KR20010104690A - 모르폴린 또는 피페리딘 유도체 및 옥심 에테르 유도체기재 살진균성 혼합물 - Google Patents

모르폴린 또는 피페리딘 유도체 및 옥심 에테르 유도체기재 살진균성 혼합물 Download PDF

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Abstract

본 발명은 활성 성분으로서 a) 하기 화학식 Ia, Ib, Ic 및 Id의 군에서 선택된 모르폴린 또는 피페리딘 유도체 I 및 하기 화학식 II의 화합물을 상승적 유효량으로 포함하는 살진균성 혼합물에 관한 것이다.
<화학식 Ia>
<화학식 Ib>
<화학식 Ic>
<화학식 Id>
<화학식 II>
식 중, X1는 C1-C4알킬 할라이드, C1-C4할로겐알콕시 또는 할로겐이고;
X2내지 X5는 서로 독립적으로 수소, 할로겐, C1-C4-알킬, C1-C4-알킬 할라이드, C1-C4-알콕시 또는 C1-C4-할로겐알콕시이고;
R1은 C1-C4-알킬, C2-C6-알케닐, C2-C6-알키닐, C1-C4-알킬-C3-C7-시클로알킬, C1-C4-알킬-C3-C7-시클로알케닐이고, 이들 라디칼은 할로겐, 시아노 및 C1-C4-알콕시 중에서 선택된 치환기를 함유할 수 있으며;
R2는 N, 0 및 S로 이루어진 군에서 선택된 헤테로원자 1개 이상을 함유하는 페닐 라디칼 또는 5 또는 6원 포화 또는 불포화 헤테로시클릴 라디칼이고, 시클릭 라디칼은 할로겐, C1-C4-알킬, C1-C4-알콕시, C1-C4-알킬 할라이드, C1-C4-할로겐알콕시, C1-C4-알콕시-C2-C4-알케닐, C1-C4-알콕시-C2-C4-알키닐로 이루어진 군에서 선택된 치환기 1 내지 3개를 함유할 수 있고;
R3및 R4는 서로 독립적으로 수소, C1-C4-알킬, C1-C4-알콕시, C1-C4-알킬티오,N-C1-C4-알킬아미노, C1-C4-알킬 할라이드 또는 C1-C4-할로겐알콕시이다.

Description

모르폴린 또는 피페리딘 유도체 및 옥심 에테르 유도체 기재 살진균성 혼합물 {Fungicide Mixtures Which Are Based on Derivatives of Morpholine or Piperidine and Derivatives of Oxime Ether}
WO 97/40673호는 옥심 에테르 및(또는) 카바메이트의 군중 다른 살진균 활성 화합물외에 특히, 하기 화학식 Ia, Ib 및(또는) Ic의 활성 화합물을 포함하는 살진균성 혼합물을 제공한다.
식 중, n은 10, 11, 12 (60 내지 70%) 또는 13이다.
화학식 Ia 내지 Ic의 활성 화합물을 포함하는 다른 살진균성 혼합물이 EP-A 797386호, WO 97/06681호, EP-B 425857호, EP-B 524496호, EP-A 690792호, WO 94/22308호 및 EP-B 645087호에 개시되어 있다.
문헌 [Brighton Crop Protection Conference 1996, Pests and Diseases, pp. 47-52]에 하기 화학식 Id의 활성 화합물이 개시되어 있다.
DE 19722223호에 하기 화학식 II의 화합물 및 스트로빌루린 (strobilurin) 부류의 활성 화합물의 혼합물이 기재되어 있다.
본 발명은 유해한 진균을 제어하기 위한 살진균성 혼합물 및 이러한 혼합물을 사용하여 유해한 진균을 제어하는 방법에 관한 것이다.
본 발명의 목적은 유해한 진균을 제어하기 위한, 특히 특정 적응증을 위한 특히 효과적인 다른 혼합물을 제공하는 것이다.
본 발명자들은 상기 목적이 놀랍게도 활성 화합물로서 아래에 정의된 화학식I의 모르폴린 또는 피페리딘 유도체 및 다른 살진균 활성 성분으로서 화학식 II의 살진균 활성 화합물 1종 이상을 상승적 유효량으로 포함하는 혼합물에 의해 성취된다는 것을 밝혀내었다.
식 중, X1는 C1-C4-할로알킬, C1-C4-할로알콕시 또는 할로겐이고;
X2내지 X5는 서로 독립적으로 수소, 할로겐, C1-C4-알킬, C1-C4-할로알킬, C1-C4-알콕시 또는 C1-C4-할로알콕시이고;
R1은 C1-C4-알킬, C2-C6-알케닐, C2-C6-알키닐, C1-C4-알킬-C3-C7-시클로알킬이고, 이들 라디칼은 할로겐, 시아노 및 C1-C4-알콕시로 이루어진 군에서 선택된 치환기를 함유할 수 있으며;
R2는 N, 0 및 S로 이루어진 군에서 선택된 헤테로원자 1개 이상을 함유하는 페닐 라디칼 또는 5 또는 6원 포화 또는 불포화 헤테로시클릴 라디칼이고, 여기서 시클릭 라디칼은 할로겐, C1-C4-알킬, C1-C4-알콕시, C1-C4-할로알킬, C1-C4-할로알콕시, C1-C4-알콕시-C2-C4-알케닐, C1-C4-알콕시-C2-C4-알키닐로 이루어진 군에서 선택된 치환기 1 내지 3개를 함유할 수 있고;
R3및 R4는 서로 독립적으로 수소, C1-C4-알킬, C1-C4-알콕시, C1-C4-알킬티오, N-C1-C4-알킬아미노, C1-C4-할로알킬 또는 C1-C4-할로알콕시이다.
본 발명에 따른 혼합물은 상승적으로 작용하고, 따라서 유해한 진균, 특히 백분병균을 제어하는데 특히 적합하다.
본 발명의 명세서에서 할로겐은 불소, 염소, 브롬 및 요오드이고, 특히 불소, 염소 및 브롬이다.
용어 "알킬"은 직쇄 및 분지쇄 알킬기를 포함한다. 이들은 바람직하게는 직쇄 또는 분지쇄 C1-C12-알킬기, 특히 C1-C6-알킬기이다. 알킬기의 예로는 특히 메틸, 에틸, 프로필, 1-메틸에틸, 부틸, 1-메틸프로필, 2-메틸프로필, 1,1-디메틸에틸, n-펜틸, 1-메틸부틸, 2-메틸부틸, 3-메틸부틸, 1,2-디메틸프로필, 1,1-디메틸프로필, 2,2-디메틸프로필, 1-에틸프로필, n-헥실, 1-메틸펜틸, 2-메틸펜틸, 3-메틸펜틸, 4-메틸펜틸, 1,2-디메틸부틸, 1,3-디메틸부틸, 2,3-디메틸부틸, 1,1-디메틸부틸, 2,2-디메틸부틸, 3,3-디메틸부틸, 1,1,2-트리메틸프로필, 1,2,2-트리메틸프로필, 1-에틸부틸, 2-에틸부틸, 1-에틸-2-메틸프로필, n-헵틸, 1-메틸헥실, 1-에틸펜틸, 2-에틸펜틸, 1-프로필부틸, 옥틸, 데실, 도데실과 같은 알킬이 있다.
할로알킬은 상기 정의된 바와 같은 알킬기이고, 1개 이상의 할로겐 원자, 특히 불소 및 염소에 의해 부분 또는 전체가 할로겐화되어 있다. 바람직하게는, 1 내지 3개의 할로겐 원자가 존재하며, 특히 바람직한 것은 디플루오로메탄 및 트리플루오로메틸기이다.
알케닐기에는 직쇄 및 분지쇄 C2-C6-알케닐기가 포함된다. 알케닐기의 예로는 2-프로펜일, 2-부테닐, 3-부테닐, 1-메틸-2-프로펜일, 2-메틸-2-프로펜일, 2-펜테닐, 3-펜테닐, 4-펜테닐, 1-메틸-2-부테닐, 2-메틸-2-부테닐, 3-메틸-2-부테닐, 1-메틸-3-부테닐, 2-메틸-3-부테닐, 3-메틸-3-부테닐, 1,1-디메틸-2-프로펜일, 1,2-디메틸-2-프로펜일, 1-에틸-2-프로펜일, 2-헥세닐, 3-헥세닐, 4-헥세닐, 5-헥세닐, 1-메틸-2-펜테닐, 2-메틸-2-펜테닐, 3-메틸-2-펜테닐, 4-메틸-2-펜테닐, 1-메틸-3-펜테닐, 2-메틸-3-펜테닐, 3-메틸-3-펜테닐, 4-메틸-3-펜테닐, 1-메틸-4-펜테닐, 2-메틸-4-펜테닐, 3-메틸-4-펜테닐, 4-메틸-4-펜테닐, 1,1-디메틸-2-부테닐, 1,1-디메틸-3-부테닐, 1,2-디메틸-2-부테닐, 1,2-디메틸-3-부테닐, 1,3-디메틸-2-부테닐, 1,3-디메틸-3-부테닐, 2,2-디메틸-3-부테닐, 2,3-디메틸-2-부테닐, 2,3-디메틸-3-부테닐, 1-에틸-2-부테닐, 1-에틸-3-부테닐, 2-에틸-2-부테닐, 2-에틸-3-부테닐, 1,1,2-트리메틸-2-프로펜일, 1-에틸-l-메틸-2-프로펜일 및 1-에틸-2-메틸-2-프로펜일, 특히 2-프로펜일, 2-부테닐, 3-메틸-2-부테닐 및 3-메틸-2-펜테닐이 있다.
알케닐기는 1개 이상의 할로겐 원자, 특히 불소 및 염소에 의해 부분 또는 전체가 할로겐화될 수 있다. 바람직하게는 1 내지 3개의 할로겐화 원자를 함유한다.
알키닐기에는 직쇄 및 분지쇄 C3-C6-알키닐기가 포함된다. 알키닐기의 예로는 2-프로피닐, 2-부티닐, 3-부티닐, 1-메틸-2-프로피닐, 2-펜티닐, 3-펜티닐, 4-펜티닐, 1-메틸-3-부티닐, 2-메틸-3-부티닐, 1-메틸-2-부티닐, 1,1-디메틸-2-프로피닐, 1-에틸-2-프로피닐, 2-헥시닐, 3-헥시닐, 4-알키닐, 5-헥시닐, 1-메틸-2-펜티닐, 1-메틸-3-펜티닐, 1-메틸-4-펜티닐, 2-메틸-3-펜티닐, 2-메틸-4-펜티닐, 3-메틸-4-펜티닐, 4-메틸-2-펜티닐, 1,2-디메틸-2-부티닐, 1,1-디메틸-3-부티닐, 1,2-디메틸-3-부티닐, 2,2-디메틸-3-부티닐, 1-에틸-2-부티닐, 1-에틸-3-부티닐, 2-에틸-3-부티닐 및 1-에틸-1-메틸-2-프로피닐이 있다.
C1-C4-알킬렌-C3-C7-시클로알킬기는 C1-C4-알킬렌 라디칼을 통해 결합된 시클로프로필, 시클로부틸, 시클로펜틸 또는 시클로헥실과 같은 C3-C7-시클로알킬기이다.
적합한 치환기 R2는 (비치환 또는 치환된) 페닐 이외에, 특히 티에닐, 피라졸릴, 피롤릴, 이미다졸릴, 티아졸릴, 푸릴, 피리다지닐 및 피리미디닐이다. 이들 고리계에서 바람직한 치환기는 할로겐 (특히 F 및 Cl), C1-C4-알콕시 (특히 메톡시) 및 C1-C4-알킬 (특히 메틸, 에틸)이다. 고리 치환기의 개수는 1 내지 3일 수 있으며, 특히 1 또는 2이다. 특히 바람직한 것은 페닐 또는 치환된 페닐, 티에닐, 티에닐-C1-C4-알킬, 피라졸릴 및 피라졸-C1-C4-알킬이다.
치환기 R3및 R4는 C1-C4-알킬, C1-C4-알콕시, C1-C4-알킬티오, N-C1-C4-알킬아미노, C1-C4-할로알킬 또는 C1-C4-할로알콕시이다. 바람직한 치환기 R3및 R4는 수소, F, Cl, 메틸, 에틸, 메톡시, 티오메틸 및 N-메틸아미노이다. R3및 R4는 또한 함께 =O기를 형성할 수 있다.
모르폴린 또는 피페리딘 유도체 I (Ia: 통상의 명칭: 펜프로피모르프 (Fenpropimorph), US-A 4,202,894호; Ib: 통상의 명칭: 펜프로피딘 (Fenpropidin), US-A 4,202,894호; Ic: 통상의 명칭: 트리데모르프 (Tridemorph), DE-A 11 64 152호), 그의 제조 및 유해한 진균에 대한 그의 작용은 공지되어 있으며, 이들은 시판되는 제품이다.
화학식 II의 화합물 및 그의 제조 방법은 WO-A 96/19442호 및 선출원 DE 1 97 41098.7호 및 1 97 41099.5호에 기재되어 있다.
화학식 II의 화합물 중 바람직한 것은 X1이 C1-C4-할로알킬, 특히 트리플루오로메틸기, C1-C4-할로알콕시, 특히 디플루오로메톡시 또는 트리플루오로메톡시기 또는 할로겐, 특히 염소이고, X2및 X3이 수소 원자 또는 할로겐기, 특히 수소 원자이고, X4및 X5가 바람직하게는 수소, 할로겐 (특히 Cl 또는 F), C1-C4-알콕시 (특히 메톡시 또는 에톡시), C1-C4-할로알킬 (특히 트리플루오로메틸) 또는 C1-C4-할로알콕시 (특히 트리플루오로메톡시)인 화합물이다.
바람직한 치환기 R1은 C1-C4-알킬 (메틸, 에틸, n- 및 i-프로필 및 t-부틸), C1-C4-알킬렌-C3-C7-시클로알킬, C1-C4-알케닐 (특히 할로겐 (바람직하게는 Cl)에 의해 치환될 수 있는 특히 에테닐, 프로펜일 및 부테닐), 프로피닐, 시아노메틸 및 메톡시메틸이다. C1-C4-알킬렌-C3-C7-시클로알킬 치환기중 메틸렌-치환 화합물, 특히 메틸렌시클로프로필, 메틸렌시클로펜틸, 메틸렌시클로헥실 및 메틸렌시클로헥세닐이 특히 바람직하다. 이들 치환기중 고리는 바람직하게는 할로겐에 의해 치환될 수 있다.
적합한 치환기 R2는 (비치환 또는 치환된) 페닐 이외에 특히 티에닐, 피라졸릴, 피롤릴, 이미다졸릴, 티아졸릴, 푸릴, 피리다지닐 및 피리미디닐이다. 이들 고리계에서 바람직한 치환기는 할로겐 (특히 F 및 Cl), C1-C4-알콕시 (특히 메톡시) 및 C1-C4-알킬 (특히 메틸, 에틸)이다. 고리 치환기의 개수는 1 내지 3일 수 있으며 특히 1 또는 2이다. 특히 바람직한 것은 페닐 또는 치환된 페닐이다.
화학식 II의 바람직한 화합물은 상기 언급된 WO 96/019442호의 표에 기재되어 있다. 또한 이들 화합물중 특히 바람직한 것은 하기 표 1에 기재된 화합물이다 (R3및 R4는 각각 수소임).
상기 표에서 cPr은 시클로프로필이고, cHxe-n은 n 위치가 불포화된 시클로헥세닐이고, c-Hex는 시클로헥실이고 Ph는 페닐이다.
특히 바람직한 것은 R1이 라디칼 CH2-cPr이고 R2가 비치환 또는 치환된 페닐라디칼인 화합물 II이다. 또한 이들중 바람직한 것은 X4및 X5가 할로겐, 바람직하게는 F인 화합물이다.
다른 바람직한 화학식 II의 화합물은 하기 표 2 및 3에 기재되어 있다.
이들 화합물의 물성 데이타 및 그의 제조 방법은 상기 언급된 WO 96/19442호, DE 197441098.7호 및 DE 19741099.5호에 기재되어 있다.
화합물 I 및 II의 비율은 광범위한 범위내에서 변할 수 있으며, 활성 화합물은 바람직하게는 20:1 내지 1:20, 특히 10:1 내지 1:10 범위의 중량비로 사용된다.
혼합물을 제조할 때 순수 활성 성분 I 및 II를 사용하는 것이 바람직하며, 여기에 유해한 진균 또는 다른 페스트, 예컨대 곤충류, 거미류 또는 선충류에 대한 추가 활성 성분 또는 제초제 또는 성장-조절 활성 성분 또는 비료가 혼합될 수 있다.
화합물 I 및 II의 혼합물, 또는 동시에, 함께 또는 분리하여 사용되는 화합물 I 및 II은 특히 자낭진균족, 담자진균족, 조균족 및 불완전균륜의 부류에 속하는 광범위한 범위의 식물병원성 진균에 대한 뛰어난 활성을 나타낸다. 이들중 몇몇은 전신적으로 작용하며, 따라서 잎- 및 토양-작용성 살진균제로서 사용될 수 있다.
이들은 여러 농작물, 예컨대 목화, 야채류 (예, 오이, 콩과, 토마토, 감자 및 박과), 보리, 풀, 귀리, 바나나, 커피, 옥수수, 과일류, 벼, 호밀, 콩, 포도 덩쿨, 밀, 관상 식물, 사탕수수 및 여러 종자류에서 많은 진균을 제어하는데 특별히 중요하다.
이들은 하기 식물병원성 진균을 제어하는데 특히 적합하다.
곡류의 에리시페 그라미니스 (Erysiphe graminis, 백분병균), 박과의 에리시페 시코라세아룸 (Erysiphe cichoracearum) 및 스파에로테카 풀리기네아 (Sphaerotheca fuliginea), 사과의 포도스파에라 류코트리카 (Podosphaera leucotricha), 포도 덩쿨의 운시눌라 네카토르 (Uncinula necator), 곡류의 푸시니아 종 (Puccinia species), 목화, 벼 및 잔디의 리조크토니아 종 (Rhizoctonia species), 곡류 및 사탕수수의 우스틸라고 종 (Ustilago species), 사과의 벤투리아 이나에쿠알리스 (Venturia inaequalis, 가피), 곡류의 헬민토스포리움 종 (Helminthosporium species), 밀의 셉토리아 노도룸 (Septoria nodorum), 딸기, 야채류, 관상식물 및 포도 덩쿨의 보트리티스 시네라 (Botrytis cinera, 회색미병), 땅콩의 세르코스포라 아라키디콜라 (Cercospora arachidicola), 밀 및 보리의 슈도세르코스포렐라 헤르포트리코이데스 (Pseudocercosporella herpotrichoides), 벼의 피리쿨라리아 오리자에 (Pyricularia oryzae), 감자 및 토마토의 피토프토라 인페스탄스 (Phytophthora infestans), 포도 덩쿨의 플라스모파라 비티콜라 (Plasmopara viticola), 홉 및 오이의 슈도페로노스포라 종 (Pseudoperonospora species), 야채류 및 과일의 알테르나리아 종 (Alternaria species), 바나나의 미코스파에렐라 종 (Mycosphaerella species), 푸사리움 (Fusarium) 및 베르티실리움 종 (Verticillium species).
또한 이들은 예를 들어 파에실로미세스 바리오티 (Paecilomyces variotii)에 대한 물질의 보호 (예를 들어 나무의 보호)에 사용될 수 있다.
화합물 I 및 II는 동시에, 즉 함께 또는 분리하여, 또는 순차로 시용될 수 있으며, 분리하여 시용하는 경우 일반적으로 대조군 측정의 결과에 대해 어떠한 영향도 미치지 않는다.
원하는 종류의 효과에 따라 본 발명에 따른 혼합물의 시용율은 특히 농업 작물 면적에 대해 0.01 내지 10 kg/ha, 바람직하게는 0.1 내지 5 kg/ha, 특히 0.2 내지 3.0 kg/ha이다.
화합물 I의 시용율은 0.01 내지 2.5 kg/ha, 바람직하게는 0.01 내지 10 kg/ha, 특히 0.05 내지 5.0 kg/ha이다.
유사하게, 화합물 II의 경우 시용율은 0.01 내지 2 kg/ha, 바람직하게는 0.02 내지 2 kg/ha, 특히 0.02 내지 1.0 kg/ha이다.
종자 처리의 경우 혼합물의 시용율은 일반적으로 0.001 내지 250 g/종자 kg, 0.01 내지 100 g/kg, 특히 0.01 내지 50 g/kg이다.
식물병원성 유해한 진균을 제어하는 경우 화합물 I 및 II의 분리 또는 공동 시용, 또는 화합물 I 및 II의 혼합물의 시용은 식물의 파종 전 또는 후, 또는 식물 모상체 전 또는 후에 종자, 식물 또는 토양에 분부하거나 산포하여 수행한다.
본 발명에 따른 살진균성 상승적 혼합물 또는 화합물 I 및 II는 예를 들어 즉석 분무 용액, 분말 및 현탁액의 형태로, 또는 고농도의 수성, 유성 또는 다른 현탁액, 분산액, 에멀젼, 오일 분산액, 페이스트, 산포제, 살포용 물질 또는 과립의 형태로 제형화될 수 있으며, 분무, 연무 (atomizing), 산포, 살포 또는 살수에 의해 시용될 수 있다. 사용 형태는 의도하는 목적에 따라 달라지며, 여하튼 본 발명에 따른 혼합물이 가능한 한 미세하고 균일하게 분포되게 해야 한다.
제형은 공지된 방법, 예를 들어 필요한 경우 유화제 및 현탁제를 사용하여 용매 및(또는) 담체와 활성 성분을 섞어 양을 늘려 제조되며, 물이 희석제로 사용된다면 보조 용매로서 다른 유기 용매를 사용하는 것이 또한 가능하다. 이를 위한 적합한 보조제는 실질적으로 방향족 화합물 (예, 자일렌), 염소화 방향족 화합물 (예, 클로로벤젠), 파라핀 (예, 광유 분획), 알콜 (예, 메탄올, 부탄올), 케톤 (예, 시클로헥사논), 아민 (예, 에탄올아민, 디메틸포름아미드) 및 물과 같은 용매; 분쇄 천연 광물 (예, 고령토, 점토, 활석, 백악) 및 분쇄 합성 광물 (예, 미분된 실리카, 규산염)과 같은 담체; 비이온성 및 음이온성 유화제 (예, 폴리옥시에틸렌 지방 알콜 에테르, 알킬술포네이트 및 아릴술포네이트)와 같은 유화제 및 리그노아황산염 폐액 및 메틸셀룰로오스와 같은 분산제이다.
적합한 계면활성제는 방향족 술폰산, 예를 들어 리그노-, 페놀-, 나프탈렌- 및 디부틸나프탈렌술폰산, 및 지방산, 알킬- 및 알킬아릴술포네이트, 알킬, 라우릴 에테르 및 지방 알콜 술페이트의 알칼리 금속염, 알칼리 토금속염 및 암모늄염, 황산화 헥사-, 헵타- 및 옥타데카놀, 또는 지방 알콜 글리콜 에테르의 염, 포름알데히드와의 술폰화 나프탈렌 및 그의 유도체의 축합물, 페놀 및 포름알데히드와의 나프탈렌 또는 나프탈렌술폰산의 축합물, 폴리옥시에틸렌 옥틸페놀 에테르, 에톡실화 이소옥틸-, 옥틸- 또는 노닐페놀, 알킬페놀 또는 트리부틸페닐 폴리글리콜 에테르, 알킬아릴 폴리에테르 알콜, 이소트리데실 알콜, 지방 알콜/에틸렌 옥사이드 축합물, 에톡실화 피마자유, 폴리옥시에틸렌 알킬 에테르 또는 폴리옥시프로필렌, 라우릴 알콜 폴리글리콜 에테르 아세테이트, 소르비톨 에스테르, 리그노아황산염 폐액 또는 메틸셀룰로오스이다.
살포 및 산포용 분말 물질은 고체 담체와 화합물 I 또는 II, 또는 화합물 I 및 II의 혼합물을 혼합하거나 함께 분쇄하여 제조될 수 있다.
과립 (예, 코팅 과립, 주입 (impregnated) 과립 또는 균질 과립)은 통상적으로 활성 화합물(들)을 고체 담체에 결합시켜 제조된다.
충전제 또는 고체 담체는 예를 들어 실리카, 실리카 겔, 규산염, 활석, 고령토, 석회암, 석회, 백악, 보울 (bole), 황토, 점토, 백운석, 규조토, 황산칼슘, 황산마그네슘, 산화마그네슘과 같은 분쇄 광물, 황산암모늄, 인산암모늄, 질산암모늄, 우레아와 같은 분쇄 합성 물질 및 비료, 및 곡물 가루, 수피 가루, 나무 가루 및 견과의 과피 가루와 같은 식물 기원의 생성물, 셀룰로오스 분말 또는 다른 고체 담체가 있다.
제형은 일반적으로 화합물 I 또는 II 중 하나, 또는 화합물 I 및 II의 혼합물 0.1 내지 95 중량%, 바람직하게는 0.5 내지 90 중량%를 포함한다. 활성 화합물은 (NMR 스펙트럼 또는 HPLC 스펙트럼에 따른) 90% 내지 100%, 바람직하게는 95% 내지 100%의 순도로 사용된다.
화합물 I 또는 II, 혼합물, 또는 상응하는 제형은 화합물 I 및 II의 혼합물의 살진균성 유효량 또는 분리하여 사용하는 경우 각각의 살진균성 유효량으로 유해한 진균을 처리하거나, 그의 서식지, 또는 식물, 종자, 토양, 지역, 물질 또는 공간을 유해한 진균이 없는 상태가 유지되도록 처리하여 시용한다.
유해한 진균에 의한 감염 전 또는 후에 시용을 행할 수 있다.
활성 화합물을 포함하는 이러한 제제의 예는 아래와 같다.
I. 활성 화합물 90 중량부 및 N-메틸피롤리돈 10 중량부의 용액; 이 용액은 미세적 (microdrop)의 형태로 사용하기에 적합함;
II. 활성 화합물 20 중량부, 자일렌 80 중량부, 올레산 N-모노에탄올아미드1 ㏖에 대한 에틸렌 옥사이드 8 내지 10 ㏖의 부가생성물 10 중량부, 도데실벤젠술폰산의 칼슘염 5 중량부, 피마자유 1 ㏖에 대한 에틸렌 옥사이드 40 ㏖의 부가생성물 5 중량부의 혼합물; 수중에 용액을 미세하게 분포시켜 분산액을 얻음;
III. 활성 화합물 20 중량부, 시클로헥사논 40 중량부, 이소부탄올 30 중량부, 피마자유 1 ㏖에 대한 에틸렌 옥사이드 40 ㏖의 부가생성물 20 중량부의 수성 분산액;
IV. 활성 화합물 20 중량부, 시클로헥산올 25 중량부, 비점이 210 내지 280℃인 광유 분획 65 중량부, 및 피마자유 1 ㏖에 대한 에틸렌 옥사이드 40 ㏖의 부가생성물 10 중량부의 수성 분산액;
V. 해머밀 (hammer mill)에서 분쇄된, 활성 화합물 80 중량부, 디이소부틸나프탈렌-1-술폰산의 나트륨염 3 중량부, 아황산염 폐액으로부터의 리그노술폰산의 나트륨염 10 중량부, 및 분말성 실리카 겔 7 중량부의 혼합물; 수중에 혼합물을 미세하게 분포시켜 분무 혼합물을 얻음;
VI. 활성 화합물 3 중량부, 및 미분된 고령토 97 중량부의 친밀 혼합물; 이 산포물은 활성 화합물 3 중량%를 포함함;
VII. 활성 화합물 30 중량부, 분말성 실리카 겔 92 중량부, 및 이 실리카 겔의 표면상에 분무된 파라핀 오일 8 중량부의 친밀 혼합물; 이 제형은 활성 화합물에 양호한 접착력을 줌;
VIII. 활성 화합물 40 중량부, 페놀술폰산/우레아/포름알데히드 축합물의 나트륨 염 10 중량부, 실리카 겔 2 중량부 및 물 48 중량부의 안정한 수성 분산액;이 분산액은 더 희석될 수 있음;
IX. 활성 화합물 20 중량부, 도데실벤젠술폰산의 칼슘염 2 중량부, 지방 알콜 폴리글리콜 에테르 8 중량부, 페놀술폰산/우레아/포름알데히드 축합물의 나트륨 염 20 중량부, 및 파라핀 광유 88 중량부의 안정한 유성 분산액.
<사용 실시예>
본 발명에 따른 혼합물의 상승적 활성은 하기 실험에 의해 보여질 수 있다.
활성 화합물들을 별도로 또는 함께 시클로헥사논 63 중량% 및 유화제 27 중량%의 혼합물중 10% 에멀젼으로 제형화하고, 원하는 농도까지 물로 희석하였다.
감염된 잎의 면적%를 결정하여 평가하였다. 이들 %를 효능으로 전환시켰다. 효능 ( W )은 애보트 (Abbot)의 식(α는 처리된 식물의 진균 감염%이고, β는 비처리된 (대조군) 식물의 진균 감염%임)을 이용하여 계산된다.
효능 0은 처리된 식물의 감염 수준이 비처리된 대조군 식물의 감염 수준과 일치한다는 것을 의미하고; 효능 100은 처리된 식물이 감염되지 않았다는 것을 의미한다.
활성 화합물들의 혼합물의 기대되는 효능은 콜비 (Colby)의 식 [R.S. Colby, Weeds15, 20-22 (1967)]을 이용하여 결정하였으며 관찰된 효능과 비교하였다.
콜비의 식:(E는 농도 a 및 b의 활성 화합물 A 및 B의 혼합물을 사용하는 경우 비처리된 대조군의 기대되는 효능%이고, x는 농도 a의 활성 화합물 A를 사용하는 경우 비처리된 대조군의 효능%이고, y는 농도 b의 활성 화합물 B를사용하는 경우 비처리된 대조군의 효능%임)
사용 실시예 1 - 밀의 백분병에 대한 활성
"칸즐러 (Kanzler)" 종류의 재배된 어린 밀의 잎에 유출점으로 활성 화합물 10%, 시클로헥사논 63% 및 유화제 27%를 포함하는 원용액으로부터 제조된 활성 화합물의 수성 제제를 분무하고, 분무 코팅을 건조시킨 24시간 후 밀의 백분병의 포자 (에리시페 그라미니스 포르마 스페시알리스 트리티시 (Erysiphe graminis forma specialis tritici))를 산포하였다. 그 다음 시험 식물을 20 내지 24℃, 대기 상대 습도 60 내지 90%에서 7일 동안 기후 챔버에 두었다. 그 후 잎의 감염 진행 정도를 눈으로 평가하였다.
눈으로 평가한 잎의 감염된 면적% 값을 비처리된 대조군의 효능%로 전환시켰다. 효능 0은 비처리된 대조군과 동일한 정도의 감염을 의미하고, 효능 100은 0% 감염을 의미한다. 활성 화합물 복합제제 (combination)에 대한 기대된 효능은 콜비의 식 (Colby, S.R. "Calculating synergistic and antagonistic responses of herbicide combinations", Weeds, 15 (1967), 20-22)을 이용하여 평가하고 관찰된 효능과 비교하였다.
사용된 성분 II은 표 2로부터의 화합물 II.79 및 II.138이었다.
시험 결과를 하기 표 1 및 2에 나타내었다.
<표 1>
실시예 활성 화합물 농도 (ppm) 비처리된 대조군의 효능%
1C 없음 (67% 감염됨) 0
2C 화합물 II.79 10.25 5555
3C 화합물 II.138 0.6 65
4C 화합물 I.a (통상의 명칭: 펜프로피모르프) 0.25 55
5C 화합물 I.b (통상의 명칭: 펜프로피딘) 0.25 55
6C 화합물 I.c (통상의 명칭: 트리데모르프) 10.25 00
<표 2>
실시예 본 발명에 따른 혼합물(농도 ppm) 관찰된 효능 계산된 효능*
7 0.25 ppm Ia +0.25 ppm II.79 96 80
8 1 ppm Ic +1 ppm II.79 85 55
9 0.25 ppm Ic +0.25 ppm II.79 90 55
10 0.25 ppm Ib +0.25 ppm II.79 93 80
11 0.25 ppm Ia +0.06 ppm II.138 100 84
12 0.25 ppm Ic +0.06 ppm II.138 96 65
13 0.25 ppm Ib +0.06 ppm II.138 25 84
*콜비의 식을 이용하여 계산함
시험 결과는 모든 혼합비에 대하여 관찰된 효능이 상기 콜비의 식을 이용하여 계산된 효능보다 크다는 것을 나타낸다.

Claims (3)

  1. 활성 성분으로서
    a) 하기 화학식 Ia, Ib, Ic 및 Id의 군에서 선택된 모르폴린 또는 피페리딘 유도체 II, 및
    b) 하기 화학식 II의 화합물
    을 상승적 유효량으로 포함하는 살진균성 혼합물.
    <화학식 Ia>
    <화학식 Ib>
    <화학식 Ic>
    <화학식 Id>
    <화학식 II>
    식 중, n은 10, 11, 12 (60 내지 70%) 또는 13이고;
    X1는 C1-C4-할로알킬, C1-C4-할로알콕시 또는 할로겐이고;
    X2내지 X5는 서로 독립적으로 수소, 할로겐, C1-C4-알킬, C1-C4-할로알킬, C1-C4-알콕시 또는 C1-C4-할로알콕시이고;
    R1은 C1-C4-알킬, C2-C6-알케닐, C2-C6-알키닐, C1-C4-알킬-C3-C7-시클로알킬이고, 이들 라디칼은 할로겐, 시아노 및 C1-C4-알콕시로 이루어진 군에서 선택된 치환기를 함유할 수 있으며;
    R2는 N, 0 및 S로 이루어진 군에서 선택된 헤테로원자 1개 이상을 함유하는 페닐 라디칼 또는 5 또는 6원 포화 또는 불포화 헤테로시클릴 라디칼이고, 여기서 시클릭 라디칼은 할로겐, C1-C4-알킬, C1-C4-알콕시, C1-C4-할로알킬, C1-C4-할로알콕시, C1-C4-알콕시-C2-C4-알케닐, C1-C4-알콕시-C2-C4-알키닐로 이루어진 군에서 선택된 치환기 1 내지 3개를 함유할 수 있고;
    R3및 R4는 서로 독립적으로 수소, C1-C4-알킬, C1-C4-알콕시, C1-C4-알킬티오, N-C1-C4-알킬아미노, C1-C4-할로알킬 또는 C1-C4-할로알콕시이다.
  2. 제1항에 있어서, 한 부분은 고체 또는 액체 담체중에 화합물 I 1종 이상을 포함하고, 다른 부분은 고체 또는 액체 담체중에 화학식 II의 화합물 1종 이상을 포함하는 두 부분으로 조성된 살진균성 혼합물.
  3. 제1항 또는 제2항의 살진균성 혼합물로 진균, 진균의 서식지 또는 진균의 침범으로부터 보호되어야 하는 물질, 식물, 종자, 토양, 지역 또는 공간을 처리하는 것을 포함하고, 여기서 화합물 I 및 화학식 II의 화합물 1종 이상이 동시에, 즉 함께 또는 별도로 또는 순차로 시용될 수 있는, 유해한 진균의 방제 방법.
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