JP2002532522A

JP2002532522A - モルホリンまたはピペリジン誘導体およびオキシムエーテル誘導体に基づく殺真菌剤混合物

Info

Publication number: JP2002532522A
Application number: JP2000589040A
Authority: JP
Inventors: シェルベルガー，クラウス; シェラー，マリア; サウル，レインホルド; エイケン，カール; ハーデン，エゴン; アマーマン，エバーハード; グローテ，トーマス; ロレンツ，ギセラ; ストラスマン，ジーグフリード
Original assignee: BASF SE
Current assignee: BASF SE
Priority date: 1998-12-19
Filing date: 1999-12-11
Publication date: 2002-10-02
Also published as: AU771670B2; CA2356114C; ATE238657T1; CA2654713A1; ZA200105911B; TW585741B; DE59905363D1; UA72237C2; CA2356114A1; CZ20012196A3; CO5221026A1; KR20010104690A; PL198430B1; DE19858911A1; KR100692505B1; PT1139749E; DK1139749T3; EP1139749A1; EP1139749B1; WO2000036917A1

Abstract

(57)【要約】本発明は、活性成分として、a)化合物(Ia)、(Ib)、(Ic)及び(Id)からなる群から選択されるモルホリン又はピペリジン誘導体Ｉ並びに式ＩＩの化合物（X¹からX⁵及びR¹からR⁴は下記に定義の通り；X¹はC₁〜C₄-アルキルハライド、C₁〜C₄-ハロゲンアルコキシ、又はハロゲン；X¹からX⁵は互いに独立して水素、ハロゲン、C₁〜C₄-アルキル、C₁〜C₄-アルキルハライド、C₁〜C₄-アルコキシ、又はC₁〜C₄-ハロゲンアルコキシ；R¹はC₁〜C₄-アルキル、C₂〜C₆-アルケニル、C₂〜C₆-アルキニル、C₁〜C₄-アルキル-C₃〜C₇-シクロアルキル、C₁〜C₄-アルキル-C₃〜C₇-シクロアルケニルであり、これらの基はハロゲン、シアノ及びC₁〜C₄-アルコキシからなる群から選択される置換基を有していてもよく；R²はフェニル基又は飽和もしくは不飽和のＮ、Ｏ及びＳからなる群から選択される少なくとも一つのヘテロ原子を有する５-員又は６-員ヘテロ環式基であり、前記環式基はハロゲン、C₁〜C₄-アルキル、C₁〜C₄-アルコキシ、C₁〜C₄-アルキルハライド、C₁〜C₄-ハロゲンアルコキシ、C₁〜C₄-アルコキシ-C₂〜C₄-アルケニル、C₁〜C₄-アルコキシ-C₂〜C₄-アルキニルからなる群から選択される１つないし３つの置換基を有してもよく；R³及びR⁴は、互いに独立して、C₁〜C₄-アルキル、C₁〜C₄-アルコキシ、C₁〜C₄-アルキルチオ、N-C₁〜C₄-アルキルアミノ、C₁〜C₄-アルキルハライド、又はC₁〜C₄-ハロゲンアルコキシである。）を相乗的に有効な量含有する殺真菌剤混合物に関する。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】本発明は有害な真菌類を防除する殺真菌剤混合物、およびかかる混合物を用い
て有害な真菌類を防除する方法に関する。

【０００２】ＷＯ９７／４０６７３は、オキシムエーテル類および／またはカルバメート類
からなる群から選択される殺真菌性の化合物に加えて、とりわけ式Ｉａ、Ｉｂお
よび／またはＩｃで表される活性化合物を含有する殺真菌剤混合物を提供してい
る。

【０００３】

【化３】

【０００４】式ＩａからＩｃの活性化合物を含有するその他の殺真菌剤混合物がＥＰ-Ａ
７９７３８６、ＷＯ９７／０６６８１、ＥＰ-Ｂ４２５８５７、ＥＰ-Ｂ５２４４
９６、ＥＰ-Ａ６９０７９２、ＷＯ９４／２２３０８およびＥＰ-Ｂ６４５０８７
に開示されている。

【０００５】ＢｒｉｇｈｔｏｎＣｒｏｐＰｒｏｔｅｃｔｉｏｎＣｏｎｆｅｒｅｎｃｅ
１９９６（ブライトン作物保護会議）のＰｅｓｔｓａｎｄＤｉｓｅａｓｅ
ｓ（有害生物および病害）４７-５２ページには式Ｉｄの活性化合物が開示され
ている。

【０００６】

【化４】

【０００７】ＤＥ１９７２２２２３は式ＩＩの化合物とストロビルリンのクラスの活性化合
物との混合物を記載している。

【０００８】本発明の目的は有害な真菌類、特にいくつかの兆候を示す有害菌類を防御する
ためのその他の特に有効な混合物を提供することである。

【０００９】本発明者らは、驚くべき事に、活性化合物として先に定義した式Ｉのモルホリ
ンまたはピペリジン誘導体と、さらに殺真菌性成分として、少なくとも１種の式
ＩＩの殺真菌性化合物とを、相乗的に有効な量含有する混合物によりこの目的が
達成されることを見いだした。

【００１０】

【化５】式中、Ｘ^１からＸ^５およびＲ^１からＲ^４は下記に定義の通りである。；Ｘ^１はＣ_１〜Ｃ_４-ハロアルキル、Ｃ_１〜Ｃ_４-ハロアルコキシ、またはハロゲン
；Ｘ^２からＸ^５は、互いに独立して、水素、ハロゲン、Ｃ_１〜Ｃ_４-アルキル、Ｃ
_１〜Ｃ_４-ハロアルキル、Ｃ_１〜Ｃ_４-アルコキシ、またはＣ_１〜Ｃ_４-ハロアル
コキシ、Ｒ^１はＣ_１〜Ｃ_４-アルキル、Ｃ_２〜Ｃ_６-アルケニル、Ｃ_２〜Ｃ_６-アルキニル
、Ｃ_１〜Ｃ_４-アルキル-Ｃ₃〜Ｃ₇-シクロアルキルであり、これらの基はハロゲ
ン、シアノおよびＣ_１〜Ｃ_４-アルコキシからなる群から選択される置換基を有
していてもよい、Ｒ^２はフェニル基、または飽和もしくは不飽和の、Ｎ、ＯおよびＳからなる群か
ら選択される少なくとも一つのヘテロ原子を有する、５-員または６-員ヘテロ環
式基であり、前記環式基はハロゲン、Ｃ_１〜Ｃ_４-アルキル、Ｃ_１〜Ｃ_４-アルコ
キシ、Ｃ_１〜Ｃ_４-ハロアルキル、Ｃ_１〜Ｃ_４-ハロアルコキシ、Ｃ_１〜Ｃ_４-ア
ルコキシ-Ｃ_２〜Ｃ₄-アルケニル、Ｃ_１〜Ｃ_４-アルコキシ-Ｃ_２〜Ｃ₄-アルキニ
ル、からなる群から選択される１つないし３つの置換基を有してもよく、Ｒ^３およびＲ^４は、互いに独立して、水素、Ｃ_１〜Ｃ_４-アルキル、Ｃ_１〜Ｃ_４-
アルコキシ、Ｃ_１〜Ｃ_４-アルキルチオ、Ｎ-Ｃ_１〜Ｃ_４-アルキルアミノ、Ｃ_１
〜Ｃ_４-ハロアルキルまたはＣ_１〜Ｃ_４-ハロアルコキシである。

【００１１】本発明の混合物は相乗作用的であり、したがって有害な真菌類、特にうどんこ
病菌を防御するのに特に適している。

【００１２】本発明において、ハロゲンとはフッ素、塩素、臭素およびヨウ素であり、特に
フッ素、塩素および臭素である。

【００１３】「アルキル」とは直鎖状、および分岐状のアルキル基を含む。これらは好まし
くは、直鎖状または分岐状のＣ_１〜Ｃ_１２-アルキル基、特にＣ_１〜Ｃ_６-アルキ
ル基である。アルキル基の例としては、特にメチル、エチル、プロピル、１-メ
チルエチル、ブチル、１-メチルプロピル、２-メチルプロピル、１，１-ジメチ
ルエチル、ｎ-ペンチル、１-メチルブチル、２-メチルブチル、３-メチルブチル
、１，２-ジメチルプロピル、１，１-ジメチルプロピル、２，２-ジメチルプロ
ピル、１-エチルプロピル、ｎ-ヘキシル、１-メチルペンチル、２-メチルペンチ
ル、３-メチルペンチル、４-メチルペンチル、１，２-ジメチルブチル、１，３-
ジメチルブチル、２，３-ジメチルブチル、１，１-ジメチルブチル、２，２-ジ
メチルブチル、３，３-ジメチルブチル、１，１，２-トリメチルプロピル、１，
２，２-トリメチルプロピル、１-エチルブチル、２-エチルブチル、１-エチル-
２-メチルプロピル-、ｎ-ヘプチル、１-メチルヘキシル、１-エチルペンチル、
２-エチルペンチル、１-プロピルブチル、オクチル、デシル、ドデシルなどのア
ルキル基があげられる。

【００１４】ハロアルキルは上に定義したアルキル基を、一つあるいはそれ以上のハロゲン
原子、特にフッ素および塩素によって、部分的にまたは完全にハロゲン化したも
のである。１から３個のハロゲン原子が存在することが好ましく、特に好ましい
のはジフルオロメタンおよびトリフルオロメチル基である。

【００１５】アルケニル基には直鎖状および分岐状のＣ_２〜Ｃ_６-アルケニル基が含まれる
。アルケニル基の例としては２-プロペニル、２-ブテニル、３-ブテニル、１-メ
チル-２-プロペニル、２-メチル-２-プロペニル、２-ペンテニル、３-ペンテニ
ル、４-ペンテニル、１-メチル-２-ブテニル、２-メチル-２-ブテニル、３-メチ
ル-２-ブテニル、１-メチル-３-ブテニル、２-メチル-３-ブテニル、３-メチル-
３-ブテニル、１，１-ジメチル-２-プロペニル、１，２-ジメチル-２-プロペニ
ル、１-エチル-２-プロペニル、２-ヘキセニル、３-ヘキセニル、４-ヘキセニル
、５-ヘキセニル、１-メチル-２-ペンテニル、２-メチル-２-ペンテニル、３-メ
チル-２-ペンテニル、４-メチル-２-ペンテニル、１-メチル-３-ペンテニル、２
-メチル-３-ペンテニル、３-メチル-３-ペンテニル、４-メチル-３-ペンテニル
、１-メチル-４-ペンテニル、２-メチル-４-ペンテニル、３-メチル-４-ペンテ
ニル、４-メチル-４-ペンテニル、１，１-ジメチル-２-ブテニル、１，１-ジメ
チル-３-ブテニル、１，１-ジメチル-３-ブテニル、１，２-ジメチル-２-ブテニ
ル、１，２-ジメチル-３-ブテニル、１，３-ジメチル-２-ブテニル、１，３-ジ
メチル-３-ブテニル、２，２-ジメチル-３-ブテニル、２，３-ジメチル-２-ブテ
ニル、２，３-ジメチル-３-ブテニル、１-エチル-２-ブテニル、１-エチル-３-
ブテニル、２-エチル-２-ブテニル、２-エチル-３-ブテニル、１，１，２-トリ
メチル-２-プロペニル、１-エチル-１-メチル-２-プロペニルおよび１-エチル-
２-メチル-２-プロペニル、特に２-プロペニル、２-ブテニル、３-メチル-２-ブ
テニルおよび３-メチル-２-ペンテニルをあげることができる。

【００１６】アルケニル基は一つあるいはそれ以上のハロゲン原子、特にフッ素および塩素
によって、部分的にまたは完全にハロゲン化したものであってよい。好ましくは
１から３個のハロゲン原子を含有する。

【００１７】アルキニル基には直鎖状および分岐状のＣ_３〜Ｃ_６-アルキニル基が含まれる
。アルキニル基の例としては２-プロピニル、２-ブチニル、３-ブチニル、１-メ
チル-２-プロピニル、２-ペンチニル、３-ペンチニル、４-ペンチニル、１-メチ
ル-３-ブチニル、２-メチル-３-ブチニル、１-メチル-２-ブチニル、１-１-ジメ
チル-２-プロピニル、１-エチル-２-プロピニル、２-ヘキシニル、３-ヘキシニ
ル、４-アルキニル、５-ヘキシニル、１-メチル-２-ペンチニル、１-メチル-３-
ペンチニル、１-メチル-４-ペンチニル、２-メチル-３-ペンチニル、２-メチル-
４-ペンチニル、３-メチル-４-ペンチニル、４-メチル-２-ペンチニル、１，２-
ジメチル-２-ブチニル、１，１-ジメチル-３-ブチニル、１，２-ジメチル-３-ブ
チニル、２，２-ジメチル-３-ブチニル、１-エチル-２-ブチニル、１-エチル-３
-ブチニル、２-エチル-３-ブチニルおよび１-エチル-１-メチル-２-プロピニル
をあげることができる。

【００１８】Ｃ_１〜Ｃ_４-アルキレン-Ｃ_３〜Ｃ_７-シクロアルキル基はシクロプロピル、シ
クロブチル、シクロペンチルまたはシクロヘキシルなどのＣ_３〜Ｃ_７-シクロア
ルキル基がＣ_１〜Ｃ_４-アルキレン基によって結合したものである。

【００１９】Ｒ^２として適している置換基は、フェニル（未置換または置換）の他に、特に
、チエニル、ピラゾリル、ピロリル、イミダゾリル、チアゾリル、フリル、ピリ
ダジニルおよびピリミジニルがあげられる。これらの環系で好ましい置換基とし
ては、ハロゲン（特にＦおよびＣｌ）、Ｃ_１〜Ｃ_４-アルコキシ（特にメトキシ
）およびＣ_１〜Ｃ_４-アルキル（特にメチル、エチル）である。環置換基の数は
１から３であり、特に１または２である。特に好ましいのはフェニルまたは置換
フェニル、チエニル、チエニル-Ｃ_１〜Ｃ_４-アルキル、ピラゾリルおよびピラゾ
ールＣ_１〜Ｃ_４-アルキルである。

【００２０】置換基Ｒ^３とＲ^４はＣ_１〜Ｃ_４-アルキル、Ｃ_１〜Ｃ_４-アルコキシ、Ｃ_１〜Ｃ _４ -アルキルチオ、Ｎ-Ｃ_１〜Ｃ_４-アルキルアミノ、Ｃ_１〜Ｃ_４-ハロアルキルま
たはＣ_１〜Ｃ_４-ハロアルコキシである。好ましいＲ^３とＲ^４置換基は水素、Ｆ
、Ｃｌ、メチル、エチル、メトキシ、チオメチルおよびＮ-メチルアミノである
。Ｒ^３とＲ^４は一緒になって基＝Ｏを形成してもよい。

【００２１】モルホリンまたはピペリジン誘導体Ｉ（Ｉａ：一般名：フェンプロピモルフ、
ＵＳ-Ａ４，２０２，８９４；Ｉｂ：一般名：フェンプロピジン、ＵＳ-Ａ４，
２０２，８９４；Ｉｃ：一般名：トリデモルフ、ＤＥ-Ａ１１６４１５２）、
その製造方法およびその有害真菌類に対する作用については知られており、これ
らは市販されている製品である。

【００２２】式ＩＩの化合物およびその製造方法はＷＯ-Ａ９６／１９４４２、および前の
出願ＤＥ１９７４１０９８．７および１９７４１０９９．５に記載されている。

【００２３】式ＩＩの化合物の中で好ましいのはＸ^１がＣ_１〜Ｃ_４-ハロアルキル、特にト
リフルオロメチル基、Ｃ_１〜Ｃ_４-ハロアルコキシ基、特にジフルオロメトキシ
基またはトリフルオロメトキシ基、またはハロゲン、特に塩素であり、Ｘ^２とＸ ^３が水素原子またはハロゲン基であり、特に水素原子であるものがあげられる。
Ｘ^４とＸ^５は好ましくは、水素原子、ハロゲン（特にＣｌまたはＦ）、Ｃ_１〜Ｃ _４ -アルコキシ（特にメトキシまたはエトキシ）、Ｃ_１〜Ｃ_４-ハロアルキル（特
にトリフルオロメチル）またはＣ_１〜Ｃ_４-ハロアルコキシ（特にトリフルオロ
メトキシ）である。

【００２４】好ましい置換基Ｒ^１はＣ_１〜Ｃ_４-アルキル（メチル、エチル、ｎ-およびイソ
プロピルおよびｔ-ブチル）、Ｃ_１〜Ｃ_４-アルキレン-Ｃ_３〜Ｃ_７-シクロアルキ
ル、Ｃ_１〜Ｃ_４-アルケニル（特にエテニル、プロペニルおよびブテニルであり
、これらは、特にハロゲン（好ましくはＣｌ）で、置換されていてもよい）、プ
ロピニル、シアノメチルおよびメトキシメチルである。Ｃ_１〜Ｃ_４-アルキレン-
Ｃ₃〜Ｃ₇-シクロアルキル置換基の中では、メチレン-置換化合物、特にメチレン
シクロプロピル、メチレンシクロペンチル、メチレンシクロヘキシルおよびメチ
レンシクロヘキセニルが特に好ましい。これらの置換基中の環は、好ましくはハ
ロゲンで、置換されていてもよい。

【００２５】適したＲ^２はフェニル（未置換または置換）の他に、特にチエニル、ピラゾリ
ル、ピロリル、イミダゾリル、チアゾリル、フリル、ピリダジニルおよびピリミ
ジニルである。これらの環系における好ましい置換基は、ハロゲン（特にＦおよ
びＣｌ）、Ｃ_１〜Ｃ_４-アルコキシ（特にメトキシ）およびＣ_１〜Ｃ_４-アルキル
（特にメチル、エチル）である。環置換基の数は１から３であってよく、特に１
または２である。特に好ましいのはフェニルまたは置換フェニルである。

【００２６】式ＩＩの好ましい化合物はすでにふれた、ＷＯ９６／０１９４４２の表に記載
されている。これらの化合物の中で、特に好ましいものを下記の表１（Ｒ^３とＲ ^４はともに水素）に記載する。

【００２７】

【００２８】上記の表で、ｃＰｒとはシクロプロピル、ｃＨｘｅ-ｎはｎ位が不飽和である
シクロヘキセニル、ｃ-Ｈｅｘはシクロヘキシル、そしてＰｈはフェニルである
。

【００２９】特に好ましいのは化合物ＩＩでＲ^１がＣＨ_２-ｃＰｒ基であり、Ｒ^２が未置換
または置換フェニル基であるものである。これらの中で好ましいのはＸ^４および
Ｘ^５がハロゲンであり、特にＦである化合物である。

【００３０】その他式ＩＩの化合物として好ましいものを下記の表２および３に示す。

【００３１】これらの化合物の物理的データおよびその製造方法はすでに触れたＷＯ９６／
１９４４２、ＤＥ１９７４４１０９８．７およびＤＥ１９７４１０９９．５に記
載してある。

【００３２】化合物ＩおよびＩＩの比率は広い範囲で変えることができるが、好ましくは活
性化合物を２０：１から１：２０、特に１０：１から１：１０の重量比で使用す
る。

【００３３】混合物を調製する際は、純粋な活性成分ＩおよびＩＩを使用することが好まし
く、さらにこれに、虫、クモ、線虫などのその他の害虫に対する活性成分や除草
活性成分、または成長調節活性成分、または肥料などをさらに加えることができ
る。

【００３４】化合物ＩとＩＩの混合物、または化合物Ｉと化合物ＩＩとを同時に、一緒にま
たは別々に使用すると、広範囲の植物病原細菌、特に子嚢菌綱、担子菌綱、藻菌
類および不完全菌網に対し卓越した効力を示す。このうちのいくつかは植物体全
体にわたって浸透し効果を発揮するので、葉および土壌作用性殺真菌剤として使
用される。

【００３５】これらは綿、野菜（例えばキュウリ、豆類、トマト、じゃがいもおよびウリ類
）、大麦、稲科植物、エンバク、バナナ、コーヒー、トウモロコシ、果実類、米
、ライ麦、大豆、ブドウの木、小麦、観葉植物、サトウキビ、および様々な種子
類などの各種作物において多数の真菌類を防除するのに特に重要である。

【００３６】これらは特に下記の植物病原細菌から防御するのに適している：穀類のエリシ
フェ・グラミニス(Erysiphe graminis)（うどんこ病）、ウリ科のエリシフェ・
シコラセアルム(Erysiphe cichoracearum)およびスフェロテカ・フリギネア(Sh
aerotheca fuliginea)、リンゴのポドスフェラ・ロイコトリカ(Podosphaera l
eucotricha)、ブドウの木のウンシヌラ・ネカトル(Uncinula necator)、穀類の
プシニア(Puccinia)種、綿、イネおよび芝生のリゾクトニア(Rhizoctonia)種、
穀類およびサトウキビのウスチラゴ(Ustilago)種、リンゴのヴェンチュリア・イ
ナエクアリス(Venturia inaequalis)（腐敗病）、穀類のヘルミントスポリウム
(Helminthosporium)種、小麦のセプトリア・ノドルム(Septoria nodorum)、イ
チゴ、野菜、観葉植物およびブドウの木のボトリティス・シネラ(Botrytis cin
era)（灰色カビ病）、落花生のセルコスポラ・アラキディコラ(Cercospora ara
chidicola)、小麦および大麦のシュードセルコスポレラ・ヘルポトリコイデス(P
seudocercosporella hercotrichoides)、イネのいもち病菌(Pyricularia oryz
ae)、じゃがいもおよびトマトのフィトフトラ・インフェスタンス(Phytophthora
infestans)、ブドウの木のプラスモパラ・ヴィチコラ(Plasmopara viticola
）、ホップおよびキュウリのシュードペロノスポラ(Pseudoperonospora) 種、
野菜および果実のアルタナリア(Alternaria）種、バナナのミコスフェレラ(Myco
sphaerella)種、そしてフザリウム(Furarium)およびバーティシリウム(Verticil
lium）種である。

【００３７】またこれらは、例えばペシロマイセス・ヴァリオティイ(Paecilomyces vario
tii）などから材料を保護する（例えば材木を守る）ためにも使用することがで
きる。

【００３８】化合物ＩおよびＩＩは同時に、つまり一緒にまたは別々に、または連続的に使
用することができるが、別々に使用する場合、その順番は一般に防除手段の結果
に何ら影響を与えない。

【００３９】本発明の混合物の適用率は求める効果の種類に依存するが、特に農作物の場合
、０．０１から１０ｋｇ／ｈａ、好ましくは０．１から５ｋｇ／ｈａ、特に０．
２から３．０ｋｇ／ｈａである。

【００４０】化合物Ｉの適用率は０．０１から２．５ｋｇ／ｈａ、好ましくは０．０１から
１０ｋｇ／ｈａ、特に０．０５から５．０ｋｇ／ｈａである。

【００４１】これに応じて、化合物ＩＩの場合、適用率は０．０１から２ｋｇ／ｈａ、好ま
しくは０．０２から２ｋｇ／ｈａ、特に０．０２から１．０ｋｇ／ｈａである。

【００４２】種子の処理の場合、混合物の適用率は一般に種子のKgあたり、０．００１から
２５０ｇ、好ましくは０．０１から１００ｇ、特に０．０１から５０ｇである。

【００４３】有害な植物病原細菌を防除する場合、化合物ＩとＩＩは別々にまたは一緒に、
または化合物ＩとＩＩの混合物を、植物の種子の蒔種前もしくは蒔種後に、また
は植物の発生前もしくは発生後に、種子、植物又は土壌に噴霧又は散布(dusting
)するのが効果的である。

【００４４】本発明の殺真菌性相乗作用混合物、あるいは化合物ＩおよびＩＩは、例えばす
ぐに噴霧可能な溶液、粉体、懸濁液の形で、または高度に濃縮された水性、油性
またはその他の懸濁液、分散液、エマルジョン、油性分散液、ペースト、粉剤、
散布剤または顆粒剤の形で製剤化することができ、吹きつけ、噴霧、ふりかけ、
散布または撒水により使用される。所望の目的に応じて使用する形態は異なるが
、いずれにせよ本発明の混合物の分布を可能なかぎりの緻密かつ均一となるよう
に保証されるべきである。

【００４５】配合物は、たとえば活性化合物を溶媒および／または担体で希釈するなどの既
知の方法で調整されるが、所望により乳化剤および分散剤を使用することができ
、また水を希釈剤として使用する場合、その他の有機溶媒を補助溶媒として使用
することも可能である。この目的に適した補助溶媒としては本質的に：芳香族（
例えばキシレン）、塩素化芳香族（例えばクロロベンゼン類）、パラフィン類（
例えば鉱物油留分）、アルコール類（例えばメタノール、ブタノール）、ケトン
類（たとえばシクロヘキサノン）、アミン類（例えばエタノールアミン、ジメチ
ルホルムアミド）そして水などの溶剤類；粉砕天然鉱物（例えばカオリン、白土
、タルク、チョーク）および粉砕合成鉱物（例えば微粉シリカ、ケイ酸塩）など
の担体；ノニオン性およびアニオン性乳化剤（例えばポリオキシエチレン脂肪族
アルコールエーテル類、アルキルスルホネート類およびアリールスルホネート類
）などの乳化剤およびリグノ亜硫酸廃液およびメチルセルロースなどの分散剤が
あげられる。

【００４６】適した表面活性剤としては芳香族スルホン酸、たとえばリグノ-、フェノール-
、ナフタレン-およびジブチルナフタレンスルホン酸、および脂肪酸のアルカリ
金属塩類、アルカリ土類金属塩類およびアンモニウム塩類、アルキル-およびア
ルキルアリールスルホネート類、アルキル、ラウリルエーテルおよび脂肪族アル
コールサルフェート類、および硫酸化ヘキサ-、ヘプタ-およびオクタデカノール
類、または脂肪族アルコールグリコールエーテル類の塩類、スルホン化ナフタレ
ンとホルムアルデヒドとの縮合物およびその誘導体、ナフタレンまたはナフタレ
ンスルホン酸のフェノールおよびホルムアルデヒドとの縮合物、ポリオキシエチ
レンオクチルフェノールエーテル、エトキシル化イソオクチル-、オクチル-また
はノニルフェノール、アルキルフェノールまたはトリブチルフェニルポリグリコ
ールエーテル類、アルキルアリールポリエーテルアルコール類、イソトリデシル
アルコール、脂肪族アルコール／エチレンオキシド縮合物、エトキシル化ひまし
油、ポリオキシエチレンアルキルエーテル類またはポリオキシプロピレン、ラウ
リルアルコールポリグリコールエーテル酢酸、ソルビトールエステル類、リグノ
亜硫酸廃液またはメチルセルロースがあげられる。

【００４７】散布用粉材および粉体は化合物Ｉ若しくはＩＩを、または化合物ＩとＩＩの混
合物を、固体担体と共に混合または一緒に粉砕することによって調製することが
できる。

【００４８】顆粒材（例えば被覆顆粒剤、含浸顆粒剤または均質顆粒剤）は通常活性化合物
（一つまたは複数）を固体担体と結合することによって調製する。

【００４９】充填材または固体担体としては例えばシリカ、シリカゲル、ケイ酸塩、タルク
、カオリン、石灰石、石灰、チョーク、陶土、黄土、白土、ドロマイト、けいそ
う土、硫酸カルシウム、硫酸マグネシウム、酸化マグネシウムなどの土壌鉱物、
硫酸アンモニウム、リン酸アンモニウム、硝酸アンモニウム、尿素などの粉砕合
成物質および穀物ミール、樹皮ミール、材木ミールおよび堅果殻ミールなどの植
物起源の製品またはその他の固体担体があげられる。

【００５０】一般に配合物には化合物ＩまたはＩＩの内の一つまたは化合物ＩおよびＩＩの
混合物が０．１から９５重量％、好ましくは０．５から９０重量％が含有される
。活性化合物は純度９０％から１００％、好ましくは純度９５％から１００％（
ＮＭＲスペクトルまたはＨＰＬＣスペクトルによる）のものが使用される。

【００５１】化合物ＩまたはＩＩ、その混合物またはそれに相当する配合物を用いる場合、
有害な真菌類、その生息場所または菌類の攻撃から守るべき植物、種子、土壌、
領域、物質または空間を、殺真菌的に有効な量の混合物（または別々に使用する
場合には化合物ＩおよびＩＩ）で処理する。

【００５２】使用する時期は有害真菌類の感染前または感染後でよい。

【００５３】前記活性化合物を含有するかかる製剤の例としては：Ｉ．９０重量部の活性化合物と１０重量部のＮ-メチルピロリドンの溶液；この
溶液は微小液滴の形で使用するのに好ましい。ＩＩ．２０重量部の活性化合物と８０重量部のキシレン、１０重量部の８-１０
モルのエチレンオキシドの１モルのオレイン酸Ｎ-モノエタノールアミドへの付
加物、５重量部のドデシルベンゼンスルホン酸のカルシウム塩、および５重量部
の４０モルのエチレンオキシドの１モルのひまし油への付加物の混合物；この溶
液を水中に微細に分散して分散液を得る。ＩＩＩ．２０重量部の活性化合物、４０重量部のシクロヘキサノン、３０重量部
のイソブタノール、および２０重量部の４０モルのエチレンオキシドの１モルの
ひまし油への付加物の水性分散液。ＩＶ．２０重量部の活性化合物、２５重量部のシクロヘキサノール、６５重量部
の沸点が２１０から２８０℃の鉱油留分、および１０重量部の４０モルのエチレ
ンオキシドの１モルのひまし油への付加物の水性分散液。Ｖ．８０重量部の活性化合物、３重量部のジイソブチルナフタレン-１-スルホン
酸のナトリウム塩、１０重量部の亜硫酸塩廃液から得た、リグノスルホン酸のナ
トリウム塩、および７重量部の粉状シリカゲルをハンマーミルで粉砕した混合物
；この混合物を水中に微細に分散することにより噴霧混合物を得る。ＶＩ．３重量部の活性化合物と９７重量部の微細カオリンの均質混合物；この粉
体には活性化合物が３重量％含まれる。ＶＩＩ．３０重量部の活性化合物、９２重量部の粉状シリカゲルおよびこのシリ
カゲルの表面に吹き付けてある８重量部のパラフィン油を含有する均質混合物；
この配合物は活性化合物に良好な接着性を付与する。ＶＩＩＩ．４０重量部の活性化合物、１０重量部のフェノールスルホン酸／尿素
／ホルムアルデヒト縮合物のナトリウム塩、２重量部のシリカゲル、ならびに４
８重量部の水を含有する安定な水性分散液；この分散液はさらに希釈してもよい
。ＩＸ．２０重量部の活性化合物、２重量部のドデシルベンゼンスルホン酸のカル
シウム塩、８重量部の脂肪族アルコールポリグリコールエーテル、２０重量部の
フェノールスルホン酸／尿素／ホルムアルデヒド縮合物のナトリウム塩、および
８８重量部のパラフィン鉱物油を含有する安定な油性分散液。

【００５４】使用例本発明の混合物の相乗的作用は下記の実験により示すことができる。活性化合物を、別々にまたは一緒に、６３重量％のシクロヘキサノンと２７重
量％の乳化剤の混合物中、１０％のエマルジョンとして調合し、所望の濃度まで
水で希釈する。

【００５５】評価は感染した葉の面積をパーセントで求めることによって行う。これらのパ
ーセントを効果値(efficacy)へと変換する。効果値（Ｗ）はアボットの式を用い
て下記のとおり計算される：Ｗ＝（１-α／β）・１００ α 処理した植物の菌感染（％）を表す。 β 未処理（対照）植物の感染（％）を表す。

【００５６】効果値０は処理植物の感染度が未処理の対照植物のそれに相当する場合であり
、効果値１００は処理植物が感染していなかったことを示す。

【００５７】活性化合物の混合物の予測効果値をコルビーの式［Ｒ．Ｓ．Ｃｏｌｂｙ、Ｗｅ
ｅｄｓ１５，２０-２２（１９６７）］を用いて求め、観察された効果値と比
較した。コルビーの式：Ｅ=ｘ＋ｙ-ｘ・ｙ／１００Ｅ活性化合物ＡおよびＢを濃度ａおよびｂで使用したときの、未処理対照に対
する％で表される予測効果値。ｘ活性化合物Ａを濃度ａで使用したときの、未処理対照に対する％で表される
効果値。ｙ活性化合物Ｂを濃度ｂで使用したときの、未処理対照に対する％で表される
効果値。

【００５８】使用例１‐小麦のカビに対する活性鉢植えの小麦苗、品種「Ｋａｎｚｌｅｒ」の葉に１０％の活性化合物、６３％
のシクロヘキサノンおよび２７％の乳化剤を含有する原液から調製した活性化合
物の水性製剤を流水点(runoff point)まで噴霧したところ、噴霧後２４時間で被
膜は乾燥し、小麦菌類の胞子（Ｅｒｙｓｉｐｈｅｇｒａｍｉｎｉｓｆｏｒｍ
ａｓｐｅｃｉａｌｉｓｔｒｉｔｉｃｉ）を播種した。試験植物をその後室温
２０〜２４℃、相対湿度６０〜９０％に調節したチャンバーに７日間保った。葉
の感染範囲を目視により判定した。

【００５９】葉の感染領域のパーセントを目視により求めた値は未処理の対照に対する％と
して効果値に変換した。効果値０は未処理の対照と同じ度合いの感染があったこ
とを、効果値１００は感染度が０％であったことを意味する。組み合わせた活性
化合物の予測効果値をコルビーの式（Ｃｏｌｂｙ、Ｓ．Ｒ．「Ｃａｌｃｕｌａｔ
ｉｎｇｓｙｎｅｒｇｉｓｔｉｃａｎｄａｎｔａｇｏｎｉｓｔｉｃｒｅｓ
ｐｏｎｓｅｓｏｆｈｅｒｂｉｃｉｄｅｃｏｍｂｉｎａｔｉｏｎｓ（組みあ
わせた除草剤の相乗的ならびに拮抗的応答の計算」、Ｗｅｅｄｓ、１５（１９６
７）、２０-２２）により求め、観察した効果値と比較した。

【００６０】用いた成分ＩＩは表２の化合物ＩＩ．７９およびＩＩ．１３８であった。この試験の結果を下記の表１および２に示す。

【００６１】

【００６２】

【００６３】試験結果から全ての混合率において、観察された効果値はコルビーの式を用い
て予め計算された値より高いことがわかった。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (81)指定国ＥＰ(ＡＴ，ＢＥ，ＣＨ，ＣＹ，ＤＥ，ＤＫ，ＥＳ，ＦＩ，ＦＲ，ＧＢ，ＧＲ，ＩＥ，ＩＴ，ＬＵ，ＭＣ，ＮＬ，ＰＴ，ＳＥ)，ＯＡ(ＢＦ，ＢＪ，ＣＦ，ＣＧ，ＣＩ，ＣＭ，ＧＡ，ＧＮ，ＧＷ，ＭＬ，ＭＲ，ＮＥ，ＳＮ，ＴＤ，ＴＧ)，ＡＰ(ＧＨ，ＧＭ，ＫＥ，ＬＳ，ＭＷ，ＳＤ，ＳＬ，ＳＺ，ＴＺ，ＵＧ，ＺＷ )，ＥＡ(ＡＭ，ＡＺ，ＢＹ，ＫＧ，ＫＺ，ＭＤ，ＲＵ，ＴＪ，ＴＭ)，ＡＥ，ＡＬ，ＡＭ，ＡＴ，ＡＵ，ＡＺ，ＢＡ，ＢＢ，ＢＧ，ＢＲ，ＢＹ，ＣＡ，ＣＨ，ＣＮ，ＣＲ，ＣＵ，ＣＺ，ＤＥ，ＤＫ，ＤＭ，ＥＥ，ＥＳ，ＦＩ，ＧＢ，ＧＤ，ＧＥ，ＧＨ，ＧＭ，ＨＲ，ＨＵ，ＩＤ，ＩＬ，ＩＮ，ＩＳ，ＪＰ，ＫＥ，ＫＧ，ＫＰ，ＫＲ，ＫＺ，ＬＣ，ＬＫ，ＬＲ，ＬＳ，ＬＴ，ＬＵ，ＬＶ，ＭＡ，ＭＤ，ＭＧ，ＭＫ，ＭＮ，ＭＷ，ＭＸ，ＮＯ，ＮＺ，ＰＬ，ＰＴ，ＲＯ，ＲＵ，ＳＤ，ＳＥ，ＳＧ，ＳＩ，ＳＫ，ＳＬ，ＴＪ，ＴＭ，ＴＲ，ＴＴ，ＴＺ，ＵＡ，ＵＧ，ＵＳ，ＵＺ，ＶＮ，ＹＵ，ＺＡ，ＺＷ (72)発明者サウル，レインホルドドイツ連邦共和国ディー−67459 ボール‐イゲルハイム，コーニグスバーガーシュトラーセ９ (72)発明者エイケン，カールドイツ連邦共和国ディー−67157 ヴァッヘンハイム，アンヒューテンヴィンガート 12 (72)発明者ハーデン，エゴンドイツ連邦共和国ディー−67259 クラインニーデシュハイム，レーメルシュトラーセ１ (72)発明者アマーマン，エバーハードドイツ連邦共和国ディー−64646 ヘッペンハイム，ヴォン−ゲイガーン−シュトラーセ２ (72)発明者グローテ，トーマスドイツ連邦共和国ディー−67105 シファースダッド，ブレスラウアーシュトラーセ６ (72)発明者ロレンツ，ギセラドイツ連邦共和国ディー−67434 ニュースタッド，アーレンウェッグ 13 (72)発明者ストラスマン，ジーグフリードドイツ連邦共和国ディー−67117 リンバーガーホフ，ドナースバーグシュトラーセ９Ｆターム(参考） 4H011 AA01 AA03 BA06 BB06 BB09 BB10 DA02 DA15 DA16 DE15 【要約の続き】

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】活性成分として、ａ）化合物Ｉａ、Ｉｂ、ＩｃおよびＩｄからなる群から選択されるモルホリンま
たはピペリジン誘導体ＩＩ【化１】およびｂ）式ＩＩの化合物【化２】式中、Ｘ^１からＸ^５およびＲ^１からＲ^４は下記に定義の通り；Ｘ^１はＣ_１〜Ｃ_４-ハロアルキル、Ｃ_１〜Ｃ_４-ハロアルコキシ、またはハロゲン
；Ｘ^２からＸ^５は、互いに独立して、水素、ハロゲン、Ｃ_１〜Ｃ_４-アルキル、Ｃ
_１〜Ｃ_４-ハロアルキル、Ｃ_１〜Ｃ_４-アルコキシ、またはＣ_１〜Ｃ_４-ハロアル
コキシ、Ｒ^１はＣ_１〜Ｃ_４-アルキル、Ｃ_２〜Ｃ_６-アルケニル、Ｃ_２〜Ｃ_６-アルキニル
、Ｃ_１〜Ｃ_４-アルキル-Ｃ₃〜Ｃ₇-シクロアルキルであり、これらの基はハロゲ
ン、シアノおよびＣ_１〜Ｃ_４-アルコキシからなる群から選択される置換基を有
していてもよい、Ｒ^２はフェニル基、または飽和もしくは不飽和の、Ｎ、ＯおよびＳからなる群か
ら選択される少なくとも一つのヘテロ原子を有する、５-員または６-員ヘテロ環
式基であり、前記環式基はハロゲン、Ｃ_１〜Ｃ_４-アルキル、Ｃ_１〜Ｃ_４-アルコ
キシ、Ｃ_１〜Ｃ_４-ハロアルキル、Ｃ_１〜Ｃ_４-ハロアルコキシ、Ｃ_１〜Ｃ_４-ア
ルコキシ-Ｃ_２〜Ｃ₄-アルケニル、Ｃ_１〜Ｃ_４-アルコキシ-Ｃ_２〜Ｃ₄-アルキニ
ルからなる群から選択される１つないし３つの置換基を有してもよく、Ｒ^３およびＲ^４は、互いに独立して、水素、Ｃ_１〜Ｃ_４-アルキル、Ｃ_１〜Ｃ_４-
アルコキシ、Ｃ_１〜Ｃ_４-アルキルチオ、Ｎ-Ｃ_１〜Ｃ_４-アルキルアミノ、Ｃ_１
〜Ｃ_４-ハロアルキルまたはＣ_１〜Ｃ_４-ハロアルコキシである；を相乗的に有効な量含有する、殺真菌剤混合物。
【請求項２】二つの部分からなり、一方の部分が、1種以上の化合物Ｉを
固体または液体の担体中に含有し、他方の部分が1種以上の式ＩＩの化合物を固
体または液体の担体中に含有する、請求項１記載の殺真菌剤混合物。
【請求項３】真菌、その生息場所または真菌の攻撃から守るべき材料、植
物、種、土壌、領域または空間を請求項１または２に記載の殺真菌剤混合物で処
理することを含み、化合物Ｉおよび、1種以上の式ＩＩの化合物を、同時に、す
なわち一緒に、もしくは別々に、または連続的に使用する有害真菌の防除方法。