DE69722005T2

DE69722005T2 - Landwirtschaftliche und gartenbauliche antibakterielle zusammensetzungen

Info

Publication number: DE69722005T2
Application number: DE69722005T
Authority: DE
Inventors: Shinsuke Sano; Homare Yamanaka
Original assignee: Nippon Soda Co Ltd
Current assignee: Nippon Soda Co Ltd
Priority date: 1996-06-04
Filing date: 1997-06-03
Publication date: 2004-01-08
Anticipated expiration: 2017-06-04
Also published as: ES2202618T3; EP0919126A4; DK0919126T3; JP3977872B2; US6156796A; EP0919126B1; AU2978097A; EP0919126A1; ATE240039T1; DE69722005D1; PT919126E; WO1997046097A1

Description

Technisches Gebiet der Erfindung
Die vorliegende Erfindung richtet sich auf bakterizide Zusammensetzungen, insbesondere bakterizide Zusammensetrungen, die anwendbar sind, die Krankheit Echter Mehltau zu kontrollieren, welche sich auf verschiedenen landwirtschaftlichen oder gartenbaulichen Pflanzen entwickelt.
Stand der Technik
Benzamidoximderivate, dargestellt in einer allgemeinen Formel (I);
sind Verbindungen, welche bakterizide Aktivität haben und sind in der WO 96/19442 Amtsblatt beschrieben, angemeldet vom Erfinder der vorliegenden Erfindung. Hingegen sind die sogenannten Acrylatbakterizide z. B. ICIA 5504, BASF 490, SSF-126, etc. bekannt als ein neuer Typ eines Bakterizides für die Anwendung in der Landwirtschaft und im Gartenbau (siehe EP 477631 , EP 253213 und EP 38237 Amtsblatt).
Nichtsdestotrotr sind bakterizide Zusammensetzungen, umfassend eine Verbindung gemäß einer allgemeiner Formel (I) und einem Acrylatbakterizid, wobei diese im Stande sind, synergistische Aktivität zu bilden, bis jetzt nicht bekannt.
Beschreibung der Erfindung
Es ist ein Gegenstand der vorliegenden Erfindung, die notwendige Dosis der Verbindung, welche bekanntermaßen bakterizide Aktivität gegen Pflanzenkrankheiten haben, zu senken, ihr Aktivitätsspektrum als Bakterizid zu verbessern, und bakterizide Zusammensetzungen in Kombination bereitzustellen, welche mit dem Wirkstoff bei geringerer Dosis im Gesamten arbeiten können, und die die effektiven Kontrollwerte durch synergistische Aktivität verbessern.
Die vorliegende Erfindung ist gerichtet auf bakterizide Zusammensetzungen, dadurch gekennzeichnet, dass jede dieser Zusammensetzungen ein Benzamidoxim, Verbindung A, dargestellt durch die allgemeine Formel (I), umfasst;
worin R¹ gegebenenfalls substituiertes C1 bis C4 Alkyl, gegebenenfalls substituiertes C2 bis C4 Alkenyl oder gegebenenfalls substituiertes C2-C4 Alkinyl darstellt. R² stellt einen gegebenenfalls substituierten, Phenylrest oder einen gegebenenfalls substituierten Heterocyclus dar, X¹ stellt eine C1 bis C4 Halogenalkylgruppe dar,
X², X³, X⁴ und X⁵ stellen unabhängig voneinander Wasserstoff, Halogen, C1 bis C4 Alkyl, eine C1 bis C4 Halogenalkylgruppe, eine C1 bis C4 Alkoxygruppe, eine C1 bis C4 Halogenalkoxygruppe, C1 bis C4 Alkylthiogruppe, eine C1 bis C4 Alkylsulfinylgruppe, eine C1 bis C4 Alkylsulfonylgruppe, Nitro-, Amino- oder C1 bis C4 Alkylcarbonylaminogruppe dar,
r¹ und r² stellen unabhängig voneinander Wasserstoff, Halogen, C1 bis C4 Alkyl, eine C1 bis C4 Halogenalkylgruppe, eine C1 bis C4 Alkoxygruppe, eine C1 bis C4 Alkylthiogruppe, oder eine Aminogruppe dar, oder, r¹ und r² können miteinander verknüpft sein unter Bildung einer Carbonylgruppe, und einer oder mehr als zwei Verbindungen als Wirkstoff gewählt aus der Gruppe B, bestehend aus den Komponenten (a) bis (n), wie untenstehend gezeigt.
Die Benzamidoximverbindungen, welche in der vorliegenden Verbindung verwendet werden, sind diejenigen, welche durch die obenstehende allgemeine Formel [I] beschrieben werden, wobei ein oder mehr als zwei der Verbindungen als Wirkstoff für die bakterizide Zusammensetzung, wie in der vorliegenden Erfindung beschrieben, verwendet werden können.
Bevorzugte Beispiele für die Benzamidoximverbindungen, dargestellt durch die allgemeine Formel [I] werden in Tabelle 1 gezeigt.
In der vorliegenden Erfindung werden die Acrylatbakterizide definiert als bakterizide Verbindungen, welche aus natürlichen Substanzen stammen, wie z. B. Oudemansin A und Strobiulurin A, als eitstruktur und welche beliebig eine Alkoxymethylengruppe, Alkoxyiminogruppe oder ähnliches als Teil ihrer molekularen Strukturen beinhalten.
Als Beispiele für die Acrylatbakterizide, wie in der vorliegenden Erfindung spezifiziert, können die Verbindungen (a) bis (n), wie oben beschrieben, als bevorzugt angegeben werden. Falls C=X Doppelbindungen in den Acrylatbakteriziden beinhaltet sind, können sowohl E-Typ Konstitutionsisomere und Z-Typ Konstitutionsisomere arbeiten in Bezug auf die Wirkung gegenüber Carboxylaten wirken. Daher können im Fall von gemischten Zusammensetzungen gemäß der vorliegenden Erfindung entweder reine E-Typ Konstitutionsisomere, reine Z-Typ Konstitutionsisomere und racemische Mischung davon als Bakterizide verwendet werden.
In der bakteriziden Zusammensetzung gemäß der vorliegenden Erfindung kann ein Mischverhältnis einer Komponenten A, durch die allgemeine Formel (I) bezeichnet, und einer Acrylatverbindung B frei in einem breiten Bereich gewählt werden, wobei es nichtsdestotrotz normalerweise in einem Bereich von 1 : 0,01-1000 bezogen auf das Gewicht, und besonders bevorzugt in einem Bereich von 1 : 100 ist.
Desweiteren kann die bakterizide Zusammensetzung gemäß der vorliegenden Erfindung in eine Formulierung eingebracht werden, wie z. B. eine Öllösung, ein emulsierbares Konzentrat, ein benetrbares Pulver, Granulate, Pulver, Aerosole, Suspensionskonzentrate, fließfähige Konzentrate, Mikrokapseln, ULV, Paste, usw. indem normalerweise mit einem festen Trägerstoff, flüssigem Trägerstoff oder gasförmigem Trägerstoff, und mit einem oberflächenaktiven Stoff oder einem anderen Fließstoff für die Formulierung, falls notwendig, versetzt wird.
Die aktiven Wirkstoffe in der Formulierung, wie oben beschrieben, enthalten vorzugsweise eine Menge von 0,1-99,9% bezogen auf das Gewicht, besonders bevorzugt 0,2-80% bezogen auf die Gesamtmenge bezüglich des Gewichts.
Als Beispiel für feste Trägerstoffe, welche für die Herstellung der Formulierungen verwendet werden können, können Ton, wie z. B. Kaolinit, Diatomeen-Erde, synthetisierte Siliziumoxidhydrate, Fubasami-Ton, Bentonit und saurer Ton, Talg, feine Pulver oder Granulate anderer anorganischer Mineralien, wie z. B. Sericit, Siliziumdioxidpulver, Schwefelpulver, aktivierter Kohlenstoff und Natriumcarbonat genannt werden.
Als Beispiele für flüssige Trägerstoffe, zur analogen Verwendung, können Wasser, Alkohole, wie z. B. Methanol oder Ethanol, Ketone, wie z. B. Aceton, Methylethylketon und Cyclohexanon, aromatische Kohlenwasserstoffe, wie z. B. Toluol, Xylol, Ethylbenzol und Methylnaphthalin, nicht aromatische Kohlenwasserstoffe, wie z. B. Hexan, Cyclohexan und Kerosin, Ester, wie z. B. Ethylacetat und Butylacetat, Nitrite, Acetonitril und Isobutylnitrile, Ether, Dioxan und Diisopropylether, Säureamide, wie z. B. Dimethylformamid und Dimethylacetamid, und halogenierte Kohlenwasserstoffe, wie z. B. Dichlorethan und Trichlorethan, genannt werden. Als Beispiel für gasförmige Trägerstoffe, insbesondere Injektionswirkstoffe, können Kohlendioxid, Butangas, Fluorcarbon usw. genannt werden.
Als Beispiele für oberflächenaktive Stoffe können Alkylsulfatester, Alkylarylsulfate, Alkylarylether und deren Polyoxyethylene, Polyethylenglycole, polyhydroxy Alkoholester und Zuckeralkoholderivate genannt werden. Als Beispiele für andere nichtaktive Inhaltsstoffe zur Formulierung können ein Haftstoffe oder ein Dispersionsmittel, wie z. B. Kasein, Gelatine, Polysaccharide inklusive Stärke, Gummi Arabicum, Cellulosederivate und Alginsäure, Ligninderivate, Bentonit und synthetische wässrige Polymere inklusive Polyvinylalkohol, Polyvinylpyrrolidon und Polyacrylsäure, und ein Stabilisator, wie z. B. PAP (saures Isopropylphosphat), BHT (2,6-Di-tert-butyl-4-methylphenol), BHA (2-/3-Tert-butyl-4-methoxyphenol), Pflanzenöle, Mineralöle, Fettsäuren und Fettsäureester genannt werden.
Die formulierten bakteriziden Zusammensetzungen gemäß der vorliegenden Erfindung kann entweder direkt oder nachfolgend einer Verdünnung mit Wasser, usw. auf Pflanzen, die Wasseroberfläche oder den Boden angewendet werden. Desweiteren kann die erfindungsgemäße bakterizide Zusammensetzung in Kombination mit einem beliebigen anderen Bakterizid, Insektizid, Herbizid, einem Düngemittel, einem Bodenverbesserer, usw. verwendet werden. Die Dosis der bakteriziden Zusammensetzung gemäß der vorliegenden Erfindung, die verwendet wird, soll je nach dem Kombinationsverhältnis des Wirkstoffes, durch die allgemeine Formel [I] und dem sogenannten Acrylatbakterizid, den klimatischen Bedingungen, dem Formulierungstyp, der Anwendungszeit, der Methode der Anwendung, dem Ort der Anwendung, den vorliegenden Krankheiten, den vorliegenden Pflanzen usw. variabel sein, wobei sie nichtsdestotrotz normalerweise in einem Bereich von 1 bis 1000 g Wirkstoffes pro Hektar und bevorzugt in einer Menge von 10 bis 100 g Wirkstoffes pro Hektar sein wird. Dagegen ist die Konzentration der bevorzugt angewendeten bakteriziden Zusammensetzung der vorliegenden Erfindung, falls die Zusammensetzung in ein emulgierbares Konzentrat, ein benetrbares Pulver, ein Suspensionskonzentrat und eine Flüssigkeit formuliert ist, und nachfolgend der Verdünnung mit Wasser angewendet wird, normalerweise in einem Bereich von 1 bis 1000 ppm, vorzugsweise in einem Bereich von 10 bis 250 ppm. Falls die bakteriziden Zusammensetzungen der vorliegenden Erfindung entweder in ein Granulat oder Pulver formuliert sind, sollten sie direkt, ohne dass eine verdünnte Lösung davon hergestellt wird, verwendet werden.
(Beispiele)
Der Nutzen der Zusammensetzungen der vorliegenden Erfindung als Bakterizid zur Kontrolle von der Krankheit Echter Mehltau, welche verschiedene landwirtschaftliche oder gartenbauliche Nutzpflanzen angreift, wird anhand folgender Testbeispiele gezeigt. Die bakterizide Wirkung der Zusammensetzung wurde dadurch bewertet, dass makroskopische Beobachtungen bezüglich des Grades an Symptomen der Krankheit Echter Mehltau, aufgetreten auf den Pflanzenblättern zum Zeitpunkt der Bewertung im Vergleich mit Symptomen auf den Blättern in Arealen der Nichtbehandlung durchgeführt wurden. Dagegen wurde für Vergleichszwecke eine konventionelle emulgierbare konzentrierte Formulierung der Zusammensetzung der vorliegenden Erfindung dadurch hergestellt, dass Verbindung A, dargestellt durch die allgemeine Formel [I], (Verbindung Nr. 1 in Tabelle 1) und ein Acrylatbakterizid B im vorher bestimmten Verhältnis gemischt wurden.
Testbeispiel 1: Test für die Kontrolle von Echtem Mehltau auf Weizenpflanzen.
Eine Emulsion, hergestellt mit einem konventionellen emulgierbaren Konzentrat, formuliert für die Zusammensetzung der vorliegenden Erfindung in einer vorgegebenen Konzentration, wurde auf Jungpflanzenblätter in einem Tontopf aufgezogen von Weizenpflanzen gesprüht (Sorte: Chihoku, 1-1,5 Blattstadium). Nachdem die Blätter bei Raumtemperatur natürlich getrocknet wurden, wurden die Blätter mit Sporen von Erysiphe graminis f. sp. tritici versetzt und wurden der Infektion für 7 Tage in einer Kammer bei annähernd 22°C ausgesetzt. Der Grad der Symptome, welcher durch den Echten Mehltau auf den Blättern verursacht wurde, wurde mit jenem auf den Blättern in den nichtbehandelten Arealen verglichen, um die Präventionsstärke der Zusammensetzung zu vergleichen. Die Ergebnisse sind in Tabelle 2 dargestellt.
Der Wirkungsgrad E der Zusammensetzungen der vorliegenden Erfindung wird gemäß der Corby-Formel (Weed., 15, 20-22, 1966) berechnet und mit den entsprechenden Resultaten verglichen.
E ist ein Wert in Prozent, als erwarteter Wirkungsgrad, wenn die Wirkstoffe A und B bei einer Konzentration von jeweils m und n verwendet werden. X ist ein Wert in Prozent, als erwarteter Wirkungsgrad, wenn der Wirkstoff A bei einer Konzentration von m verwendet wurde hingegen ist y ein Wert in Prozent, als erwarteter Wirkungsgrad, wenn der Wirkstoff B der Konzentration n verwendet wurde.
Tabelle 2
Aufgrund der Ergebnisse, wie oben beschrieben, wird verständlich, dass der tatsächliche Wirkungsgrad mehr verbessert wird, als der gemäß der Corby-Formel berechnete Wirkungsgrad.
Industrielle Anwendung der Erfindung:
Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist es, eine bakterizide Zusammensetzung bereitrustellen, welche pflanzliche Krankheiten, die sich auf verschiedenen landwirtschaftlichen und gartenbaulichen Pflanzen entwickeln, insbesondere die Krankheit Echter Mehltau vorzüglich kontrollieren kann.

Claims

Antibakterielle Zusammensetzung umfassend ein Benzamidoxim gemäß allgemeiner Formel [1]
worin R¹ C1 bis C4 Alkyl, gegebenenfalls substituiert, oder C2 bis C4 Alkenyl, gegebenenfalls substituiert, darstellt, R2 stellt einen, gegebenenfalls substituierten, Phenylrest oder einen gegebenenfalls substituierten Heterocyclus dar, X¹ stellt eine C1 bis C4 Halogenalkylgruppe dar, X2, X3, X4 und X5 stellen unabhängig voneinander Wasserstoff, Halogen, C1 bis C4 Alkyl, eine C1 bis C4 Halogenalkylgruppe, eine C1 bis C4 Halogenalkoxygruppe, C1 bis C4 Alkylthiogruppe, eine C1 bis C4 Alkylsulfinylgruppe, eine C1 bis C4 Alkylsulfonylgruppe, Nitro-, Amino- oder C1 bis C4 Alkylcarbonylaminogruppe dar, r1 und r2 stellen unabhängig voneinander Wasserstoff, Halogen, C1 bis C4 Alkyl, eine C1 bis C4 Halogenalkylgruppe, eine C1 bis C4 Alkoxygruppe, eine C1 bis C4 Alkthiogruppe, oder eine Aminogruppe dar, und r1 und r2 können miteinander verknüpft sein unter Bildung einer Carbonylgruppe, und ein oder mehrere Acrylat-Bakterizide.
Zusammensetzung gemäß Anspruch 1, wobei das Acrylat-Bakterizid aus der Gruppe bestehend aus den folgenden Verbindungen gewählt ist: