CZ294611B6

CZ294611B6 - Fungicidní směs a způsob kontroly škodlivých hub

Info

Publication number: CZ294611B6
Application number: CZ20002251A
Authority: CZ
Inventors: Klaus Schelberger; Maria Scherer; Karl Eicken; Manfred Hampel; Eberhard Ammermann; Gisela Lorenz; Siegfried Strathmann
Original assignee: Basf Aktiengesellschaft
Priority date: 1997-12-18
Filing date: 1998-12-15
Publication date: 2005-02-16
Also published as: WO1999031976A3; DK1201128T3; SI1201128T1; AU754335C; SK285575B6; ATE225602T1; EA200000679A1; JP2001526186A; JP4398088B2; PL191333B1; PL192351B1; BR9813669A; HUP0101132A3; EP1039800A2; PT1039800E; KR20010033265A; KR100546520B1; IL136441A; EP1201128A2; IL136441A0

Abstract

Fungicidní směs obsahuje jako účinné složky: a) amidový derivát obecného vzorce Ib, ve kterém R.sup.4.n. je halogen a R.sup.11.n. je fenyl, který je substituovaný halogenem, a jednu další složku vybranou z b) dimethomorfu nebo flumetoveru, nebo c) valinamidu obecného vzorce III, ve kterém R.sup.13.n. je alkyl se 3 nebo 4 atomy uhlíku a R.sup.14.n. je naftyl nebo fenyl, kde fenylový radikál je v poloze 4 substituován atomem halogenu, alkylem s 1 až 4 atomy uhlíku nebo alkoxyskupinou s 1 až 4 atomy uhlíku, nebo d) jedné účinné složky, vybrané ze skupiny zahrnující benalaxyl, ofurace, metalaxyl, furalaxyl nebo oxydixyl, nebo e) 1-(2-kyano-2-methoxyiminoacetyl)-3-ethylmočoviny, v synergicky účinném množství. Je také popsán způsob kontroly škodlivých hub.ŕ

Description

Oblast techniky

Vynález se týká synergicky účinných fungicidních směsí pro kontrolu škodlivých hub a také způsobu kontroly škodlivých hub pomocí těchto směsí.

Dosavadní stav techniky

Dokument WO 97/08952 popisuje amidové deriváty obecného vzorce I

A-CO-NR^² (I), ve kterém

A je arylová skupina, nebo aromatická nebo nearomatická 5- nebo 6-členná heterocyklická skupina, která má 1 až 3 heteroatomy, vybrané ze souboru, do kterého patří O, N a S; přičemž arylová skupina nebo heterocyklická skupina může, ale nemusí, nést 1, 2 nebo 3 substituenty, které jsou vybrány, nezávisle jeden na druhém, ze souboru, do kterého patří alkyl, halogen, CHF₂, CF₃, alkoxyskupina, halogenalkoxyskupina, alkylthioskupina, alkylsulfínyl a alkylsulfonyl;

R¹ je atom vodíku;

R² je fenylová nebo cykloalkylová skupina, přičemž každá z nich může, ale nemusí, nést 1, 2 nebo 3 substituenty, které jsou vybrány ze souboru, do kterého patří alkyl, alkenyl, alkinyl, alkoxyskupina, alkenyloxyskupina, alkinyloxyskupina, cykloalkyl, cykloalkenyl, cykloalkyloxyskupina, cykloalkenyloxyskupina, fenyl a halogen, v nichž alifatické a cykloalifatické radikály mohou být částečně nebo úplně halogenovány a/nebo cykloalifatické radikály mohou být substituovány 1 až 3 alkyly, a kde fenyl může nést 1 až 5 halogenových atomů a/nebo 1 až 3 substituenty, které jsou vybrány, nezávisle jeden na druhém, ze souboru, do kterého patří alkyl, halogenalkyl, alkoxyskupina, halogenalkoxyskupina, alkylthioskupina a halogenalkylthioskupina, a kde amidovaná fenylová skupina může nebo nemusí být kondenzována s nasyceným 5-členným kruhem, který může nebo nemusí být substituován jedním nebo více alkyly a/nebo může mít heteroatom, vybraný ze souboru, do kterého patří OaS, a jako aktivní přísadu fenazachin, který je známý jako akaricid.

Tyto směsi se popisují jako mimořádně účinné proti Botrytis.

Úkolem vynálezu je nalézt další zvláště účinné směsi proti škodlivým houbám, zejména pro určité indikace.

Podstata vynálezu

Předmětem tohoto vynálezu je fungicidní směs, jejíž podstata spočívá v tom, že jako účinné složky obsahuje

-1 CZ 294611 B6

a) amidový derivát obecného vzorce Ib

(Ib) ve kterém

R⁴ je halogen a

R¹¹ je fenyl, který je substituovaný halogenem, a jednu další složku, vybranou z

b) karboxamidu vzorce Ha nebo lib

(Ha) (Hb) nebo

c) valinamidu obecného vzorce III

H₃C--CH--CH₃

ch₃

I

NH--CH--R¹⁴ (III) ve kterém

R¹³ je alkyl se 3 nebo 4 atomy uhlíku a

R¹⁴ je naftyl nebo fenyl, kde fenylový radikál je v poloze 4 substituován atomem halogenu, alkylem s 1 až 4 atomy uhlíku nebo alkoxyskupinou s 1 až 4 atomy uhlíku,

-2CZ 294611 B6 nebo

d) jedné účinné složky vzorce IV. 1 až IV.5,

0	ch₃
/=\ II	1
\jT^CH2”^c\	^CH CO₂CH₃ - N
^H3^C \	±/CK₃
l
(IV.1)

(IV. 2 )

O CH₃

II I ch₃ O CH₂ — C ^CH co₂ ch₃

N

(IV.3)

(IV.4)

(IV.5) nebo

e) l-(2-kyano-2-methoxyiminoacetyl)-3-ethylmočoviny vzorce V

H₃CCH₂-NHCONH-C(CN)=NOCH₃ (V) v synergicky účinném množství.

Předmětem tohoto vynálezu je také fungicidní směs, jejíž podstata spočívá v tom, že je upravena do dvou částí, přičemž jedna část obsahuje amidový derivát obecného vzorce Ib v pevném nebo kapalném nosiči a druhá část obsahuje jednu sloučeninu vzorce lila až V v pevném nebo kapalném nosiči.

Předmětem tohoto vynálezu konečně je způsob kontroly škodlivých hub, jehož podstata spočívá v tom, že se při něm působí na houby, jejich prostředí nebo materiály, rostliny, osivo, substrát, zeminu, půdu, plochy nebo prostory, které se mají chránit proti napadení houbou, fungicidní směsí vymezenou výše, přičemž aplikace účinných složek, kterou je amidový derivát obecného vzorce Ib a jedna sloučenina vzorce Ha až V, se může provádět současně, to je buď společně nebo odděleně, nebo postupně.

Dále se uvádějí podrobnější údaje, které souvisejí s předmětem tohoto vynálezu.

Směsi podle tohoto vynálezu mají synergický účinek, a proto jsou zejména vhodné pro kontrolu škodlivých hub a obzvláště proti padlí na zelenině a révě vinné.

V souvislosti s tímto vynálezem je halogenem fluor, chlor, brom a jod, a zejména fluor, chlor a brom.

Termín „alkyl“ zahrnuje lineární nebo větvené alkylové skupiny, které obsahují 1 až 4 atomy uhlíku. Příklady takových skupin jsou methyl, ethyl, propyl, 1-methylethyl, butyl, 1-methylpropyl, 2-methylpropyl a 1,1-dimethylethyl.

Shora uvedené údaje pro alkyl se dají použít odpovídajícím způsobem pro alkoxyskupinu.

Fenylový radikál je substituován v poloze 4 atomem halogenu, alkylem s 1 až 4 atomy uhlíku nebo alkoxyskupinou s 1 až 4 atomy uhlíku. Halogenem je zejména chlor, brom a jod.

Zvláště výhodnými sloučeninami, spadajícími pod obecný vzorec Ib, jsou sloučeniny vzorce 1.1 nebo 1.2

Použitelné amidové deriváty jsou zmíněny vEP-A 0 545 099 a EP 0 589 301, které se tímto odkazem začleňují do popisu.

Příprava amidových sloučenin vzorce Ib je známá, například z EP-A 0 545 099 nebo EP 0 589 301, nebo se dají získat podobnými způsoby.

Sloučeniny, zmíněné v souvislosti s tabulkami 1 a 2, jsou známé z US-A 5 240 940 a/nebo ACS Sympos. Ser. 443, str. 538 až 552 (1991).

Jsou známy karboxamidy vzorce Ha (generický název: dimethomorph, EP-A 120 321) a vzorce Hb (navržený generický název: flumetover, AGROW No. 243, 22 (1995)), jejich příprava a jejich působení proti škodlivým houbám.

-4CZ 294611 B6

Sloučeniny obecného vzorce III jsou také samy o sobě známé. První výhodnou skupinou valinamidových derivátů jsou sloučeniny vzorce ΙΙΓ

ve kterých

R¹³ má význam definovaný shora a

X je halogen, alkyl s 1 až 4 atomy uhlíku nebo alkoxyskupina s 1 až 4 atomy uhlíku.

Sloučeniny tohoto typu a jejich příprava jsou popsány například vEP-A 0 610 764 a EP-A 0 398 072, které jsou zahrnuty formou odkazu do popisu.

Další výhodnou skupinou valinamidových derivátů jsou sloučeniny vzorce III

O ve kterém R¹³ má význam definovaný shora. Sloučeniny tohoto typu a jejich příprava jsou popsány například v DE-A-43 21 897 a WO-A-96/07638, které jsou zahrnuty formou odkazu do popisu.

Výhodné jsou sloučeniny vzorce III, ve kterých R¹⁵ je izopropyl, sek.butyl, a terc.butyl.

Podobně jsou výhodné sloučeniny vzorce III, ve kterém R¹⁴ je cc-naftyl, β-naftyl a fenyl, přičemž uvedený fenylový radikál je substituovaný v poloze 4 chlorem, bromem, Ci~C₄-alkylem nebo C]-C₄-alkoxyskupinou.

Mimořádně výhodné jsou sloučeniny vzorce III, ve kterém R¹⁴ je β-naftyl, 4-chlorfenyl, 4-methylfenyl nebo 4-methoxyfenyl.

Příklady výhodných valinamidů, které se dají využít podle vynálezu, jsou uvedeny přehledně v tabulce 2 uvedené níže.

-5CZ 294611 B6

Tabulka 2

Sloučenina	R¹³	R¹⁴
III. 1	izopropyl	β-naftyl
III .2	izopropyl	4-chlorfenyl
III.3	izopropyl	4-methylfenyl
III.4	izopropyl	4-methoxyfenyl
III.5	sek.butyl	β-naftyl
III.6	sek.butyl	4-chlorfenyl
III.7	sek.butyl	4-methylfenyl
III.8	sek.butyl	4-methoxyfenyl
III.9	terc.butyl	β-naftyl
III. 10	terc.butyl	4-chlorfenyl
III. 11	terc.butyl	4-methylfenyl
III. 12	terc.butyl	4-methoxyfenyl

Jako speciálně výhodné lze uvést sloučeniny III.2 a III.9.

Ze strukturního vzorce sloučenin III je evidentní, že tyto sloučeniny mají dva asymetrické substituované uhlíkové atomy. Tyto sloučeniny se proto mohou používat jako složky směsí podle vynálezu buď jako směsi různých izomerů nebo jako čisté izomery.

V dalším výhodném provedení se používají sloučeniny vzorce III, kde je aminokyselinová skupina tvořena alkoxykarbonyl-L-valinem (S-konfígurace) a fenylethylaminová skupina nebo naftylethylaminová skupina má R-konfiguraci. Tyto sloučeniny lze charakterizovat vzorcem lila, ve kterém R¹³ a R¹⁴ mají stejný význam, jaký je definován pro vzorec Ha nebo lib.

(Hla)

Příprava izomerů vzorce lila se uskutečňuje podobně jako je popsáno v předchozí patentové přihlášce DE-A-195 31 814. Obsah této přihlášky je zjednodušenou formou odkazu vložen do popisu. Izomericky čisté sloučeniny vzorce lila se dají jako takové připravit známým způsobem z karbamoylkarboxylových kyselin na bázi L-valinu VI. Sloučeniny lila se získají například způsoby, popsanými dále, při kterých se uvádí do reakce karbamoylkarboxylová kyselina VI s aminem VII (literární odkazy „Houben-Weyl“ znamenají: Houben-Weyl, Methoden der Organischen Chemie, 4. vydání, Thieme Verlag, Stuttgart):

+

H

CH₃ (lila) (VII)

Karbamoylkarboxylové kyseliny VI jsou známé nebo se dají připravit známými způsoby, zejména z aminokyseliny L-valinu (srovnej „Houben-Weyl“, vol. 15/1, str. 46-305, zejména str. 117-125).

-6CZ 294611 B6

Aminy VII jsou také známé nebo se dají snadno získat (srovnej Organikum, VEB Deutscher Verlag der Wissenschaften, 15^th edition, Berlin, 1977, str. 610 ff.; „Houben-Weyl“, vol. 15/1, str. 648-665; Indián J. Chem. 10, str. 366 (1972); J. Am. Chem. Soc. 58, str. 1808-1811 (1936)).

Z racemátů aminů VII se dá R izomer izolovat způsobem, který je o sobě známý, například frakční krystalizací s použitím opticky aktivní kyseliny vinné, nebo výhodně enzymově katalyzovanou esterifikací a následnou hydrolýzou (srovnej například WO-A-95/08636).

Tento způsob se výhodně provádí nejprve převedením karbamoylkarboxylových kyselin VI na deriváty s aktivovaným karboxylem, zejména na acylkyanidy nebo anhydridy, (srovnej Tetrahedron Letters, vol. 18, str. 1595-1598 (1973), nebo „Houben-Weyl“, vol. 15/1, str. 28-32). Tyto deriváty se pak nechají reagovat s aminy VII za přítomnosti bází.

Pro přípravu acyl kyanidů s aktivovaným karboxylem se například nechají reagovat karbamoylkarboxylové kyseliny V s diethylkyanofosfonátem, zejména v inertním rozpouštědle, jako je tetrahydrofuran nebo toluen.

Příprava anhydridů s aktivovaným karboxylem se uskutečňuje převážně reakcí karbamoylkarboxylové kyseliny V s chlorformiáty, jako je izobutylchlorformiát, za přítomnosti bází a, pokud je to žádoucí, inertního rozpouštědla, jako je toluen nebo tetrahydrofuran.

Reakce aminů VII s karbamoylkarboxylovými kyselinami VI s aktivovanou karboxylovou skupinou se výhodně provádí v rozpouštědle, jako je dichlormethan, tetrahydrofuran nebo toluen.

Aminy VII mohou také sloužit jako báze, přičemž se obvykle získávají ze surového produktu.

Ve výhodném provedení tohoto kroku způsobu se nechají reagovat karbamoylkarboxylová kyselina VI, amin VII, vhodné činidlo pro získání derivátu karbamoylkarboxylové kyseliny VI s aktivovanou karboxyskupinou a báze v jediné reakční nádobě, pokud je třeba ještě v přítomnosti inertního rozpouštědla, a surový produkt se poté zpracuje způsobem o sobě známým, kterým se izoluje karbamoylkarboxamid lila.

Sloučenina IV. 1 je obchodně dostupná pod zkráceným jménem benalaxyl nebo obchodním názvem Galben™.

Sloučenina IV.2 je obchodně dostupná pod zkráceným jménem ofurace nebo pod obchodním názvem Celtan™ P ve formě směsi s cymoxanilem a folpetem.

Sloučenina IV.3 je obchodně dostupná pod zkráceným jménem metalaxyl nebo pod obchodním názvem Ridomil™.

Sloučenina IV.4 je obchodně dostupná pod zkráceným jménem furalaxyl nebo obchodní název Fongarid™.

Sloučenina IV.5 je obchodně dostupná pod zkráceným jménem oxadixyl a pod obchodním názvem Sandofan™ C ve formě směsí se solemi mědi.

Způsoby přípravy sloučenin vzorce IV jsou odborníkům obecně známé a není třeba je zde podrobně zmiňovat.

Sloučenina V (US-A 3 957 847; zkrácený název: cymoxanil), její příprava a její účinnost proti škodlivým houbám jsou také známé.

-7CZ 294611 B6

Pro objasnění synergické účinnosti stačí dokonce malé množství amidové sloučeniny vzorce I. Amidová sloučenina se výhodně používá v kombinaci s účinnou látkou vzorce Ha nebo lib nebo sloučenin vzorce III až V v hmotnostním poměru 20:1 až 1:20, zejména 10:1 až 1:10.

Pokud se připravují směsi, je výhodné použít čisté účinné složky I a Ha nebo lib nebo III až V, ke kterým se mohou přidávat další účinné látky proti škodlivým houbám nebo jiných škůdcům.

Při přípravě směsí je výhodné použít čisté aktivní přísady I a Ha nebo lib, ke kterým se mohou přimíchat další aktivní ingredienty proti škodlivým houbám nebo jiným škůdcům, jako je hmyz pavoukovci nebo hlístice nebo jiné herbicidní nebo růst rostlin regulující účinné přísady nebo hnojivá.

Směsi sloučenin I a Ha, nebo lib nebo III až V nebo sloučenin I a Ha nebo lib nebo III až V, pokud jsou používány současně, společně nebo odděleně, vykazují výraznou účinnost proti širokému rozsahu fytopatogenních hub, zejména hub tříd Ascomycetes, Basidiomycetes, Phycomycetes a Deuteromycetes.

Některé z nich působí systemicky a mohou se proto používat jako foliámí a půdní fungicidy.

Jsou speciálně významné pro kontrolu velkého počtu hub u řady užitkových rostlin, jako je bavlna, různé druhy zeleniny (např. okurky, fazole, rajčata, brambory a tykvovité rostliny), ječmen, tráva, oves, banány, káva, kukuřice, druhy ovoce, rýže, žito, sója, vinná réva, pšenice, ozdobné rostliny, cukrová třtina a různé druhy zrna.

Jsou zejména vhodné pro kontrolu následujících fytopatogenních hub: Erysiphe graminis (padlí) na obilí, Erysiphe cichoracearum a Sphaerotheca fuliginea na tykvovitých, Podosphaera leucotricha na jabloních, Uncinula necator na vinné révě, druhy Puccinia na obilí, Rhizoctonia species na bavlně, rýži a na trávníku, Ustilago species na obilovinách a na cukrové třtině, Venturia inaequalis (strupovitost jablek) na jabloních, Helminthosporium species na obilí, Septoria nodorum na pšenici, Botrytis cinera (plíseň šedá) na jahodách, zelenině, okrasných květinách a vinné révě, Cercospora arachidicola na podzemnici olejné, Pseudocercosporella herpotrichoides na pšenici a ječmenu, Pyricularia oryzae na rýži, Phytophthora infestans na bramborách a rajčatech, Plasmopara viticola na vinné révě, Pseudoperonospora species na chmelu a okurkách, Alternaria species na zelenině a ovoci, Mycosphaerella species na banánech a Fusarium a Verticillium species.

Směsi podle vynálezu se mohou zejména výhodně používat pro kontrolu houbového padlí na zelenině a vinné révě.

Sloučeniny I a Ha nebo lib nebo III až V se dají aplikovat současně, a to společně nebo odděleně, nebo po sobě v určitém pořadí, přičemž oddělená aplikace obecně nemá žádný vliv na výsledek kontrolních měření.

V závislosti na druhu požadovaného efektu jsou aplikační množství směsi podle vynálezu, zejména na zemědělských plochách, od 0,01 až do 8 kg/ha, výhodně 0,1 až 5 kg/ha, zejména 0,5 až 3,0 kg/ha.

Aplikační množství sloučenin I jsou od 0,01 do 2,5 kg/ha, výhodně 0,05 až 2,5 kg/ha, zejména 0,1 až 1,0 kg/ha.

V souladu s tím, v případě sloučenin Ha nebo lib nebo III až V, jsou aplikační množství od 0,001 do 10 kg/ha, výhodně 0,05 až 5 kg/ha, zejména 0,05 až 2,0 kg/ha.

Pro ošetřování osiva jsou aplikační dávky směsi obecně 0,001 až 250 g/kg osiva, výhodně 0,01 až 100 g/kg, zejména 0,01 až 50 g/kg.

-8CZ 294611 B6

Jestliže jsou fytopatogenní škodlivé houby potírány odděleně nebo společně aplikací sloučenin I a Ha nebo lib nebo III až V nebo směsi sloučenin I a Ha nebo lib nebo III až V, působí se postřikem nebo poprašem osiva, rostlin nebo půdy před nebo po setí, nebo před nebo po vyklíčení.

Fungicidní synergické směsi podle vynálezu nebo sloučeniny vzorců I a Ha nebo lib nebo III až V, se mohou formulovat například do forem upravených k postřiku, do roztoků, prášků a suspenzí nebo ve formě vysoce koncentrovaných vodných, olejových nebo jiných suspenzí, disperzí, emulzí, olejových disperzí, past, prášků, materiálů pro rozsévání nebo granulí, a aplikovat postřikem, atomizací, poprašováním, rozséváním nebo zavlažováním. Použitá forma závisí na zamýšleném účelu; v každém případě by měla zajistit jemnou a co nejvíce rovnoměrnou distribuci směsi podle vynálezu.

Formulace se připravují známým způsobem, např. ředěním účinné látky v rozpouštědlech a/nebo nosičích, pokud možno s použitím emulgátorů a dispergačních činidel, čímž se umožní také použití dalších organických rozpouštědel jako pomocných rozpouštědel, pokud se používá voda jako ředidlo. Vhodná pomocná rozpouštědla k tomuto účelu jsou v podstatě: aromatická rozpouštědla (např. xylen), chlorovaná aromatická rozpouštědla (např. chlorbenzeny), parafíny (např. frakce minerálních olejů), alkoholy (např. methanol, butanol), ketony (např. cyklohexanon), aminy (např. ethanolamin, dimethylformamid) a voda; nosiče, jako jsou přírodní minerály a horniny (např. kaolin, jíl, mastek, křída) a syntetické minerály a horniny (např. jemný oxid křemičitý, silikáty); emulgátory, jako jsou neiontové a aniontové emulgátory (např. ethery mastných polyoxyethylen alkoholů, alkylsulfonáty a arylsulfonáty) a dispergační činidla, jako je lignosulfitový odpadní roztok a methylcelulóza.

Vhodnými surfaktanty jsou soli alkalických kovů, soli kovů alkalických zemin a amonné soli aromatických sulfonových kyselin, např. ligno-, fenol-, naftalen- a dibutylnaftalen- sulfonová kyselina, a mastných kyselin, alkyl- a alkylaryl-sulfonáty, alkyl, lauryl ether a sírany mastných alkoholů a soli sulfatovaných hexa-, hepta- a oktadekanolů nebo ethery mastných alkoholů aglykolů, kondenzáty sulfonovaného naftalenu a jejich deriváty s formaldehydem, kondenzáty naftalenu nebo naftalensulfonových kyselin s fenolem a formaldehydem, polyoxyethylen oktylfenol ether, ethoxylovaný izooktyl-, oktyl nebo nonylfenol, alkylfenol polyglykol ethery, tributylfenyl, polyglykol ethery, alkylaryl polyether alkoholy, izotridecylalkohol, kondenzáty alkohol/ethylen oxid, ethoxylovaný ricinový olej, polyoxyethylen alkyl ethery nebo polyoxypropylen, laurylalkohol polyglykol ether acetát, estery sorbitolu, lignosulfítové odpadní roztoky nebo methylcelulóza.

Prášky, materiály pro rozsévání a popraše se dají připravit smísením nebo společným mletím sloučeniny I nebo Ha nebo lib nebo III až V, nebo směsi sloučenin I a Ha nebo lib nebo III až V, s pevným nosičem.

Granule (například potažené granule, impregnované granule nebo homogenní granule) se obvykle připravují napojením aktivní složky nebo účinné přísady na pevný nosič.

Plniva nebo pevné nosiče jsou například minerální zeminy, jako je silikagel, oxid křemičitý (silika), silikagely, silikáty, mastek, kaolin, vápenec, vápno, křída, zemitý jíl, spraš, jíl, dolomit, diatomická zemina, síran vápenatý, síran hořečnatý, oxid hořečnatý, syntetické mleté materiály a hnojivá, jako je síran amonný, fosforečnan amonný, dusičnan amonný, močoviny a produkty rostlinného původu, jako je mouka, moučka z kůry stromů, dřevěná moučka a moučka z ořechových skořápek, celulózové prášky nebo další pevné nosiče.

Formulace obsahují obecně 0,1 až 95 % hmotnostních, výhodně 0,5 až 90 % hmotnostních, jedné ze sloučenin I nebo Ha nebo lib nebo III až V nebo směs sloučenin I a Ha nebo lib nebo III až V.

-9CZ 294611 B6

Účinné přísady se používají v čistotě 90 % až 100 %, výhodně 95 % až 100 % (podle NMR nebo HPLC spektra).

Sloučeniny I a Ha nebo lib nebo III až V, směsi, nebo odpovídající formulace, se aplikují ošetření škodlivých hub, jejich životního prostředí, nebo rostlin, semen, půdy, ploch, materiálů nebo prostorů, kde se mají skladovat, dokud tam ještě nejsou, fungicidně účinným množstvím směsi nebo odděleně sloučenin I a Ha nebo lib nebo III až V.

Aplikace se dá provést před nebo po napadení škodlivou houbou.

Příklady přípravků, obsahujících účinné přísady jsou:

I. Roztok 90 hmotnostních dílů účinné přísady a 10 hmotnostních dílů N-methylpyrrolidonu; tento roztok je vhodný pro použití ve formě mikrokapiček.

II. Směs 20 hmotnostních dílů účinné přísady, 80 hmotnostních dílů xylenu, 10 hmotnostních dílů aduktu 8 až 10 molů ethylenoxidu a 1 molu kyseliny olejové, N-monoethanolamidu, 5 hmotnostních dílů vápenaté soli dodecylbenzensulfonátu, 5 hmotnostních dílů aduktu 40 mol ethylenoxidu a 1 molu ricinového oleje, disperze se získá rozptýlením roztoku ve vodě.

III. Vodná disperze 20 hmotnostních dílů účinné přísady, 40 hmotnostních dílů cyklohexanonu, 30 hmotnostních dílů izobutanolu, 20 hmotnostních dílů aduktu 40 mol ethylenoxidu a 1 molu ricinového oleje.

IV. Vodná disperze: 20 hmotnostních dílů účinné přísady, 25 hmotnostních dílů cyklohexanolu, 65 hmotnostních dílů frakce minerálního oleje s teplotou varu 210 až 280 °C a 10 hmotnostních dílů aduktu 40 mol ethylenoxidu a 1 molu ricinového oleje.

V. Směs, mletá v kladivovém mlýnu: 80 hmotnostních dílů účinné přísady, 3 hmotnostní díly sodné soli diizobutylnaftalen-l-sulfonátu, 10 hmotnostních dílů sodné soli lignosulfonové kyseliny ze sulfitových odpadních roztoků a 7 hmotnostních dílů práškového silikagelu. Postřiková směs se získá jemným rozptýlením směsi ve vodě.

VI. Dobře promísená směs 3 hmotnostních dílů účinné přísady a 97 hmotnostních dílů jemně rozemletého kaolinu; tento prášek obsahuje 3 % hmotnostní aktivní složky.

VII. Dobře promísená směs 30 hmotnostních dílů účinné přísady, 92 hmotnostních dílů práškového silikagelu a 8 hmotnostních dílů parafínového oleje, který byl nastříkán na povrch tohoto silikagelu; tato formulace má dobrou soudržnost s účinnou látkou.

VIII. Stabilní vodná disperze 40 hmotnostních dílů účinné přísady, 10 hmotnostních dílů sodné soli a kondenzát fenolsulfonová kyselina/močovina/formaldehyd, 2 hmotnostní díly silikagelu a 48 hmotnostních dílů vody; takovéto disperze mohou být dále ředěny.

IX. Stabilní olejová disperze 20 hmotnostních dílů účinné přísady, 2 hmotnostních dílů vápenaté soli dodecylbenzensulfonátu, 8 hmotnostních dílů etheru mastného alkoholu a polyglykolu, 20 hmotnostních dílů sodné soli kondenzátu fenolsulfonová kyselina/močovina/formaldehyd a 88 hmotnostních dílů parafínového minerálního oleje.

-10CZ 294611 B6

Příklad použití

Synergická aktivita směsi podle vynálezu se dá demonstrovat následujícími experimenty:

Aktivní složky, odděleně nebo společně, se uvedou do formulace, kterou pak tvoří 10% emulze ve směsi 63 % hmotnostních cyklohexanonu a 27 % hmotnostních emulgátoru a rozpustí se ve vodě na požadovanou koncentraci. Zhodnocení se provádí změřením napadených ploch listů v procentech. Tato procenta se převedou na účinnosti. Účinnost (W) se přitom počítá následovně s použitím Abbotova vzorce:

W = (l -α)·100/β kde:

a je procento napadení ošetřených rostlin a β je procento napadení neošetřených (kontrolních) rostlin.

Účinnost 0 znamená, že stupeň napadení ošetřených rostlin odpovídá stupni napadení neošetřených kontrolních rostlin; účinnost 100 znamená, že ošetřené rostliny nebyly napadeny.

Očekávané účinky směsi aktivních složek byly stanoveny pomocí Colbyho vzorce [R. S. Colby, Weeds 15, 20-22 (1967)] a porovnány s pozorovanými účinky.

Colbyho vzorec: E = x + y - x-y/100 kde:

E je očekávaná účinnost, vyjádřená v % neošetřené kontroly, při použití směsi aktivních složek A a B v koncentracích a a b, x je účinnost, vyjádřená v % neošetřené kontroly, při použití aktivní složky A v koncentraci a, y je účinnost, vyjádřená v % neošetřené kontroly, při použití aktivní složky B v koncentraci b.

Účinnost proti padlí na pšenici

Listy hrnkovaných mladých rostlin pšenice odrůdy „Fruhgold“ byly postříkány z trubice vodnou formulací aktivní přísady, připravenou ze zásobního roztoku, obsahujícího 10 % hmotn. aktivní složky, 63 % hmotn. cyklohexanonu a 27 % hmotn. emulgátoru. 24 hodin po nastříkání byl povlak suchý a listy byly poprášeny sporami padlí (Erysiphe graminis varieta „specialis tritici“). Testované rostliny byly poté ponechány ve skleníku při 20 až 24 °C a relativní vlhkosti 60 až 90 %. Po 7 dnech byl vizuálně zjištěn rozsah rozvoje napadení padlím v % napadení celkové plochy listů.

-11 CZ 294611 B6

Použité sloučeniny vzorce I byly následující:

Výsledky jsou uvedeny v tabulkách 1 a 2 níže.

Tabulka 1

Experiment	Účinná složka	Koncentrace účinné složky v postřikové kapalině v 10 ⁶ kg/kg	Účinnost v % neošetřené kontroly
1C	Kontrola (neošetřená)	0 (100% infekce)	0
2C	Sloučenina 1.1	3.1	0
3C	Sloučenina 1.2	3.1	0
4C	Sloučenina IV. 3	3.1	0

Tabulka 2

Experiment	Směsi podle vynálezu (obsah v 10”⁶ kg/kg)	Pozorovaná účinnost	Vypočtená účinnost *)
5	3.1 10’⁶ kg/kg 1.1 + 3.1 10’⁶ kg/kg IV.3	20	0
6	3.1 10“⁶ kg/kg 1.2 + 3.1 10“⁶ kg/kgIV.3	30	0

*) počítáno podle Colbyho vzorce

Výsledky testů ukazují, že pozorovaná účinnost je vyšší než účinnost, která byla předem odhadnuta výpočtem pomocí Colbyho vzorce.

Claims

1. Fungicidní směs, v y z n a č u j í c í se t í m , že jako účinné složky obsahuje

a) amidový derivát obecného vzorce Ib (Ib) ve kterém

R⁴ je halogen a

b) karboxamidu vzorce Ha nebo lib (Ha) (Hb) nebo

c) valinamidu obecného vzorce III

- 13 CZ 294611 B6

H₃C--CH—CH₃ ch₃

NH--CH--R¹⁴ (III) ve kterém

R¹³ je alkyl se 3 nebo 4 atomy uhlíku a

R¹⁴ je naftyl nebo fenyl, kde fenylový radikál je v poloze 4 substituován atomem halogenu, alkylem s 1 až 4 atomy uhlíku nebo alkoxyskupinou s 1 až 4 atomy uhlíku, nebo

d) jedné účinné složky vzorce IV. 1 až IV.5, (IV.2 ) (IV.1)

O ch₃

II I ch₃och₂ — c ^-chco₂ch₃N (IV.4) (IV.5)

- 14CZ 294611 B6 nebo

e) l-(2-kyano-2-methoxyiminoacetyl)-3-ethylmočoviny vzorce V

H₃CCH₂-NHCONH-C(CN)=NOCH₃ (V) v synergicky účinném množství.

2. Fungicidní směs podle nároku 1,vyznačující se tím, že obsahuje jako amidový derivát sloučeninu vzorce 1.1 (1.1) nebo sloučeninu vzorce 1.2 (1.2)

3. Fungicidní směs podle nároku 1 nebo 2, vyznačující se tím, že je upravena do dvou částí, přičemž jedna část obsahuje amidový derivát obecného vzorce lb v pevném nebo kapalném nosiči a druhá část obsahuje jednu sloučeninu vzorce Ha až V v pevném nebo kapalném nosiči.

4. Způsob kontroly škodlivých hub, vyznačující se t i m , že se při něm působí na houby, jejich prostředí nebo materiály, rostliny, osivo, substrát, zeminu, půdu, plochy nebo prostory, které se mají chránit proti napadení houbou, fungicidní směsí podle nároků 1 až 3, přičemž aplikace účinných složek, kterou je amidový derivát obecného vzorce lb a jedna sloučenina vzorce Ha až V se provádí současně, to je buď společně nebo odděleně, nebo postupně.