JP4398088B2 - アミド化合物及びモルホリン又はピペリジン誘導体を基礎とする殺菌剤混合物 - Google Patents
アミド化合物及びモルホリン又はピペリジン誘導体を基礎とする殺菌剤混合物 Download PDFInfo
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Description
【０００１】
本発明は、有害菌類防除用殺菌剤混合物及びこのような混合物を用いる有害菌類の防除方法に関する。
【０００２】
ＷＯ９７／０８９５２には、式Ｉ：
Ａ−ＣＯ−ＮＲ1Ｒ2 Ｉ
［但し、
Ａがアリール基であるか、或いはＯ、Ｎ及びＳから選択されるヘテロ原子を１〜３個含んでいる５員又は６員の芳香性又は非芳香性の複素環を表し、かつこのアリール基又は複素環は、相互に独立してアルキル、ハロゲン、ＣＨＦ2、ＣＦ3、アルコキシ、ハロアルコキシ、アルキルチオ、アルキルスルフィニル及びアルキルスルホニルから選択される置換基を１〜３個含んでいても良く；
Ｒ1が水素原子を表し；
Ｒ2が、相互に独立してアルキル、アルケニル、アルキニル、アルコキシ、アルケニルオキシ、アルキニルオキシ、シクロアルキル、シクロアルケニル、シクロアルキルオキシ、シクロアルケニルオキシ、フェニル及びハロゲン｛この脂肪族及び脂環式基は、部分的に又は完全にハロゲン化されていても良く、及び／又は脂環式基は１〜３個のアルキル基で置換されていても良く、そしてフェニル基は１〜５個のハロゲン原子及び／又は１〜３個の置換基（この置換基は、相互に独立してアルキル、ハロアルキル、アルコキシ、ハロアルコキシ、アルキルチオ及びハロアルキルチオから選択される）を含んでいても良い｝から選択される置換基を１〜３個含んでいても良いフェニル又はシクロアルキル基を表わし、そしてこのアミド化合物のフェニル基は、飽和５員環（１個以上のアルキル基で置換されていても良く及び／又はＯ又はＳから選択されるヘテロ原子を含んでいても良い）と縮合されていても良い］
で表されるアミド化合物とダニ駆除剤として知られている有効成分フェナザキン（fenazaquin）との混合物が開示されている。
【０００３】
これらの混合物は、ボトリチスに対して特に効果があると記載されている。
【０００４】
本発明の目的は、有害菌類の防除に、そして特に確実な徴候を示すために効果が著しい他の混合物を提供することにある。
【０００５】
本発明者等は、驚くべきことに、本発明の目的が、有効成分として、上述の式で表されるアミド化合物の内、式Ｉｂ：
【化１】
［但し、
Ｒ4がハロゲンを表し、そして
Ｒ11がハロゲンで置換されているフェニルを表す］
で表されるアミド化合物、及び他の殺菌有効成分
【０００７】
（ｄ）式ＩＶ．１〜ＩＶ．５
【０００８】
【化１０】
で表される少なくとも１種の有効成分、
を含み、アミド化合物Ｉｂと式ＩＶ．１〜式ＩＶ．５の化合物の質量比が２０：１〜１：２０である殺菌剤混合物により達成されることを見出した。
【０００９】
本発明の混合物は、相乗作用を示すので、有害菌類の防除に、特に野菜及びブドウ中におけるべと病菌類の防除に適当である。
【００１０】
本発明に関して、ハロゲンは、フッ素、塩素、臭素及びヨウ素、特にフッ素、塩素及び臭素を表す。
【００１１】
用語「アルキル」は、直鎖及び分枝のアルキル基を包含している。これらは、直鎖又は分枝のＣ1〜Ｃ12アルキル基、特にＣ1〜Ｃ6アルキル基を表すのが好ましい。アルキル基の例としては、特にメチル、エチル、プロピル、１−メチルエチル、ブチル、１−メチルプロピル、２−メチルプロピル、１，１−ジメチルエチル、ｎ−ペンチル、１−メチルブチル、２−メチルブチル、３−メチルブチル、１，２−ジメチルプロピル、１，１−ジメチルプロピル、２，２−ジメチルプロピル、１−エチルプロピル、ｎ−ヘキシル、１−メチルペンチル、２−メチルペンチル、３−メチルペンチル、４−メチルペンチル、１，２−ジメチルブチル、１，３−ジメチルブチル、２，３−ジメチルブチル、１，１−ジメチルブチル、２，２−ジメチルブチル、３，３−ジメチルブチル、１，１，２−トリメチルプロピル、１，２，２−トリメチルプロピル、１−エチルブチル、２−エチルブチル、１−エチル−２−メチルプロピル、ｎ−ペンチル、１−メチルヘキシル、１−エチルペンチル、２−エチルペンチル、１−プロピルブチル、オクチル、デシル、ドデシル等のアルキルが挙げられる。
【００１２】
ハロアルキルは、部分的に又は完全に１種以上のハロゲン原子、特にフッ素及び塩素でハロゲン化されている上述のアルキル基である。１〜３個のハロゲン原子が存在するのが好ましく、そしてジフルオロメタン又はトリフルオロメチル基が特に好ましい。
【００１３】
アルキル基及びハロアルキル基について上述したことは、アルコキシ、ハロアルコキシ、アルキルチオ、ハロアルキルチオ、アルキルスルフィニル及びアルキルスルホニルにおいて、前記アルキル基及びハロアルキル基に対応するように適用する。
【００１４】
アルケニル基は、直鎖及び分枝のアルケニル基を包含する。直鎖又は分枝のＣ3〜Ｃ12アルケニル基、特にＣ3〜Ｃ6アルケニル基が好ましい。アルケニル基の例としては、２−プロペニル、２−ブテニル、３−ブテニル、１−メチル−２−プロペニル、２−メチル−２−プロペニル、２−ペンテニル、３−ペンテニル、４−ペンテニル、１−メチル−２−ブテニル、２−メチル−２−ブテニル、３−メチル−２−ブテニル、１−メチル−３−ブテニル、２−メチル−３−ブテニル、３−メチル−３−ブテニル、１，１−ジメチル−２−プロペニル、１，２−ジメチル−２−プロペニル、１−エチル−２−プロペニル、２−ヘキセニル、３−ヘキセニル、４−ヘキセニル、５−ヘキセニル、１−メチル−２−ペンテニル、２−メチル−２−ペンテニル、３−メチル−２−ペンテニル、４−メチル−２−ペンテニル、１−メチル−３−ペンテニル、２−メチル−３−ペンテニル、３−メチル−３−ペンテニル、４−メチル−３−ペンテニル、１−メチル−４−ペンテニル、２−メチル−４−ペンテニル、３−メチル−４−ペンテニル、４−メチル−４−ペンテニル、１，１−ジメチル−２−ブテニル、１，１−ジメチル−３−ブテニル、１，１−ジメチル−３−ブテニル、１，２−ジメチル−２−ブテニル、１，２−ジメチル−３−ブテニル、１，３−ジメチル−２−ブテニル、１，３−ジメチル−３−ブテニル、２，２−ジメチル−３−ブテニル、２，３−ジメチル−２−ブテニル、２，３−ジメチル−３−ブテニル、１−エチル−２−ブテニル、１−エチル−３−ブテニル、２−エチル−２−ブテニル、２−エチル−３−ブテニル、１，１，２−トリメチル−２−プロペニル、１−エチル−１−メチル−２−プロペニル及び１−エチル−２−メチル−２−プロペニル、特に２−プロペニル、２−ブテニル、３−メチル−２−ブテニル及び３−メチル−２−ペンテニルである。
【００１５】
アルケニル基は１個以上のハロゲン原子、特にフッ素又は塩素で部分的に又は完全にハロゲン化されていても良い。アルケニル基は、１〜３個のハロゲン原子を有しているのが好ましい。
【００１６】
アルキニル基は、直鎖と分枝のアルキニル基を包含する。直鎖及び分枝のＣ3〜Ｃ12アルキニル基、特にＣ3〜Ｃ6アルキニル基が好ましい。アルキニル基の例としては、２−プロピニル、２−ブチニル、３−ブチニル、１−メチル−２−プロピニル、２−ペンチニル、３−ペンチニル、４−ペンチニル、１−メチル−３−ブチニル、２−メチル−３−ブチニル、１−メチル−２−ブチニル、１，１−ジメチル−２−プロピニル、１−エチル−２−プロピニル、２−ヘキシニル、３−ヘキシニル、４−ヘキシニル、５−ヘキシニル、１−メチル−２−ペンチニル、１−メチル−３−ペンチニル、１−メチル−４−ペンチニル、２−メチル−３−ペンチニル、２−メチル−４−ペンチニル、３−メチル−４−ペンチニル、４−メチル−２−ペンチニル、１，２−ジメチル−２−ブチニル、１，１−ジメチル−３−ブチニル、１，２−ジメチル−３−ブチニル、２，２−ジメチル−３−ブチニル、１−エチル−２−ブチニル、１−エチル−３−ブチニル、２−エチル−３−ブチニル及び１−エチル−１−メチル−２−プロピニルである。
【００１７】
アルケニル基とそのハロゲン置換基及びアルキニル基について上述したことは、アルケニルオキシ及びアルキニルオキシに対応するように適用する。
【００１８】
シクロアルキル基は、Ｃ3〜Ｃ6シクロアルキル基、例えばシクロプロピル、シクロブチル、シクロペンチル又はシクロヘキシルを表すのが好ましい。シクロアルキル基が置換されている場合、置換基として１〜３個のＣ1〜Ｃ4アルキル基を有しているのが好ましい。
【００１９】
シクロアルケニルは、Ｃ4〜Ｃ6シクロアルケニル基、例えばシクロブテニル、シクロペンテニル又はシクロヘキセニルを表すのが好ましい。シクロアルケニル基が置換されている場合、置換基として１〜３個のＣ1〜Ｃ4アルキル基を有しているのが好ましい。
【００２０】
シクロアルコキシ基は、Ｃ5〜Ｃ6シクロアルコキシ基、例えばシクロペンチルオキシ又はシクロヘキシルオキシを表すのが好ましい。シクロアルコキシ基が置換されている場合、置換基として１〜３個のＣ1〜Ｃ4アルキル基を有しているのが好ましい。
【００２１】
シクロアルケニルオキシ基は、Ｃ5〜Ｃ6シクロアルケニルオキシ基、例えばシクロペンチルオキシ又はシクロヘキシルオキシを表すのが好ましい。シクロアルケニルオキシ基が置換されている場合、置換基として１〜３個のＣ1〜Ｃ4アルキル基を有しているのが好ましい。
【００２２】
アリールはフェニルを表すのが好ましい。
【００２３】
Ａがフェニル基である場合、いずれかの位置に１〜３個の上述した置換基を有していても良い。これらの置換基は、相互に独立して、アルキル、ジフルオロメチル、トリフルオロメチル及びハロゲン（特に、塩素、臭素及びヨウ素）から選択されるのが好ましい。フェニル基の２位に置換基を有しているのが好ましい。
【００２４】
Ａが５員の複素環である場合、特にフリル、チアゾリル、ピラゾリル、イミダゾリル、オキサゾリル、チエニル、トリアゾリル又はチアジアゾリル基を表すか、或いはこれに対応するジヒドロ又はテトラヒドロ誘導体を表す。チアゾリル又はピラゾリル基が好ましい。
【００２５】
Ａが６員の複素環である場合、特にピリジル基を表すか、或いは式：
【００２６】
【化１１】
[但し、Ｘ及びＹの一方は、Ｏ、Ｓ又はＮＲ12（このＲ12はＨ又はアルキルを表す）を表し、他方はＣＨ2、Ｓ、ＳＯ、ＳＯ2又はＮＲ12を表す]
の基を表す。上記式中、点線は２重結合であっても良い。
【００２７】
６員の芳香族性の複素環は、ピリジル基、特に３−ピリジル基を表すか、或いは式：
【００２８】
【化１２】
[但し、ＸがＣＨ2、Ｓ、ＳＯ、ＳＯ2を表す]
の基を表すのが好ましい。
【００２９】
上述した複素環基は、１〜３個の上述の置換基を有していても良く、これらの置換基は、相互に独立して、アルキル、ハロゲン、ジフルオロメチル又はトリフルオロメチルから選択されるのが好ましい。
【００３０】
Ａは、式：
【００３１】
【化１３】
[但し、Ｒ3、Ｒ4、Ｒ6、Ｒ7、Ｒ8及びＲ9が、相互に独立して水素、アルキル（特に、メチル）、ハロゲン（特に、塩素）、ＣＨＦ2又はＣＦ3を表す]
の基であるのが特に好ましい。
【００３２】
式Ｉの基Ｒ1は、水素原子であるのが好ましい。
【００３３】
式Ｉの基Ｒ2は、フェニル基であるのが好ましい。Ｒ2は、少なくとも１個の置換基を、特に好ましくは２位に有しているのが好ましい。置換基は、アルキル、シクロアルキル、シクロアルケニル、ハロゲン及びフェニルから選択されるのが好ましい。
【００３４】
基Ｒ2の置換基は、同様にまた置換されていても良い。脂肪族又は脂環式基は、部分的又は完全にハロゲン化、特にフッ素化又は塩素化されていても良い。１〜３個のフッ素原子又は塩素原子を有しているのが好ましい。基Ｒ2の置換基がフェニル基である場合、このフェニル基は１から３個のハロゲン原子、特に、塩素原子により、及び／又は好ましくはアルキル又はアルコキシから選択された基により好ましくは置換されていても良い。このフェニル基のパラ位がハロゲン原子で置換されているのが好ましく、例えば、基Ｒ2の置換基としては、ｐ−ハロゲン置換フェニル基であるのが特に好ましい。この基Ｒ2は、さらに飽和５員環と縮合しても良く、この環の一部は１〜３個のアルキル基を有していても良い。
【００３５】
この場合Ｒ2の例としては、ンダニル、チアインダニル及びオキサインダニルが挙げられる。特に４位で窒素原子に結合したインダニル及び２−オキサインダニルが好ましい。
【００３６】
好ましい態様によれば、本発明の組成物は、アミド化合物として、Ａが以下に定義されたものである式Ｉの化合物を含む：即ち、
フェニル、ピリジル、ジヒドロピラニル、ジヒドロオキサチイニル、ジヒドロオキサチイニルオキシド、ジヒドロオキサチイニルジオキシド、フリル、チアゾリル、ピラゾリル又はオキサゾリルであり、これらの基は相互に独立して、アルキル、ハロゲン、ジフルオロメチル及びトリフルオロメチルから選択される置換基を１〜３個有していても良い。
【００３７】
さらに好ましい態様によれば、Ａは以下のものを表す：
２位がハロゲン、メチル、ジフルオロメチル、トリフルオロメチル、メトキシ、メチルチオ、メチルスルフィニル又はメチルスルホニルで置換されていても良いピリジン−３−イル；
２位がメチル、トリフルオロメチル、塩素、臭素又はヨウ素で置換されていても良いフェニル；
２−メチル−５，６−ジヒドロピラン−３−イル；
２−メチル−５，６−ジヒドロ−１，４−オキサチイン−３−イル又はその４−オキシド若しくは４，４−ジオキシド；
４位及び／又は５位がメチルで置換されていても良い２−メチルフラン−３−イル；
２位及び／又は４位がメチル、塩素、ジフルオロメチル又はトリフルオロメチルで置換されていても良いチアゾール−５−イル；
２位及び／又は５位がメチル、塩素、ジフルオロメチル又はトリフルオロメチルで置換されていても良いチアゾール−４−イル；
３位及び／又は５位がメチル、塩素、ジフルオロメチル又はトリフルオロメチルで置換されていても良い１−メチルピラゾール−４−イル；或いは
２位及び／又は４位がメチル又は塩素で置換されていても良いオキサゾール−５−イル。
【００３８】
さらに好ましい態様によれば、本発明の組成物は、アミド化合物として、Ｒ2が上述した１〜３個の置換基で置換されていても良いフェニル基を表す式Ｉの化合物を含む。
【００３９】
さらに好ましい態様によれば、本発明の組成物は、アミド化合物として、Ｒ2が、２位に以下に示す置換基の１つを有するフェニル基である式Ｉの化合物を含む：
１〜３個のＣ1〜Ｃ4アルキル基で置換されていても良いＣ3〜Ｃ6アルキル、Ｃ5〜Ｃ6シクロアルケニル、Ｃ5〜Ｃ6シクロアルキルオキシ、シクロアルケニルオキシ；
１〜５個のハロゲン原子、及び／又は相互に独立してＣ1〜Ｃ4アルキル、Ｃ1〜Ｃ4ハロアルキル、Ｃ1〜Ｃ4アルコキシ、Ｃ1〜Ｃ4ハロアルコキシ、Ｃ1〜Ｃ4アルキルチオ及びＣ1〜Ｃ4ハロアルキルチオから選択される１〜３個の基で置換されているフェニル；、
１〜３個のＣ1〜Ｃ4アルキル基で置換されていても良いインダニル又はオキサインダニル。
【００４０】
さらに好ましい態様によれば、本発明の組成物は、アミド化合物として、式Ｉａ：
【００４１】
【化１４】
［但し、
Ａが
【００４２】
【化１５】
を表わし；
Ｘがメチレン、硫黄、スルフィニル又はスルホニル（ＳＯ2）を表わし；
Ｒ3がメチル、ジフルオロメチル、トリフルオロメチル、塩素、臭素又はヨウ素を表し；
Ｒ4がトリフルオロメチル又は塩素を表し；
Ｒ5が水素又はメチルを表し；
Ｒ6がメチル、ジフルオロメチル、トリフルオロメチル又は塩素を表し；
Ｒ7が水素、メチル又は塩素を表し；
Ｒ8がメチル、ジフルオロメチル又はトリフルオロメチルを表し；
Ｒ9が水素、メチル、ジフルオロメチル、トリフルオロメチル又は塩素を表し；
Ｒ10がＣ1〜Ｃ4アルキル、Ｃ1〜Ｃ4アルコキシ、Ｃ1〜Ｃ4アルキルチオ又はハロゲンを表す］
で表される化合物を含む。
【００４３】
特に好ましい態様によれば、前記組成物は、アミド化合物として、式Ｉｂ：
【００４４】
【化１６】
［但し、
Ｒ4がハロゲンを表し、そして
Ｒ11がハロゲンで置換されているフェニルを表す］
で表される化合物を含む。
【００４５】
本発明の特に好ましい混合物は、成分Ｉとして、式：
【００４６】
【化１７】
で表される化合物を含む。
【００４７】
式Ｉで表される有用なアミド化合物は、ＥＰ−Ａ５４５０９９及び５８９３３０１に開示され、これらの文献全体が参考してここに挙げられているものとする。
【００４８】
式Ｉのアミド化合物の製造は、例えばＥＰ−Ａ５４５０９９又は５８９３０１により公知であるが、これらと類似の方法でも行われる。
【００４９】
カルボキシアミドＩＩ［ＩＩａ：通称：ジメソモルフ（dimethomorph）、ＥＰ−Ａ１２０３２１；ＩＩｂ：提案名：フルメトバー（flumetover）、AGROW No.243, 22 (1995)］、その製法及び有害菌類に対する作用も同様に公知である。
【００５０】
式ＩＩＩの化合物もまたそれ自体公知である。バリンアミド誘導体の第１の好ましい例は、式ＩＩＩ’：
【００５１】
【化１８】
［但し、Ｒ13が前記と同義であり、そしてＸがハロゲン、Ｃ1〜Ｃ4アルキル又はＣ1〜Ｃ4アルコキシを表す］
で表される化合物である。この種類の化合物及びその製造は、例えばＥＰ−Ａ０６１０７６４及びＥＰ−Ａ０３９８０７２に記載されており、これらの文献も参考のためここに記載されているものとする。
【００５２】
バリンアミド誘導体の他の好ましい例は、式ＩＩＩ’’：
【００５３】
【化１９】
［但し、Ｒ13が前記と同義である］
で表される化合物である。この種類の化合物及びその製造は、例えばＤＥ−Ａ４３２１８９７及びＷＯ−Ａ９６／０７６３８に記載されており、これらの文献も参考のためここに記載されているものとする。
【００５４】
Ｒ13がイソプロピル、ｓｅｃ−ブチル及びｔｅｒｔ−ブチルを表す式ＩＩＩの化合物が好ましい。
【００５５】
同様に、Ｒ14がα−ナフチル、β−ナフチル及びフェニル（フェニル基は、４位が塩素、臭素、Ｃ1〜Ｃ4アルキル又はＣ1〜Ｃ4アルコキシで置換されている）を表す式ＩＩＩの化合物が特に好ましい。
【００５６】
Ｒ14がβ−ナフチル、４−クロロフェニル、４−メチルフェニル及び４−メトキシフェニルを表す式ＩＩＩの化合物が特に好ましい。
【００５７】
本発明により使用され得るバリンアミドの好ましい例の一覧が、以下の表１に列挙されている。
【００５８】
【表１】
【００５９】
化合物ＩＩＩ．２〜ＩＩＩ．９が特に好ましい。
【００６０】
式ＩＩＩで表される化合物の構造式から、これらの化合物には、２個の不斉置換炭素原子を含んでいることが明白である。そのため、この化合物は、異なる異性体の混合物として、或いは純粋な異性体として本発明の混合物に用いられる。
【００６１】
他の好ましい態様において、アミノ酸部分をアルコキシカルボニル−Ｌ−バリン（Ｓ立体配置）で形成し、フェネチルアミン部分又はナフチルエチルアミン部分がＲ立体配置である式ＩＩＩの化合物を用いる。
【００６２】
このような化合物は、式ＩＩＩａ：
【００６３】
【化２０】
［但し、Ｒ13及びＲ14が、式ＩＩの化合物の場合と同義である］
で表されている。
【００６４】
式ＩＩＩａで表される好ましい異性体の製造は、先願のドイツ特許出願第１９５３１８１４号公報に開示された方法と類似の方法で行われる。この出願で開示されていることも参考のためここに記載されているものとする。
【００６５】
式ＩＩＩａで表される異性的に純粋化合物は、適当なＬ−バリンを基礎とするカルバモイルカルボン酸ＶＩを出発化合物として、それ自体公知の方法で得られる。この化合物ＩＩＩａは、例えば以下に示されている、カルバモイルカルボン酸ＶＩをアミンＶＩＩと反応させる方法により得られる（参考文献：Houben-Weyl, Methoden der Organischen Chemie, 第4版, Thieme Verlag, Stuttgart）：
【００６６】
【化２１】
カルバモイルカルボン酸ＶＩは公知であり、或いは公知の方法、特にアミノ酸Ｌ−バリンを出発化合物として得られる（"Houben-Weyl", 第15/1巻, 46〜305頁, 117〜125頁、参照）。
【００６７】
アミンＶＩＩもまた公知であり、容易に得られる（Organikum, VEB Deutscher Verlag der Wissenschaften, 第15版, Berlin, 1977, 610頁以下； "Houben-Weyl", 第15/1巻, 648〜665頁； Indian J. Chem. 10, 366頁 (1972)； J. Am. Chem. Soc. 58, 1808〜1811頁 (1936)、参照）。
【００６８】
アミンＶＩＩのラセミ化合物から、Ｒ異性体を、光学活性酒石酸を用いて分別晶出、好ましくは酵素接触エステル化し、次いで加水分解することによりそれ自体公知の方法で単離することができる（例えばＷＯ−Ａ９５／０８６３６、参照）。
【００６９】
この方法は、まずカルバモイルカルボン酸ＶＩをカルボキシル活性化誘導体、特にアシルシアン化物又はアシル無水物に転化することにより行われるのが好ましい（Tetrahedron Letters, 第18巻, 1595〜1598頁 (1973), 又は"Houben-Weyl", 第15/1巻, 28〜32頁、参照）。その後、これらの誘導体を塩基の存在下にアミンＶＩＩと反応させる。
【００７０】
例えば、カルバモイルカルボン酸Ｖとジエチルシアノホスホナートと、特にテトラヒドロフラン又はトルエン等の不活性溶剤中で反応させることが、カルボキシル活性化アシルシアン化物の製造に好適である。
【００７１】
カルボキシル活性化無水物の製造は、カルバモイルカルボン酸Ｖをクロロホルマート（例えば、クロロ蟻酸イソブチル）と、塩基の存在下に、適宜、トルエン又はテトラヒドロフラン等の不活性溶剤中で反応させることにより行われるのが好ましい。
【００７２】
アミンＶＩＩと前記カルボキシル活性化カルバモイルカルボン酸ＶＩの反応は、ジクロロメタン、テトラヒドロフラン又はトルエン等の溶剤中で行われるのが好ましい。
【００７３】
アミンＶＩＩは、塩基としても機能し、この場合、粗生成物から通常回収される。
【００７４】
この処理工程の好ましい形態において、カルバモイルカルボン酸ＶＩ、アミンＶＩＩ、カルバモイルカルボン酸ＶＩのカルボキシル活性化誘導体の発生に好適な試薬及び塩基を、ワンポット法で、適宜、不活性溶剤中にて反応させ、次いで粗生成物をそれ自体公知の方法で後処理し、カルバモイルカルボキシアミドＩＩＩａを単離する。
【００７５】
化合物ＩＶ．１は、一般名ベナラキシル（benalaxyl）、或いは商品名ガルベン（登録商標）（GalbenTM）として市販されている。
【００７６】
化合物ＩＶ．２は、一般名オフレース（Ofurace）、或いはシモキサニル（cymoxanil）とフォルペット（folpet）の混合物の形態である、商品名セルタン（登録商標） Ｐ（CeltanTM P）として市販されていている。
【００７７】
化合物ＩＶ．３は、一般名メタラキシル（metalaxyl）、或いは商品メイリドミル（登録商標）（RidomilTM）として市販されている。
【００７８】
化合物ＩＶ．４は、一般名フララキシル（furalaxyl）、或いは商品名フォンガリド（登録商標）（FongarideTM）として市販されている。
【００７９】
化合物ＩＶ．５は、一般名オキサジキシル（oxadixyl）、或いは銅塩との混合物である、商品名サンドファン（登録商標） Ｃ（SandofanTM C）として市販されている。
【００８０】
式ＩＶの化合物の製造方法は、それ自体当該技術者等に公知であるので、ここではその詳細な説明を割愛する。
【００８１】
化合物Ｖ（ＵＳ３９５７８４７；一般名：シモオキサニル（cymoxanil））、その製造方法及び有害菌類に対する作用も公知である。
【００８２】
相乗作用を広げるために、少量の式Ｉで表されるアミド化合物でさえ充分である。アミド化合物と化合物ＩＩ及び／又は化合物ＩＩＩ〜Ｖを２０：１〜１：２０、特に１０：１〜１：１０の範囲内の質量比で用いるのが好ましい。
【００８３】
本発明の混合物の製造において、純粋な活性成分Ｉ及びＩＩ及び／又はＩＩＩ〜Ｖと共に、有害菌類又は他の害虫、例えば昆虫、蛛形、線虫に対して活性な他の成分を用いることも、或いは除草剤又は成長抑制剤有効成分又は肥料を混和するのも好ましい。
【００８４】
化合物ＩとＩＩ及び／又はＩＩＩ〜Ｖの混合物、或いは化合物Ｉ及びＩＩ及び／又はＩＩＩ〜Ｖの同時に合わせた又は分離した使用は、広範囲の植物病原性菌類、特に子嚢菌類、坦子菌類、藻菌類及び不完全菌類に対する顕著な効果を有するため優れている。ある場合には、組織的に活性であるため茎葉及び土壌の殺菌剤としても用いられる。
【００８５】
それらは様々な栽培植物、例えば綿花、野菜（例えば、キュウリ、豆、トマト、ジャガイモ及びウリ）、大麦、芝、カラス麦、バナナ、コーヒー、トウモロコシ、果実、米、ライ麦、大豆、ブドウ、小麦、装飾用植物、サトウキビ及びこれらの種子の多種細菌の防除に特に重要である。
【００８６】
新規混合物は、以下の植物病原性菌類の防除に特に適している。
【００８７】
穀物類のエリシペ・グラミニス（Ｅｒｙｓｉｐｈｅ ｇｒａｍｉｎｉｓ；うどん粉病）、
ウリ科のエリシペ・キコラケアラム（Ｅｒｙｓｉｐｈｅ ｃｉｃｈｏｒａｃｅａｒｕｍ）及びスフェロテカ・フリギネア（Ｓｐｈａｅｒｏｔｈｅｃａ ｆｕｌｉｇｉｎｅａ）、
リンゴのポドスフェラ・ロイコトリカ（Ｐｏｄｏｓｐｈａｅｒａ ｌｅｕｃｏｔｒｉｃｈａ）、
ブドウのウンキヌラ・ネカトル（Ｕｎｃｉｎｕｌａ ｎｅｃａｔｏｒ）、
穀物類のプッキニア（Ｐｕｃｃｉｎｉａ）種、
綿花、イネ及びシバのリゾクトニア（Ｒｈｉｚｏｃｔｏｎｉａ）種、
穀物類及びサトウキビのウスチラゴ（Ｕｓｔｉｌａｇｏ）種、
リンゴのベンツリア・イネクアリス（Ｖｅｎｔｕｒｉａ ｉｎａｅｑａｌｉｓ；腐敗病）、
穀物類のヘルミントスポリウム（Ｈｅｌｍｉｎｔｈｏｓｐｏｒｉｕｍ）種、
コムギのセプトリア・ノドルム（Ｓｅｐｔｏｒｉａ ｎｏｄｏｒｕｍ）、
イチゴ、野菜、装飾用植物及びブドウのボトリチス・キネレア（Ｂｏｔｒｙｔｉｓ ｃｉｎｅｒｅａ；灰色カビ）、
ナンキンマメのセルコスポラ・アラキジコラ（Ｃｅｒｃｏｓｐｏｒａ ａｒａｃｈｄｉｃｏｌａ）、
コムギ及びオオムギのシュードケルコスポレラ・ヘルポトリコイデス（Ｐｓｅｕｄｏｃｅｒｃｏｓｐｏｒｅｌｌａ ｈｅｒｐｏｔｒｉｃｈｏｉｄｅｓ）、
イネのピリクラリア・オリザエ（Ｐｙｒｉｃｕｌａｒｉａ ｏｒｉｚａｅ）
ジャガイモ及びトマトのフィトピトラ・インフェスタンス（Ｐｈｙｔｏｐｈｔｈｏｒａ ｉｎｆｅｓｔａｎｓ）、
ブドウのプラスモパラ・ビチコラ（Ｐｌａｓｍｏｐａｒａ ｖｉｔｉｃｏｌａ）
ホップとキュウリのシュードペロノスポラ（Ｐｓｅｕｄｏｐｅｒｏｎｏｓｐｏｒａ）種、
野菜及び果実のアルテルナリア（Ａｌｔｅｒｎａｒｉａ）種、
バナナのマイコスフェレラ（Ｍｙｃｏｓｐｈａｅｒｅｌｌａ）種、
種々の植物のフサリウム（Ｆｕｓａｒｉｕｍ）及びベルチキルリウム（Ｖｅｒｔｉｃｉｌｌｉｕｍ）種。
【００８８】
本発明の混合物は、野菜及びブドウにおけるべと病菌類の防除に用いるのが特に好ましい。
【００８９】
化合物Ｉ及びＩＩ及び／又はＩＩＩ〜Ｖを、同時に、一緒に、若しくは別々に、又は連続的に施与することが可能であり、別々に施与する場合の順序により、一般に防除成果に影響が与えられることはない。
【００９０】
所望の効果の種類によって異なるが、本発明の混合物よる施与率は、特に農作物中において、０．０１ｋｍ2（１ヘクタール）当たり、０．０１〜８ｋｇであり、０．１〜５ｋｇが望ましく、特に０．５〜３．０ｋｇが望ましい。
【００９１】
化合物Ｉに関する施与率は、０．０１ｋｍ2（１ヘクタール）当たり、０．０１〜２．５ｋｇであり、０．０５〜２．５ｋｇが望ましく、特に０．１〜１．０ｋｇが望ましい。
【００９２】
化合物ＩＩ及び／又はＩＩＩ〜Ｖに関する施与率は、上記に対応して０．０１ｋｍ2（１ヘクタール）当たり、０．０１〜１０ｋｇであり、０．０５〜５ｋｇが望ましく、特に０．０５〜２．０ｋｇが望ましい。
【００９３】
種子を処理する場合、混合物の施与率は、一般に種子１ｋｇに対して０．００１〜２５０ｇであり、０．０１〜１００ｇが望ましく、０．０１〜５０ｇが特に望ましい。
【００９４】
植物病原性菌類を防除する場合、播種の前もしくは後、或いは発芽の前もしくは後に種子、植物又は土壌に噴霧すること又は散布することにより、別々に又は一緒に化合物Ｉ及びＩＩ及び／又はＩＩＩ〜Ｖを、或いは化合物Ｉ及びＩＩ及び／又はＩＩＩ〜Ｖの混合物を施与する。
【００９５】
本発明による相乗殺菌混合物、又は化合物Ｉ及びＩＩ及び／又はＩＩＩ〜Ｖは、例えば直接噴霧可能な溶液、粉末、懸濁液の形態で、或いは高濃度の水性、油性又は他の懸濁液、分散液、乳濁液、油性分散液、ペースト、ダスト剤、散布剤又は顆粒の形態で調製可能であり、かつ噴霧、ミスト法、ダスト法、散布法又は注入法により施与可能である。使用形式は、使用目的に基づいて決定される。いずれの場合にも、本発明の混合物の分配を可能な限り微細かつ均一とすることが保証されるべきである。
【００９６】
製剤は公知方法で、例えば有効成分を溶剤及び／又は坦体で、場合により乳化剤及び分散剤を使用して増量することにより得られるが、この際希釈剤として水を使用する場合には、補助溶剤として他の有機溶剤を使用することができる。このために適当な助剤としては、主として以下のものが挙げられる：
溶剤、例えば芳香族化合物（例えば、キシレン）、塩素化芳香族化合物（例えば、クロロベンゼン）、パラフィン（例えば、石油留分）、アルコール（例えば、メタノール、ブタノール）、ケトン（例えば、シクロヘキサノン）、アミン（例えば、エタノールアミン、ジメチルホルムアミド）及び水；
坦体、例えば天然岩石粉（例えば、カオリン、粘土質土、タルク、白亜）、合成岩石粉（例えば、高分散性シリカ、珪酸塩）；
乳化剤、例えば非イオン性及びアニオン性乳化剤（例えば、ポリオキシエチレン脂肪アルコールエーテル、アルキルスルホナート及びアリールスルホナート）、及び
分散剤、例えばリグノ−亜硫酸廃液及びメチルセルロースが該当する。
【００９７】
界面活性剤としては次のものが挙げられる。リグノスルホン酸、ナフタレンスルホン酸、フェノールスルホン酸及びジブチルナフタレンスルホン酸の各アルカリ金属塩、アルカリ土類金属塩及びアンモニウム塩；脂肪酸、アルキルスルホナート、アルキルアリールスルホナート、アルキルスルファート、ラウリルエーテルスルファート及び脂肪アルコールスルファートのアルカリ金属塩、アルカリ土類金属塩及びアンモニウム塩；硫酸化ヘキサデカノール、ヘプタデカノール及びオクタデカノールの塩；脂肪アルコールグリコールエーテルの塩；スルホン化ナフタリン及びその誘導体とホルムアルデヒドとの縮合生成物、ナフタリン或いはナフタリンスルホン酸とフェノール及びホルムアルデヒドとの縮合生成物、ポリオキシエチレンオクチルフェノールエーテル、エトキシル化イソオクチルフェノール、エトキシル化オクチルフェノール、エトキシル化ノニルフェノール、アルキルフェノールポリグリコールエーテル、トリブチルフェニルポリグリコールエーテル、アルキルアリールポリエーテルアルコール、イソトリデシルアルコール、脂肪アルコール／エチレンオキシド縮合物、エトキシル化ヒマシ油、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、又はポリオキシプロピレンアルキルエーテル、ラウリルアルコールポリグリコールエーテルアセタート、ソルビットエステル、リグニン−亜硫酸廃液又はメチルセルロース。
【００９８】
粉末、散布剤及びダスト剤は、化合物Ｉ又はＩＩ及び／又はＩＩＩ〜Ｖ、或いは化合物Ｉ及びＩＩ及び／又はＩＩＩ〜Ｖの混合物と固体担体物質とを混合又は一緒に磨砕することにより製造することができる。
【００９９】
粒状体（例えば被覆粒状体、含浸粒状体及び均質粒状体）は、有効物質を固体担体物質に結合させることにより製造することができる。
【０１００】
フィラー及び固体担体物質の例としては、鉱物土（例えば、シリカ、シリカゲル、珪酸塩、タルク、カオリン、石灰石、石灰、白亜、膠灰粒土、石灰質黄色粘土、クレイ、白雲石、珪藻土、硫酸カルシウム、硫酸マグネシウム、酸化マグネシウム、磨砕合成物質）、及び肥料（例えば、硫酸アンモニウム、燐酸アンモニウム、硝酸アンモニウム、尿素）、及び植物性生成物（例えば、穀物粉、樹皮、木材及びクルミ穀粉、セルロース粉末）又は他の固体担体物質である。
【０１０１】
一般に、製剤は０．０１〜９５質量％、好ましくは０．１〜９０質量％の化合物Ｉ又はＩＩの１つ、或いは化合物ＩとＩＩ及び／又はＩＩＩ〜Ｖの混合物を含む。有効成分は、純度９０〜１００％、好ましくは９５〜１００％（ＮＭＲ又はＨＰＬＣスペクトルによる）で使用される。
【０１０２】
化合物Ｉ又はＩＩ及び／又はＩＩＩ〜Ｖ、或いは混合物、或いは対応する製剤を、有害菌類、その環境、或いは菌類から保護されるべき植物、種子、土壌、領域、資材又は空間を、上記混合物、或いは別々に施与する場合、化合物Ｉ及びＩＩ及び／又はＩＩＩ〜Ｖの殺菌効果量で処理することにより施与する。
【０１０３】
有害菌類から被害を受ける前後に施与を実施することができる。
【０１０４】
有効成分を含む製剤を以下に例示する。
【０１０５】
Ｉ．９０質量部の有効成分及び１０質量部のＮ−メチルピロリドンを含む、微小液滴の形状での使用に適当である溶液；
ＩＩ．２０質量部の有効成分、８０質量部のキシレン、１０質量部の、オレイン酸Ｎ−モノエタノールアミド（１モル）のエチレンオキシド（８〜１０モル）付加体、５質量部のドデシルベンゼンスルホン酸のカルシウム塩及び５質量部の、ひまし油（１モル）のエチレンオキシド（４０モル）付加体から成る混合物；この溶液を水中にて微細に分散させて分散液を得る；
ＩＩＩ．２０質量部の有効成分、４０質量部のシクロヘキサノン、３０質量部のイソブタノール及び２０質量部の、ひまし油（１モル）のエチレンオキシド（４０モル）付加体から成る水性分散液；
ＩＶ．２０質量部の有効成分、２５質量部のシクロヘキサノール、６５質量部の鉱油留分（沸点が２１０〜２８０℃）及び１０質量部の、ひまし油（１モル）のエチレンオキシド（４０モル）付加体から成る水性分散液；
Ｖ．８０質量部の有効成分、３質量部のジイソブチルナフタリン−１−スルホン酸のナトリウム塩、１０質量部のリグニンスルホン酸のナトリウム塩（亜硫酸廃液より得る）及び７質量部の微粉末状シリカゲルから成る、ハンマーミル中において磨砕される混合物；この混合物を水中にて微細に分散させることにより、噴霧混合物を得る；
ＶＩ．３質量部の有効成分及び９７質量部の細粒状カオリンから成る均質混合物（混和物）；このダストは、３質量％の有効成分を含む；
ＶＩＩ．３０質量部の有効成分、９２質量部の微粉末状シリカゲル及び８質量部の、このシリカゲルの表面上に吹きつけられたパラフィン油から成る均質混合物；良好な接着性を有する有効物質の調剤が得られる；
ＶＩＩＩ．４０質量部の有効成分、１０質量部のフェノールスルホン酸／尿素／ホルムアルデヒド縮合物のナトリウム塩、２質量部のシリカゲル及び４８質量部の水から成る安定な水性分散液；この分散液をさらに希釈しても良い；
ＩＸ．２０質量部の有効成分、２質量部のドデシルベンゼンスルホン酸のカルシウム塩、８質量部の脂肪アルコールポリグリコールエーテル、２０質量部のフェノールスルホン酸／尿素／ホルムアルデヒド縮合物のナトリウム塩及び８８質量部のパラフィン系鉱油から成る安定な油性分散液。
【０１０６】
［使用実施例］
本発明の混合物の相乗作用を、以下の実験により示す：
有効物質を、６３質量％のシクロヘキサノン及び２７質量％の乳化剤からなる混合物中の濃度１０質量％の乳濁液として別々に、或いは一緒に調製し、水で希釈して所望の濃度を得た。
【０１０７】
被害を受けた葉面を％単位で測定することにより評価を行った。この％を効力に換算した。効力（Ｗ）は下記のアボット（Abbot）の式により求められる。
【０１０８】
アボットの式：
Ｗ＝（１−α／β）・１００
上記式中、
αは処理後の植物の菌類による被害（％）、
βは未処理（対照）植物の菌類による被害（％）
をそれぞれ表す。
【０１０９】
効力０は、処理された植物が未処理の植物と同様の被害を受けたことを示し、効力１００は処理された植物が全く被害を受けなっかたことを示す。
【０１１０】
有効物質の混合物により、予期される効力を以下のコルビーの式［R.S. Colby、Weeds 15 (1967)、20〜22頁］により算出し、実際に観察された効果の程度と対比した。
【０１１１】
コルビーの式：
Ｅ＝ｘ＋ｙ−ｘ・ｙ／１００
上記式中
Ｅは濃度ａ及びｂの有効成分Ａ及びＢの混合物を使用した場合の、未処理対照に対する％で表された予想される効力（％）、
ｘは、有効成分Ａを濃度ａで使用した場合の、未処理対照に対する％で表された効力（％）
ｙは、有効成分Ｂを濃度ｂで使用した場合の、未処理対照に対する％で表された効力（％）。
【０１１２】
［使用実施例１］トマトのフィトフォトラ・インフェスタンスに対する作用
「Grosse Fleischtomate」種の鉢植えにした植物の葉に、１０％の有効成分、６３％のシクロヘキサノン及び２７％の乳化剤からなる原液から調製された水性懸濁液を液が滴り落ちるまで噴霧した。翌日、植物の葉をフィトホトラ・インフェスタンスの遊走子水性懸濁液で感染させた。次いで、植物を１６〜１８℃で水蒸気の飽和状態の部屋に保管した。６日後、未処理の状態で菌類に感染した対照植物においてトマトの胴枯れ病が著しく繁殖したため、菌類による感染割合を％単位により目視にて評価することが可能となった。
【０１１３】
用いられた式Ｉの化合物は、以下の化合物であった：
【０１１４】
【化２２】
【０１１５】
実験結果を、下記の表２及び表３に示す。
【０１１６】
【表２】
【表３】
【０１１７】
実験結果から、あらゆる混合比において実際に観察された効力は、コルビーの式により事前に計算された効力よりも高い結果を示していることが分かる。
本発明は、有害菌類防除用殺菌剤混合物及びこのような混合物を用いる有害菌類の防除方法に関する。
【０００２】
ＷＯ９７／０８９５２には、式Ｉ：
Ａ−ＣＯ−ＮＲ1Ｒ2 Ｉ
［但し、
Ａがアリール基であるか、或いはＯ、Ｎ及びＳから選択されるヘテロ原子を１〜３個含んでいる５員又は６員の芳香性又は非芳香性の複素環を表し、かつこのアリール基又は複素環は、相互に独立してアルキル、ハロゲン、ＣＨＦ2、ＣＦ3、アルコキシ、ハロアルコキシ、アルキルチオ、アルキルスルフィニル及びアルキルスルホニルから選択される置換基を１〜３個含んでいても良く；
Ｒ1が水素原子を表し；
Ｒ2が、相互に独立してアルキル、アルケニル、アルキニル、アルコキシ、アルケニルオキシ、アルキニルオキシ、シクロアルキル、シクロアルケニル、シクロアルキルオキシ、シクロアルケニルオキシ、フェニル及びハロゲン｛この脂肪族及び脂環式基は、部分的に又は完全にハロゲン化されていても良く、及び／又は脂環式基は１〜３個のアルキル基で置換されていても良く、そしてフェニル基は１〜５個のハロゲン原子及び／又は１〜３個の置換基（この置換基は、相互に独立してアルキル、ハロアルキル、アルコキシ、ハロアルコキシ、アルキルチオ及びハロアルキルチオから選択される）を含んでいても良い｝から選択される置換基を１〜３個含んでいても良いフェニル又はシクロアルキル基を表わし、そしてこのアミド化合物のフェニル基は、飽和５員環（１個以上のアルキル基で置換されていても良く及び／又はＯ又はＳから選択されるヘテロ原子を含んでいても良い）と縮合されていても良い］
で表されるアミド化合物とダニ駆除剤として知られている有効成分フェナザキン（fenazaquin）との混合物が開示されている。
【０００３】
これらの混合物は、ボトリチスに対して特に効果があると記載されている。
【０００４】
本発明の目的は、有害菌類の防除に、そして特に確実な徴候を示すために効果が著しい他の混合物を提供することにある。
【０００５】
本発明者等は、驚くべきことに、本発明の目的が、有効成分として、上述の式で表されるアミド化合物の内、式Ｉｂ：
【化１】
Ｒ4がハロゲンを表し、そして
Ｒ11がハロゲンで置換されているフェニルを表す］
で表されるアミド化合物、及び他の殺菌有効成分
【０００７】
（ｄ）式ＩＶ．１〜ＩＶ．５
【０００８】
【化１０】
を含み、アミド化合物Ｉｂと式ＩＶ．１〜式ＩＶ．５の化合物の質量比が２０：１〜１：２０である殺菌剤混合物により達成されることを見出した。
【０００９】
本発明の混合物は、相乗作用を示すので、有害菌類の防除に、特に野菜及びブドウ中におけるべと病菌類の防除に適当である。
【００１０】
本発明に関して、ハロゲンは、フッ素、塩素、臭素及びヨウ素、特にフッ素、塩素及び臭素を表す。
【００１１】
用語「アルキル」は、直鎖及び分枝のアルキル基を包含している。これらは、直鎖又は分枝のＣ1〜Ｃ12アルキル基、特にＣ1〜Ｃ6アルキル基を表すのが好ましい。アルキル基の例としては、特にメチル、エチル、プロピル、１−メチルエチル、ブチル、１−メチルプロピル、２−メチルプロピル、１，１−ジメチルエチル、ｎ−ペンチル、１−メチルブチル、２−メチルブチル、３−メチルブチル、１，２−ジメチルプロピル、１，１−ジメチルプロピル、２，２−ジメチルプロピル、１−エチルプロピル、ｎ−ヘキシル、１−メチルペンチル、２−メチルペンチル、３−メチルペンチル、４−メチルペンチル、１，２−ジメチルブチル、１，３−ジメチルブチル、２，３−ジメチルブチル、１，１−ジメチルブチル、２，２−ジメチルブチル、３，３−ジメチルブチル、１，１，２−トリメチルプロピル、１，２，２−トリメチルプロピル、１−エチルブチル、２−エチルブチル、１−エチル−２−メチルプロピル、ｎ−ペンチル、１−メチルヘキシル、１−エチルペンチル、２−エチルペンチル、１−プロピルブチル、オクチル、デシル、ドデシル等のアルキルが挙げられる。
【００１２】
ハロアルキルは、部分的に又は完全に１種以上のハロゲン原子、特にフッ素及び塩素でハロゲン化されている上述のアルキル基である。１〜３個のハロゲン原子が存在するのが好ましく、そしてジフルオロメタン又はトリフルオロメチル基が特に好ましい。
【００１３】
アルキル基及びハロアルキル基について上述したことは、アルコキシ、ハロアルコキシ、アルキルチオ、ハロアルキルチオ、アルキルスルフィニル及びアルキルスルホニルにおいて、前記アルキル基及びハロアルキル基に対応するように適用する。
【００１４】
アルケニル基は、直鎖及び分枝のアルケニル基を包含する。直鎖又は分枝のＣ3〜Ｃ12アルケニル基、特にＣ3〜Ｃ6アルケニル基が好ましい。アルケニル基の例としては、２−プロペニル、２−ブテニル、３−ブテニル、１−メチル−２−プロペニル、２−メチル−２−プロペニル、２−ペンテニル、３−ペンテニル、４−ペンテニル、１−メチル−２−ブテニル、２−メチル−２−ブテニル、３−メチル−２−ブテニル、１−メチル−３−ブテニル、２−メチル−３−ブテニル、３−メチル−３−ブテニル、１，１−ジメチル−２−プロペニル、１，２−ジメチル−２−プロペニル、１−エチル−２−プロペニル、２−ヘキセニル、３−ヘキセニル、４−ヘキセニル、５−ヘキセニル、１−メチル−２−ペンテニル、２−メチル−２−ペンテニル、３−メチル−２−ペンテニル、４−メチル−２−ペンテニル、１−メチル−３−ペンテニル、２−メチル−３−ペンテニル、３−メチル−３−ペンテニル、４−メチル−３−ペンテニル、１−メチル−４−ペンテニル、２−メチル−４−ペンテニル、３−メチル−４−ペンテニル、４−メチル−４−ペンテニル、１，１−ジメチル−２−ブテニル、１，１−ジメチル−３−ブテニル、１，１−ジメチル−３−ブテニル、１，２−ジメチル−２−ブテニル、１，２−ジメチル−３−ブテニル、１，３−ジメチル−２−ブテニル、１，３−ジメチル−３−ブテニル、２，２−ジメチル−３−ブテニル、２，３−ジメチル−２−ブテニル、２，３−ジメチル−３−ブテニル、１−エチル−２−ブテニル、１−エチル−３−ブテニル、２−エチル−２−ブテニル、２−エチル−３−ブテニル、１，１，２−トリメチル−２−プロペニル、１−エチル−１−メチル−２−プロペニル及び１−エチル−２−メチル−２−プロペニル、特に２−プロペニル、２−ブテニル、３−メチル−２−ブテニル及び３−メチル−２−ペンテニルである。
【００１５】
アルケニル基は１個以上のハロゲン原子、特にフッ素又は塩素で部分的に又は完全にハロゲン化されていても良い。アルケニル基は、１〜３個のハロゲン原子を有しているのが好ましい。
【００１６】
アルキニル基は、直鎖と分枝のアルキニル基を包含する。直鎖及び分枝のＣ3〜Ｃ12アルキニル基、特にＣ3〜Ｃ6アルキニル基が好ましい。アルキニル基の例としては、２−プロピニル、２−ブチニル、３−ブチニル、１−メチル−２−プロピニル、２−ペンチニル、３−ペンチニル、４−ペンチニル、１−メチル−３−ブチニル、２−メチル−３−ブチニル、１−メチル−２−ブチニル、１，１−ジメチル−２−プロピニル、１−エチル−２−プロピニル、２−ヘキシニル、３−ヘキシニル、４−ヘキシニル、５−ヘキシニル、１−メチル−２−ペンチニル、１−メチル−３−ペンチニル、１−メチル−４−ペンチニル、２−メチル−３−ペンチニル、２−メチル−４−ペンチニル、３−メチル−４−ペンチニル、４−メチル−２−ペンチニル、１，２−ジメチル−２−ブチニル、１，１−ジメチル−３−ブチニル、１，２−ジメチル−３−ブチニル、２，２−ジメチル−３−ブチニル、１−エチル−２−ブチニル、１−エチル−３−ブチニル、２−エチル−３−ブチニル及び１−エチル−１−メチル−２−プロピニルである。
【００１７】
アルケニル基とそのハロゲン置換基及びアルキニル基について上述したことは、アルケニルオキシ及びアルキニルオキシに対応するように適用する。
【００１８】
シクロアルキル基は、Ｃ3〜Ｃ6シクロアルキル基、例えばシクロプロピル、シクロブチル、シクロペンチル又はシクロヘキシルを表すのが好ましい。シクロアルキル基が置換されている場合、置換基として１〜３個のＣ1〜Ｃ4アルキル基を有しているのが好ましい。
【００１９】
シクロアルケニルは、Ｃ4〜Ｃ6シクロアルケニル基、例えばシクロブテニル、シクロペンテニル又はシクロヘキセニルを表すのが好ましい。シクロアルケニル基が置換されている場合、置換基として１〜３個のＣ1〜Ｃ4アルキル基を有しているのが好ましい。
【００２０】
シクロアルコキシ基は、Ｃ5〜Ｃ6シクロアルコキシ基、例えばシクロペンチルオキシ又はシクロヘキシルオキシを表すのが好ましい。シクロアルコキシ基が置換されている場合、置換基として１〜３個のＣ1〜Ｃ4アルキル基を有しているのが好ましい。
【００２１】
シクロアルケニルオキシ基は、Ｃ5〜Ｃ6シクロアルケニルオキシ基、例えばシクロペンチルオキシ又はシクロヘキシルオキシを表すのが好ましい。シクロアルケニルオキシ基が置換されている場合、置換基として１〜３個のＣ1〜Ｃ4アルキル基を有しているのが好ましい。
【００２２】
アリールはフェニルを表すのが好ましい。
【００２３】
Ａがフェニル基である場合、いずれかの位置に１〜３個の上述した置換基を有していても良い。これらの置換基は、相互に独立して、アルキル、ジフルオロメチル、トリフルオロメチル及びハロゲン（特に、塩素、臭素及びヨウ素）から選択されるのが好ましい。フェニル基の２位に置換基を有しているのが好ましい。
【００２４】
Ａが５員の複素環である場合、特にフリル、チアゾリル、ピラゾリル、イミダゾリル、オキサゾリル、チエニル、トリアゾリル又はチアジアゾリル基を表すか、或いはこれに対応するジヒドロ又はテトラヒドロ誘導体を表す。チアゾリル又はピラゾリル基が好ましい。
【００２５】
Ａが６員の複素環である場合、特にピリジル基を表すか、或いは式：
【００２６】
【化１１】
の基を表す。上記式中、点線は２重結合であっても良い。
【００２７】
６員の芳香族性の複素環は、ピリジル基、特に３−ピリジル基を表すか、或いは式：
【００２８】
【化１２】
の基を表すのが好ましい。
【００２９】
上述した複素環基は、１〜３個の上述の置換基を有していても良く、これらの置換基は、相互に独立して、アルキル、ハロゲン、ジフルオロメチル又はトリフルオロメチルから選択されるのが好ましい。
【００３０】
Ａは、式：
【００３１】
【化１３】
の基であるのが特に好ましい。
【００３２】
式Ｉの基Ｒ1は、水素原子であるのが好ましい。
【００３３】
式Ｉの基Ｒ2は、フェニル基であるのが好ましい。Ｒ2は、少なくとも１個の置換基を、特に好ましくは２位に有しているのが好ましい。置換基は、アルキル、シクロアルキル、シクロアルケニル、ハロゲン及びフェニルから選択されるのが好ましい。
【００３４】
基Ｒ2の置換基は、同様にまた置換されていても良い。脂肪族又は脂環式基は、部分的又は完全にハロゲン化、特にフッ素化又は塩素化されていても良い。１〜３個のフッ素原子又は塩素原子を有しているのが好ましい。基Ｒ2の置換基がフェニル基である場合、このフェニル基は１から３個のハロゲン原子、特に、塩素原子により、及び／又は好ましくはアルキル又はアルコキシから選択された基により好ましくは置換されていても良い。このフェニル基のパラ位がハロゲン原子で置換されているのが好ましく、例えば、基Ｒ2の置換基としては、ｐ−ハロゲン置換フェニル基であるのが特に好ましい。この基Ｒ2は、さらに飽和５員環と縮合しても良く、この環の一部は１〜３個のアルキル基を有していても良い。
【００３５】
この場合Ｒ2の例としては、ンダニル、チアインダニル及びオキサインダニルが挙げられる。特に４位で窒素原子に結合したインダニル及び２−オキサインダニルが好ましい。
【００３６】
好ましい態様によれば、本発明の組成物は、アミド化合物として、Ａが以下に定義されたものである式Ｉの化合物を含む：即ち、
フェニル、ピリジル、ジヒドロピラニル、ジヒドロオキサチイニル、ジヒドロオキサチイニルオキシド、ジヒドロオキサチイニルジオキシド、フリル、チアゾリル、ピラゾリル又はオキサゾリルであり、これらの基は相互に独立して、アルキル、ハロゲン、ジフルオロメチル及びトリフルオロメチルから選択される置換基を１〜３個有していても良い。
【００３７】
さらに好ましい態様によれば、Ａは以下のものを表す：
２位がハロゲン、メチル、ジフルオロメチル、トリフルオロメチル、メトキシ、メチルチオ、メチルスルフィニル又はメチルスルホニルで置換されていても良いピリジン−３−イル；
２位がメチル、トリフルオロメチル、塩素、臭素又はヨウ素で置換されていても良いフェニル；
２−メチル−５，６−ジヒドロピラン−３−イル；
２−メチル−５，６−ジヒドロ−１，４−オキサチイン−３−イル又はその４−オキシド若しくは４，４−ジオキシド；
４位及び／又は５位がメチルで置換されていても良い２−メチルフラン−３−イル；
２位及び／又は４位がメチル、塩素、ジフルオロメチル又はトリフルオロメチルで置換されていても良いチアゾール−５−イル；
２位及び／又は５位がメチル、塩素、ジフルオロメチル又はトリフルオロメチルで置換されていても良いチアゾール−４−イル；
３位及び／又は５位がメチル、塩素、ジフルオロメチル又はトリフルオロメチルで置換されていても良い１−メチルピラゾール−４−イル；或いは
２位及び／又は４位がメチル又は塩素で置換されていても良いオキサゾール−５−イル。
【００３８】
さらに好ましい態様によれば、本発明の組成物は、アミド化合物として、Ｒ2が上述した１〜３個の置換基で置換されていても良いフェニル基を表す式Ｉの化合物を含む。
【００３９】
さらに好ましい態様によれば、本発明の組成物は、アミド化合物として、Ｒ2が、２位に以下に示す置換基の１つを有するフェニル基である式Ｉの化合物を含む：
１〜３個のＣ1〜Ｃ4アルキル基で置換されていても良いＣ3〜Ｃ6アルキル、Ｃ5〜Ｃ6シクロアルケニル、Ｃ5〜Ｃ6シクロアルキルオキシ、シクロアルケニルオキシ；
１〜５個のハロゲン原子、及び／又は相互に独立してＣ1〜Ｃ4アルキル、Ｃ1〜Ｃ4ハロアルキル、Ｃ1〜Ｃ4アルコキシ、Ｃ1〜Ｃ4ハロアルコキシ、Ｃ1〜Ｃ4アルキルチオ及びＣ1〜Ｃ4ハロアルキルチオから選択される１〜３個の基で置換されているフェニル；、
１〜３個のＣ1〜Ｃ4アルキル基で置換されていても良いインダニル又はオキサインダニル。
【００４０】
さらに好ましい態様によれば、本発明の組成物は、アミド化合物として、式Ｉａ：
【００４１】
【化１４】
Ａが
【００４２】
【化１５】
Ｘがメチレン、硫黄、スルフィニル又はスルホニル（ＳＯ2）を表わし；
Ｒ3がメチル、ジフルオロメチル、トリフルオロメチル、塩素、臭素又はヨウ素を表し；
Ｒ4がトリフルオロメチル又は塩素を表し；
Ｒ5が水素又はメチルを表し；
Ｒ6がメチル、ジフルオロメチル、トリフルオロメチル又は塩素を表し；
Ｒ7が水素、メチル又は塩素を表し；
Ｒ8がメチル、ジフルオロメチル又はトリフルオロメチルを表し；
Ｒ9が水素、メチル、ジフルオロメチル、トリフルオロメチル又は塩素を表し；
Ｒ10がＣ1〜Ｃ4アルキル、Ｃ1〜Ｃ4アルコキシ、Ｃ1〜Ｃ4アルキルチオ又はハロゲンを表す］
で表される化合物を含む。
【００４３】
特に好ましい態様によれば、前記組成物は、アミド化合物として、式Ｉｂ：
【００４４】
【化１６】
Ｒ4がハロゲンを表し、そして
Ｒ11がハロゲンで置換されているフェニルを表す］
で表される化合物を含む。
【００４５】
本発明の特に好ましい混合物は、成分Ｉとして、式：
【００４６】
【化１７】
【００４７】
式Ｉで表される有用なアミド化合物は、ＥＰ−Ａ５４５０９９及び５８９３３０１に開示され、これらの文献全体が参考してここに挙げられているものとする。
【００４８】
式Ｉのアミド化合物の製造は、例えばＥＰ−Ａ５４５０９９又は５８９３０１により公知であるが、これらと類似の方法でも行われる。
【００４９】
カルボキシアミドＩＩ［ＩＩａ：通称：ジメソモルフ（dimethomorph）、ＥＰ−Ａ１２０３２１；ＩＩｂ：提案名：フルメトバー（flumetover）、AGROW No.243, 22 (1995)］、その製法及び有害菌類に対する作用も同様に公知である。
【００５０】
式ＩＩＩの化合物もまたそれ自体公知である。バリンアミド誘導体の第１の好ましい例は、式ＩＩＩ’：
【００５１】
【化１８】
で表される化合物である。この種類の化合物及びその製造は、例えばＥＰ−Ａ０６１０７６４及びＥＰ−Ａ０３９８０７２に記載されており、これらの文献も参考のためここに記載されているものとする。
【００５２】
バリンアミド誘導体の他の好ましい例は、式ＩＩＩ’’：
【００５３】
【化１９】
で表される化合物である。この種類の化合物及びその製造は、例えばＤＥ−Ａ４３２１８９７及びＷＯ−Ａ９６／０７６３８に記載されており、これらの文献も参考のためここに記載されているものとする。
【００５４】
Ｒ13がイソプロピル、ｓｅｃ−ブチル及びｔｅｒｔ−ブチルを表す式ＩＩＩの化合物が好ましい。
【００５５】
同様に、Ｒ14がα−ナフチル、β−ナフチル及びフェニル（フェニル基は、４位が塩素、臭素、Ｃ1〜Ｃ4アルキル又はＣ1〜Ｃ4アルコキシで置換されている）を表す式ＩＩＩの化合物が特に好ましい。
【００５６】
Ｒ14がβ−ナフチル、４−クロロフェニル、４−メチルフェニル及び４−メトキシフェニルを表す式ＩＩＩの化合物が特に好ましい。
【００５７】
本発明により使用され得るバリンアミドの好ましい例の一覧が、以下の表１に列挙されている。
【００５８】
【表１】
化合物ＩＩＩ．２〜ＩＩＩ．９が特に好ましい。
【００６０】
式ＩＩＩで表される化合物の構造式から、これらの化合物には、２個の不斉置換炭素原子を含んでいることが明白である。そのため、この化合物は、異なる異性体の混合物として、或いは純粋な異性体として本発明の混合物に用いられる。
【００６１】
他の好ましい態様において、アミノ酸部分をアルコキシカルボニル−Ｌ−バリン（Ｓ立体配置）で形成し、フェネチルアミン部分又はナフチルエチルアミン部分がＲ立体配置である式ＩＩＩの化合物を用いる。
【００６２】
このような化合物は、式ＩＩＩａ：
【００６３】
【化２０】
で表されている。
【００６４】
式ＩＩＩａで表される好ましい異性体の製造は、先願のドイツ特許出願第１９５３１８１４号公報に開示された方法と類似の方法で行われる。この出願で開示されていることも参考のためここに記載されているものとする。
【００６５】
式ＩＩＩａで表される異性的に純粋化合物は、適当なＬ−バリンを基礎とするカルバモイルカルボン酸ＶＩを出発化合物として、それ自体公知の方法で得られる。この化合物ＩＩＩａは、例えば以下に示されている、カルバモイルカルボン酸ＶＩをアミンＶＩＩと反応させる方法により得られる（参考文献：Houben-Weyl, Methoden der Organischen Chemie, 第4版, Thieme Verlag, Stuttgart）：
【００６６】
【化２１】
【００６７】
アミンＶＩＩもまた公知であり、容易に得られる（Organikum, VEB Deutscher Verlag der Wissenschaften, 第15版, Berlin, 1977, 610頁以下； "Houben-Weyl", 第15/1巻, 648〜665頁； Indian J. Chem. 10, 366頁 (1972)； J. Am. Chem. Soc. 58, 1808〜1811頁 (1936)、参照）。
【００６８】
アミンＶＩＩのラセミ化合物から、Ｒ異性体を、光学活性酒石酸を用いて分別晶出、好ましくは酵素接触エステル化し、次いで加水分解することによりそれ自体公知の方法で単離することができる（例えばＷＯ−Ａ９５／０８６３６、参照）。
【００６９】
この方法は、まずカルバモイルカルボン酸ＶＩをカルボキシル活性化誘導体、特にアシルシアン化物又はアシル無水物に転化することにより行われるのが好ましい（Tetrahedron Letters, 第18巻, 1595〜1598頁 (1973), 又は"Houben-Weyl", 第15/1巻, 28〜32頁、参照）。その後、これらの誘導体を塩基の存在下にアミンＶＩＩと反応させる。
【００７０】
例えば、カルバモイルカルボン酸Ｖとジエチルシアノホスホナートと、特にテトラヒドロフラン又はトルエン等の不活性溶剤中で反応させることが、カルボキシル活性化アシルシアン化物の製造に好適である。
【００７１】
カルボキシル活性化無水物の製造は、カルバモイルカルボン酸Ｖをクロロホルマート（例えば、クロロ蟻酸イソブチル）と、塩基の存在下に、適宜、トルエン又はテトラヒドロフラン等の不活性溶剤中で反応させることにより行われるのが好ましい。
【００７２】
アミンＶＩＩと前記カルボキシル活性化カルバモイルカルボン酸ＶＩの反応は、ジクロロメタン、テトラヒドロフラン又はトルエン等の溶剤中で行われるのが好ましい。
【００７３】
アミンＶＩＩは、塩基としても機能し、この場合、粗生成物から通常回収される。
【００７４】
この処理工程の好ましい形態において、カルバモイルカルボン酸ＶＩ、アミンＶＩＩ、カルバモイルカルボン酸ＶＩのカルボキシル活性化誘導体の発生に好適な試薬及び塩基を、ワンポット法で、適宜、不活性溶剤中にて反応させ、次いで粗生成物をそれ自体公知の方法で後処理し、カルバモイルカルボキシアミドＩＩＩａを単離する。
【００７５】
化合物ＩＶ．１は、一般名ベナラキシル（benalaxyl）、或いは商品名ガルベン（登録商標）（GalbenTM）として市販されている。
【００７６】
化合物ＩＶ．２は、一般名オフレース（Ofurace）、或いはシモキサニル（cymoxanil）とフォルペット（folpet）の混合物の形態である、商品名セルタン（登録商標） Ｐ（CeltanTM P）として市販されていている。
【００７７】
化合物ＩＶ．３は、一般名メタラキシル（metalaxyl）、或いは商品メイリドミル（登録商標）（RidomilTM）として市販されている。
【００７８】
化合物ＩＶ．４は、一般名フララキシル（furalaxyl）、或いは商品名フォンガリド（登録商標）（FongarideTM）として市販されている。
【００７９】
化合物ＩＶ．５は、一般名オキサジキシル（oxadixyl）、或いは銅塩との混合物である、商品名サンドファン（登録商標） Ｃ（SandofanTM C）として市販されている。
【００８０】
式ＩＶの化合物の製造方法は、それ自体当該技術者等に公知であるので、ここではその詳細な説明を割愛する。
【００８１】
化合物Ｖ（ＵＳ３９５７８４７；一般名：シモオキサニル（cymoxanil））、その製造方法及び有害菌類に対する作用も公知である。
【００８２】
相乗作用を広げるために、少量の式Ｉで表されるアミド化合物でさえ充分である。アミド化合物と化合物ＩＩ及び／又は化合物ＩＩＩ〜Ｖを２０：１〜１：２０、特に１０：１〜１：１０の範囲内の質量比で用いるのが好ましい。
【００８３】
本発明の混合物の製造において、純粋な活性成分Ｉ及びＩＩ及び／又はＩＩＩ〜Ｖと共に、有害菌類又は他の害虫、例えば昆虫、蛛形、線虫に対して活性な他の成分を用いることも、或いは除草剤又は成長抑制剤有効成分又は肥料を混和するのも好ましい。
【００８４】
化合物ＩとＩＩ及び／又はＩＩＩ〜Ｖの混合物、或いは化合物Ｉ及びＩＩ及び／又はＩＩＩ〜Ｖの同時に合わせた又は分離した使用は、広範囲の植物病原性菌類、特に子嚢菌類、坦子菌類、藻菌類及び不完全菌類に対する顕著な効果を有するため優れている。ある場合には、組織的に活性であるため茎葉及び土壌の殺菌剤としても用いられる。
【００８５】
それらは様々な栽培植物、例えば綿花、野菜（例えば、キュウリ、豆、トマト、ジャガイモ及びウリ）、大麦、芝、カラス麦、バナナ、コーヒー、トウモロコシ、果実、米、ライ麦、大豆、ブドウ、小麦、装飾用植物、サトウキビ及びこれらの種子の多種細菌の防除に特に重要である。
【００８６】
新規混合物は、以下の植物病原性菌類の防除に特に適している。
【００８７】
穀物類のエリシペ・グラミニス（Ｅｒｙｓｉｐｈｅ ｇｒａｍｉｎｉｓ；うどん粉病）、
ウリ科のエリシペ・キコラケアラム（Ｅｒｙｓｉｐｈｅ ｃｉｃｈｏｒａｃｅａｒｕｍ）及びスフェロテカ・フリギネア（Ｓｐｈａｅｒｏｔｈｅｃａ ｆｕｌｉｇｉｎｅａ）、
リンゴのポドスフェラ・ロイコトリカ（Ｐｏｄｏｓｐｈａｅｒａ ｌｅｕｃｏｔｒｉｃｈａ）、
ブドウのウンキヌラ・ネカトル（Ｕｎｃｉｎｕｌａ ｎｅｃａｔｏｒ）、
穀物類のプッキニア（Ｐｕｃｃｉｎｉａ）種、
綿花、イネ及びシバのリゾクトニア（Ｒｈｉｚｏｃｔｏｎｉａ）種、
穀物類及びサトウキビのウスチラゴ（Ｕｓｔｉｌａｇｏ）種、
リンゴのベンツリア・イネクアリス（Ｖｅｎｔｕｒｉａ ｉｎａｅｑａｌｉｓ；腐敗病）、
穀物類のヘルミントスポリウム（Ｈｅｌｍｉｎｔｈｏｓｐｏｒｉｕｍ）種、
コムギのセプトリア・ノドルム（Ｓｅｐｔｏｒｉａ ｎｏｄｏｒｕｍ）、
イチゴ、野菜、装飾用植物及びブドウのボトリチス・キネレア（Ｂｏｔｒｙｔｉｓ ｃｉｎｅｒｅａ；灰色カビ）、
ナンキンマメのセルコスポラ・アラキジコラ（Ｃｅｒｃｏｓｐｏｒａ ａｒａｃｈｄｉｃｏｌａ）、
コムギ及びオオムギのシュードケルコスポレラ・ヘルポトリコイデス（Ｐｓｅｕｄｏｃｅｒｃｏｓｐｏｒｅｌｌａ ｈｅｒｐｏｔｒｉｃｈｏｉｄｅｓ）、
イネのピリクラリア・オリザエ（Ｐｙｒｉｃｕｌａｒｉａ ｏｒｉｚａｅ）
ジャガイモ及びトマトのフィトピトラ・インフェスタンス（Ｐｈｙｔｏｐｈｔｈｏｒａ ｉｎｆｅｓｔａｎｓ）、
ブドウのプラスモパラ・ビチコラ（Ｐｌａｓｍｏｐａｒａ ｖｉｔｉｃｏｌａ）
ホップとキュウリのシュードペロノスポラ（Ｐｓｅｕｄｏｐｅｒｏｎｏｓｐｏｒａ）種、
野菜及び果実のアルテルナリア（Ａｌｔｅｒｎａｒｉａ）種、
バナナのマイコスフェレラ（Ｍｙｃｏｓｐｈａｅｒｅｌｌａ）種、
種々の植物のフサリウム（Ｆｕｓａｒｉｕｍ）及びベルチキルリウム（Ｖｅｒｔｉｃｉｌｌｉｕｍ）種。
【００８８】
本発明の混合物は、野菜及びブドウにおけるべと病菌類の防除に用いるのが特に好ましい。
【００８９】
化合物Ｉ及びＩＩ及び／又はＩＩＩ〜Ｖを、同時に、一緒に、若しくは別々に、又は連続的に施与することが可能であり、別々に施与する場合の順序により、一般に防除成果に影響が与えられることはない。
【００９０】
所望の効果の種類によって異なるが、本発明の混合物よる施与率は、特に農作物中において、０．０１ｋｍ2（１ヘクタール）当たり、０．０１〜８ｋｇであり、０．１〜５ｋｇが望ましく、特に０．５〜３．０ｋｇが望ましい。
【００９１】
化合物Ｉに関する施与率は、０．０１ｋｍ2（１ヘクタール）当たり、０．０１〜２．５ｋｇであり、０．０５〜２．５ｋｇが望ましく、特に０．１〜１．０ｋｇが望ましい。
【００９２】
化合物ＩＩ及び／又はＩＩＩ〜Ｖに関する施与率は、上記に対応して０．０１ｋｍ2（１ヘクタール）当たり、０．０１〜１０ｋｇであり、０．０５〜５ｋｇが望ましく、特に０．０５〜２．０ｋｇが望ましい。
【００９３】
種子を処理する場合、混合物の施与率は、一般に種子１ｋｇに対して０．００１〜２５０ｇであり、０．０１〜１００ｇが望ましく、０．０１〜５０ｇが特に望ましい。
【００９４】
植物病原性菌類を防除する場合、播種の前もしくは後、或いは発芽の前もしくは後に種子、植物又は土壌に噴霧すること又は散布することにより、別々に又は一緒に化合物Ｉ及びＩＩ及び／又はＩＩＩ〜Ｖを、或いは化合物Ｉ及びＩＩ及び／又はＩＩＩ〜Ｖの混合物を施与する。
【００９５】
本発明による相乗殺菌混合物、又は化合物Ｉ及びＩＩ及び／又はＩＩＩ〜Ｖは、例えば直接噴霧可能な溶液、粉末、懸濁液の形態で、或いは高濃度の水性、油性又は他の懸濁液、分散液、乳濁液、油性分散液、ペースト、ダスト剤、散布剤又は顆粒の形態で調製可能であり、かつ噴霧、ミスト法、ダスト法、散布法又は注入法により施与可能である。使用形式は、使用目的に基づいて決定される。いずれの場合にも、本発明の混合物の分配を可能な限り微細かつ均一とすることが保証されるべきである。
【００９６】
製剤は公知方法で、例えば有効成分を溶剤及び／又は坦体で、場合により乳化剤及び分散剤を使用して増量することにより得られるが、この際希釈剤として水を使用する場合には、補助溶剤として他の有機溶剤を使用することができる。このために適当な助剤としては、主として以下のものが挙げられる：
溶剤、例えば芳香族化合物（例えば、キシレン）、塩素化芳香族化合物（例えば、クロロベンゼン）、パラフィン（例えば、石油留分）、アルコール（例えば、メタノール、ブタノール）、ケトン（例えば、シクロヘキサノン）、アミン（例えば、エタノールアミン、ジメチルホルムアミド）及び水；
坦体、例えば天然岩石粉（例えば、カオリン、粘土質土、タルク、白亜）、合成岩石粉（例えば、高分散性シリカ、珪酸塩）；
乳化剤、例えば非イオン性及びアニオン性乳化剤（例えば、ポリオキシエチレン脂肪アルコールエーテル、アルキルスルホナート及びアリールスルホナート）、及び
分散剤、例えばリグノ−亜硫酸廃液及びメチルセルロースが該当する。
【００９７】
界面活性剤としては次のものが挙げられる。リグノスルホン酸、ナフタレンスルホン酸、フェノールスルホン酸及びジブチルナフタレンスルホン酸の各アルカリ金属塩、アルカリ土類金属塩及びアンモニウム塩；脂肪酸、アルキルスルホナート、アルキルアリールスルホナート、アルキルスルファート、ラウリルエーテルスルファート及び脂肪アルコールスルファートのアルカリ金属塩、アルカリ土類金属塩及びアンモニウム塩；硫酸化ヘキサデカノール、ヘプタデカノール及びオクタデカノールの塩；脂肪アルコールグリコールエーテルの塩；スルホン化ナフタリン及びその誘導体とホルムアルデヒドとの縮合生成物、ナフタリン或いはナフタリンスルホン酸とフェノール及びホルムアルデヒドとの縮合生成物、ポリオキシエチレンオクチルフェノールエーテル、エトキシル化イソオクチルフェノール、エトキシル化オクチルフェノール、エトキシル化ノニルフェノール、アルキルフェノールポリグリコールエーテル、トリブチルフェニルポリグリコールエーテル、アルキルアリールポリエーテルアルコール、イソトリデシルアルコール、脂肪アルコール／エチレンオキシド縮合物、エトキシル化ヒマシ油、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、又はポリオキシプロピレンアルキルエーテル、ラウリルアルコールポリグリコールエーテルアセタート、ソルビットエステル、リグニン−亜硫酸廃液又はメチルセルロース。
【００９８】
粉末、散布剤及びダスト剤は、化合物Ｉ又はＩＩ及び／又はＩＩＩ〜Ｖ、或いは化合物Ｉ及びＩＩ及び／又はＩＩＩ〜Ｖの混合物と固体担体物質とを混合又は一緒に磨砕することにより製造することができる。
【００９９】
粒状体（例えば被覆粒状体、含浸粒状体及び均質粒状体）は、有効物質を固体担体物質に結合させることにより製造することができる。
【０１００】
フィラー及び固体担体物質の例としては、鉱物土（例えば、シリカ、シリカゲル、珪酸塩、タルク、カオリン、石灰石、石灰、白亜、膠灰粒土、石灰質黄色粘土、クレイ、白雲石、珪藻土、硫酸カルシウム、硫酸マグネシウム、酸化マグネシウム、磨砕合成物質）、及び肥料（例えば、硫酸アンモニウム、燐酸アンモニウム、硝酸アンモニウム、尿素）、及び植物性生成物（例えば、穀物粉、樹皮、木材及びクルミ穀粉、セルロース粉末）又は他の固体担体物質である。
【０１０１】
一般に、製剤は０．０１〜９５質量％、好ましくは０．１〜９０質量％の化合物Ｉ又はＩＩの１つ、或いは化合物ＩとＩＩ及び／又はＩＩＩ〜Ｖの混合物を含む。有効成分は、純度９０〜１００％、好ましくは９５〜１００％（ＮＭＲ又はＨＰＬＣスペクトルによる）で使用される。
【０１０２】
化合物Ｉ又はＩＩ及び／又はＩＩＩ〜Ｖ、或いは混合物、或いは対応する製剤を、有害菌類、その環境、或いは菌類から保護されるべき植物、種子、土壌、領域、資材又は空間を、上記混合物、或いは別々に施与する場合、化合物Ｉ及びＩＩ及び／又はＩＩＩ〜Ｖの殺菌効果量で処理することにより施与する。
【０１０３】
有害菌類から被害を受ける前後に施与を実施することができる。
【０１０４】
有効成分を含む製剤を以下に例示する。
【０１０５】
Ｉ．９０質量部の有効成分及び１０質量部のＮ−メチルピロリドンを含む、微小液滴の形状での使用に適当である溶液；
ＩＩ．２０質量部の有効成分、８０質量部のキシレン、１０質量部の、オレイン酸Ｎ−モノエタノールアミド（１モル）のエチレンオキシド（８〜１０モル）付加体、５質量部のドデシルベンゼンスルホン酸のカルシウム塩及び５質量部の、ひまし油（１モル）のエチレンオキシド（４０モル）付加体から成る混合物；この溶液を水中にて微細に分散させて分散液を得る；
ＩＩＩ．２０質量部の有効成分、４０質量部のシクロヘキサノン、３０質量部のイソブタノール及び２０質量部の、ひまし油（１モル）のエチレンオキシド（４０モル）付加体から成る水性分散液；
ＩＶ．２０質量部の有効成分、２５質量部のシクロヘキサノール、６５質量部の鉱油留分（沸点が２１０〜２８０℃）及び１０質量部の、ひまし油（１モル）のエチレンオキシド（４０モル）付加体から成る水性分散液；
Ｖ．８０質量部の有効成分、３質量部のジイソブチルナフタリン−１−スルホン酸のナトリウム塩、１０質量部のリグニンスルホン酸のナトリウム塩（亜硫酸廃液より得る）及び７質量部の微粉末状シリカゲルから成る、ハンマーミル中において磨砕される混合物；この混合物を水中にて微細に分散させることにより、噴霧混合物を得る；
ＶＩ．３質量部の有効成分及び９７質量部の細粒状カオリンから成る均質混合物（混和物）；このダストは、３質量％の有効成分を含む；
ＶＩＩ．３０質量部の有効成分、９２質量部の微粉末状シリカゲル及び８質量部の、このシリカゲルの表面上に吹きつけられたパラフィン油から成る均質混合物；良好な接着性を有する有効物質の調剤が得られる；
ＶＩＩＩ．４０質量部の有効成分、１０質量部のフェノールスルホン酸／尿素／ホルムアルデヒド縮合物のナトリウム塩、２質量部のシリカゲル及び４８質量部の水から成る安定な水性分散液；この分散液をさらに希釈しても良い；
ＩＸ．２０質量部の有効成分、２質量部のドデシルベンゼンスルホン酸のカルシウム塩、８質量部の脂肪アルコールポリグリコールエーテル、２０質量部のフェノールスルホン酸／尿素／ホルムアルデヒド縮合物のナトリウム塩及び８８質量部のパラフィン系鉱油から成る安定な油性分散液。
【０１０６】
［使用実施例］
本発明の混合物の相乗作用を、以下の実験により示す：
有効物質を、６３質量％のシクロヘキサノン及び２７質量％の乳化剤からなる混合物中の濃度１０質量％の乳濁液として別々に、或いは一緒に調製し、水で希釈して所望の濃度を得た。
【０１０７】
被害を受けた葉面を％単位で測定することにより評価を行った。この％を効力に換算した。効力（Ｗ）は下記のアボット（Abbot）の式により求められる。
【０１０８】
アボットの式：
Ｗ＝（１−α／β）・１００
上記式中、
αは処理後の植物の菌類による被害（％）、
βは未処理（対照）植物の菌類による被害（％）
をそれぞれ表す。
【０１０９】
効力０は、処理された植物が未処理の植物と同様の被害を受けたことを示し、効力１００は処理された植物が全く被害を受けなっかたことを示す。
【０１１０】
有効物質の混合物により、予期される効力を以下のコルビーの式［R.S. Colby、Weeds 15 (1967)、20〜22頁］により算出し、実際に観察された効果の程度と対比した。
【０１１１】
コルビーの式：
Ｅ＝ｘ＋ｙ−ｘ・ｙ／１００
上記式中
Ｅは濃度ａ及びｂの有効成分Ａ及びＢの混合物を使用した場合の、未処理対照に対する％で表された予想される効力（％）、
ｘは、有効成分Ａを濃度ａで使用した場合の、未処理対照に対する％で表された効力（％）
ｙは、有効成分Ｂを濃度ｂで使用した場合の、未処理対照に対する％で表された効力（％）。
【０１１２】
［使用実施例１］トマトのフィトフォトラ・インフェスタンスに対する作用
「Grosse Fleischtomate」種の鉢植えにした植物の葉に、１０％の有効成分、６３％のシクロヘキサノン及び２７％の乳化剤からなる原液から調製された水性懸濁液を液が滴り落ちるまで噴霧した。翌日、植物の葉をフィトホトラ・インフェスタンスの遊走子水性懸濁液で感染させた。次いで、植物を１６〜１８℃で水蒸気の飽和状態の部屋に保管した。６日後、未処理の状態で菌類に感染した対照植物においてトマトの胴枯れ病が著しく繁殖したため、菌類による感染割合を％単位により目視にて評価することが可能となった。
【０１１３】
用いられた式Ｉの化合物は、以下の化合物であった：
【０１１４】
【化２２】
実験結果を、下記の表２及び表３に示す。
【０１１６】
【表２】
実験結果から、あらゆる混合比において実際に観察された効力は、コルビーの式により事前に計算された効力よりも高い結果を示していることが分かる。
Claims (4)
- 有効成分として、
（ａ）式Ｉｂ：
Ｒ4がハロゲンを表し、そして
Ｒ11がハロゲンで置換されているフェニルを表す］
で表されるアミド化合物、及び
（ｄ）式ＩＶ．１〜ＩＶ．５
を含み、アミド化合物Ｉｂと式ＩＶ．１〜式ＩＶ．５の化合物の質量比が２０：１〜１：２０である殺菌剤混合物。 - アミド化合物として、
下式：
- 一方の部分がアミド化合物Ｉｂを固体又は液体の担体中に含み、他方の部分が１種以上の式ＩＶ．１〜ＩＶ．５で表される化合物を固体又は液体の担体中に含む、２部分からなる請求項１又は２に記載の殺菌剤混合物。
- 請求項１〜３のいずれかに記載の殺菌剤混合物を用いて、菌類、その環境、或いは菌類の感染から保護されるべき資材、植物、種子、土壌、領域又は空間を処理し、かつ前記有効成分アミド化合物Ｉｂ及び１種以上の式ＩＶ．１〜ＩＶ．５で表される化合物の施与を、同時に、即ち一緒に又は別々に、或いは連続して行っても良い有害菌類の防除方法。
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| DE19615977A1 (de) * | 1996-04-22 | 1997-10-23 | Basf Ag | Mittel und Verfahren zur Bekämpfung von Schadpilzen |
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