de manera conjunta o separada, o de manera consecutiva.
ES01129797T 1997-12-18 1998-12-15 Mezclas fungicidas basadas en compuestos de piridincarboxamida. Expired - Lifetime ES2249377T3 (es)

Applications Claiming Priority (2)

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DE19756382 1997-12-18
DE19756382 1997-12-18

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ES2249377T3 true ES2249377T3 (es) 2006-04-01

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ID=7852429

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