UA72237C2

UA72237C2 - Fungicidal mixture and a method to control harmful fungi

Info

Publication number: UA72237C2
Application number: UA2001075131A
Authority: UA
Original assignee: Basf Ag
Priority date: 1998-12-19
Filing date: 1999-11-12
Publication date: 2005-02-15
Also published as: AU771670B2; CA2356114C; ATE238657T1; CA2654713A1; ZA200105911B; TW585741B; DE59905363D1; CA2356114A1; CZ20012196A3; CO5221026A1; KR20010104690A; PL198430B1; DE19858911A1; KR100692505B1; PT1139749E; DK1139749T3; EP1139749A1; EP1139749B1; WO2000036917A1; CN1331560A

Description

Даний винахід стосується фунгіцидних сумішей для боротьби зі шкідливими грибами, а також способу боротьби зі шкідливими грибами із застосуванням цих сумішей.

Об'єктом УМО97/40673 є фунгіцидні суміші, що поряд з іншими фунгіцидними активними речовинами з групи оксимних ефірів і/або карбаматів містять активні речовини формул Іа, ІБ і/або Іс. (ей тсс-0 У сно-сН(СНІ)- СН що па) що вюое-0 У сн.-сн(СН3з)-СНо - (Б) ре

НзС-(Спбоп) 77 - ас)

Снз (п-10, 11, 12 (60-7095) або 13)

Про інші фунгіцидні суміші з умістом активних речовин формул Іа-Іс відомо із заявок ЕР-А 797386,

УМО97/06681, ЕР-В425857, ЕР-В8524496, ЕР-Аб90792, МУМО94/22308 і ЕР-В645087.

З Вгідпоп Стор Ргоїесіоп Соптегепсе 1996, Реві5 апа Оізеазе5, стор.47-52, відомо про активну речовину формули Ід: исКа

БАК А дян що кУс їх й ря

В заявці ОЕ19722223 описано суміші зі сполук формули І! й активних речовин із класу стробілуринів.

Метою даного винаходу стало одержання інших сумішей з підвищеною активністю для боротьби зі шкідливими грибами, насамперед, із їхніми окремими представниками.

Цілком несподівано було встановлено, що цієї мети можна досягти, якщо мати суміш з умістом у функції активних речовин синергічно ефективної кількості похідних морфоліну або піперидину визначеної на початку формули І ії у функції додаткових фунгіцидно активних компонентів - принаймні однієї фунгіцидної активної речовини формули ІЇ

Х што х | І те б а) ж у нов В ха де замісники Х!-Х5 і 2!-В? мають такі значення:

Х! означає Сі-Са-галогеналкіл, Сі-С--галогеналкокси або галоген

Х2-Х? незалежно один від одного являють собою водень, галоген, С1і-Са-алкіл, Сі-Са-галогеналкіл, С1-С4- алкокси або Сі-С--галогеналкокси;

В! означає Сі-С4-алкіл, Сг-Св-алкеніл, Со-Св-алкініл, Сі1-Са-алкіл-Сз-С7-Циклоалкіл, причому ці радикали можуть нести замісники, вибрані з галогену, ціано й Сі-С«-алкокси

В являє собою фенільний радикал або 5- чи 6-членний насичений або ненасичений гетероциклільний радикал із принаймні одним гетероатомом, що вибирають із групи М, О і 5, причому циклічні радикали можуть мати від одного до трьох замісників, вибраних із групи, що складається з галогену, С1-Са-алкілу, Сі-Са-алкокси,

С1-С4-галогеналкілу, Сі-С4--галогеналкокси, С1і-С«-алкокси-С2о-С-алкенілу, Сі-С«-алкокси-С2-Са-алкінілу,

ВЗ ї В" незалежно один від одного означають водень, С1і-С--алкіл, Сі-Са-алкокси, Сі-Са-алкілтіо, М-С1-Са4- алкіламіно, Сі1-С4-галогеналкіл або Сі-С--галогеналкокси.

Суміші за даним винаходом характеризуються синергічною дією й, отже, можуть застосовуватися для боротьби зі шкідливими грибами, зокрема, зі справжньою борошнистою росою.

В контексті цього винаходу галоген означає фтор, хлор, бром або йод, насамперед, фтор, хлор і бром.

Термін "алкіл" охоплює нерозгалужені й розгалужені алкільні групи. При цьому в бажаному варіанті мова йде про нерозгалужені або розгалужені С1-Сі2-алкільні й, зокрема, Сі-Св-алкільні групи. Прикладами алкільних груп є алкіл, такий, як, зокрема, метил, етил, пропіл, 1-метилетил, бутил, 1-метилпропіл, 2-метилпропіл, 1,1- диметилєтил, п-пентил, 1-метилбутил, 2-метилбутил, З-метилбутил, 1,2-диметилпропіл, 1,1-диметилпропіл, 2,2-диметилпропіл, 1-етилпропіл, п-гексил, 1-метилпентил, 2-метилпентил, З-метилпентил, 4-метилпентил, 1,2-диметилбутил, 1,3-диметилбутил, 2,3-диметилбутил, 1,1-диметилбутил, 2,2-диметилбутил, 3,3- диметилбутил, 1,1,2-триметилпропіл, 1,2,2-триметилпропіл, 1-етилбутил, 2-етилбутил, 1-етил-2-метилпропіл, п-гептил, 1-метилгексил, 1-етилпентил, 2-етилпентил, 1-пропілбутил, октил, децил, додецил.

Галогеналкіл означає визначену вище алкільну групу, частково або повністю галогеновану одним або кількома атомами галогену, зокрема, фтору й хлору. В бажаному варіанті присутніми є 1-3 атомів галогену, а найбажанішою групою є дифторметанова або трифторметильна.

Алкенільна група охоплює нерозгалужені й розгалужені С2-Св-алкенільні групи. Прикладами алкенільних груп є 2-пропеніл, 2-бутеніл, З-бутеніл, 1-метил-2-пропеніл, 2-метил-2-пропеніл, 2-пентеніл, З-пентеніл, 4- пентеніл, 1-метил-2-бутеніл, 2-метил-2-бутеніл, З-метил-2-бутеніл, 1-метил-З-бутеніл, 2-метил-3-бутеніл, 3- метил-З-бутеніл, 1,1-диметил-2-пропеніл, 1,2-диметил-2-пропеніл, 1-етил-2-пропеніл, 2-гексеніл, З-гексеніл, 4-

гексеніл, 5-гексеніл, 1-метил-2-пентеніл, 2-метил-2-пентеніл, 3-метил-2-пентеніл, 4-метил-2-пентеніл, 1-метил-

З-пентеніл, 2-метил-З-пентеніл, З-метил-З-пентеніл, 4-метил-З-пентеніл, 1-метил-4-пентеніл, 2-метил-4- пентеніл, З-метил-4-пентеніл, 4-метил-4-пентеніл, 1,1-диметил-2-бутеніл, 1,1-диметил-З-бутеніл, 1,1-диметил-

З-бутеніл, 1,2-диметил-2-бутеніл, 1,2-диметил-З-бутеніл, 1,3-диметил-2-бутеніл, 1,3-диметил-З-бутеніл, 2,2- диметил-З-бутеніл, 2,3-диметил-2-бутеніл, 2,3-диметил-З-бутеніл, 1-етил-2-бутеніл, 1-етил-З-бутеніл, 2-етил-2- бутеніл, 2-етил-3-бутеніл, 1,1,2-триметил-2-пропеніл, 1-етил-1-метил-2-пропеніл і 1-етил-2-метил-2-пропеніл, зокрема, 2-пропеніл, 2-бутеніл, З-метил-2-бутеніл і З-метил-2-пентеніл.

Алкенільна група може бути частково або повністю галогенованою одним чи кількома атомами галогену, зокрема, фтору або хлору. В бажаному варіанті вона має 1-3 атомів галогену.

Алкінільна група охоплює нерозгалужені й розгалужені Сз-Св-алкінільні групи. Прикладами алкінільних груп є 2-пропініл, 2-бутиніл, З-бутиніл, 1-метил-2-пропініл, 2-пентиніл, З-пентиніл, 4-пентиніл, 1-метил-3- бутиніл, 2-метил-3З-бутиніл, 1-метил-2-бутиніл, 1,1-диметил-2-пропініл, 1-етил-2-пропініл, 2-гексиніл, З-гексиніл, 4-алкініл, 5-гексиніл, 1-метил-2-пентиніл, 1-метил-З-пентиніл, 1-метил-4-пентиніл, 2-метил-З-пентиніл, 2- метил-4-пентиніл, З-метил-4-пентиніл, 4-метил-2-пентиніл, 1,2-диметил-2-бутиніл, 1,1-диметил-З3-бутиніл, 1,2- диметил-З-бутиніл, 2,2-диметил-З-бутиніл, 1-етил-2-бутиніл, 1-етил-З-бутиніл, 2-етил-З-бутиніл і 1-етил-1- метил-2-пропініл.

Під Сі-Са-алкілен-Сз-С7-циклоалкільною групою мається на увазі Сз-СУ-циклоалкільна група, така, як циклопропіл, циклобутил, циклопентил або циклогексил, що зв'язується за допомогою Сі1-С4-алкіленового радикала.

Як замісники Р-, поряд із фенілом (у разі потреби заміщеним), варто назвати, зокрема, тієніл, піразоліл, піроліл, імідазоліл, тіазоліл, фурил, піридазиніл і піримідиніл. Бажаними замісниками в цих кільцевих системах є галоген (зокрема, Е і СІ, Сі-С--алкокси (зокрема, метокси)) і Сі-С4-алкіл (зокрема, метил, етил). Замісників у кільці може бути 1-3, зокрема, 1-2. Найбажанішими є феніл або заміщений феніл, тієніл, тієніл-С1-С4-алкіл, піразоліл і піразол-С1-Са-алкіл.

Під замісниками РЕЗ і Р" мається на увазі Сі-Са-алкіл, Сі-Са-алкокси, Сі-Са-алкілтіо, М-С1-С-алкіламіно, Сі-

С.-галогеналкіл або Сі-С.-галогеналкокси. Бажаними замісниками РЗ і РЕ" є водень, Е, СІ, метил, етил, метокси, тіометил і М-метиламіно. ЕЗ і Е" спільно можуть також утворювати угруповання -0.

Про одержання й дію похідних морфоліну, відповідно, піперидину | (Іа: загальноприйнята назва: фенпропіморф, 05-А4,202,894; |р: загальноприйнята назва: фенпропідин, О5-А4,202,894; Іс: загальноприйнята назва: тридеморф, ОЕ-А1164152), які можна придбати в торговій мережі, проти шкідливих грибів відомо.

Сполуки формули ІІ, а також спосіб їхнього одержання описані в М/О-А9Уб/19442 і попередніх заявках

ОЕ19741098.7 і 19741099.5.

Серед сполук формули ІЇ бажаними є такі з Х", що означає Сі-Са-галогеналкіл, зокрема, трифторметильну групу, Сі-С--галогеналкокси, зокрема, дифторметокси- або трифторметоксигрупу чи галоген, зокрема, хлор, і з

Х2 і Х3, що являють собою атом водню або галогенову групу, зокрема, атом водню. В бажаному варіанті Хі Хо означають водень, галоген (зокрема, Сі або Р), Сі-С--алкокси (зокрема, метокси або етокси), С1-Са- галогеналкіл (зокрема, трифторметил) або С1-С4-галогеналкокси (зокрема, трифторметокси).

Бажаними замісниками Б! є Сі-Са-алкіл (метил, етил, п- і і-пропіл і І-бутил), С1-Са-алкілен-Сз-С7-

Циклоалкіл, Сі-Са-алкеніл (зокрема, етеніл, пропеніл і бутеніл, що можуть бути заміщеними, зокрема, галогеном (у бажаному варіанті СІ)), пропініл, ціанометил і метоксиметил. Серед Сі1-Са-алкілен-Сз-С7- циклоалкільних замісників бажаними є, зокрема, заміщені метиленом сполуки, насамперед, метиленциклопропіл, метиленциклопентил, метиленциклогексил і метиленциклогексеніл. У бажаному варіанті кільця в цих замісниках можуть бути заміщеними галогеном.

Як замісники Р-, поряд із фенілом (у разі потреби заміщеним), варто назвати, зокрема, тієніл, піразоліл, піроліл, імідазоліл, тіазоліл, фурил, піридазиніл і піримідиніл. Бажаними замісниками в цих кільцевих системах є галоген (зокрема, Е і СІ), Сі-Са-алкокси (зокрема, метокси) і Сі-С4-алкіл (зокрема, метил, етил). Замісників у кільці може бути 1-3, зокрема, 1-2. Найбажанішими є феніл або заміщений феніл.

Бажані сполуки формули І наведено в таблицях вищезгаданої заявки М/О96/019442. У свою чергу, найбажанішими з цих сполук є, зокрема, такі з нижченаведеної Таблиці 1 (ВЗ і 2" означають водень).

ПТО сНесоМ(Снзх|РИ

У вищенаведених таблицях сРг означає циклопропіл, сСНхе-п являє собою ненасичений у положенні п циклогексеніл, с-Нех означає циклогексил і Ри являє собою феніл.

Найбажанішими є сполуки ІІ, в яких В' означає радикал СНео-сРІ, а В? - в разі потреби заміщений фенільний радикал. З цих сполук, у свою чергу, бажаними є такі з Х" і ХУ, що означають галоген, бажано Р.

З наступними бажаними сполуками формули ІЇ можна ознайомитися в нижченаведених Таблицях 2 і 3.

Сполуки формули І!" а А

М- 0- 71 ага х к- со0-

Е

Е в якій замісники мають такі значення:

Таблиця 2: м | ХХ щ-вВ | Тпл.сс) п.то2 4-СНз-СеНа-СНе 86-88

П.1 ОЗ 4-Е-СвНа-СНг 79-81

П.104 4-СІ1-СвНа-СНо 105-107

П.то5 4-СНзО-СеНа-СНе 73-76

П.ТО6 4-СЕЗ3-СвНа-СНг ши

П.107 4-СНз-СеНа-СНг 87-90

П.То8 4-Е-СеНа-СНо 71-74

П.109 4-СІ-СеНа-СНаг 85-87

П.Я 4-СНзО-СеНа-СНе 90-92

ТП. 4-СЕз-СеНа-СНе ши п. 87-89 пляз | Но |Злієнлметил.ї7//

П.114 90-93 плл5 | Б-Р |Злієнлметил.ї7/З

П.116 3-СНа-СеНа-СНе 72-75

П.117 2-Е-СвНа-СНг 73-78 п.ля8 1 5-Е. Т4-СНоРО-Сена-СНг

Таблиця 3: Сполуки формули І!"

Ох

М--а- В рову й й х х М- св- В" (тб

Те

Її м | Х ГЖЇ я ЇЇ в Сплосі ї-то сенс СНЬ ши

П.126 4-Е-Сене СН»

П.127 4-СІ-Сена-СНе 81-83 128 4-СНзО-СеНеСНе

І.129 4СгзСбенеСНна

І.130

ШкЕЯ плза | СНР но се піразоліл-і-метил|,

И.137 сн-с-сн о |4сНно-сСеНнеАСНЇ п.138 СеНе-СНе 62-65

І.139 4-Е-Сене СН» 140 4-СТСеНе СН»

опляз | сн» | 5 | ср |з СенАСНЬ плл44 | Сг | 5 сР |СбнесСНЬ опл45 | сн | 4 ср |СенесНь пл46 | сне | 4 | сРі ф4сНносСенесНьЬ| ( сРг в цій таблиці означає циклопропілметил

Фізичні характеристики цих сполук, а також спосіб їхнього одержання наведено у вищезгаданих заявках

МО96/19442, ОЄ197441098.7 і ОЄ19741099.5.

Кількісне співвідношення сполук І і І можна широко варіювати; в бажаному варіанті активні речовини застосовують у масовому співвідношенні від 20:1 до 1:20, зокрема, від 10:1 до 1:10.

Бажано, щоб при одержанні сумішей застосовувалися чисті активні речовини | і ІЇ, до яких можна домішувати додаткові активні речовини, що діють проти шкідливих грибів або інших шкідників, таких, як комахи, павукоподібні або нематоди, а також гербіцидні активні речовини й регулятори росту чи добрива.

Суміші зі сполук ! і ІІ, відповідно, сполуки !| і ІІ, застосовувані водночас, спільно або окремо, характеризуються активною дією проти широкого спектра фітопатогенних грибів, зокрема, класів аскоміцетів, базидіоміцетів, фікоміцетів і дейтероміцетів. Певною мірою вони діють системно й, отже, можуть застосовуватися як листяні й грунтові фунгіциди.

Найбільш успішно їх можна застосовувати для боротьби проти цілого ряду грибів на різноманітних культурних рослинах, таких, як бавовник, овочеві (напр. огірки, бобові, томати, картопля й гарбузові), ячмінь, дернина, овес, бананові, кава, кукурудза, фруктові, рис, жито, соя, виноград, пшениця, декоративні рослини, цукровий очерет, а також різноманітне насіння.

Найбільш придатними вони є для боротьби з такими фітопатогенними грибами: Егузірпе адгатіпів (справжня борошниста роса) на зернових культурах, Егузірпе сіспогасеагит і Зрпаегоїпеса Шідіпеа на гарбузових, Родозрпаєга Іеисоїгіспа на яблуневих, Опсіпиіа песайїог на виноградній лозі, види Риссіпіа на зернових, види КПігосіопіа на бавовнику, рисі й дернині, види О5ійадо на зернових і цукровому очереті,

Мепішцгіа іпаедчаїїз (парша) на яблуневих, види НеїІтіпіпозрогічшт на зернових, Зеріогіа подогит на пшениці,

Воїгуїіз сіпега (сіра гниль) на полуниці, овочевих, декоративних рослинах і виноградній лозі, Сегсозрога агаспідісоїа на арахісі, РзейдосегсозрогеПа Пегроїгіспоїде5 на пшениці і ячмені, Ругісціага огулає на рисі,

Рпуюріннога іптезіап5 на картоплі і томатах, Ріазторага міїісоїа на виноградній лозі, види Рзейдорегопозрога на хмелі й огірках, види Акегпагіа на овочевих і фруктових культурах, види Мусозрпаегеїа на бананах, а також види Ризагішт Мепісі чт.

Крім того, їх можна застосовувати для захисту матеріалів (напр. деревини), наприклад, від Раесіотусев5 мапгіоції.

Сполуки І і ЇЇ можна застосовувати одночасно, а саме, спільно або окремо, чи послідовно, причому послідовність застосування, взагалі, ніяким чином не діє результат оброблення.

Норми витрати сумішей за даним винаходом, насамперед, при застосуванні на сільськогосподарських культурах, залежно від бажаного ефекту, лежать у межах від 0,01 до 10кг/га, бажано від 0,1 до 5кг/га, зокрема, від 0,2 до З,Окг/га.

При цьому норми витрати сполук І становлять від 0,01 до 2,5кг/га, в бажаному варіанті від 0,01 до 10Окг/га, зокрема, від 0,05 до 5,Окг/га.

Норми витрати сполук ІІ становлять відповідно від 0,01 до 2кг/га, бажано від 0,02 до 2кг/га, зокрема, від 0,02 до 1,Окг/га.

Під час оброблення посівного зерна, взагалі, суміш застосовують із нормами витрати від 0,001 до 250г/кг посівного зерна, бажано від 0,01 до 100г/кг, зокрема, 0,01 до 50г/кг.

Під час боротьби з патогенними шкідливими грибами на рослинах проводять окреме або спільне оброблення сполуками І і І або сумішами зі сполук І і Ії, що здійснюється шляхом обприскування або обпилювання насіння, рослин або грунту до чи після посіву рослин або до чи після появи сходів.

Фунгіцидні синергічні суміші за даним винаходом, відповідно, сполуки І і ІІ, можна готувати, наприклад, у формі готових до безпосереднього розприскування розчинів, порошків і суспензій або у формі висококонцентрованих водних, масляних або будь-яких інших суспензій, дисперсій, емульсій, масляних дисперсій, паст, препаратів для обпилювання, розкидання або гранулятів і застосовувати шляхом обприскування, дрібнокрапельного обприскування, обпилювання, розкидання або поливу. Використовувана форма залежить від мети застосування, але в усіх випадках повинен забезпечуватися максимально тонкий і рівномірний розподіл суміші за даним винаходом.

Композиції одержують у відомий спосіб, напр. додаючи до активної речовини розчинники і/або носії, за бажанням, використовуючи емульгатори й диспергатори, причому, якщо функцію розріджувача виконує вода, існує можливість використання інших органічних розчинників як допоміжних. Як допоміжні речовини слід, насамперед, зазначити: розчинники, такі, як ароматичні сполуки (напр. ксилол), хлоровані ароматичні сполуки (напр. хлорбензол), парафіни (напр. фракції нафти), спирти (напр. метанол, бутанол), кетони (напр. циклогексанон), аміни (напр. етаноламін, диметилформамід) і вода; носії, такі, як природне борошно гірських порід (напр. каолін, глиноземи, тальк, крейда) і синтетичне борошно гірських порід (напр. високодисперсні кремінні кислоти, силікати); емульгатори, такі, як неіоногенні й аніонні (напр. поліоксіетиленовий ефір спирту жирного ряду, алкілсульфонат і арилсульфонат) і диспергатори, такі, як лігнінсульфітні відпрацьовані луги й метилцелюлоза.

Як поверхнево-активні речовини можна застосовувати лужні, лужноземельні, амонієві солі ароматичних сульфокислот, напр. лігнін-, фенол-, нафталін- і дибутилнафталінсульфокислоти, а також жирних кислот, алкіл- і алкіларилсульфонати, алкілсульфати, сульфати лаурилового ефіру і спиртів жирного ряду, а також солі сульфатованих гекса-, гепта- й октадеканолів або гліколевих ефірів спиртів жирного ряду, продукти конденсації сульфонованого нафталіну та його похідних із формальдегідом, продукти конденсації нафталіну, відповідно, нафталінсульфокислот із фенолом і формальдегідом, поліоксіетиленоктилфенольний ефір, етоксилований ізооктил-, октил- або нонілфенол, алкілфенол- або трибутилфенілполігліколевий ефір, алкіларилполіефірні спирти, ізотридециловий спирт, конденсати окису етилену спирту жирного ряду, етоксиловану рицинову олію, поліоксіетиленалкільний ефір або поліоксипропілен, поліглікольефірний ацетат лаурилових спиртів, складний ефір сорбіту, лігнінсульфітні відпрацьовані луги або метилцелюлозу.

Порошок, препарат для розкидання й обпилювання можна виготовити, якщо сполуки І або ІІ чи суміш із сполук І і ІЇ змішати або подрібнити з твердим носієм.

Грануляти (напр. з покриттям, просочені або гомогенні), зазвичай, виготовляють, зв'язуючи активну речовину або активні речовини з твердим носієм.

У функції наповнювачів, відповідно, твердих носіїв служать, наприклад, мінеральні землі, такі, як силікагель, кремінні кислоти, силікати, тальк, каолін, вапняк, вапно, крейда, болюс, лес, глина, доломіт, діатомова земля, сульфат кальцію й магнію, окис магнію, подрібнені полімерні матеріали, а також добрива, такі, як сульфат амонію, фосфат амонію, нітрат амонію, сечовини й продукти рослинного походження, такі, як борошно зернових культур, борошно деревної кори, деревне борошно й борошно горіхової шкаралупи, целюлозний порошок тощо.

Узагалі, композиції містять від 0,1 до 95мас.9о, бажано від 0,5 до 9Омас.95 будь-якої зі сполук І або Ії, відповідно, суміші зі сполук І і Ії. При цьому активні речовини застосовуються з чистотою від 9095 до 100905, у бажаному варіанті від 9595 до 10095 (за спектром ЯМР або РХВР).

Сполуки І або ІІ, суміші або відповідні композиції застосовуються в такий спосіб: шкідливі гриби, простір їхнього виростання або рослини, насіння, грунт, площі, матеріали або приміщення, що підлягають захисту від ураження цими грибами, обробляють фунгіцидно активною кількістю суміші, відповідно, сполук І і Ії (окреме застосування).

Оброблення можна проводити до або після ураження шкідливими грибами.

Прикладами таких препаратів з умістом активних речовин є:

Ї. розчин із 9Омас. часток активних речовин і тТОмас. часток М-метилпіролідону, призначений для застосування у формі дрібних крапель;

І. суміш із 20мас. часток активних речовин, 8Омас. часток ксилолу, 1Омас. часток продукту приєднання окису етилену (8-10 молей) до М-моноетаноламіду олеїнової кислоти (1моль), 5мас. часток кальцієвої солі додецилбензолсульфокислоти, 5мас. часток продукту приєднання окису етилену (40 молей) до рицинової олії (Імоль); в результаті тонкого розподілу розчину у воді одержують дисперсію;

Ш. водна дисперсія з 20мас. часток активних речовин, 4О0мас. часток циклогексанону, ЗОмас. часток ізобутанолу, 20мас. часток продукту приєднання окису етилену (40 молей) до рицинової олії (1моль);

ІМ. водна дисперсія з 20мас. часток активних речовин, 25мас. часток циклогексанолу, б5мас. часток фракції мінерального масла з точкою кипіння від 210 до 280"С і 1Омас. часток продукту приєднання окису етилену (40 молей) до рицинової олії (1 моль);

М. подрібнена в молотковому млині суміш із ЗОмас. часток активних речовин, Змас. часток натрієвої солі діізобутилнафталін-1-сульфокислоти, 1Омас. часток натрієвої солі лігнінсульфокислоти із сульфітного відпрацьованого лугу й 7мас. часток порошкоподібного силікагелю; в результаті тонкого розподілу суміші у воді одержують розчин для обприскування;

МІ. ретельно перемішана суміш із Змас. часток активних речовин і 97мас. часток тонкого каоліну; цей засіб для обпилювання містить Змас.95 активної речовини;

МІІ. ретельно перемішана суміш із ЗОмас. часток активних речовин, 92мас. часток порошкоподібного силікагелю й вмас. часток парафінового масла, напиленого на поверхню цього силікагелю; завдяки такому способу виготовлення підвищується адгезивна здатність активної речовини;

МІ. стабільна водна дисперсія з 4Омас. часток активних речовин, 1Омас. часток натрієвої солі сечовино- формальдегідного конденсату фенолсульфокислоти, 2мас. часток силікагелю й 48мас. часток води, яку можна додатково розвести;

ЇХ. стабільна масляна дисперсія з 20мас. часток активних речовин, 2мас. часток кальцієвої солі додецилбензолсульфокислоти, Змас. часток полігліколевого ефіру спирту жирного ряду, 20мас. часток натрієвої солі сечовино-формальдегідного конденсату фенолсульфокислоти й З8мас. часток парафінового мінерального масла.

Приклади застосування

В синергічній дії сумішей за даним винаходом можна пересвідчитися, коли ознайомитися з результатами таких експериментів:

Активні речовини виготовляють окремо або спільно як 1090-ву емульсію в суміші з бЗмас.9о циклогексанону й 27мас.9о емульгатора й розводять водою до бажаної концентрації.

Оцінку здійснювали, визначаючи уражені поверхні листя у відсотках. Ці відсоткові значення перераховували в коефіцієнт активності. Коефіцієнт активності (МУ) визначають за формулою Аббота в таких спосіб:

МУ -(1-о/р)-100 о відповідає ураженню грибами оброблених рослин у 965 і р відповідає ураженню грибами необроблених (контрольних) рослин у 95.

При коефіцієнті активності 0 ураження оброблених рослин збігається з таким необроблених контрольних рослин; якщо коефіцієнт активності становить 100, ураження оброблених рослин не спостерігається.

Теоретичні коефіцієнти активності сумішей активних речовин розраховували за формулою Колбі (К.5.

СоіБу, УУєеаз 15, 20-22 (1967))| і порівнювали з фактичними значеннями.

Формула Колбі: Е-х--у-х:у/100

Е теоретичний коефіцієнт активності, виражений у 9о необробленого контролю, при застосуванні суміші з активних речовин А і В у концентраціяха і Б х коефіцієнт активності, виражений у 9о необробленого контролю, при застосуванні активної речовини А в концентрації а у коефіцієнт активності, виражений у 9о необробленого контролю, при застосуванні активної речовини В у концентрації Б.

Приклад застосування 1 - Активність проти борошнистої роси пшениці

Листя вирощених у горщиках паростків пшениці сорту "Капліег" обприскували до утворення крапель водним препаратом активної речовини, виготовленим із вихідного розчину з 1095 активної речовини, 6390 циклогексанону й 2795 емульгатора, й через 24г., після підсихання наприсканого шару, обпилювали спорами борошнистої роси пшениці (Егузірпе дгатіпів тогта 5ресіаїї5 1 йісі). Після цього досліджувані рослини на 7 днів поміщали в барокамери з температурою 20-247С і відносною вологістю повітря 60-9095. Далі візуально визначали ступінь ураження листя.

Візуально визначені значення для відсотка уражених поверхонь листя перераховували в коефіцієнт активності як 96 необробленого контролю. Коефіцієнт активності 0 відповідає ураженню, що спостерігається на необробленому контролі, а коефіцієнт активності 100 є 095 ураження. Теоретичні коефіцієнти активності для комбінацій активних речовин розраховували за формулою Колбі (Со/іру, 5. Е. (СаІсшаїйіпод зупегоівіїс апа апіа- допієїіс гезропзе5 ої Ппегрісіде Сотріпайопе", Умееаз, 15, стор.20-22, 1967) і порівнювали з фактичними значеннями.

Як компонент ІІ застосовували сполуки 11.79, відповідно, 11.138 із Таблиці 2.

Результати експериментів зведено в нижченаведених Таблицях 1 і 2:

Таблиця 1:

Коефіцієнт

Конц. у | активності у

Прик. (Активна речовина промілях | 95 необроб. контролю (ураження мі || о 0,25 55

ЗМ |сполукай.138 | 06 | 65 сполука І.а (заг- 4МУ |прийнята назва: 0,25 55 фенпропіморф) сполука І.Б (заг-

БМ |прийнята назва: 0,25 55 фенпропідин) сполука І1.с (заг- бМ |прийнята назва: 1 тридеморф) 0,25

Таблиця 2:

І й І у коеф. актив" промілях) активи. 0,25 проміля 7 Іан0,25 проміля 11.79 1 проміль Існ1 8 доме 555 0,25 проміля

ІснО,25 проміля 55 11.79 0,25 проміля 10. |1р-0,25 проміля 93 1.79 0,25 проміля 11. ТанО0, 06 проміля 100 84 .138 0,25 проміля 12. |Існ0О,06 проміля 65 .138 0,25 проміля 13 |10--0,06 проміля 25 84 х розрахований за формулою Колбі

Виходячи з результатів експерименту, можна зробити висновок, що фактичний коефіцієнт активності при будь-яких співвідношеннях компонентів у суміші перевищує такий, розрахований за формулою Колбі.

Claims

1. Фунгіцидна суміш, яка містить як активні компоненти: а) сполуки І, які вибирають із групи сполук формул Па, ІБ, Іс і ї1а АК й (ню) снуснснусну-М 9) (а) СН, (не )--снуснснусн,-м » Ф) СН, К-с, Мо (Іс) СН, (п-10, 11, 12 (60-7095) або 13) СН, це (6) й і б) сполуки формули ЇЇ хх МОКО х? 2 реф нев сю хЗ Хо ХА де замісники Х!-Х5 і 2!-В7 мають такі значення: Х' означає Сі-С.-галогеналкіл, Сі-С--галогеналкокси або галоген; Х2-Х? незалежно один від одного - водень, галоген, Сі-Са-алкіл, Сі-С4-галогеналкіл, Сі-С--алкокси або С1-С4- галогеналкокси; В! означає Сі-Са-алкіл, Со-Св-алкеніл, Со-Св-алкініл, Сі1-Са-алкілен-Сз-С7-циклоалкіл, причому ці радикали можуть нести замісники, вибрані з галогену, ціано й С1і-Са-алкокси; В? означає фенільний радикал або 5- чи б--ленний насичений або ненасичений гетероциклічний радикал із принаймні одним гетероатомом, що вибирають із групи М, О і 5, причому циклічні радикали можуть мати від одного до трьох замісників, вибраних із групи, що складається з галогену, С1і-Са-алкілу, Сі-С4-алкокси, С1-Са- галогеналкілу, Сі-С4--галогеналкокси, С1-С4--алкокси-С2-Са-алкенілу, Сі-С--алкокси-С2-Са-алкінілу,

ВЗ ії в! незалежно один від одного означають водень, Сі-Са-алкіл, Сі-Са-алкокси, Сі-Са-алкілтіо, М-С1-С4- алкіламіно, Сі-С4-галогеналкіл або Сі-С--галогеналкокси, в синергічно ефективній кількості.

2. Фунгіцидна суміш за п. 1, де у сполуках формули ІІ Е! означає Сі-Са-алкіл або Сі-С-алкілен-Сз-С7-циклоалкіл.

3. Фунгіцидна суміш за п. 1, де у сполуках формули ІІ В? означає феніл, тієніл, піразоліл, піроліл, імідазоліл, тіазоліл, фурил, піридазиніл або піримідиніл, причому ці радикали можуть бути заміщеними галогеном, С1-С4- алкокси або Сі-Са-алкілом.

4. Фунгіцидна суміш за п. 1, де у сполуках формули ІІ ЕЗ або Р" означає водень, метил, етил, метокси, тіометил або М-метиламіно.

5. Фунгіцидна суміш за п. 1, де у сполуках формули ІІ Х' означає галоген-С1-С4-алкіл, галоген-С1-Са-алкокси або галоген.

6. Фунгіцидна суміш за п. 1, де у сполуках формули І! Х? або ХЗ означає водень чи галоген.

7. Фунгіцидна суміш за п. 1, де у сполуках формули І Х? означає водень, хлор, фтор, метокси, етокси, трифторметил або трифторметокси.

8. Фунгіцидна суміш за п. 1, де у сполуках формули І Х? означає водень, хлор, фтор, метокси, етокси, трифторметил або трифторметокси.

9. Фунгіцидна суміш за будь-яким із попередніх пунктів, розподілена на дві частини, перша з яких містить одну або декілька сполук І у твердому або рідкому носії, а друга - одну або декілька сполук формули ІІ у твердому або рідкому носії.

10. Спосіб боротьби зі шкідливими грибами, який відрізняється тим, що гриби, простір їхнього виростання або матеріали, рослини, насіння, грунт, площі або приміщення, що підлягають захисту від ураження цими грибами, обробляють фунгіцидною сумішшю за будь-яким із пп. 1-9, причому сполуки І і одну або декілька сполук формули ЇЇ можна застосовувати одночасно, а саме, спільно або окремо, чи послідовно.