BR9816374B1 - Mistura fungicida, e, processo para controlar fungos nocivos - Google Patents

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"MISTURA FUNGICIDA, E, PROCESSO PARA CONTROLAR FUNGOS NOCIVOS" Dividido do PI 9816326-4, depositado em 15/12/1998 A presente invenção diz respeito a misturas fungicidas para controlar fungos nocivos, as quais compreendem compostos de amida da fórmula I: a-co-nr'r2(I) em que A é um grupo arila ou um heterocíclo de 5 ou 6 membros, aromático ou não aromático que tenha de 1 a 3 hetero átomos selecionados de O, N e S; onde o grupo arila ou o heterociclo podem ter ou não 1, 2 ou 3 substituintes que sejam selecionados, independentemente um do outro, de alquila, halógeno, CHF2, CF3, alcóxi, haloalcóxi, alquiltio, alquilsulfmila e alquilsulfonila; R1 é um átomo de hidrogênio; R2 é uma fenila ou um grupo cicloalquila que podem ter ou não 1, 2 ou 3 substituintes que sejam selecionados de alquila, alquenila, alquinila, alcóxi, alquenilóxi, alquinilóxi, cicloalquila, cicloalquenila, cicloalquilóxi, cicloalquenilóxi, fenda e halógeno, onde os radicais alifáticos e cicloalifáticos podem ser parcial ou completamente halogenados e/ou os radicais cicloalifático podem ser substituídos por 1 a 3 grupos alquila e onde o grupo fenila pode ter de 1 a 5 átomos halógenos e/ou de 1 a 3 substituintes que sejam selecionados, independentemente um do outro, de alquila, haloalquila, alcóxi, haloalcóxi, alquiltio e haloalquiltio e onde o grupo fenila amídico pode ou não ser condensado com um anel saturado de 5 membros que pode ou não ser substituído por um ou mais grupos alquila e/ou pode ter um heteroátomo selecionado de O e S, e b) fungicidas do grupo das dicarboximidas e/ou c) um derivado de pirimidina da fórmula III, III em que R é metila,propin-l-ila ou ciclopropila, e/ou d) pelo menos um ingrediente ativo da fórmula IV ou V, I v e/ou e) um derivado de ftalimida selecionado do grupo consistindo dos compostos Via, VIb e VII e/ou f) uma dinitroanilina da fórmula VIII

VIII e/ou g) uma arilsulfamida da fórmula IXa ou IXb em uma quantidade sinergisticamente eficaz. A WO 97/08952 descreve misturas fungicidas que, além dos compostos da fórmula I, também compreendem fenazaquin como um outro componente. Estes são descritos como sendo muito eficazes contra Botrytis.

Os compostos de amida da fórmula I são conhecidos por si e são descritos na literatura (EP-A 545 099).

Os fungicidas do grupo das dicarboximidas são conhecidos pelas pessoas habilitada na técnica e são comercialmente disponíveis.

Também conhecidos são os derivados de pirimídina III, sua preparação e sua atividade contra fungos nocivos [R - metila: DD-A 151 404 (nome comum: pirimetanil); R = 1-propinila: EP-A 224 339 (nome comum: mepanipirim); R = ciclopropila: EP-A 310 550]. O composto IV é conhecido de K. Gehmann, R. Nyfeler, A. J.

Leadbeater, D. Nevill e D. Sozzi, Proceedings of te Brighton Crop Protection Conference, Pests and Diseases 1990, Vol. 2, p. 399 (nome comum: fludioxinil) e é comercialmente disponível da Novartis. O composto V é conhecido de D. Nevill, R. Nyfeler, D. Sozzi, Proceedings of te Brighton Crop Protection Conference, Pests and Diseases 1988, Vol. 1, p. 65 (nome comum: fenpiclonil).

As US-A 2.553.770; 2.553.771; 2.553.776 descreve os compostos Via (nome comum: captan) e VII (nome comum: folpet), sua preparação e sua atividade contra fungos nocivos. O composto VIb (nome comum: captafol) é descrito em Phytopathology 52 (1962), 52, 754.

Do mesmo modo, o composto VIII, a sua preparação e o seu uso (CAS RN 79622-59-6, nome comum: fluazinam) são descritos na literatura.

Os compostos IXa e IXb são conhecido sob os nomes comuns diclofluanid e tolilfluanid, respectivamente e são descritos na Patente Alemã 1193498. r E um objetivo da presente invenção fornecer misturas que tenham uma atividade melhorada contra fungos nocivos combinada com uma quantidade total reduzida dos ingredientes ativos aplicados (misturas sinergísticas), com vistas à redução das proporções de aplicação e à melhora do espectro de atividade dos compostos conhecidos.

Descobrimos que este objetivo é alcançado pelas misturas definidas no início. Além disso, descobrimos que é possível um controle melhor dos fungos nocivos pela aplicação do composto I e dos compostos de II a VIII simultaneamente, isto é juntos ou separadamente, ou aplicando-se o composto I e os compostos de II a VIII em sucessão, do que quando os compostos I ou de II a VIII são aplicados independentes.

As misturas de acordo com a invenção têm ação sinergística e são portanto particularmente adequadas para controlar fungos nocivos em particular das espécies Botrytis.

No contexto da presente invenção, halógeno é flúor, cloro, bromo e iodo e é em particular flúor, cloro e bromo. O termo "alquila" inclui grupos alquila de cadeia reta e ramificada. Estes são preferivelmente alquila Cj-Ci2 de cadeia reta ou ramificada e em particular grupos alquila Ci-Q. Os exemplos de grupos alquila são alquila tais como em particular, metila, etila, propila, 1 -metiletila, butila, 1-metilpropÍla, 2-metilpropila, 1,1-dimetiletila, n-pentila, 1-metilbutila, 2- metilbutila, 3-metilbutila, 1,2-dimetiIpropila, 1,1-dimetilpropila, 2.2- dÍmetilpropila, 1-etilpropila, n-hexila, 1-metilpentila, 2-metilpentila, 3- metilpentila, 4-metilpentila, 1,2-dimetilbutila, 1,3-dimetiIbutila, 2.3- dimetilbutila, 1,1-dimetilbutila, 2,2-dimetilbutila, 3,3-dimetilbutila, 1,1,2-trimetilpropila, 1,2,2-trimetilpropila, 1-etilbutila, 2-etilbutila, l-etil-2-metilpropila, n-heptila, 1-metilexila, 1-etilpentila, 2-etilpentila, 1-propilbutila, octila, decila, dodecila.

Haloalquila é um grupo alquila como definido acima que é parcial ou completamente halogenado por um ou mais átomos halógenos em particular por flúor e cloro. Preferivelmente existem de 1 a 3 átomos halógenos presentes e o difluorometano [sic] ou o grupo trifluorometila são particularmente preferidos.

As afirmações acima para o grupo alquila e para o grupo haloalquila aplicam-se de uma maneira correspondente aos grupos alquila e haloalquila no alcóxi, haloalcóxi, alquiltio, haloalquiltio, alquilsulfinila e alquilsulfonila. O grupo alquenila inclui grupos alquenila de cadeia reta e ramificada. Estes são preferivelmente grupos alquenila C3-C12 de cadeia reta ou ramificada e em particular grupos alquenila C3-CV Os exemplos de grupos alquenila são 2-propenila, 2-butenila, 3-buteníla, l-metil-2-propenila, 2-metil-2-propenila, 2-pentenila, 3-pentenila, 4-pentenila, l-metil-2-butenila, 2- metil-2-butenila, 3-metil-2-butenila, l-metil-3-butenila, 2-metil-3-butenila, 3- metil-3-butenila, l,l-dimetil-2-propenila, 1,2-dimetil-2-propenila, l-etil-2- propenila, 2-hexenila, 3-hexenila, 4-hexenila, 5-hexenila, l-metil-2-pentenila, 2-metil-2-pentenila, 3-metil-2-pentenila, 4-metÍl-2-pentenila, l-metil-3- pentenila, 2-metil-3-pentenila, 3-metíl-3-pentenila, 4-metil-3-pentenila, 1- metil-4-pentenila, 2-metil-4-pentenila, 3-metil-4-pentenila, 4-metil-4- pentenila, l,l-dimetil-2-butenila, l,l-dimetil-3-butenila, l,l-dimetil-3- butenila [sic], 1,2-dimetil-2-butenila, l,2-dimetil-3-butenila, l,3-dÍmetil-2~ butenila, l;3“dimetil-3-buteníla, 2,2-dimetil-3-butenila, 2,3-dimetil-2-butenila, 2,3-dimetil-3-butenila, 1 -etil-2-butenila, l-etil-3-butenila, 2-etil-2-butenila, 2- etil-3-butenila? l5l,2-trimetil-2-propenila, l-etil-l-metil-2-propenila e 1- etÍl-2-metíl-2-propenila, em particular 2-propenila, 2-butenila, 3- metil-2-butenila e 3-metil-2-pentenila. O grupo alquenila pode ser parcial ou completamente halogenado por um ou mais átomos halógenos em particular por flúor ou cloro. O grupo alquenila preferivelmente tem de 1 a 3 átomos halógenos. O grupo alquinila inclui grupos alquinila de cadeia reta e ramificada. Estes são preferivelmente grupos alquinila C3-C]2 de cadeia reta e ramificada e em particular grupos alquinila C3-C6. Os exemplos de grupos alquinila são 2-propinila, 2-butinila, 3-butinila, l-metil-2-propinila, 2- pentinila, 3-pentinila, 4-pentinila, l-metil-3-butinila, 2-metil-3-butinila, l-metil-2-butinila, l,l-dimetil-2-propinila, l-etil-2-propinila, 2-hexinila, 3- hexinila, 4-alquinila [sic], 5-hexinila, l-metil-2-pentinila, l-metil-3- pentinila, l-metil-4-pentinila, 2-metil~3-pentinila, 2-metil-4-pentÍnila, 3-metil- 4- pentinila, 4-metil-2-pentinila, 1,2-dimetil-2-butinÍla, l,l-dimetil-3-butinila, l,2~dimetil-3-butinila, 2,2-dimetil-3-butinila, 1 -etil-2-butinila, l-etil-3-butinila, 2-etil-3-butinila e l-etil-l-metil-2-propinila.

As afirmações acima para o grupo alquenila e seus substituintes halógenos e para o grupo alquimia aplicam-se de uma maneira correspondente ao alquenilóxi e ao alquinilóxi. O grupo cicloalquila é preferivelmente um grupo cicloalquila C3-C6, tais como cíclopropíla, ciclobutila, ciclopentila ou cicloexila. Se o grupo cicloalquila é substituído, preferivelmente tem de 1 a 3 radicais alquila C1-C4 como substituintes.

Cicloalquenila é preferivelmente um grupo cicloalquenila C4-C6, tal como ciclobutenila, ciclopentenila ou cicloexenila. Se 0 grupo cicloalquenila é substituído, preferivelmente tem de 1 a 3 radicais alquila C1-C4 como substituintes.

Um grupo cicloalcóxi é preferivelmente um grupo cicloalcóxi C5-Q, tal como ciclopentilóxi ou cicloexilóxi. Se o grupo cicloalcóxi é substituído, preferivelmente tem de 1 a 3 radicais alquila C1-C4 como substituintes. O grupo cicloalquenilóxi é preferivelmente um grupo cicloalquenilóxi C5-C6, tal como ciclopentilóxi ou cicloexilóxi. Se o grupo cicloalquenilóxi é substituído, preferivelmente tem de 1 a 3 radicais alquila Ci-C4como substituintes.

Arila é preferivelmente fenila.

Se A é um grupo fenila, este pode ter um, dois ou três dos substituintes mencionados acima em qualquer posição. Estes substituintes são preferivelmente selecionados, independentemente um do outro, de alquila, difluorometila, trifluorometila e halógeno em particular cloro, bromo e iodo.

Particularmente preferível, o grupo fenila tem um substituinte na posição 2.

Se A é um heterocíclo de 5 membros, é em particular um radical furila, tiazolila, pirazolila, imidazolila, oxazolila, tienila, triazolila ou tiadiazolila ou os seus derivados diidro ou tetraidro correspondentes.

Preferência é dada a um radical tiazolila ou pirazolila.

Se A é um heterocíclo de 6 membros, é em particular um radical piridila ou um radical da fórmula: o a λο em que um dos radicais X e Y é O, S ou NR , onde R é H ou alquila e os outros dos radicais X e Y é CH2, S, SO, S02 ou NR23. A linha pontilhada significa que uma ligação dupla pode ou não estar presente. É particularmente preferível que o heterocíclo de 6 membros aromático seja um radical piridila, em particular um radical 3-piridila ou um radical da fórmula: (A3) em que X é CH2, S, SO ou S02.

Os radicais heterociclicos mencionados acima podem ter ou não 1, 2 ou 3 dos substituintes mencionados acima, onde estes substituintes são preferivelmente selecionados, independentemente um do outro, de alquila, halógeno, difluorometila ou trifluorometila. A é, particularmente preferível, um radical das fórmulas: em que R3, R4, R6, R7, R8 e R9 independentemente um do outro são hidrogênio, alquila, em particular metila, halógeno, em particular cloro, CHF2 ou CF3. O radical R1 na fórmula I é preferivelmente um átomo de hidrogênio. O radical R2 na fórmula I é preferivelmente um radical fenila. R preferivelmente tem pelo menos um substituinte que é particularmente preferível na posição 2. O substituinte (ou os substituintes) é (são) preferivelmente selecionado(s) do grupo consistindo de alquila, cicloalquila, cicloalquenila, halógeno ou fenila.

Os substituintes do radical R podem, por sua vez, ser novamente substituídos. Os substituintes alifáticos ou cicloalifáticos podem ser parcial ou completamente halogenados, em particular fluorados ou clorados. Preferivelmente têm 1, 2 ou 3 átomos de flúor ou de cloro. Se o substituinte do radical R2 é um grupo fenila, este grupo fenila pode preferivelmente ser substituído por 1 a 3 átomos halógenos, em particular átomos de cloro e/ou por um radical que é preferivelmente selecionado de alquila e alcóxi. Particularmente preferível, o grupo fenila é substituído com um átomo halógeno na posição para, isto é o substituinte do radical R

particularmente preferido é um radical fenila substituído por p-halógeno. O radical R2 também pode ser condensado com um anel saturado de 5 membros, onde este anel por sua vez pode ter de 1 a 3 substituintes alquila. R2 neste caso é, por exemplo, indanila, tiaindanila e oxaindanila. Preferência é dada para indanila e 2-oxaindanila que são ligados ao átomo de nitrogênio em particular pela posição 4.

De acordo com uma modalidade preferida, a composição de acordo com a invenção compreende como composto de amida um composto da fórmula I em que A é como definido abaixo: fenila, píridila, diidropiranila, diidrooxatiinila, óxido de diidrooxatiinila, dióxido de diidrooxatiinila, furila, tiazolila, pirazolila ou oxazolila, onde estes grupos podem ter 1, 2 ou 3 substituintes que sejam selecionados, independentemente um do outro, de alquila, halógeno, difluorometila e trifluorometila.

De acordo com uma outra modalidade preferida, A é um dos seguintes grupos: pÍridin-3-ila, que pode ou não ser substituído na posição 2 por halógeno, metila, difluorometila, trifluorometila, metóxi, metiltio, metilsulfinila ou metilsulfonila; fenila, que pode ou não ser substituído na posição 2 por metila, trifluorometila, cloro, bromo ou iodo; 2-metil-5,6-diidropÍran-3-ila; 2-metÍl-5,6-diidro-l,4-oxatiin-3-Íla ou o 4-óxido ou 4,4-dÍóxido deste; 2-metilfuran-3-ila, que pode ou não ser substituído na posição 4 e/ou 5 por metila; tiazol-5-ila, que pode ou não ser substituído na posição 2 e/ou 4 por metila, cloro, difluorometila ou trifluorometila; tiazol-4-ila, que pode ou não ser substituído na posição 2 e/ou 5 por metila, cloro, difluorometila ou trifluorometila; l-metilpirazol-4-ila, que pode ou não ser substituído na posição 3 e/ou 5 por metila, cloro, difluorometila ou trifluorometila; ou oxazol-5-ila, que pode ou não ser substituído na posição 2 e/ou 4 por metila ou cloro.

De acordo com uma outra modalidade preferida, as composições de acordo com a invenção compreendem como composto de amida um composto da fórmula I em que R2 é um grupo fenila que pode ou não ser substituído por 1, 2 ou 3 dos substituintes mencionados acima.

De acordo com uma outra modalidade preferida, as composições de acordo com a invenção compreendem como composto de amida um composto da fórmula I em que R2 é um grupo fenila que tenha um dos seguintes substituintes na posição 2: alquila C3-C6, cicloalquenila Cs-Cô, cicloalquilóxi Cs-Cg, cicloalquenilóxi, onde estes grupos podem ser substituídos por 1, 2 ou 3 grupos alquila Ci-C4, fenila, que é substituído por 1 a 5 átomos halógenos e/ou de 1 a 3 grupos que sejam selecionados, independentemente um do outro, de alquila CrC4, haloalquila Ci-C4, alcóxi CrC4, haloalcóxí CrC4, alquiltio C]-C4 e haloalquiltio Ci-C4, indanila ou oxaindanila que podem ou não ser substituídos por 1, 2 ou 3 grupos alquila CrC4.

De acordo com uma outra modalidade preferida, as composições de acordo com a invenção compreendem como o composto de amida um composto da fórmula Ia: em que X é metileno, enxofre, sulfmila ou sulfonila (SO2), R3 é metila, difluorometila, trifluorometila, cloro, bromo ou iodo, R4 é trifluorometila ou cloro, R5 é hidrogênio ou metila, R6 é metila, difluorometila, trifluorometila ou cloro, R7 é hidrogênio, metila ou cloro, R8 é metila, difluorometila ou trifluorometila, R9 é hidrogênio, metila, difluorometila, trifluorometila ou cloro, Rí0 é alquila CrC4, alcóxi C1-C4, alquiltio C1-C4 ou halógeno.

De acordo com uma modalidade particularmente preferida, as composições compreendem como o composto de amida um composto da fórmula Ib: (ib) em que R4 é halógeno e Ru é fenila que é substituído por halógeno.

Os compostos úteis de amida da fórmula I são mencionados nas EP-A-545 099 e 589 301 que são incorporadas aqui por referência em sua totalidade. A preparação dos compostos de amida da fórmula I é conhecida, por exemplo, das EP-A-545 099 ou 589 301 ou pode ser realizada por processos similares. 2.1 22 Os substituintes R e R preferidos são hidrogênio, F, Cl, metila, etila, metóxi, tiometila e N-metilamino. R3 e R4 juntos podem também formar um agrupamento =0.

Os fungicidas preferidos do tipo dicarboximida são os compostos de lia a Ild: ILa: (")-3-(3,5-diclorofenil)-5-metil-2,4- dÍoxooxazolidina-5-carboxilato de etila [sic] ll.a ou Il.b: 3-(3,5-diclorofenil)-N-isopropil-2,4-dioxoimidazolidÍna- 1-carboxamida Ii.b ou II. c: N-(3,5 -diclorofenil)-1,2-dimetilciclopropano-1,2- dicarboximida IJ.C ou Il.d: (RS)-3-(3,5-diclorofenil)-5-etenil-5-metil-l,3-oxazolidino-2,4-diona iw Estes compostos são comercialmente disponíveis como ingredientes fungicidamente ativos e são descritos na literatura como segue: • Il.a (nome comum: clozolinato): CAS RN [84332-86-5], DE-A 29 06 574;

• II.b (nome comum: iprodiona): CAS RN [36734-19-7], US-A 3,755,350; • II.c (nome comum: procimidona): CAS RN [32809-16-8], US-A 3,903,090; • II.d (nome comum: vinclozolina): CAS RN [50471-44-8], DE-A 22 07 576], Para expor a atividade sinergística mesmo uma pequena quantidade do composto de amida da fórmula I é suficiente. Preferência é dada para se utilizar o composto de amida e o ingrediente ativo da fórmula II e/ou de III a IX em uma proporção em peso na faixa de 50:1 até 1:50 em particular de 10:1 até 1:10. Também é possível aqui utilizar misturas ternárias que, além dos compostos I de amida, compreendem tanto os compostos II quanto um ou mais dos compostos de III a IX. Em tais misturas, a proporção de mistura dos compostos II e III a IX, uns com os outros é usualmente na faixa de 50:1 até 1:50, preferivelmente de 10:1 até 1:10.

Devido ao caráter básico de seus átomos de nitrogênio, os compostos III, IV, V e VIII são capazes de formar sais ou produtos de adição com ácidos inorgânicos ou orgânicos ou com íons metálicos.

Os exemplos de ácidos inorgânicos são ácidos halogênicos tais como ácido fluorídrico, ácido clorídrico, ácido bromídrico e ácido iodídrico, ácido sulfurico, ácido fosfórico e ácido nítrico.

Os ácidos orgânicos adequados são, por exemplo, ácido fórmico, ácido carbônico [sic] e ácidos alcanóicos, tais como ácido acético, ácido trifluoroacético, ácido tricloroacético e ácido propiônico e também ácido glicólico, ácido tiociânico, ácido lático, ácido succínico, ácido cítrico, ácido benzóico, ácido cinâmico, ácido oxálico, ácidos alquilsulfônicos (ácidos sulfônicos que tenham radicais alquila de cadeia reta ou ramificada de 1 a 20 átomos de carbono), ácidos arilsulfônicos ou ácidos arildissulfônicos (radicais aromáticos, tais como fenila e naftila, que levam um ou dois grupos sulfo), ácidos alquilfosfônicos (ácidos fosfônicos que tenham radicais alquila de cadeia reta ou ramificada de 1 a 20 átomos de carbono), ácidos arilfosfônicos ou ácidos arildifosfônicos (radicais aromáticos, tais como fenila e naftila, que levam um ou dois radicais de ácido fosfórico [sic]), sendo possível para os radicais alquila ou arila levar outros substituintes, por exemplo, ácido p- toluenossulfônico, ácido salicílico, ácido p-aminossalicílico, ácido 2-fenoxibenzóico, ácido 2-acetoxibenzóico etc.

Os íons metálicos adequados são em particular, os íons dos elementos do primeiro ao oitavo sub-grupo em particular cromo, manganês, ferro, cobalto, níquel, cobre, zinco e além disso os do segundo grupo principal em particular cálcio e magnésio e os do terceiro e do quarto grupos principais em particular alumínio, estanho e chumbo. Os metais podem existir nas várias valências que possam assumir.

Ao se preparar as misturas, é preferível utilizar os ingredientes ativos I e II a IX puros, aos quais outros ingredientes ativos contra fungos nocivos ou outras pragas, tais como insetos, aracnídeos ou nematóides, ou ainda ingrediente ativos herbicidas ou reguladores de crescimento ou fertilizantes, podem ser misturados.

As misturas dos compostos I e II e/ou III a IX, ou os compostos I e II e/ou III a IX usados simultaneamente, juntos ou separadamente apresentam importante atividade contra uma ampla faixa de fungos fitopatogênicos, em particular das classes dos Ascomycetes, Basidiomycetes, Phycomycetes e Deuteromycetes. Alguns deles atuam sistemicamente e podem portanto ser utilizados como fungicidas que atuem nas folhas e no solo. São especialmente importantes para controlar um grande número de fungos em uma variedade de vegetais de safra, tais como algodão, espécies vegetais (por exemplo, pepinos, feijões, tomates, batatas e abóboras), cevada, grama, aveia, bananas, café, milho, espécies frutíferas, arroz, centeio, soja, videira, trigo, plantas ornamentais, cana de açúcar e uma variedade de sementes. São particularmente adequados para controlar os seguintes fungos fitopatogênicos: Erysiphe graminis (mofo pulvurulento) em cereais Erysiphe cichoracearum e Sphaerotheca fuliginea em abóboras, Podosphaera leucotricha em maçãs, Uncinula necator em videiras, espécies Puccinia em cereais, espécies Rhizoctonia no algodão, arroz e gramados, espécies Ustilago em cereais e cana de açúcar, Venturia inaequalis (sarna) em maçãs, espécies Helminthosporium em cereais, Septoria nodorum no trigo, Botrytis cinera [síc] (mofo cinza) em morangos, vegetais, plantas ornamentais e videiras, Cercospora arachidicola em amendoins, Pseudocercosporella herpotrichoides no trigo e na cevada, Pyricularia oryzae no arroz, Phytophthora infestam em batatas e tomates, Plasmopara viticola em videiras, espécies Pseudoperonospora em flores secas de lúpulo e pepinos, espécies Alternaria em vegetais e frutas, espécies Mycosphaerella em bananas e espécies Fusarium e Verticillium.

As misturas de acordo com a invenção podem ser particular e preferivelmente utilizados para controlar espécies Botrytis em safras de videiras e vegetais e também em plantas ornamentais.

Os compostos I e II e/ou III a IX podem ser aplicados simultaneamente, juntos ou separadamente, ou em sucessão, a sequência, no caso de aplicação em separado, geralmente não tem nenhum efeito adverso no resultado dos limites do controle.

Dependendo do tipo de efeito desejado, as proporções de aplicação das misturas de acordo com a invenção são em particular, em áreas de safra agrícola, de 0,01 a 8 kg/ha, preferivelmente de 0,1 a 5 kg/ha em particular de 0,2 to 3,0 kg/ha.

As proporções de aplicação dos compostos I são de 0,01 a 2,5 kg/ha, preferivelmente de 0,05 a 2,5 kg/ha em particular 0,1 a 1,0 kg/ha.

Correspondentemente, no caso dos compostos II e/ou III a IX, as proporções de aplicação são de 0,01 a 10 kg/ha, preferivelmente de 0,05 a 5 kg/ha em particular 0,05 a 2,0 kg/ha.

Para o tratamento de sementes, as proporções de aplicação da mistura são geralmente de 0,001 a 250 g/kg de semente, preferivelmente de 0,01 a 100 g/kg em particular 0,01 a 50 g/kg.

Se fungos nocivos fitopatogênicos são para ser controlados, a aplicação conjunta ou separada dos compostos I e II e/ou III a IX ou das misturas dos compostos I e II e/ou III a IX é efetuada por pulverização ou empoamento das sementes, dos vegetais ou dos solos antes ou depois da semeadura dos vegetais, ou antes ou depois da emergência dos vegetais.

As misturas fungicidas sinergísticas de acordo com a invenção, ou os compostos I e II e/ou III a IX, podem ser formulados por exemplo na forma de soluções prontas para a pulverização, pós e suspensões ou na forma de suspensões, dispersões, emulsões, dispersões oleosas, pastas, pós, materiais para disseminação ou grânulos altamente concentradas, aquosas, oleosas ou outras e aplicados por pulverização, atomização, empoamento, disseminação ou rega. A forma de uso depende do propósito intencionado; em qualquer caso, deve ser assegurada uma distribuição da mistura de acordo com a invenção tão fina e uniforme quanto possível.

As formulações são preparadas de uma maneira conhecida, por exemplo, diluindo-se o ingrediente ativo com solventes e/ou veículos, se desejado usando-se emulsificadores e dispersantes, sendo também possível usar outros solventes orgânicos como solventes auxiliares se água é usada como o diluente. Auxiliares adequados para este propósito são essencialmente: solventes tais como aromáticos (por exemplo, xileno), clorados aromáticos (por exemplo, clorobenzenos), parafinas (por exemplo, frações de óleo mineral), álcoois (por exemplo, metanol, butanol), cetonas (por exemplo, cicloexanona), aminas (por exemplo, etanolamina, dimetilformamida) e água; veículos tais como minerais naturais do solo (por exemplo, caulins, argilas, talco, greda) e minerais sintéticos do solo (por exemplo, sílica finamente dividida, silicatos); emulsificadores tais como emulsificadores não iônicos e aniônicos (por exemplo, éteres de álcool graxo de polioxietileno, alquilsulfonatos e arilsulfonatos) e dispersantes tais como líquidos residuais de ligninossulfito e metilcelulose.

Os tensoativos adequados são os sais de metal alcalino, os sais de metal alcalino terroso e os sais de amônio de ácidos sulfônicos aromáticos por exemplo, ácido ligno, fenol, naftaleno e dibutilnaftalenossulfônico e de ácidos graxos, alquil e alquilarilsulfonatos, éter alquílico, laurílico e sulfatos de álcool graxo e sais de hexa, hepta e octadecanóis sulfatados, ou de éteres glícólicos de álcool graxo, condensados de naftaleno sufonado e seus derivados com formaldeído, condensados de naftaleno ou dos ácidos naftalenossulfônicos com fenol e formaldeído, éter octilfenólico de polioxietileno, isooctil, octil ou nonilfenol etoxilados, éteres poliglicólicos de alquilfenol, éteres poliglicólicos de tributilfenila, poliéter álcoois de alquilarila, álcool isotridecílico, condensados de álcool graxo/óxido de etileno, óleo de mamona etoxilado, éteres alquílicos de polioxietileno ou de polioxipropileno [sic], acetato éter poliglicólico de álcool laurílico, ésteres de sorbitol, líquidos residuais de ligninossulfito ou metilcelulose.

Os pós, materiais para disseminação e poeiras podem ser preparadas misturando-se ou moendo-se juntos os compostos I ou II e/ou III a IX, ou a mistura dos compostos I e II e/ou III a IX, com um veículo sólido.

Os grânulos (por exemplo, os grânulos revestidos, os grânulos impregnados ou os grânulos homogêneos) são usualmente preparados ligando-se o ingrediente ativo, ou os ingredientes ativos, a um veículo sólido.

Os enchedores ou veículos sólidos são, por exemplo, terras minerais, tais como gel de sílica, sílicas, géis de sílica [sic], silicatos, talco, caulim, pedra calcária, cal, greda, argila friável, loess, argila, dolomita, terra diatomácea, sulfato de cálcio, sulfato de magnésio, óxido de magnésio, materiais sintéticos do solo e fertilizantes, tais como sulfato de amônio, fosfato de amônio, nitrato de amônio, uréias e produtos de origem vegetal, tais como farinha de cereal, farinha de casca de árvore, serragem e farinha de casca de noz, pós de celulose ou outros veículo sólidos.

As fonnulações geralmente compreendem de 0,1 a 95 % em peso, preferivelmente 0,5 a 90 % em peso, de um dos compostos I e II e/ou III a IX ou da mistura dos compostos I e II e/ou III a IX. Os ingredientes ativos são utilizados em uma pureza de 90 % a 100 %, preferivelmente de 95 % a 100 % (de acordo com o espectro de NMR ou HPLC [sic]).

Os compostos I e II e/ou III a IX, as misturas, ou as formulações correspondentes, são aplicados para tratar os fungos nocivos, seu habitat, ou os vegetais, sementes, solos, áreas, materiais ou espaços para mante-Ios livres deles com uma quantidade fungicidamente eficaz da mistura, ou dos compostos I e II e/ou III a IX no caso de aplicação em separado. A aplicação podem ser efetuada antes ou depois da infecção pelos fungos nocivos.

Os exemplos de tais preparações que compreendem os ingredientes ativos são: I. Uma solução de 90 partes em peso dos ingredientes ativos e 10 partes em peso de N-metilpirrolidona; esta solução é adequada para o uso na forma de microgotas; II. Uma mistura de 20 partes em peso dos ingredientes ativos, 80 partes em peso de xileno, 10 partes em peso do produto de adição, de 8 a 10 moles de óxido de etileno para 1 mol de N-monoetanolamida de ácido oléico, 5 partes em peso do sal de cálcio de dodecilbenzenossulfonato, 5 partes em peso do produto de adição de 40 moles de óxido de etileno e 1 mol de óleo de mamona; uma dispersão é obtida distribuindo-se finamente a solução em água; III. Uma dispersão aquosa de 20 partes em peso dos ingrediente ativos, 40 partes em peso de cicloexanona, 30 partes em peso de isobutanol, 20 partes em peso do produto de adição de 40 moles de óxido de etileno e 1 mol de óleo de mamona; IV. Uma dispersão aquosa de 20 partes em peso dos ingrediente ativos, 25 partes em peso de cicloexanol, 65 partes em peso da fração de óleo mineral de ponto de ebulição de 210 a 280 °C e 10 partes em peso do produto de adição de 40 moles de óxido de etileno e 1 mol de óleo de mamona; V. Uma mistura, moída em um moinho de martelo, de 80 partes em peso dos ingrediente ativos, 3 partes em peso do sal de sódio de diisobutilnaftaleno-l-sulfonato, 10 partes em peso do sal de sódio do ácido lignosulfônico de um líquido residual de sulfito e 7 partes em peso de gel de sílica pulverulento; uma mistura de pulverização é obtida distribuindo-se fmamente a mistura em água; VI. Uma mistura íntima de 3 partes em peso dos ingrediente ativos e 97 partes em peso de caulim finamente dividido; esta poeira compreende 3 % em peso do ingrediente ativo; VII. Uma mistura íntima de 30 partes em peso dos ingrediente ativos, 92 partes em peso de gel de sílica pulverulento e 8 partes em peso óleo de parafina que foi pulverizada sobre a superfície deste gel de sílica; esta formulação dá boa adesão ao ingrediente ativo; VIII. Uma dispersão aquosa estável de 40 partes em peso dos ingredientes ativos, 10 partes em peso do sal de sódio do condensado de ácido fenolsulfônico/uréia/formaldeído, 2 partes em peso de gel de sílica e 48 partes em peso de água; esta dispersão pode ser ainda diluída; IX. Uma dispersão oleosa estável de 20 partes em peso dos ingredientes ativos, 2 partes em peso do sal de cálcio de dodecilbenzenossulfonato, 8 partes em peso de éter poliglicóbco de álcool graxo, 20 partes em peso do sal de sódio da condensado de ácido fenolsulfônico/uréia/formaldeído e 88 partes em peso de óleo mineral parafínico.

EXEMPLO DE USO A atividade sinergística das misturas de acordo com a invenção podem ser demonstradas pelos seguintes experimentos: Os ingredientes ativos, separadamente ou juntos, são formulados como uma emulsão a 10 % em uma mistura de 63 % em peso de cicloexanona e 27 % em peso de emulsificador e diluídos com água até a concentração desejada. A avaliação é realizada pela determinação das áreas das folhas infectadas em porcentagem. Estas porcentagens são convertidas em eficácia. A eficácia (W) é calculada como segue usando-se a fórmula de Abbot: W = (l -α). 100/β α corresponde à infecção fungica dos vegetais tratados em % e β corresponde à infecção fúngica dos vegetais não tratados (controle) em % Uma eficácia de 0 significa que o nível de infecção dos vegetais tratados corresponde a aquele dos vegetais de controle não tratados; uma eficácia de 100 significa que os vegetais tratados não foram infectados.

As eficácias supostas das misturas dos ingrediente ativos foram determinadas usando-se a fórmula de Colby [R. S. Colby, Weeds 15, 20 a 22 (1967)] e comparadas com as eficácias observadas. Fórmula de Colby: E = x + y - x . y/100 E - eficácia suposta expressa em % do controle não tratado, quando se usa a mistura dos ingrediente ativos A e B nas concentrações a e b x - eficácia expressa em % do controle não tratado, quando se usa o ingrediente ativo A em uma concentração de a y - eficácia expressa em % do controle não tratado, quando se usa o ingrediente ativo B em uma concentração de b EXEMPLO DE USO 1 -Atividade contra Botrytis cinerea em folhas de pimentão sino Mudas de pimentão sino da variedade "Neusiedler Ideal Elite" foram, depois que 4 ou 5 folhas estavam bem desenvolvidas, pulverizadas no ponto de partida com uma preparação aquosa do ingrediente ativo que foi preparada de uma solução de estoque que compreende 10 % do ingrediente ativo, 63 % de cicloexanona e 27 % de emulsificador. No dia seguinte, os vegetais tratados foram inoculados com uma suspensão de esporos de Botrytis cínerea que continha 1,7 x 106 esporos por ml de solução aquosa de Biomalz a 2 % de concentração. Os vegetais de teste foram subsequentemente colocados em uma câmara climatizada com alta umidade atmosférica de 22 a 24 °C. Depois de 5 dias, a extensão da infecção fúngica sobre as folhas pôde ser determinada visualmente em %.

Os compostos da fórmula I usados foram os seguintes componentes: 1.1 1,2 Os resultados são apresentados nas Tabelas 1 e 2 abaixo.

Tabela 1 Tabela 2 *)calculada usando-se a fórmula de Colby.

Os resultados de teste mostram que para todas as proporções a eficácia observada é maior do que a eficácia que foi calculada antecipadamente usando-se a fórmula de Colby. EXEMPLO DE USO 2 -Atividade contra Botrytis cinerea em pimentões sino Discos de pimentões sino verdes foram pulverizados no ponto de partida com uma preparação aquosa do ingrediente ativo que foi preparada de um solução de estoque que compreende 10 % do ingrediente ativo, 63 % de cicloexanona e 27 % do emulsificador. 2 horas depois da cobertura por pulverização secou, os discos da fruta foram inoculados com uma suspensão de esporos de Botrytis cinerea contendo 1,7 x 10õ esporos por ml de solução Biomalz a 2 % de concentração. Os dias incubados [sic]. A infecção por Botrytis nos discos doentes da frutas foi então visualmente avaliada.

Os resultados são apresentados nas Tabelas 1 [sic] e 2 [sic] abaixo.

Tabela 3 Tabela 4 * calculada usando-se a fórmula de Colby.

Os resultados de teste mostram que para todas as proporções a eficácia observada é maior do que a eficácia que foi calculada antecipadamente usando-se a fórmula de Colby.

Claims (3)

1. Mistura fungicida, caracterizada pelo fato de que compreende como componentes ativos: a) um composto de amida da fórmula 1.1 ou 1.2: 1.1 1.2 b) uma dinitroanilina da fórmula VIII VIII em uma quantidade sinergisticamente eficaz.

2. Mistura fungicida de acordo com a reivindicação 1, caracterizada pelo fato de que é condicionada cm duas partes, uma parte que compreende o composto de amida de fórmulas 1.1 ou 1.2 em um veículo sólido ou líquido e a outra parte compreendendo o composto de fórmula de VIII em um veículo sólido ou líquido.

3. Processo para controlar fungos nocivos, caracterizado pelo fato de que compreende tratar o fungo, seu habitat, ou os materiais, vegetais, sementes, solos, áreas ou espaços a serem protegidos contra o ataque fúngico com uma mistura fungicida como definido em qualquer uma das reivindicações de 1 e 2, onde a aplicação dos ingrediente ativos do composto de amida de fórmulas 1.1 ou 1.2 e o composto de fórmula de VIII pode ser realizada simultaneamente, isto é juntos ou separadamente, ou em sucessão.