EA003284B1 - Синергетические фунгицидные смеси на основе производных n-фенилникотинамида - Google Patents

Синергетические фунгицидные смеси на основе производных n-фенилникотинамида Download PDF

Info

Publication number
EA003284B1
EA003284B1 EA200000677A EA200000677A EA003284B1 EA 003284 B1 EA003284 B1 EA 003284B1 EA 200000677 A EA200000677 A EA 200000677A EA 200000677 A EA200000677 A EA 200000677A EA 003284 B1 EA003284 B1 EA 003284B1
Authority
EA
Eurasian Patent Office
Prior art keywords
formula
methyl
group
compounds
dichlorophenyl
Prior art date
Application number
EA200000677A
Other languages
English (en)
Other versions
EA200000677A1 (ru
Inventor
Клаус Шельбергер
Мария Шерер
Карл Айккен
Манфред Хампель
Эберхард Аммерманн
Гизела Лоренц
Зигфрид Штратманн
Original Assignee
Басф Акциенгезельшафт
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Family has litigation
First worldwide family litigation filed litigation Critical https://patents.darts-ip.com/?family=7852427&utm_source=google_patent&utm_medium=platform_link&utm_campaign=public_patent_search&patent=EA003284(B1) "Global patent litigation dataset” by Darts-ip is licensed under a Creative Commons Attribution 4.0 International License.
Application filed by Басф Акциенгезельшафт filed Critical Басф Акциенгезельшафт
Publication of EA200000677A1 publication Critical patent/EA200000677A1/ru
Publication of EA003284B1 publication Critical patent/EA003284B1/ru

Links

Classifications

    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/34—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one nitrogen atom as the only ring hetero atom
    • A01N43/40—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one nitrogen atom as the only ring hetero atom six-membered rings
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/48—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with two nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
    • A01N43/54—1,3-Diazines; Hydrogenated 1,3-diazines
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/34—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one nitrogen atom as the only ring hetero atom
    • A01N43/36—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one nitrogen atom as the only ring hetero atom five-membered rings
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/34—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one nitrogen atom as the only ring hetero atom
    • A01N43/40—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one nitrogen atom as the only ring hetero atom six-membered rings
    • A01N43/42—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one nitrogen atom as the only ring hetero atom six-membered rings condensed with carbocyclic rings
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/72—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with nitrogen atoms and oxygen or sulfur atoms as ring hetero atoms
    • A01N43/74—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with nitrogen atoms and oxygen or sulfur atoms as ring hetero atoms five-membered rings with one nitrogen atom and either one oxygen atom or one sulfur atom in positions 1,3
    • A01N43/76—1,3-Oxazoles; Hydrogenated 1,3-oxazoles
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N47/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid
    • A01N47/02—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid the carbon atom having no bond to a nitrogen atom
    • A01N47/04—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid the carbon atom having no bond to a nitrogen atom containing >N—S—C≡(Hal)3 groups
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N53/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing cyclopropane carboxylic acids or derivatives thereof
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N2300/00—Combinations or mixtures of active ingredients covered by classes A01N27/00 - A01N65/48 with other active or formulation relevant ingredients, e.g. specific carrier materials or surfactants, covered by classes A01N25/00 - A01N65/48

Landscapes

  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Agronomy & Crop Science (AREA)
  • Pest Control & Pesticides (AREA)
  • Plant Pathology (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Dentistry (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Zoology (AREA)
  • Environmental Sciences (AREA)
  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)

Abstract

Фунгицидная смесь, содержащая в синергически эффективном количестве в качестве активных компонентова) амидное соединение формулы Iбгде Rозначает галоген иRозначает фенил, замещенный галогеном; иб) фунгициды из группы дикарбоксимидовилив) производное пиримидина формулы IIIв которой R обозначает метил, пропин-1-ил или циклопропил, илиг) флудиоксинил или фенпиклонил, илид) каптан, каптафол или фолпет, илие) флуазинам, илиж) дихлофлуанид или толилфлуанид.

Description

Изобретение относится к фунгицидным смесям для борьбы с фитопатогенными гриба ми, содержащим
а) амидное соединение формулы 1б
где
Я4 означает галоген и
Я11 означает фенил, замещенный галогеном; и
б) фунгициды из группы дикарбоксимидов или
в) производное пиримидина формулы III,
в которой Я означает метил, пропин-1-ил или циклопропил, или
г) по крайней мере, одно действующее вещество формулы IV или V,
или
д) производное фталимида, выбранное из группы соединений Уа, Уб и VII
О
о и/или
ж) динитроанилин формулы VIII
или
з) арилсульфамид формул Ка или Кб
1Ха в синергически эффективном количестве.
В ГСО 97/08952 описываются фунгицидные смеси, которые наряду с соединениями формулы I содержат еще феназахин в качестве еще одного компонента. Эти фунгицидные смеси описываются как хорошо эффективные против Войуйк.
Амидные соединения формулы I сами по себе известны и описаны в различных публикациях (ЕР-А 545 099).
Фунгициды из группы дикарбоксимидов известны специалисту и имеются в торговле.
Также известны производные пиримидина формулы III, их получение и их действие против фитопатогенных грибов [Я = метил: ΌΌ-Α 151 404 (общеприн. название: пириметанил); Я = 1пропинил: ЕР-А 224339 (общеприн. название: мепанипирим); Я=циклопропил: ЕР-А 310550].
Соединение IV известно из публикации К. Оейшапп, Я. Иу£е1ег, А.Т ЬеайЬеа1ег, Ό. Νβνίΐΐ и Ό. δοζζί, Ргосеейшдк оГ Фе ВгщЫоп Сгор Рго1ес1юп СопГегепсе, Рекй апй ИЦеакек 1990, ¥о1. 2, стр. 399 (общеприн. название: флудиоксинил) и могут приобретаться у фирмы Новартис.
Соединение V известно из публикации Ό. №νί11, Я. ЖГс1ег. Ό. ί^ζζι. Ргосеейшдк о Г Фе ВгщЫоп Сгор Рго1ес1юп СопГегепсе, Рекй апй О18еа8е8 1988, ¥о1. 1, стр. 65 (общеприн. название: фенпиклонил).
Патентные заявки И8-А 2,553770; 2,553771; 2,553776 описывают соединения Уа (общеприн. название:саптан) и VII (общеприн. название: фольпет), их получение и их активность против фитопатогенных грибов. Соединение УЬ (общеприн. название: каптофол) описано в публикации Рйу1ора!йо1о§у 52 (1962), 52, стр. 754.
Соединение VIII, его получение и его применение (СА8 ЯN 79622-59-6, общеприн. название: флуазинам) также описано в литературе.
Соединения Ка и КЬ известны под общепринятым названием дихлофлуанид, соответственно толилфлуанид, и описаны в патенте Германии 1193498.
Принимая во внимание снижение норм расхода и расширения спектра действия известных соединений, задачей настоящего изобретения является создание смесей, которые при сниженном общем количестве внесенных действующих веществ обеспечивают повышенную эффективность по отношению к фитопатогенным грибам (синергически эффективные смеси).
В соответствии с этим были разработаны вышеупомянутые смеси. Кроме того, было установлено, что при одновременном, а именно совместном или раздельном применении соединений I и соединений II до VIII и при последовательном применении соединений I и соединений II до VIII можно лучше бороться с фитопатогенными грибами, чем с помощью этих соединений в отдельности.
Предлагаемые смеси действуют синергически и поэтому особенно хорошо пригодны для борьбы с фитопатогеннвми грибами, в частности, с такими, как Вοΐ^уί^8-8реζ^е8.
В рамках настоящего изобретения галоген означает фтор, хлор, бром и йод и, в частности, фтор, хлор и бром.
Понятие алкил охватывает неразветленные или разветвленные алкильные группы.
Предпочтительно при этом речь идет о неразветвленных или разветвленных С,-С,2алкильных и, в частности, С1-С6алкильных груп3 пах. Примерами алкильных групп являются алкил, в частности такой, как метил, этил, пропил,
1- метилэтил, бутил, 1-метилпропил, 2- метилпропил 1,1-диметилэтил, н-пентил, 1метилбутил, 2-метилбутил, 3-метилбутил, 1,2диметилпропил, 1,1-диметилпропил, 2,2-диметилпропил, 1-этилпропил, н-гексил, 1-метилпентил, 2-метилпентил, 3-метилпентил, 4-метилпентил, 1,2-диметилбутил, 1,3-диметилбутил, 2,3-диметилбутил, 1,1-диметилбутил, 2,2диметилбутил, 3,3-диметилбутил, 1,1,2-триметилпропил, 1,2,2-триметилпропил, 1-этилбутил,
2- этилбутил, 1-этил-2-метилпропил, н-гептил, 1- метилгексил, 1-этилпентил, 2-этилпентил, 1пропилбутил, октил, децил, додецил.
Галогеналкил означает вышеприведенную алкильную группу, которая частично или полностью галогенирована одним или несколькими атомами галогена, в частности, фтором и хлором. Предпочтительно имеется от 1 до 3 атомов галогена, причем особенно предпочтительна дифторметиловая или трифторметиловая группа.
Вышеприведенное относительно алкильной и галогеналкильной групп действительно соответствующим образом для алкильной и галогеналкильной группы в алкокси, галогеналкокси, алкилтио, галогеналкилтио, алкилсульфиниле и алкилсульфониле.
Алкенильная группа охватывает неразветвленные или разветвленные алкенильные группы. Предпочтительно здесь речь идет о разветвленных или неразветвленных С3-С12алкенильных группах. Примерами для алкенильных групп являются 2-пропенил, 2-бутенил, 3-бутенил, 1-метил-2-пропенил, 2-метил-2пропенил, 2-пентенил, 3-пентенил, 4-пентенил,
1- метил-2-бутенил, 2-метил-2-бутенил, 3-метил-
2- бутенил, 1-метил-3-бутенил, 2-метил-3-буте- нил, 3-метил-3-бутенил, 1,1-диметил-2-пропенил, 1,2-диметил-2-пропенил, 1-этил-2-пропенил, 2-гексенил, 3-гексенил, 4-гексенил, 5-гексенил, 1-метил-2-пентенил, 2-метил-2-пентенил,
3- метил-2-пентенил, 4-метил-2-пентенил, 1-ме- тил-3-пентенил, 2-метил-3-пентенил, 3-метил-3пентенил, 4-метил-3-пентенил, 1-метил-4-пентенил, 2-метил-4-пентенил, 3-метил-4-пентенил, 4метил-4-пентенил, 1,1-диметил-2-бутенил, 1,1-диметил-3-бутенил, 1,2-диметил-2-бутенил, 1,2-диметил-3-бутенил, 1,3-диметил-2-бутенил, 1,3-диметил-3-бутенил, 2,2-диметил-3-бутенил, 2,3-диметил-2-бутенил, 2,3-диметил-3-бутенил, 1-этил-2-бутенил, 1-этил-3-бутенил, 2-этил-2-бутенил, 2-этил3-бутенил, 1,1,2-триметил-2-пропенил, 1-этил-1-метил-2-пропенил и 1-этил-2-метил-2-пропенил, в частности 2-пропенил, 2-бутенил, 3-метил-2-бутенил и 3-метил-2-пентенил.
Алкенильная группа может быть частично или полностью галогенирована одним или несколькими атомами галогена, в частности, фтором и хлором. Предпочтительно она имеет от 1 до 3 атомов галогена.
Алкинильная группа охватывает неразветвленные или разветвленные алкинильные группы. Предпочтительно здесь речь идет о разветвленных или неразветвленных С3-С12алкинильных группах и, в частности, о С3-С6алкинильных группах. Примерами алкинильных групп являются 2-пропинил, 2-бутинил, 3бутинил, 1-метил-2-пропинил, 2-пентинил, 3пентинил, 4-пентинил, 1-метил-3-бутинил, 2метил-3-бутинил, 1-метил-2-бутинил, 1,1-диметил-2-пропинил, 1-этил-2-пропинил, 2-гексинил, 3-гексинил, 4-гексинил, 5-гексинил, 1метил-2-пентинил, 1-метил-3-пентинил, 1-метил-4-пентинил, 2-метил-3-пентинил, 2-метил-4пентинил, 3-метил-4-пентинил, 4-метил-2-пентинил, 1,2-диметил-2-бутинил, 1,1-диметил-3бутинил, 1,2-диметил-3-бутинил, 2,2-диметил-3бутинил, 1-этил-2-бутинил, 1-этил-3-бутинил, 2этил-3-бутинил и 1-этил-1-метил-2-пропинил.
Вышеприведенное относительно алкенильных групп и их галогензамещенных, а также относительно алкинильных групп действительно соответствующим образом для групп алкенилокси и алкинилокси.
При циклоалкильной группе речь идет предпочтительно о С3-С6-циклоалкильной группе, такой как циклопропил, циклобутил, циклопентил или циклогексил. Если циклоалкильная группа замещена, то она предпочтительно имеет в качестве заместителей от 1 до 3 С1-С4алкильных остатков.
Циклоалкенил предпочтительно означает С4-С6циклоалкенильную группу, такую как циклобутенил, циклопентенил или циклогексенил. Если циклоалкенильная группа замещена, то она предпочтительно имеет в качестве заместителей от 1 до 3 С1-С4алкильных остатков.
При циклоалкоксигруппе речь идет предпочтительно о С5-С6-циклоалкоксигруппе, такой как циклопентилокси или циклогексилокси. Если циклоалкоксигруппа замещена, то она имеет в качестве заместителей предпочтительно от 1 до 3 С1-С4алкильных остатков.
При циклоалкенилоксигруппе речь идет предпочтительно о С5-С6-циклоалкенилоксигруппе, такой как циклопентилокси или циклогексилокси. Если циклоалкенилоксигруппа замещена, то она имеет в качестве заместителей предпочтительно от 1 до 3 С1-С4алкильных остатков.
Арил предпочтительно означает фенил.
В заявке также описаны синергетические фунгицидные смеси для борьбы с фитопатогенными грибами, содержащие в качестве амидного соединения соединения формулы I
А-СО-ПКК (I) где
А означает арильную группу или ароматический или неароматический, 5- или 6-членный гетероцикл, который имеет от одного до трех гетероатомов, выбранных из группы, включающей О, N и 8, причем арильная группа или гете5 роцикл необязательно может иметь 1, 2 или 3 заместителя, которые независимо друг от друга выбраны из группы, включающей алкил, галоген, СНР2, СР3, алкокси, галогеналкокси, алкилтио, алкилсульфинил и алкилсульфонил;
К1 означает атом водорода;
К2 означает фенильную или циклоалкильную группу, которая необязательно содержит 1, 2 или 3 заместителя, выбранных из группы, включающей алкил, алкенил, алкинил, алкокси, алкенилокси, алкинилокси, циклоалкил, циклоалкенил, циклоалкилокси, циклоалкенилокси, фенил и галоген, причем алифатические или циклоалифатические остатки могут быть частично или полностью галогенированы и/или циклоалифатические остатки могут быть замещены посредством одной до трех алкильных групп и причем фенильная группа может иметь от одного до пяти атомов галогена и/или от одного до трех заместителей, выбранных независимо друг от друга из группы, включающей алкил, галогеналкил, алкокси, галогеналкокси, алкилтио и галогеналкилтио, и причем амидная фенильная группа может быть сконденсирована с насыщенным 5-членным кольцом, которое необязательно замещено одной или несколькими алкильными группами и/или может иметь гетероатом, выбранный из О и 8,
Если А обозначает фенильную группу, то она может иметь один, два или три вышеприведенных заместителя в любом положении. Предпочтительно эти заместители выбираются независимо друг от друга из группы, включающей алкил, дифторметил, трифторметил и галоген, в частности хлор, бром и йод. Особенно предпочтиельно фенильная группа имеет замеситель в 2-положении.
Если А обозначает пятичленный гетероцикл, то здесь речь идет в частности, о фурильном, тиазолильном, пиразолильном, имидазолильном, оксазолильном, тиенильном, триазолильном или тиадиазолильном остатке или же об их соответствующем дигидро- или тетрагидропроизводном. Тиазолильный или пиразолильный остаток является предпочтительным.
Если А обозначает шестичленный гетероцикл, то при этом, в частности, речь идет о пиридильном остатке или о соединении формулы:
где остатки X и Υ обозначают О, 8 или ΝΚ23, причем К23 обозначает Н или алкил и другой из остатков X и Υ обозначает СН2, 8, 80, 8О2 или ΝΚ23. Зачеркнутая линия означает то, что в случае необходимости может иметься двойная связь.
Особенно предпочтительным образом при шестичленном ароматическом гетероцикле речь идет о пиридильном остатке, в частности, о 3пиридильном остатке или об остатке формулы
где X обозначает СН2, 8, 80 или 8О2.
Упомянутые гетероциклические остатки могут иметь 1, 2 или 3 вышеприведенных заместителей, причем эти замесители предпочтительно выбраны независимо друг от друга из алкила, галогена, дифторметила или трифторметила.
Особенно предпочтительно А обозначает остаток формул :
(А1)
(А2)
(А5)
(А7) где К3, К4, К6, К7, К8 и
СН3
К9 обозначают независи мо друг от друга водород, алкил, в частности, метил, галоген, в частности хлор, СНР2 или СР3.
Радикал К1 в формуле I предпочтительно обозначает атом водорода.
Радикал К2 в формуле I предпочтительно обозначает фенильный остаток. К2 несет, по крайней мере, один заместитель, который, в частности, имеется в положении 2. Предпочтительно замеситель (или заместители) выбран из группы, включающей алкил, циклоалкил, циклоалкенил, галоген или фенил.
Заместители радикала К2 могут быть в свою очередь замещенными. Алифатические и циклоалифатические заместители могут быть при этом частично или полностью галогенированы, в частности, фторированы или хлорированы. Предпочтительно они имеют 1, 2 или 3 атома фтора или хлора. Если заместителем остатка К2 является фенильная группа, то она может быть замещена предпочтительно от 1 до 3 атомами галогена, в частности, атомами хлора, и/или остатком, который предпочтительно выбран из алкила и алкокси. Особенно предпочтительно фенильная группа галогенирована одним атомом галогена в п-положении, т.е. особенно предпочтительным заместителем остатка К2 является п-галогензамещенный фенильный остаток. Остаток К2 может также быть сконденси рован с насыщенным пятичленным кольцом, причем это кольцо в свою очередь может иметь от 1 до 3 алкильных заместителей.
Тогда К2 означает, например, инданил, тиаинданил и оксаинданил. Предпочтение отдается инданилу и 2-оксаинданилу, которые, в частности, связаны в 4-положении с атомом азота.
Согласно предпочтительной форме выполнения средство содержит в качестве амидного соединения соединение формулы I, где А имеет следующее значение:
фенил, пиридил, дигидропиранил, дигидрооксатиинил, дигидрооксатиинилоксид, дигидрооксадиинилдиоксид, фурил, тиазолил, пиразолил или оксазолил, причем эти группы могут иметь 1, 2 или 3 заместителя, которые независимо друг от друга выбраны из группы, включающей алкил, галоген, дифторметил и трифторметил.
Согласно еще одной предпочтительной форме выполнения А обозначает пиридин-3-ил, который необязательно замещен в 2-положении посредством галогена, метила, дифторметила, трифторметила, метокси, метилтио, метилсульфинила или метилсульфонила;
фенил, который необязательно замещен в 2-положении метилом, трифторметилом, хлором, бромом или йодом; а также 2-метил-5,6дигидропиран-3-ил; 2-метил-5,6-дигидро-1,4оксатиин-3-ил или его 4-оксид или его 4,4диоксид; 2-метилфуран-3-ил, который в 4- и/или 5-положении необязательно замещен метилом; тиазол-5-ил, который в 2- и/или 4-положении необязательно замещен метилом, хлором, дифторметилом или трифторметилом; тиазол-4-ил, который в 2- и/или 5-положении необязательно замещен метилом, хлором, дифторметилом или трифторметилом; 1-метилпиразол-4-ил, который в 3- и/или 5-положении необязательно замещен метилом, хлором, дифторметилом или трифторметилом; или оксазол-5-ил, который в 2- и/или 4-положении необязательно замещен метилом или хлором.
Согласно другому предпочтительному варианту выполнения средства по изобретению содержат в качестве амидного соединения соединение формулы I, где К2 обозначает фенильную группу, которая необязательно замещена посредством 1, 2 или 3 вышеприведенных заместителей.
При еще одной предпочтительной форме выполнения средства по изобретению содержат в качестве амидного соединения соединение формулы I, где К2 обозначает фенильную группу, которая в 2-положении имеет следующие заместители:
С3-С6алкил, С5-С6циклоалкенил, С5-С6циклоалкилокси, циклоалкенилокси, причем эти группы могут быть замещены посредством 1, 2 или 3 С1-С4алкильных групп, фенил, замещенный 1-5 атомами галогена и/или 1-3 группами, которые независимо друг от друга выбраны из группы, включающей С1-С4алкил, С1-С4галогеналкил, С1-С4алкокси, С1-С4галогеналкокси, С1-С4алкилтио и С1-С4-галогеналкилтио, инданил или оксаинданил, который необязательно замещен посредством 1, 2 или 3 С1-С4алкильных групп.
Согласно еще одной предпочтительной форме средство по изобретению содержит в качестве амидного соединения соединение фор-
где
X обозначает метилен, серу, сульфинил или сульфонил (8О2),
К3 обозначает метил, дифторметил, трифторметил, хлор, бром или йод,
К4 обозначает трифторметил или хлор,
К5 обозначает водород или метил,
К6 обозначает метил, дифторметил, трифторметил или хлор,
К7 обозначает водород, метил или хлор,
К8 обозначает метил, дифторметил или трифторметил,
К9 обозначает водород, метил, дифторметил, трифторметил или,
К10 обозначает С1-С4алкил, С1-С4алкокси, С1-С4алкилтио или галоген.
Согласно еще одной предпочтительной форме средство по изобретению содержит в качестве амидного соединения соединение формулы 1 б
где 4
К4 обозначает галоген и
К11 обозначает фенил, который замещен галогеном.
Применимые амидные соединения формулы I описаны в ЕР-А-545099 и 589301, на которые в полном объеме дается соответствующая ссылка.
Получение амидных соединений формулы
I известно, например, из ЕР-А-545099 или
589301 или же может осуществляться аналогичными способами.
Предпочтительными заместителями для К21 и К22 являются водород, Е, С1, метил, этил, метокси, тиометил и Ν-метиламино. К3 и К4 могут вместе образовывать группировку =О.
Предпочтительными фунгицидами типа дикарбоксимида являются соединения от 11а до 11г:
II.а: этил (К8)-3-(3,5-дихлорофенил)-5метил-2,4-диоксооксазолидин-5-карбоксилат
или
II. б: 3-(3,5 - дихлорофенил)-№изопропил2,4-диоксоимидазолидин-1-карбоксамид
СОМНСН(СНз)2 или
Пв: №(3,5-дихлорофенил)-1,2-диметилциклопропан-1,2-дикарбоксамид
или
П.г: (К8)-3-(3,5-дихлорофенил)-5-этенил-5метил-1,3-оксазолидин-2,4-дион
Эти соединния имеются в торговле в качестве фунгицидных действующих веществ и описаны в различных публикациях следующим образом:
II.а (общеприн. название: хлозолинат): СЛ8 ΚΝ [84332-86-5], ΌΕ-Ά 2906574;
II.б (общеприн. название: ипродион): СЛ8 ΚΝ [36734-19-7], И8-Л 3755350;
П.в (общеприн. название: процимидон): СЛ8 ΚΝ [32809-16-8], И8-Л 3903090;
П.г (общеприн. название: винклозолин): СЛ8 ΚΝ [50471-44-8], ΌΕ-Ά 2207576].
Чтобы получить синергическое действие достаточно малой доли амидного соединения формулы I. Предпочтительно амидное соединение и действующие вещества формул II и/или III до IX применяют в весовом соотношении от 50:1 до 1:50, в частности, от 10:1 до 1:10. При этом возможно применение тройных смесей, которые наряду с амидными соединениями I содержат как соединения II, так и одно или несколько соединений III до IX . В подобных смесях соотношение смеси соединений II и/или III до IX друг к другу, как правило, составляет от 50:1 до 1:50, предпочтительно, от 10:1 до 1:10.
Соединения III, IV, V и VIII вследствие основного характера содержащихся в них атомов азота в состоянии образовывать с неорганическими или органическими кислотами или с ионами металлов соли или аддукты.
Примерами неорганических кислот являются галогенводородные кислоты, такие, как фтороводородная, хлороводородная, бромводородная или фтороводородная кислоты, серная кислота, фосфорная кислота и азотная кислота.
В качестве органических кислот пригодны, например, муравьиная кислота, угольная кислота и алкановые кислоты, такие как уксусная, трифторуксусная, трихлоруксусная и пропионовая кислоты, а также гликолевая кислота, тиоциановая кислота, молочная кислота, янтарная кислота, лимонная кислота, бензойная кислота, коричная кислота, щавелевая кислота, алкилсульфокислоты (сульфокислоты с неразветвленными или разветвленными алкиловыми радикалами с 1 до 20 атомами углерода), арилсульфокислоты или арилдисульфокислоты (ароматические радикалы, такие как фенил и нафтил, которые несут одну или две группы сульфокислот), алкилфосфоновые кислоты (фосфоновые кислоты с неразветвленными или разветвленными алкильными радикалами с 1 до 20 атомами углерода), арилфосфоновые кислоты или арилдифосфоновые кислоты (ароматические радикалы, такие как фенил и нафтил, которые несут один или два радикала фосфоновой кислоты), причем алкильные, соответственно, арильные остатки могут нести другие заместители, такие как, например, п-толуолсульфокислота, салициловая кислота, п-аминосалициловая кислота, 2-феноксибензойная кислота, 2-ацетоксибензойная кислота и т.п..
В качестве ионов металлов пригодны, в частности, ионы элементов первой до восьмой подгрупп, прежде всего, хром, марганец, железо, кобальт, никель, медь, цинк и наряду со второй главной группой, прежде всего кальцием и магнием, элементы третьей и четвертой главных групп, в частности, алюминий, олово и свинец. Металлы могут иметься при необходимости с различной, присущей им валентностью.
При получении смесей применяют предпочтительно чистые действующие вещества I и II до IX, к которым можно примешивать другие действующие вещества против фитопатогенных грибов или против других вредителей, таких как насекомые, паукообразные или нематоды или же гербицидные или росторегулирующие действующие вещества или удобрения.
Смеси из соединений I и II и/или III до IX соответственно, соединения I и II, и/или III до IX, применяемые одновременно, совместно или отдельно, отличаются прекрасным действием против широкого спектра фитопатогенных грибов, в частности из класса аскомицетов, базидиомицетов, фикомицетов и дейтеромицетов. Они могут иметь частично системную активность и поэтому могут применяться также и как лиственные и как почвенные фунгициды.
Особое значение они имеют при борьбе со множеством грибов на различных культурных растениях, таких как хлопчатник, овощные культуры (например, огурцовые, бобовые, томаты, картофель и тыквенные культуры), ячмень, дернина, овес, банановые, кофе, кукуруза, фруктовые, рис, рожь, соя, пшеница, виноградные лозы, декоративные растения, сахарный тростник, а также множество семян.
В частности, они пригодны для борьбы со следующими фитопатогенными грибами: ЕтущрНс дгатйнк (настоящая мучнистая роса) на зерновых культурах, Етук1рйе С1сбогасеагит и ЗрбаетоШеса Гийдшеа на тыквенных культурах, Робокрбаета 1еисо1пс11а на яблоневых, ипсти1а песа!от на виноградной лозе, виды Рисаша на зерновых культурах, виды ШнхосЮша на хлопчатнике, рисе и дренине, ИкШадо-Лйсп на зерновых и сахарном тростнике, УеШипа 1паецнаНк (парша) на яблоневых, виды Не1ттШокропит на зерновых, Зер1опа побогнт на пшенице, ВоПубк сшегеа (серая гниль) на клубнике, овощных, декоративных растениях и виноградной лозе, Сегсокрога атасЫШсо1а на арахисе, Ркеибосегсокроге11а Негро1пс1ю1бек на пшенице и ячмене, Рупси1апа огухае на рисе, РНуЮрЫНога тГейапк на картофеле и томатах, Р1акторага νίΐίсо1а на виноградной лозе, виды Ркеиборетопокрога на хмеле и огурцах, виды Лбетпапа на овощных и фруктовых культурах, виды Мусокрйаеге11а на бананах, а также виды Еикапиш и Уетйсййиш.
Смеси по изобретению особенно пригодны для борьбы с Во1гуи5-3ре/1ек на виноградных лозах и овощных культурах, а также на декоративных растениях.
Соединения I и II и/или III до IX могут вноситься одновременно, а именно совместно или раздельно, или последовательно друг за другом, причем последовательность при раздельном применении, в общем, не оказывает влияния на эффективность обработки.
Нормы расхода смесей по изобретению составляют, прежде всего на сельскохозяйственных культурах, в зависимости от желаемого эффекта от 0,01 до 8 кг/га, предпочтительно 0,1 до 5 кг/га, в частности 0,2 до 3,0 кг/га.
При этом нормы расхода соединений I составляют от 0,01 до 2,5 кг/га, предпочтительно от 0,05 до 2,5 кг/га, в частности 0,1 до 1,0 кг/га.
Нормы расхода соединений II и/или III до IX составляют соответственно от 0,01 до 10 кг/га, предпочтительно от 0,05 до 5 кг/га, в частности 0,05 до 2,0 кг/га.
При обработке посевного зерна применяют нормы расхода смеси от 0,001 до 250 г/кг посевного зерна, предпочтительно 0,01 до 100 г/кг, в частности 0,01 до 50 г/кг.
При борьбе с фитопатогенными грибами на растениях отдельную или совместную обработку соединениями I и II и/или III до IX или смесями из соединений I и II и/или III до IX производят путем опрыскивания или опыления семян, растений или почвы перед или после посева растений или перед или после всхода растений.
Фунгицидные синергитические смеси по изобретению, соответственно соединения I и II и/или III до IX могут приготавливаться, например, в форме предназначенных для непосредственного опрыскивания растворов, порошков или суспензий или в форме высококонцентрированных водных, масляных или каких-либо других суспензий, дисперсий, эмульсий, масляных дисперсий, паст, препаратов для опыливания, препаратов для опудривания или гранулятов и могут применяться путем опрыскивания, мелкокапельного опрыскивания, опыливания, опудривания или полива. Технология обработки и используемые формы зависят от цели применения, но во всех случаях должно быть обеспечено максимально тонкое и равномерное распределение смесей по изобретению.
Препаративные формы получают известным образом, например, разведение действующего вещества в растворителях и/или наполнителях, по желанию с применением эмульгаторов и диспергаторов, причем в случае применения воды в качестве разбавителя могут применяться другие органические растворители в качестве вспомогательных растворителей. В качестве вспомогательных агентов в основном применяются такие растворители, как ароматические (например, ксилол), хлорированные ароматические (например, хлорбензолы), парафины (например, фракции нефти), спирты (например, метанол, бутанол), кетоны (например, циклогексанон), амины (например, этаноламин, диметилформамид) и вода, такие наполнители, как натуральная мука горных пород (например, каолины, глина, тальк, мел) и синтетическая мука горных пород (например, высокодисперсные кремниевые кислоты, силикаты); такие эмульгаторы, как неионногенные и анионные эмульгаторы (например, полиоксиэтиленовый эфир спиртов жирного ряда-, алкилсульфонаты и арилсульфонаты) и такие диспергаторы, как отработанный лигнинсульфит и метилцеллюлоза.
В качестве поверхностно-активных веществ пригодны щелочные, щелочноземельные, аммониевые соли ароматических сульфокислот, например, лингнинсульфокислоты, фенолсульфокислоты, нафталинсульфокислоты, дибутилнафталинсульфокислоты, а также кислот жирного ряда, алкилсульфонатов и алкиларилсульфонатов, алкилсульфатов, лаурилэфирсульфатов и сульфатов спиртов жирного ряда, а также соли сульфатированных гекса -, гепта - и октадеканолей или гликольэфиров спирта жирного ряда, продукты конденсации сульфонированного нафталина или его производных с формальдегидом, продукты конденсации нафталина, соответственно нафталинсуль13 фокислот с фенолом или формальдегидом, полиоксиэтиленоктилфенольный эфир, этоксилированный изооктил -, октил - или нонилфенол, алкилфенол - или трибутилфенилполигликолевый эфир, алкиларилполиэфирные спирты, изотридециловый спирт, конденсаты окиси этилена спирта жирного ряда, этоксилированное касторовое масло, полиоксиэтиленалкиловый эфир или полиоксипропилен, полигликольэфирный ацетат лауриловых спиртов, сложный эфир сорбита, лигнинсульфитные отработанные щелочи или метилцеллюлоза.
Порошок, препарат для распыления и опудривания можно получить посредством смешения или совместного размола соединений I и II и/или III до IX или смесей из соединений I и П и/или III до IX с твердым наполнителем.
Гранулят (например покрытый, пропитанный или гомогенный) получают обычно посредством соединения действующего вещества или действующих веществ с твердым наполнителем.
В качестве наполнителей, соответственно, твердых носителей служат, например, минеральные земли, такие как силикагель, кремниевые кислоты, силикаты, тальк, каолин, известняк, известь, мел, болюс, лёсс, глина, доломит, диатомовая земля, сульфат кальция, сульфат магния, оксид магния, размолотые пластмассы, а также такие удобрения, как сульфаты аммония, фосфаты аммония, нитраты аммония, мочевины и растительные продукты, такие как например мука зерновых культур, мука древесной коры, древесная мука и мука ореховой скорлупы, целлюлозный порошок или другие твердые наполнители.
Готовые препаративные формы содержат в общем 0,1 до 95 мас.%, предпочтительно от 0,5 до 90 мас.% соединений I или II и/или III до IX, соответственно, смеси из соединений I и II и/или III до IX. Действующие вещества применяются при этом с чистотой от 90 до 100%, предпочтительно от 95 до 100% (по спектру ЯМР или ЖХВК).
Применение соединений I или II и/или III до IX, смесей или соответствующих препаративных форм осуществляется таким образом, что фитопатогенные грибы, их пространство произрастания (биотоп) или подлежащие защите от них растения, семена, почву, поверхности, материалы или помещения обрабатывают фунгицидно эффективным количеством смеси, соответственно соединениями I и II и/или III до IX при раздельном внесении.
Обработка может осуществляться перед или после поражения фитопатогенными грибами.
Примерами таких препаративных форм, содержащих действующие вещества, являются следующие:
I. раствор из 90 вес. долей действующих веществ и 10 вес. долей Ν-метилпирролидона, пригодный к применению в форме мельчайших капель;
II. смесь из 20 вес. долей действующих веществ, 80 вес. долей ксилола, 10 вес. долей продукта присоединения от 8 до 10 молей этиленоксида к 1 молю Ν-моноэтаноламида масляной кислоты, 5 вес. долей кальциевой соли додецилбензолсульфокислоты, 5 вес. долей продукта присоединения 40 молей этиленхлорида к 1 молю касторового масла; тонким распределением в воде получают дисперсию;
III. водная дисперсия из 20 вес. долей действующих веществ, 40 вес. долей циклогексанона, 30 вес. долей изобутанола, 20 вес. долей продукта присоединения 40 молей этиленоксида к 1 молю касторового масла;
IV. водяная дисперсия из 20 вес. долей действующих веществ, 25 вес. долей циклогексанола, 65 вес. долей фракции минерального масла с точкой кипения от 210 до 280°С и 10 вес. долей продукта присоединения 40 молей этиленхлорида к 1 молю касторового масла;
V. размельченная в молотковой мельнице смесь из 80 вес. долей действующих веществ, 3 вес. долей натриевой соли диизобутилнафталин1-сульфокислоты, 10 вес. долей натриевой соли лигнинсульфокислоты из сульфитной отработанной щелочи и 7 вес. долей порошкообразного силикагеля; тонким распределением смеси в воде получают раствор для опрыскивания;
VI. тщательно перемешанная смесь из 3 вес. долей действующих веществ и 97 вес. долей тонкого коалина, это средство для распыления содержит 3 мас.% действующего вещества;
VII. тщательно перемешанная смесь из 30 вес. долей действующих веществ, 92 вес. долей порошкообразного силикагеля и 8 вес. долей парафинового масла, которое напрыскивают на поверхность этого силикагеля; такая препаративная форма дает действующему веществу хорошую адгезионную способность;
VIII. стабильная водная дисперсия из 40 вес. долей действующих веществ, 10 вес. долей натриевой соли конденсата фенолсульфокислоты, мочевины формальдегида, 2 вес. долей силикагеля и 48 вес. долей воды, которая может быть еще разбавлена;
IX. стабильная масляная дисперсия из 20 вес. долей действующих веществ, 2 вес. долей кальциевой соли додецилбензолсульфокислоты, 8 вес. долей полигликолевого эфира спирта жирного ряда, 20 вес. долей натриевой соли кондесата фенолсульфокислоты, мочевины, формальдегида и 88 вес. долей парафинного минерального масла.
Пример применения
Синергическую эффективность смесей по изобретению можно показать на следующих опытах:
Действующее вещество подготавливают отдельно или совместно в качестве 10%-ой эмульсии из 63 мас.% циклогексанона и 27 вес.% эмульгатора и в соответствии с желаемой концентрацией разбавляют водой.
Оценку производят путем определения пораженных поверхностей листьев в процентах. Эти процентные значения пересчитывают в эффективность. Эффективность (XV) определяют по формуле Аббота:
V = (1 - α)·100/β, в которой α соответствует поражению грибами обработанных растений в % и β соответствует поражению грибами необработанных (контрольных) растений в %.
При эффективности, равной 0, поражение обработанных растений соответствует эффективности необработанных растений; при эффективности, равной 100, обработанные растения не имеют поражения.
Ожидаемую эффективность смесей действующего вещества определяют по формуле Кольби [В.8. Со1Ьу, №ееб§ 15, 20-22 (1967)] и сравнивают с установленной эффективностью.
формула Кольби: Е = х + у - х^у/100
Е - ожидаемая эффективность, выраженная в % необработанного контрольного растения, при применении смеси из действующих веществ А и Б с концентрациями а и б.
X - эффективность, выраженная в % необработанных растений, при применении действующего вещества А с концентрацией а.
у - эффективность, выраженная в % необработанных растений, при применении действующего вещества Б с концентрацией б.
Пример применения 1. Эффективность против Βοϊρΐίδ стегеа на листьях однолетнего стручкового перца.
Сеянцы однолетнего стручкового перца сорта №цЦеб1ег Иеа1 Е1йе после хорошего развития 4-5 листьев обрызгивают до образования капель водной композицией действующего вещества, приготовленной из исходного раствора, содержащего 10% действующего вещества, 63% циклогексанона и 27% эмульгатора. На следующий день обработанные растения инокулируют суспензией спор ВойуЩ стегеа, которая содержит 1,7 х 106 спор/мл в водном 2%-ом растворе биосолода. После этого опытные растения помещают в камеру с 22 до 24°С и высокой влажностью воздуха. Через 5 дней можно визуально в % определить степень поражения грибами листьев. В качестве соединений фор-
Результаты вытекают из нижеследующих табл. 1 и 2:
Таблица 1
Прим. Действующее вещество Концентрация действующего вещества в растворе для опрыскивания в част./млн Эффективность в % необработанного контроля
1ν Необработанные 0 (99 % поражение) 0
31 78
2ν Соединение 1.1 16 67
8 11
31 67
3ν Соединение 1.2 16 44
8 44
31 0
4ν Соединение νΐα 16 0
8 0
31 0
5ν Соединение νΐΐ 16 0
8 0
31 0
6ν Соединение 1Ха 16 0
8 0
Таблица 2
Прим. Смеси по изобретению (содержание в част./млн) Наблюдаемая эффективность Рассчитанная эффективность*)
7 31 част./млн ΐ.1 + 31 част./млн νΐα 97 78
8 8 част./млн ΐ.1 + 8 част./млн νΐα 30 11
9 31 част./млн ΐ. 2 + 31 част./млн νΐα 100 67
10 16 част./млн ΐ. 2 + 16 част./млн νΐα 70 44
11 31 част./млн ΐ.1 + 31 част./млн νΐΐ 90 78
12 8 част./млн ΐ.1 + 8 част./млн νΐΐ 39 11
13 31 част./млн ΐ.2 + 31 част./млн νΐΐ 93 67
14 16 част./млн ΐ.2 + 16 част./млн νΐΐ 90 44
15 8 част./млн ΐ.2 + 8 част./млн νΐΐ 90 44
16 31 част./млн ΐ.1 + 31 част./млн ГХа 95 78
17 16 част./млн ΐ.1 + 16 част./млн Ка 90 67
18 31 част./млн ΐ.2 + 31 част./млн Ка 100 67
19 16 част./млн ΐ.2 + 16 част./млн Ка 99 44
20 8 част./млн ΐ.2 + 8 част./млн Ка 90 44
*) рассчитано по формуле Кольби
Из результатов опытов вытекает, что наблюдаемая эффективность во всех соотношени17 ях смесей выше, чем предварительно рассчитанная по формуле Кольби эффективность.
Пример применения 2. Эффективность против ΒοΐΓγΐίδ стегеа на стручках однолетнего перца.
Кусочки стручков перца опрыскивают до образования капель водным препаратом действующего вещества, приготовленным из основного раствора, состоящего из 10% действующего вещества, 63% циклогексанона и 27% эмульгатора, через 2 ч после подсыхания нанесенного слоя кусочки перца инокулируют суспензией спор ΒοΐΓγΐίδ стегеа, содержащей 1,7 х 106 спор на мл 2%-го раствора биосолода. Инокулированные кусочки перца инкубируют во влажной камере при 18°С в течение 4 дней. Потом производят визуальную оценку поражения кусочков перца ΒοΐΓγΐίδ стегеа. Результаты вытекают из нижеследующих табл. 3 и 4.
Таблица 3
Прим. Действующее вещество Концентрация действующего вещества в растворе для опрыскивания в част/млн Эффективность в % необработанного контроля
2К Необработанный 0 (100% поражение) 0
22V Соединение Σ.1 31 16 0 0
23V Соединение Σ.2 31 16 20 0
24V Соединение IV 31 16 0 0
25V Соединение VIа 31 0
26V Соединение VII 31 0
27V Соединение VIII 31 16 0 0
Таблица 4
Прим. Смеси по изобретению (содержание в част./млн ) Наблюдаемая эффективность Рассчитанная эффективность*)
28 31 част./млн Σ.1 + 31 част./млн IV 50 0
29 16 част./млн Σ.1 + 16 част./млн IV 20 0
30 31 част./млн Σ.2 + 31 част./млн IV 70 20
31 16 част./млн Σ.2 + 16 част./млн IV 20 0
32 31 част./млн Σ.2 + 31 част./млн ^а 50 20
33 31 част./млн Σ.2 + 31 част./млн VII 40 20
34 31 част./млн Σ.1 + 31 част./млн VIII 30 0
35 16 част./млн Σ.2 + 16 част./млн VIII 20 0
*) рассчитано по формуле Кольби
Из результатов опытов вытекает, что наблюдаемая эффективность во всех соотношениях смесей выше, чем предварительно рассчитанная по формуле Кольби эффективность.

Claims (5)

  1. ФОРМУЛА ИЗОБРЕТЕНИЯ
    1. Фунгицидная смесь, содержащая в качестве активных компонентов
    а) амидное соединение формулы 1 б где
    К4 означает галоген и
    К11 означает фенил, замещенный галогеном; и
    б) фунгициды из группы дикарбоксимидов или
    в) производное пиримидина формулы III в которой К обозначает метил, пропин-1-ил или циклопропил, или
    г) по крайней мере, одно действующее вещество формулы IV или V или
    д) производное фталимида, выбранное из группы соединений формул ν^, ν^ и VII или
    ж) динитроанилин формулы VIII или
    з) арилсульфамид формул I Ха или Кб (СНз) 2М5О2№СС12Г (СНз) 2ЫЗО2№СС12Г
    1Ха
    СНз в синергетически эффективном количестве.
    1Хб
  2. 2. Фунгицидная смесь по п.1, содержащая в качестве амидного соединения соединение формул
  3. 3. Фунгицидная смесь по одному из предыдущих пп.1 или 2, содержащая в качестве фунгицида из группы дикарбоксимидов одно или несколько соединений 11а - 11г
    II.а: этил ()-3-(3,5-дихлорофенил)-5метил-2,4-диоксооксазолидин-5-карбоксилат или Пб: 3-(3,5-дихлорофенил)К-изопропил-2,4-диоксоимидазолидин-1-карбоксамид или II.в: №(3,5-дихлорофенил)-1,2диметилциклопропан-1,2-дикарбоксимид или П.г: (К8)-3-(3,5-дихлорофенил)-5этенил-5-метил-1,3-оксазолидин-2,4-дион
  4. 4. Фунгицидная смесь по одному из предыдущих пп.1-3, состоящая из двух частей, при чем одна часть содержит амидное соединение формулы 1б в твердом или жидком носителе и другая часть содержит одно или несколько соединений формул Па - I Хб в твердом или жид ком носителе.
  5. 5. Способ борьбы с фитопатогенными грибами, отличающийся тем, что грибы, их про странство произрастания или подлежащие за щите от поражения ими материалы, растения, почву, семена, поверхности или помещения обрабатывают фунгицидной смесью по одному из пп.1-4, причем действующие вещества, а именно, амидное соединение формулы 1б и одно или несколько соединений формул Па - Кб, может осуществляться одновременно, а именно совместно или раздельно, или последовательно.
EA200000677A 1997-12-18 1998-12-15 Синергетические фунгицидные смеси на основе производных n-фенилникотинамида EA003284B1 (ru)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE19756379 1997-12-18
PCT/EP1998/008231 WO1999031981A2 (de) 1997-12-18 1998-12-15 Fungizide mischungen auf der basis von pyridincarboxamiden

Publications (2)

Publication Number Publication Date
EA200000677A1 EA200000677A1 (ru) 2000-12-25
EA003284B1 true EA003284B1 (ru) 2003-04-24

Family

ID=7852427

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
EA200000677A EA003284B1 (ru) 1997-12-18 1998-12-15 Синергетические фунгицидные смеси на основе производных n-фенилникотинамида

Country Status (28)

Country Link
US (2) US6365608B1 (ru)
EP (5) EP1201126B1 (ru)
JP (1) JP4405078B2 (ru)
KR (4) KR100558791B1 (ru)
CN (1) CN1213656C (ru)
AR (1) AR017902A1 (ru)
AT (5) ATE475312T1 (ru)
AU (1) AU754336B2 (ru)
BR (3) BR9816374B1 (ru)
CA (5) CA2652122C (ru)
CO (1) CO5130029A1 (ru)
CY (1) CY1108688T1 (ru)
CZ (1) CZ294407B6 (ru)
DE (4) DE59814460D1 (ru)
DK (3) DK1039803T3 (ru)
EA (1) EA003284B1 (ru)
ES (4) ES2239645T3 (ru)
HU (1) HUP0100717A3 (ru)
IL (3) IL136469A0 (ru)
NZ (1) NZ505625A (ru)
PL (5) PL194053B1 (ru)
PT (4) PT1201126E (ru)
SI (2) SI1541024T1 (ru)
SK (1) SK285861B6 (ru)
TW (1) TW450787B (ru)
UA (1) UA68368C2 (ru)
WO (1) WO1999031981A2 (ru)
ZA (1) ZA9811555B (ru)

Families Citing this family (21)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
AU2005242192B2 (en) * 1997-12-18 2008-04-24 Basf Aktiengesellschaft Fungicide mixtures based on amide compounds and pyridine derivatives
AU2005242193B2 (en) * 1997-12-18 2008-04-24 Basf Aktiengesellschaft Fungicide mixtures based on amide compounds and pyridine derivatives
EP1201126B1 (de) * 1997-12-18 2005-04-06 Basf Aktiengesellschaft Fungizide Mischungen auf der Basis von Pyridincarboxamidverbindungen
IL149191A0 (en) * 1999-12-09 2002-11-10 Syngenta Participations Ag Pyrazolecarboxamide and pyrazolethioamide as fungicide
ATE449537T1 (de) * 2001-01-18 2009-12-15 Basf Se Fungizide mischungen aus benzophenonen und n- biphenylnikotinamiden
DE10250110A1 (de) * 2002-10-28 2004-05-13 Bayer Cropscience Ag Thiazol-(bi)cycloalkyl-carboxanilide
CN1711020A (zh) 2002-11-15 2005-12-21 巴斯福股份公司 基于三唑并嘧啶衍生物和酰胺化合物的杀真菌混合物
EP1527683A1 (en) * 2003-10-31 2005-05-04 Bayer CropScience S.A. Fungicidal composition comprising a pyridylmethylbenzamide derivative and a sulfamide derivative
GB0418047D0 (en) 2004-08-12 2004-09-15 Syngenta Participations Ag Fungicidal compositions
BRPI0613007A2 (pt) * 2005-07-14 2016-11-29 Basf Ag misturas fungicidas para combater fungos nocivos fitopatogênicos, agente, processo para combater fungos nocivos fitopatogênicos, semente, e, uso dos compostos
EP1813151A1 (de) * 2006-01-26 2007-08-01 BASF Aktiengesellschaft Fungizide Mischungen auf der Basis von 1-Methyl-pyrazol-4-yl-carbonsäureaniliden
AR055657A1 (es) * 2005-09-29 2007-08-29 Syngenta Participations Ag Composiciones fungicidas
UA90035C2 (ru) * 2005-11-10 2010-03-25 Басф Се Фунгицидная смесь, которая содержит боскалид и пириметанил и способ борьбы с фитопатогенными грибами
JP5422560B2 (ja) * 2007-08-09 2014-02-19 ビーエーエスエフ ソシエタス・ヨーロピア 殺菌剤混合物
JP2012025735A (ja) * 2010-06-24 2012-02-09 Sumitomo Chemical Co Ltd 植物病害防除組成物及び植物病害防除方法
WO2014029697A1 (en) * 2012-08-22 2014-02-27 Basf Se Fungicidal ternary mixtures comprising fluazinam
CN103875692A (zh) * 2012-12-20 2014-06-25 陕西汤普森生物科技有限公司 一种含有胺苯吡菌酮的杀菌组合物
CN103348989B (zh) * 2013-07-15 2015-08-12 江苏龙灯化学有限公司 一种杀真菌混合物
CN104068033B (zh) * 2014-05-28 2015-06-24 深圳诺普信农化股份有限公司 一种含有啶酰菌胺的杀菌组合物
CN105360128B (zh) * 2015-11-06 2017-12-05 南京华洲药业有限公司 一种含嘧菌胺和啶酰菌胺的杀菌组合物及其应用
WO2018085318A2 (en) * 2016-11-01 2018-05-11 Hanss Basil G Self-contained syringe for dissolution and administration of drugs

Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP0209234A2 (en) * 1985-06-05 1987-01-21 Uniroyal Limited Synergistic fungicidal composition
EP0256503A2 (en) * 1986-08-12 1988-02-24 Mitsubishi Kasei Corporation Pyridinecarboxamide derivatives and their use as fungicide
EP0545099A2 (de) * 1991-11-22 1993-06-09 BASF Aktiengesellschaft Säureanilid-Derivate und ihre Verwendung zur Bekämpfung von Botrytis
WO1997010716A1 (de) * 1995-09-22 1997-03-27 Basf Aktiengesellschaft Schadpilzbekämpfung mit der kombination eines die atmung am cytochrom-komplex iii hemmenden wirkstoffes mit einem amid
WO1997039628A1 (de) * 1996-04-22 1997-10-30 Basf Aktiengesellschaft Mittel und verfahren zur bekämpfung von schadpilzen

Family Cites Families (15)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE2514460C2 (de) 1975-04-03 1984-08-02 Consortium für elektrochemische Industrie GmbH, 8000 München Getreide-Fungicid-Kombination
JPH0613442B2 (ja) * 1985-06-25 1994-02-23 石原産業株式会社 農園芸用殺菌剤組成物
DE3701715A1 (de) * 1987-01-22 1988-08-04 Bayer Ag Fungizide wirkstoffkombinationen
JPH02196701A (ja) * 1989-01-24 1990-08-03 Nissan Chem Ind Ltd 農園芸用殺菌剤組成物
GB9118871D0 (en) 1991-09-04 1991-10-23 Rhone Poulenc Agriculture Herbicidal compositions
US5521184A (en) * 1992-04-03 1996-05-28 Ciba-Geigy Corporation Pyrimidine derivatives and processes for the preparation thereof
GB2267644B (en) * 1992-06-10 1996-02-07 Schering Ag Fungicidal mixtures
DE4231517A1 (de) 1992-09-21 1994-03-24 Basf Ag Carbonsäureanilide, Verfahren zu ihrer Herstellung und sie enthaltende Mittel zur Bekämpfung von Schadpilzen
DE4313867A1 (de) * 1993-04-28 1994-11-03 Bayer Ag Fungizide Wirkstoffkombinationen
DE4421041A1 (de) 1994-06-17 1995-12-21 Basf Ag Fungizide Mischungen
DE4437048A1 (de) * 1994-10-17 1996-04-18 Bayer Ag Fungizide Wirkstoffkombinationen
TW349094B (en) 1995-09-05 1999-01-01 Basf Ag Compositions and methods for controlling harmful fungi
DE19615976A1 (de) † 1996-04-22 1997-10-23 Basf Ag Mittel und Verfahren zur Bekämpfung von Schadpilzen
EP1201126B1 (de) * 1997-12-18 2005-04-06 Basf Aktiengesellschaft Fungizide Mischungen auf der Basis von Pyridincarboxamidverbindungen
JPH11196701A (ja) 1998-01-12 1999-07-27 Akio Kubota 猫類誘引材料入りゴム製猫用品

Patent Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP0209234A2 (en) * 1985-06-05 1987-01-21 Uniroyal Limited Synergistic fungicidal composition
EP0256503A2 (en) * 1986-08-12 1988-02-24 Mitsubishi Kasei Corporation Pyridinecarboxamide derivatives and their use as fungicide
EP0545099A2 (de) * 1991-11-22 1993-06-09 BASF Aktiengesellschaft Säureanilid-Derivate und ihre Verwendung zur Bekämpfung von Botrytis
WO1997010716A1 (de) * 1995-09-22 1997-03-27 Basf Aktiengesellschaft Schadpilzbekämpfung mit der kombination eines die atmung am cytochrom-komplex iii hemmenden wirkstoffes mit einem amid
WO1997039628A1 (de) * 1996-04-22 1997-10-30 Basf Aktiengesellschaft Mittel und verfahren zur bekämpfung von schadpilzen

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
CHEMICAL ABSTRACTS, vol. 105, no. 25, 22 December 1986, Columbus, Ohio, US; abstract no. 220844, R.E.FALLOON ET AL.: "Seedling disease of marrow stem kale controlled with fungicide seed treatments", XP002100402, see abstract & PROC. N. Z. WEED PEST CONTROL CONF., vol. 39, 1986, pages 49-53 *

Also Published As

Publication number Publication date
CA2313322C (en) 2009-08-04
PL342400A1 (en) 2001-06-04
AR017902A1 (es) 2001-10-24
CA2574129A1 (en) 1999-07-01
EP1201126A3 (de) 2002-08-21
CN1282208A (zh) 2001-01-31
EA200000677A1 (ru) 2000-12-25
DK1039803T3 (da) 2002-10-14
EP1039803A2 (de) 2000-10-04
EP1541024B1 (de) 2008-10-15
PT1989941E (pt) 2010-08-24
TW450787B (en) 2001-08-21
CA2652116A1 (en) 1999-07-01
HUP0100717A2 (hu) 2001-06-28
SI1039803T1 (en) 2002-10-31
KR100546519B1 (ko) 2006-01-26
EP1541024B2 (de) 2012-07-18
IL136469A0 (en) 2001-06-14
ZA9811555B (en) 2000-06-19
DK1541024T3 (da) 2009-02-02
ES2239645T3 (es) 2005-10-01
KR20010033253A (ko) 2001-04-25
US6903108B2 (en) 2005-06-07
EP1989941A1 (de) 2008-11-12
PT1541024E (pt) 2009-04-03
EP2186409A1 (de) 2010-05-19
CA2652122C (en) 2012-08-07
JP4405078B2 (ja) 2010-01-27
EP1039803B1 (de) 2002-08-28
US6365608B1 (en) 2002-04-02
KR20050099558A (ko) 2005-10-13
ES2349284T3 (es) 2010-12-29
KR100558792B1 (ko) 2006-03-14
ES2313138T3 (es) 2009-03-01
CA2574129C (en) 2009-09-08
CZ20002225A3 (cs) 2000-12-13
BR9813681A (pt) 2000-10-10
PL194328B1 (pl) 2007-05-31
ATE222695T1 (de) 2002-09-15
CY1108688T1 (el) 2014-04-09
PT1201126E (pt) 2005-08-31
PL194327B1 (pl) 2007-05-31
SK8132000A3 (en) 2001-03-12
DE59812725D1 (de) 2005-05-12
CA2652125C (en) 2011-02-08
AU754336B2 (en) 2002-11-14
CZ294407B6 (cs) 2004-12-15
BR9813681B1 (pt) 2011-12-27
KR20050099556A (ko) 2005-10-13
AU2413999A (en) 1999-07-12
UA68368C2 (en) 2004-08-16
CA2313322A1 (en) 1999-07-01
ATE292384T1 (de) 2005-04-15
US20030036480A1 (en) 2003-02-20
WO1999031981A3 (de) 1999-08-26
PL193812B1 (pl) 2007-03-30
ES2183441T3 (es) 2003-03-16
DE59805354D1 (de) 2002-10-02
EP1541024A2 (de) 2005-06-15
EP1201126B1 (de) 2005-04-06
CA2652122A1 (en) 1999-07-01
HUP0100717A3 (en) 2003-04-28
CO5130029A1 (es) 2002-02-27
SK285861B6 (sk) 2007-10-04
EP2186409B1 (de) 2012-02-15
ATE545338T1 (de) 2012-03-15
EP1541024A3 (de) 2006-01-25
KR20050099557A (ko) 2005-10-13
WO1999031981A2 (de) 1999-07-01
IL174098A (en) 2008-12-29
KR100558791B1 (ko) 2006-03-10
ATE410922T1 (de) 2008-10-15
EP1989941B1 (de) 2010-07-28
DE59814460D1 (de) 2010-09-09
ES2313138T5 (es) 2012-10-18
JP2001526189A (ja) 2001-12-18
PT1039803E (pt) 2003-01-31
PL191907B1 (pl) 2006-07-31
ATE475312T1 (de) 2010-08-15
DK1201126T3 (da) 2005-07-25
SI1541024T1 (sl) 2008-12-31
PL194053B1 (pl) 2007-04-30
EP1201126A2 (de) 2002-05-02
IL136469A (en) 2006-10-31
DE59814307D1 (de) 2008-11-27
BR9816374B1 (pt) 2014-01-28
BR9816326B1 (pt) 2014-03-04
KR100558793B1 (ko) 2006-03-14
NZ505625A (en) 2003-04-29
CA2652125A1 (en) 1999-07-01
CN1213656C (zh) 2005-08-10

Similar Documents

Publication Publication Date Title
EA003390B1 (ru) Фунгицидная смесь на базе амидных соединений и тетрахлоризофталонитрила
EA003284B1 (ru) Синергетические фунгицидные смеси на основе производных n-фенилникотинамида
JP2009197017A (ja) アミド化合物およびピリジン誘導体を基礎とする殺菌剤混合物
EA003136B1 (ru) Синергетические фунгицидные смеси на основе производных n-фенилникотинамида и азолов
EA002904B1 (ru) Фунгицидная смесь на основе амидных соединений
EA003135B1 (ru) Синергетические фунгицидные смеси на основе производных n-фенилникотинамида и (±)-(2-хлорфенил)(4-хлорфенил)(пиримидин-5-ил)метанола
UA61983C2 (en) Fungicidal mixture based on amide compounds and benzimidazoles or the precursors thereof
EA003395B1 (ru) Фунгицидная смесь на базе амидных соединений и производных морфолина, способ борьбы с фитопатогенными грибами
EA003704B1 (ru) Фунгицидная смесь на основе амидных соединений и производных бензамидоксима
JP2002532522A (ja) モルホリンまたはピペリジン誘導体およびオキシムエーテル誘導体に基づく殺真菌剤混合物
MXPA00005382A (en) Fungicide mixtures based on amide compounds and pyridine derivatives
MXPA00005666A (es) Mezclas fungicidas a base de compuestos de amida y tetracloroisoftalonitrilo
AU2006201406A1 (en) Fungicide mixtures based on amide compounds and pyridine derivatives

Legal Events

Date Code Title Description
MM4A Lapse of a eurasian patent due to non-payment of renewal fees within the time limit in the following designated state(s)

Designated state(s): AM AZ KG TJ TM

MM4A Lapse of a eurasian patent due to non-payment of renewal fees within the time limit in the following designated state(s)

Designated state(s): BY KZ MD

MK4A Patent expired

Designated state(s): RU