UA68368C2 - Fungicidal mixture based on amide compounds and pyridine derivatives - Google Patents

Description

Опис винаходу

Винахід стосується фунгіцидних сумішей для боротьби з фітопатогенними грибами, що містять амідні 2 сполуки формули

А-СО-МА 1В2 (Ї) де

А означає арильну групу або ароматичний чи неароматичний, 5- або б--ленний гетероцикл, який має від одного до трьох гетероатомів, вибраних із групи, що включає 0, М і 5, причому арильна група або гетероцикл необов'язково може мати 1, 2 або З замісника, вибраних незалежно один від одного з групи, що включає алкіл, галоген, СНЕ», СЕз, алкокси, галогеналкокси, алкілтіо, алкілсульфініл і алкілсульфоніл;

В! означає атом водню; 19 В2 означає фенільну або циклоалкільну групу, що необов'язково містить 1, 2 або З замісника, вибраних із групи, що включає алкіл, алкеніл, алкініл, алкокси, алкенілокси, алкінілокси, циклоалкіл, циклоалкеніл, циклоалкілокси, циклоалкенілокси, феніл і галоген, причому аліфатичні або циклоаліфатичні залишки можуть частково або повністю галогенуватися і/або циклоаліфатичні залишки можуть заміщатися за допомогою від однієї до трьох алкільних груп і причому фенільна група може мати від одного до п'яти атомів галогену і/або від одного до трьох замісників, вибраних незалежно один від одного з групи, що включає алкіл, галогеналкіл, алкокси, галогеналкокси, алкілтіо і галогеналкілтіо, причому амідну фенільну групу може бути сконденсовано з насиченим, 5--ленним кільцем, яке необов'язково заміщено однією або кількома алкільними групами і/або може мати гетероатом, вибранийзо0оО і 5, і б) - фунгіциди з групи дикарбоксимідів і/або с в) - похідна піримідину формули ІП, Ге)

СН

С у

А ІЇЇ о їй МОВ (ее)

Зо Те) в якій К означає метил, пропін-1-іл або циклопропіл, і/або г) - принаймні одна активна речовина формули ІМ або М, со т се) о С І хо | (Се) вояж й 0- см - с 7 (В в М сі |! . "» н і/або д) похідна фталіміду з групи сполук Міа, МІб і МІ (о) о о (ее) Со --вссі; С М-- 8сс1,снС1; о о па о чмІб (о) с ї зош: МІЇ с

Ї

ГФ) і/або кю є) - динітроанілін формули М

ЕС МО» ся СЕЗ - 60 вошой У

Мо; сі і/або є) - арилсульфамід формул ІХа або Іхб б5

(СНз)2МВОМССІ1Е (СНз)2мБОМВоСІоЕ

С о ІХб

ІХа снз у синергічно ефективній кількості.

У МО 97/08952 описуються фунгіцидні суміші, що поряд із сполуками формули І! містять феназахін як іще один компонент. Ці фунгіцидні суміші описуються як такі, що володіють високою ефективністю проти Воїгуйів.

Амідні сполуки формули І добре відомі й описані в різноманітних публікаціях (ЕР-А 545 099). 70 Фунгіциди з групи дикарбоксимідів відомі серед фахівців і їх можна придбати в торгівельній мережі.

Також добре відомо про похідні піримідину формули І, їхнє одержання і їхню дію проти фітопатогенних грибів |К - метил: ЮО-А 151 404 (загальноприйнята назва: піриметаніл); К - 1-пропініл: ЕР-А 224339 (загальноприйнята назва: мепаніпірим); Р - циклопропіл: ЕР-А 310550).

Сполука ІМ відома з (публікації К. Септапп, К. МугГеіег, А. У. Іеадреайег, ОО. Мем і 0. боді, 75 Ргосеедіпдв ої (Ше Вгідпоп Стор Ргоїесіоп Сопіегепсе, Ревів апа Оізеазез 1990, Мої. 2, стор. 399 (загальноприйнята назва: флудіоксиніл)) і її можна придбати у фірми Новартис.

Сполука М відома з (публікації ОО. Меміїї, К. Мугеіег, О. 5о27і, Ргосеедіпдз ої (Ше Вгіднпюоп Сгор

Ргоїесіоп Сопіегепсе, Резів апа Оізеазез 1988, Мої. 1, стор. 65 (загальноприйнята назва: фенпіклоніл))|.

Патентні заявки О5-А 2,553770; 2,553771; 2,553776 описують сполуки Міа (загальноприйнята назва: саптан) і

Мі! (загальноприйнята назва: фольпет), а також їхні одержання й активність проти фітопатогенних грибів.

Сполуку МІб (загальноприйнята назва: каптофол) описано в (публікації Рнпуїораїпоіоду 52 (1962), 52, стор. 7541.

Сполуку МІП, її одержання і застосування (СА5 КМ 79622-59-6, загальноприйнята назва: флуазинам) також описано в літературі.

Сполуки ІХа і ІХЬ відомі під загальноприйнятою назвою дихлофлуанід і толілфлуанід і їхній опис можна с знайти у німецькому патенті 1193498. о

Приймаючи до уваги зниження норм витрати й розширення спектра дії відомих сполук, метою цього винаходу є одержання сумішей, що при зниженій загальній кількості внесених активних речовин забезпечують підвищену ефективність проти фітопатогенних грибів (синергічно ефективні суміші).

Виходячи з цього і було розроблено вищезгадані суміші. Крім того, було встановлено, що ефективність дії (ее) сполук І Її сполук ЇЇ - МІ проти фітопатогенних грибів підвищується, якщо їх застосовувати одночасно, а саме, спільно або нарізно, у порівнянні з їхнім використанням окремо. ї-о

Запропоновані суміші діють синергічно і тому проявляють високу ефективність під час боротьби з со фітопатогенними грибами, зокрема, з такими, як види Воїгуїів.

У рамках цього винаходу галоген означає фтор, хлор, бром і йод і, зокрема, фтор, хлор і бром. со

Термін "алкіл" включає нерозгалужені або розгалужені алкільні групи. Бажано, щоб такими групами були «0 нерозгалужені або розгалужені С.--С.оалкільні і, зокрема, Сі-Свалкільні групи. Прикладами алкільних груп є алкіл, зокрема, такий, як метил, етил, пропіл, 1-метилетил, бутил, 1-метилпропіл, 2-метилпропіл 1,1-диметилетил, н-пентил, 1-метилбутил, 2-метилбутил, З-метилбутил, 1,2-диметилпропіл, 1,1-диметилпропіл, « 2,2-диметилпропіл, 1-етилпропіл, н-гексил, 1-метилпентил, 2-метилпентил, З-метилпентил, 4-метилпентил, 1,2-диметилбутил, 1,3-диметилбутил, 2,3-диметилбутил, 1,1-диметилбутил, 2,2-диметилбутил, - с З,3-диметилбутил, 1,1,2-триметилпропіл, 1,2,2-триметилпропіл, 1-етилбутил, 2-етилбутил, 1-етил-2-метилпропіл, а н-гептил, 1-метилгексил, 1-етилпентил, 2-етилпентил, 1-пропілбутил, октил, децил, додецил. ,» Галогеналкіл означає вищенаведену алкільну групу, яку частково або повністю галогеновано одним або кількома атомами галогену, зокрема, фтором і хлором. Цей процес бажано здійснювати від 1 до З атомами галогену, причому найбажаніше використовувати дифторметилову або трифторметилову групу.

Ге) Усе вищенаведене щодо алкільної та галогеналкільної груп дійсно відповідним чином для алкільної й бо галогеналкільної групи в алкокси, галогеналкокси, алкілтіо, галогеналкілтіо, алкілсульфінілі й алкілсульфонілі.

Алкенільна група включає нерозгалужені або розгалужені алкенільні групи. Бажано, щоб це були розгалужені (95) або нерозгалужені С3-Сіоалкенільні групи. Як приклади алкенільних груп можна навести 2-пропеніл, 2-бутеніл, б 50 З-бутеніл, 1-метил-2-пропеніл, 2-метил-2-пропеніл, 2-пентеніл, З-пентеніл, 4-пентеніл, 1-метил-2-бутеніл, 2-метил-2-бутеніл, З-метил-2-бутеніл, 1-метил-3-бутеніл, 2-метил-З-бутеніл, З-метил-3-бутеніл, со 1,1-диметил-2-пропеніл, 1,2-диметил-2-пропеніл, 1-етил-2-пропеніл, 2-гексеніл, З-гексеніл, 4-гексеніл,

Б-гексеніл, 1-метил-2-пентеніл, 2-метил-2-пентеніл, З-метил-2-пентеніл, 4-метил-2-пентеніл, 1-метил-3-пентеніл, 2-метил-З3-пентеніл, З-метил-З-пентеніл, 4-метил-З3-пентеніл, 1-метил-4-пентеніл, 2-метил-4-пентеніл, З-метил-4-пентеніл, 4-метил-4-пентеніл, 1,1-диметил-2-бутеніл, 1,1-диметил-З3-бутеніл, 1,2-диметил-2-бутеніл, 1,2-диметил-З-бутеніл, 1,3-диметил-2-бутеніл, 1,3-диметил-З-бутеніл,

ІФ) 2,2-диметил-З-бутеніл, 2,3-диметил-2-бутеніл, 2,3-диметил-З-бутеніл, 1-етил-2-бутеніл, 1-етил-3-бутеніл, іме) 2-етил-2-бутеніл, 2-етил-3-бутеніл, 1,1,2-триметил-2-пропеніл, 1-етил-1-метил-2-пропеніл і 1-етил-2-метил-2-пропеніл, зокрема, 2-пропеніл, 2-бутеніл, З-метил-2-бутеніл і З-метил-2-пентеніл. Алкенільна 60 група може частково або повністю галогенуватися одним або кількома атомами галогену, зокрема, фтором і хлором. Бажано, щоб вона мала від 1 до З атомів галогену.

Алкінільна група включає нерозгалужені або розгалужені алкінільні групи. Бажано, щоб це були розгалужені або нерозгалужені С3-С.2алкінільні групи і, зокрема, Сз-Свалкінільні групи. Як приклади алкінільних груп можна навести 2-пропініл, 2-бутиніл, З-бутиніл, 1-метил-2-пропініл, 2-пентиніл, З-пентиніл, 4-пентиніл, 65 1-метил-З-бутиніл, 2-метил-З-бутиніл, 1-метил-2-бутиніл, 1,1-диметил-2-пропініл, 1-етил-2-пропініл, 2-гексиніл, З-гексиніл, 4-гексиніл, 5-гексиніл, 1-метил-2-пентиніл, 1-метил-З-пентиніл, 1-метил-4-пентиніл,

2-метил-З-пентиніл, 2-метил-4-пентиніл, З-метил-4-пентиніл, 4-метил-2-пентиніл, 1,2-диметил-2-бутиніл, 1,1-диметил-З-бутиніл, 1,2-диметил-3-бутиніл, 2,2-диметил-З-бутиніл, 1-етил-2-бутиніл, 1-етил-З-бутиніл, 2-етил-3-бутиніл і 1-етил-1-метил-2-пропініл.

Усе вищенаведене щодо алкенільних груп і їхніх галогензаміщених, а також щодо алкінільних груп, дійсно відповідним чином для груп алкенілокси й алкінілокси.

В оптимальному варіанті циклоалкільною групою буде С3-Со-циклоалкільна група, наприклад, циклопропіл, циклобутил, циклопентил або циклогексил. Якщо циклоалкільну групу заміщено, бажано, щоб у неї входило від 1 до З Сі-С;алкільних залишків у функції замісників. 70 У бажаному варіанті циклоалкеніл означає С)-Сециклоалкенільну групу, таку, як циклобутеніл, циклопентеніл або циклогексеніл. Якщо циклоалкенільну групу заміщено, бажано, щоб у неї входило від 1 до

З С41-С/лалкільних залишків у функції замісників.

В оптимальному варіанті циклоалкоксигрупою буде С5-Св-циклоалкоксигрупа, така, як циклопентилокси або циклогексилокси. Якщо циклоалкоксигрупу заміщено, бажано, щоб у неї входило від 1 до 3 С.--Слалкільних /5 Залишків у функції замісників.

У бажаному варіанті циклоалкенілоксигрупою буде Сб-Св-циклоалкенілоксигрупа, наприклад, циклопентилокси або циклогексилокси. Якщо циклоалкенілоксигрупу заміщено, бажано, щоб у неї входило від 1 до З Сі-С;алкільних залишків у функції замісників.

В оптимальному варіанті арил означає феніл.

Якщо А означає фенільну групу, то вона може мати один, два або три з вищенаведених замісників у будь-якому положенні. Бажано, щоб ці замісники було нарізно вибрано з групи, що включає алкіл, дифторметил, трифторметил і галоген, зокрема, хлор, бром і йод. В оптимальному варіанті фенільна група має замісник у 2-положенні.

Якщо А означає п'ятичленний гетероцикл, тоді мова йде, зокрема, про фурильний, тіазолільний, сч піразолільний, імідазолільний, оксазолільний, тієнільний, триазолільний або тіадіазолільний залишок або про їхню відповідну дигідро- чи тетрагідропохідну. Оптимальними є тіазолільний або піразолільний залишок. (8)

Якщо А означає шестичленний гетероцикл, тоді мова йде, зокрема, про піридильний залишок або про сполуку формули: ' й со » С їй де залишки Х і У означають О, 5 або МЕ2З, причому К2З означає Н або алкіл, а інший із залишків Х і м о означає СН», 5, ЗО, 5О» або Ме2, Закреслена лінія означає можливість утворення, у разі потреби, подвійного (ее) зв'язку.

В оптимальному варіанті шестичленним ароматичним гетероциклом буде піридильний залишок, зокрема, і

З-піридильний залишок або залишок формули

Ж

ЩО « о Теев, - с (АЗ) "» де Х означає СН», 5, ЗО або 50». Вищезгадані гетероциклічні залишки можуть мати 1, 2 або З з наведених " замісників, причому бажано, щоб ці замісники нарізно було вибрано з групи, що включає алкіл, галоген, дифторметил або трифторметил.

В оптимальному варіанті А означає залишок формул (22) со Со, СС

Ге) (81) (Аг) вк ве т її ПЛ

ІЧ е) в С (В) (А7) сн 5Б де КЗ, 7, 9, в", 8 ї КУ нарізно означають водень, алкіл, зокрема, метил, галоген, зокрема, хлор, СНЕ» або СЕз. о У бажаному варіанті радикал В! у формулі І означає атом водню. де Радикал Б? у формулі | в оптимальному варіанті означає фенільний залишок. Б? несе принаймні один замісник, зокрема, в 2-положенні. Бажано, щоб замісник (або замісники) належав до групи, що включає алкіл, 60 Цциклоалкіл, циклоалкеніл, галоген або феніл.

Замісники радикала Б? можуть бути у свою чергу заміщеними. Аліфатичні та циклоаліфатичні замісники можуть при цьому частково або повністю галогенуватися, зокрема, фторуватися або хлоруватися. У бажаному варіанті вони мають 1, 2 або З атоми фтору або хлору. Якщо замісником залишку Б? є фенільна група, краще, коли її буде заміщено від 1 до З атомами галогену, зокрема, атомами хлору і/або залишком, який у бажаному бо варіанті вибрано з алкілу й алкокси. В оптимальному варіанті фенільна група галогенується одним атомом галогену в п-положенні, тобто оптимальним замісником залишку Б? є п-галогензаміщений фенільний залишок.

Залишок В? може також бути сконденсовано з насиченим п'ятичленним кільцем, причому це кільце у свою чергу може мати від 1 до З алкільних замісників. Тоді Б? означає, наприклад, інданіл, тіаінданіл і оксаінданіл. У бажаному варіанті це будуть інданіл і 2-оксаінданіл, які, зокрема, зв'язуються в 4-положенні з атомом азоту.

У бажаному варіанті здійснення даного винаходу засіб за винаходом містить у функції амідної сполуки сполуку формули !, де А має такі значення: феніл, піридил, дигідропіраніл, дигідрооксатіїніл, дигідрооксатіїнілоксид, дигідрооксадіїнілдіоксид, фурил, тіазоліл, піразоліл або оксазоліл, причому ці групи можуть мати 1, 2 або З замісника, які нарізно вибрано з групи, що включає алкіл, галоген, дифторметил і 70 трифторметил.

У ще одному з бажаних варіантів здійснення даного винаходу А означає піридин-3-іл, необов'язково заміщений у 2-положенні галогеном, метилом, дифторметилом, трифторметилом, метокси, метилтіо, метилсульфінілом або метилсульфонілом: феніл, необов'язково заміщений у 2-положенні метилом, трифторметилом, хлором, бромом або йодом; а також 2-метил-5,6-дигідропіран-З-іл; 2-метил-5,6-дигідро-1,4-оксатіїн-З-іл або його 4-оксид очи 4,4-діоксид; 2-метилфуран-З-іл, який необов'язково заміщено у 4- і/або 5-положенні метилом; тіазол-б5-іл, необов'язково заміщений у 2- і/або 4-положенні метилом, хлором, дифторметилом або трифторметилом; тіазол-4-іл, необов'язково заміщений у 2- і/або 5-положенні метилом, хлором, дифторметилом або трифторметилом; 1-метилпіразол-4-іл, необов'язково заміщений у 3- і/або 5-положенні метилом, хлором, дифторметилом або трифторметилом; або оксазол-5-іл, необов'язково заміщений у 2- і/або 4-положенні метилом чи хлором. с

В іншому бажаному варіанті здійснення даного винаходу засоби за винаходом містять у функції амідної о сполуки сполуку формули І, де 2 означає фенільну групу, необов'язково заміщену 1, 2 або З з вищенаведених замісників.

У наступному бажаному варіанті засоби за даним винаходом містять у функції амідної сполуки сполуку формули І, де ВЕ? означає фенільну групу, яка у 2-положенні має такі замісники: со

С3-Свалкіл, Св-Свциклоалкеніл, Св-Свциклоалкілокси, циклоалкенілокси, причому ці групи може бути «о заміщено 1, 2 або З С.-С.алкільними групами, феніл, заміщений від 1 до 5 атомами галогену і/або від 1 до З групами, що нарізно вибрано з групи, яка включає С .4-Суалкіл, С.і-С/лгалогеналкіл, С.-С;алкокси, о

С.-Слгалогеналкокси, С.--Су;алкілтіо і С.-С.-галогеналкілтіо, інданіл або оксаінданіл, необов'язково заміщений с 1, 2 або З Су; С.алкільними групами.

Зо У ще одному з бажаних варіантів засіб за даним винаходом містить у функції амідної сполуки сполуку о формули Іа,

ТА (ав) « с 40 о т г» 7

А означає (22) сс (Фе) СС, С с т» сова (65) (А1) (Аг) (АЗ) б 50

В 1 і42) І в тс В -4

В сн в (ве) (85) (вв) о Ос юю свя ве в (АТ) (88) во Х означає метилен, сірку, сульфініл або сульфоніл (505),

ВЗ означає метил, дифторметил, трифторметил, хлор, бром або йод,

В" означає трифторметил або хлор,

ВЕ? означає водень або метил, 2? означає метил, дифторметил, трифторметил або хлор, 65 В" означає водень, метил або хлор,

28 означає метил, дифторметил або трифторметил,

ВЕ? означає водень, метил, дифторметил, трифторметил,

ВО означає Сі-Суалкіл, С4-Слалкокси, С4-Слалкілтіо або галоген.

У наступному бажаному варіанті засіб за даним винаходом містить у функції амідної сполуки сполуку 16 се-Мчн

С ло (б)

В! ви 70 де

В" означає галоген і

В"! означає феніл, заміщений галогеном.

Придатні амідні сполуки формули І описано в ЕР-А-545099 і ЕР-А-589301, на які в повному обсязі дається відповідне посилання.

Про методи одержання амідних сполук формули І! відомо, наприклад, із ЕР-А-545099 чи ЕР-А-589301 або воно може здійснюватися аналогічними способами.

Кращими замісниками для В! і 222 є водень, Е, СІ, метил, етил, метокси, тіометил і М-метиламіно. ВЗ і В7 можуть разом утворювати угруповання -0.

Кращими фунгіцидами типу дикарбоксиміду є сполуки Іа - Іг:

Па: етил(К5)-3-(3,5-дихлорофеніл)-5-метил-2,4-діоксооксазолідін-5-карбоксилат сі зу ит сонне --я МПа с й с або о

Пе: 3-(3,5-дихлорофеніл)-М-ізопропіл-2,4-діоксоїмідазолідин-1-карбоксамід сь 5-й п с яд "7 соМнеН(СНь)» с або Ів: М-(3,5-дихлорофеніл)-1,2-диметилциклопропан-1,2-дикарбоксамід со са Ук" со з-н Пав с ії СНз со (Се) або ІІг: (К5)-3-(3,5-дихлорофеніл)-5-етеніл-5-метил-1,3-оксазолідин-2,4-діон ві Ух о- снесн; пт « "ди ! ! ! с ! ! ! г. ! ! ші

Ці сполуки реалізуються в торгівельній мережі як фунгіцидно активні речовини і їх описано в різноманітних с публікаціях у такий спосіб: :з» Па (загальноприйнята назва: хлозолінат): СА КМ І84332-86-5), ОЕ-А 2906574; б (загальноприйнята назва: іпродіон): СА5 КМ І36734-19-7|, О5-А 3755350;

Ів (загальноприйнята назва: процимідон): СА КМ І32809-16-8), О5-А 3903090; б 15 Пг (загальноприйнята назва: вінклозолін): СА КМ І50471-44-8)|, ОБ-А 22075761.

Щоб забезпечити синергічну дію, досить зовсім невеликої частки амідної сполуки формули І. Бажано (ее) застосовувати амідну сполуку й активні речовини формул ІІ і/або І - ЇХ у масовому співвідношенні від 50:1 с до 1:50, зокрема, від 10:11 до 1:10. При цьому можливо застосування потрійних сумішей, які поряд з амідними сполуками !/ містять як сполуки ІІ, так і одну чи кілька зі сполук І - ЇХ. У подібних сумішах співвідношення

Ге) 50 суміші сполук ІЇ і/або ЇЇ - ІХ одна до одної, як правило, становить від 50:1 до 1:50, бажано від 10:1 до 1:10. со Сполуки ПІ, М, М та МІ унаслідок основного характеру атомів азоту, що містяться в них, здатні утворювати з неорганічними чи органічними кислотами або з іонами металів солі або аддукти.

Прикладами неорганічних кислот є галогенводневі кислоти, такі як фтороводнева, хлороводнева, бромводнева або фтороводнева кислоти, сірчана кислота, фосфорна кислота й азотна кислота. 59 Як органічні кислоти придатні, наприклад, мурашина кислота, вугільна кислота й алканові кислоти, такі, як

ГФ) оцтова, трифтороцтова, трихлороцтова і пропіонова кислоти, а також гліколева кислота, тіоціанова кислота, 7 молочна кислота, бурштинова кислота, лимонна кислота, бензойна кислота, корична кислота, щавлева кислота, алкілсульфокислоти (сульфокислоти з нерозгалуженими або розгалуженими алкіловими радикалами з 1-20 атомами вуглецю), арилсульфокислоти або арилдисульфокислоти (ароматичні радикали, такі, як феніл і нафтил, 60 що несуть одну або дві групи сульфокислот), алкілфосфонові кислоти (фосфонові кислоти з нерозгалуженими або розгалуженими алкільними радикалами з 1-20 атомами вуглецю), арилфосфонові кислоти або арилдифосфонові кислоти (ароматичні радикали, такі, як феніл і нафтил, що несуть один або два радикали фосфонової кислоти), причому алкільні або арильні залишки можуть нести інші замісники, такі, як наприклад, п-толуолсульфокислота, саліцилова кислота, п-аміносаліцилова кислота, 2-феноксибензойна кислота, бо 2-ацетоксибензойна кислота і т. д.

Як іони металів придатні, зокрема, іони елементів з першої по восьму підгрупи, насамперед, хром, марганець, залізо, кобальт, нікель, мідь, цинк, і поряд із другою головною групою, насамперед, кальцієм і магнієм, елементи третьої і четвертої головних груп, зокрема, алюміній, олово і свинець. Метали можуть мати, при необхідності, різноманітну, притаманну їм валентність.

Під час одержання сумішей бажано застосовувати чисті активні речовини | і І - ЇХ, до яких можна домішувати інші активні речовини, що діють проти фітопатогенних грибів або інших шкідників, таких, як комахи, павукоподібні чи нематоди, або ж гербіцидні чи рістрегулюючі активні речовини або добрива.

Суміші зі сполук | і І і/або ПП - ЇХ або сполуки ! і ІІ, і/або ІП - ЇХ, що застосовуються одночасно, 7/0 бпільно або нарізно, відрізняються ефективною дією проти широкого спектра фітопатогенних грибів, зокрема, з класу аскоміцетів, базидіоміцетів, фікоміцетів і дейтероміцетів. Вони можуть мати частково системну активність і тому можуть застосовуватися також як листяні і грунтові фунгіциди.

Особливе значення вони мають при боротьбі з безліччю грибів на різноманітних культурних рослинах, таких, як бавовник, овочеві культури (наприклад, огіркові, бобові, томати, картопля і гарбузові культури), ячмінь, /5 Ддернина, овес, бананові, кава, кукурудза, фруктові, рис, жито, соя, пшениця, виноградні лози, декоративні рослини, цукровий очерет, а також цілий ряд насіння.

Зокрема, вони придатні для боротьби з такими фітопатогенними грибами: Егузірпе агатіпіз (справжня борошниста роса) на зернових культурах, Егузірпе сіспогасеагит і Зріаегоїйеса Шідіпеа на гарбузових культурах, Родозрпаега Іеисоїгісна на яблуневих, Опсіпца песаїог на виноградній лозі, види Риссіпіа на 2о Зернових культурах, види КПігосіопіа на бавовнику, рисі і дернині, ОвіШадо-Апеп на зернових і цукровому очереті, Мепішгіа іпаедцаїїз (парша) на яблуневих, види НеїЇтіпійозрогішт на зернових, Зеріога подогит на пшениці, Воїгуїіїв сіпегеа (сіра гниль) на полуниці, овочевих, декоративних рослинах і виноградній лозі,

Сегсозрога агаспідісоїа на арахісі, Рвецйдосегсозрогейа Пегроїгіспоїдез на пшениці і ячмені, Ругісшагіа огулае на рисі, Рпуюрпійога іпіевіапз на картоплі і томатах, Ріазторага мійсоїа на виноградній лозі, види сч ов Рзецйдорегопозрога на хмелі й огірках, види АКетагіа на овочевих і фруктових культурах, види МусозрНаеєгеїйПа на бананах, а також види ЕРизагішт і МепісшіЧт. (8)

Суміші за даним винаходом особливо придатні для боротьби з видами Воїгуїїз на виноградних лозах і овочевих культурах, а також на декоративних рослинах.

Сполуки І ї ІЇ і/або І - ЇХ можуть вноситися одночасно, а саме спільно чи нарізно, або послідовно одна со зо за одною, причому послідовність під час нарізного застосування у цілому не впливає на ефективність оброблення. ісе)

Норми витрати сумішей за цим винаходом становлять, насамперед на сільськогосподарських культурах, со залежно від бажаного ефекту, від 0,01 до 8кг/га, в бажаному варіанті від 0, 1 до 5кг/га, зокрема, від 0, 2 до

З,Окг/га. со

При цьому норми витрати сполук | становлять від 0,01 до 2,5кг/га, бажано від 0,05 до 2,5кг/га, зокрема, «о від 0,1 до 1, Окг/га.

Норми витрати сполук ІЇ і/або І - ЇХ становлять, відповідно, від 0,01 до 1Окг/га, бажано від 0,05 до 5кг/га, зокрема, від 0,05 до 2, Окг/га.

Під час оброблення посівного зерна норми витрати суміші повинні знаходитися в діапазоні від 0,001 до « 250г/кг, бажано від 0,01 до 100г/кг, зокрема, від 0,01 до 50г/кг. з с Під час боротьби з фітопатогенними грибами на рослинах спільне або нарізне оброблення сполуками | і її мМабо ПІ - ЇХ чи сумішами зі сполук І і І і/або ПІ - ЇХ здійснюють шляхом обприскування або обпилення ;» насіння, рослин чи фунту перед або після посіву рослин або перед чи після появи сходів.

Фунгіцидні синергічні суміші за даним винаходом або сполуки | і Ії і/або І - ЇХ можуть виготовлятися, наприклад, у формі призначених для безпосереднього обприскування розчинів, порошків чи суспензій або у б формі висококонцентрованих водних, масляних чи будь-яких інших суспензій, дисперсій, емульсій, масляних дисперсій, паст, препаратів для обпилювання, препаратів для обпудрювання або гранулятів і можуть со застосовуватися шляхом обприскування, дрібнокрапельного обприскування, обпилювання, обпудрювання або 2) поливу. Технологія оброблення і використовувані форми залежать від мети застосування, але в усіх випадках необхідно забезпечити максимально тонкий і рівномірний розподіл сумішей за даним винаходом. ме) Препаративні форми одержують методами, про які вже відомо, шляхом, наприклад, розведення активної с речовини в розчинниках і/або наповнювачах, за бажанням із застосуванням емульгаторів і диспергаторів, причому у випадку застосування води як розріджувача у функції допоміжних розчинників можуть додаватися й інші органічні розчинники. Як допоміжні агенти в основному застосовуються такі розчинники, як ароматичні ов бполуки (наприклад, ксилол), хлоровані ароматичні сполуки (наприклад, хлорбензоли), парафіни (наприклад, фракції нафти), спирти (наприклад, метанол, бутанол), кетони (наприклад, циклогексанон), аміни (наприклад,

Ф) етаноламін, диметилформамід) і вода; такі наповнювачі, як натуральне борошно гірських порід (наприклад, ка каоліни, глина, тальк, крейда) і синтетичне борошно гірських порід (наприклад, високодисперсні кремнієві кислоти, силікати); такі емульгатори, як неійоногенні й аніонні емульгатори (наприклад, поліоксіегиленовий бо ефір спиртів жирного ряду, алкілсульфонати й арилсульфонати) і такі диспергатори, як відпрацьований лігнінсульфіт і метилцелюлоза.

Як поверхнево-активні речовини придатні лужні, лужноземельні, амонієві солі ароматичних сульфокислот, наприклад, лінгнінсульфокислоти, фенолсульфокислоти, нафталінсульфокислоти, дибутилнафталінсульфокислоти, а також кислот жирного ряду, алкілсульфонатів і алкіларилсульфонатів, 65 алкілсульфатів, лаурилефірсульфатів і сульфатів спиртів жирного ряду, а також солі сульфатованих гекса-, гепта- й октадеканолей або глікольефірів спирту жирного ряду, продукти конденсації сульфонованого нафталіну або його похідних із формальдегідом, продукти конденсації нафталіну або нафталінсульфокислот із фенолом або формальдегідом, поліоксіегиленоктилфенольний ефір, етоксилований ізооктил, октил або нонілфенол, алкілфенол або трибутилфенілполігліколевий ефір, алкіларилполіефірні спирти, ізотридециловий спирт, Конденсати окису етилену спирту жирного ряду, етоксилована рицинова олія, поліоксіетиленалкіловий ефір або поліоксипропілен, поліглікольефірний ацетат лаурилових спиртів, складний ефір сорбіту, лігнінсульфітні відпрацьовані луги або метилцелюлоза.

Порошок, препарат для розпилювання й обпудрювання можна одержати шляхом змішування або спільного подрібнення сполук І і ІІ і/або ПІ - ІХ або сумішей зі сполук І і ІІ і/або ПІ - ЇХ із твердим наповнювачем. 70 Гранулят (наприклад, із покриттям, просочений або гомогенний) зазвичай одержують шляхом сполучання активної речовини або активних речовин із твердим наповнювачем.

Як наповнювачі або тверді носії застосовуються, наприклад, мінеральні землі, такі, як силікагель, кремнієві кислоти, силікати, тальк, каолін, вапняк, вапно, крейда, болюс, лес, глина, доломіт, діатомова земля, сульфат кальцію, сульфат магнію, оксид магнію, подрібнені пластмаси, а також такі добрива, як сульфати амонію, фосфати амонію, нітрати амонію, сечовини і рослинні продукти, такі, як, наприклад, борошно зернових культур, борошно деревної кори, деревне борошно і борошно горіхової шкаралупи, целюлозний порошок або інші тверді наповнювачі.

Готові препаративні форми містять загалом від 0,1 до 95мас.95, бажано від 0, 5 до 9Омас.95 сполук І чи ЇЇ мМабо ЦП - ЇХ або сумішей зі сполук | і ПП і/або ІП - ЇХ. Активні речовини застосовуються при цьому з го чистотою від 9095 до 10095, бажано від 9595 до 10095 (за спектром ЯМР або РХВТ).

Застосування сполук І чи ІІ і/або І - ІХ або сумішей відповідних препаративних форм здійснюється шляхом оброблення фітопатогенних грибів, площі, на якій вони зростають (біотопу) або рослин, насіння, грунту, поверхонь, матеріалів або приміщень, що підлягають захисту від цих грибів, фунгіцидно активною кількістю суміші або сполуками | і ПІ і/або ІІ - ЇХ нарізно. с

Оброблення можна здійснювати до або після ураження фітопатогенними грибами.

Як приклади препаративних форм з умістом активних речовин можна навести такі: і)

І. - розчин із 9Омас. часток активної речовини і 1Омас. часток М-метилпіролідону, готовий до застосування у формі дрібних крапель;

І. - суміш із 20мас. часток активної речовини, ЗОмас. часток ксилолу, їОмас. часток продукту приєднання со зо від 8 до 10 молей етиленоксиду до 1 моля М-моноетаноламіду масляної кислоти, 5мас. часток кальцієвої солі додецилбензолсульфокислоти, 5мас. часток продукту приєднання 40 молей етиленхлориду до 1 моля рицинової ісе) олії; шляхом тонкого розподілення у воді одержують дисперсію; с

Ш. - водна дисперсія з 20мас. часток активної речовини, 4Омас. часток циклогексанону, ЗОмас. часток ізобутанолу, 20мас. часток продукту приєднання 40 молей етиленоксиду до 1 моля рицинової олії; со

ІМ. - водна дисперсія з 20мас. часток активної речовини, 25мас. часток циклогексанону, б5мас. часток «о фракції мінерального масла з точкою кипіння від 210 до 280"С і 10мас. часток продукту приєднання 40 молей етиленхлориду до 1 моля рицинової олії;

М. - подрібнена в молотковому млині суміш із вОмас. часток активної речовини, Змас. часток натрієвої солі діізобутилнафталін-1-сульфокислоти, ЛОмас. часток натрієвої солі лігнінсульфокислоти із сульфітного « Відпрацьованого лугу і 7мас. часток порошкоподібного силікагелю; шляхом тонкого розподілення суміші у воді з с одержують розчин для обприскування;

МІ. - ретельно перемішана суміш із Змас. часток активної речовини і 97мас. часток тонкого каоліну; цей з засіб для розпилювання містить Змас.95 активної речовини;

МІ. - ретельно перемішана суміш із ЗОмас. часток активної речовини, 92мас. часток порошкоподібного билікагелю і мас. часток парафінового масла, що наприскують на поверхню цього силікагелю; така

Ге» препаративна форма підвищує здатність активної речовини до адгезії;

МШП. - стабільна водна дисперсія з 4Омас. часток активної речовини, 1Омас. часток натрієвої солі со конденсату фенолсульфокислоти, сечовини формальдегіду, 2мас. часток силікагелю і 4Авмас. часток води, що оо можна ще розвести;

ЇХ. - стабільна масляна дисперсія з 2Омас. часток активної речовини, 2мас. часток кальцієвої солі

Ме, додецилбензолсульфокислоти, вмас. часток полігліколевого ефіру спирту жирного ряду, 20мас. часток натрієвої с солі конденсату фенолсульфокислоти, сечовини, формальдегіду і 8вмас. часток парафінового мінерального масла.

Приклад застосування 5Б Синергічну ефективність сумішей за даним винаходом можна показати на таких експериментах:

Активну речовину підготовляють у формі 10905-вої емульсії окремо або спільно з бЗмас.9о циклогексанону і (Ф, 27мас.9о5 емульгатора і, залежно від бажаної концентрації, розбавляють водою. ка Оцінку здійснюють шляхом визначення уражених поверхонь листя у відсотках. Ці процентні значення перераховують на ефективність. Ефективність (МУ) визначають за формулою Аббота: 60 М т (1 - о/р )0100 в якій

А відповідає ураженню грибами оброблених рослин убб і

В відповідає ураженню грибами необроблених (контрольних) рослин у 90

При ефективності, що дорівнює 0, ураження оброблених рослин відповідає ефективності для необроблених б5 рослин; при ефективності, що дорівнює 100, оброблені рослини не мають ураження.

Теоретичну ефективність сумішей активної речовини визначають за формулою Кольбі |К. 5. СоїІру, У/еедз 15,

20-22 (1967)) і порівнюють із установленою ефективністю. Формула Кольбі

Ес-хну-хулоо

Е - теоретична ефективність, виражена у 9о від необроблених контрольних рослин, із застосуванням суміші з активних речовин А і Б із концентраціями а і 6. х - ефективність, виражена у 95 від необроблених контрольних рослин, із застосуванням активної речовини А з концентрацією а. у - ефективність, виражена у 95 від необроблених контрольних рослин, із застосуванням активної речовини Б із концентрацією б. 70 Приклад застосування 1

Ефективність проти Воггуїіз сіпета на листі однолітнього стручкового перцю.

Сіянці однолітнього стручкового перцю сорту "Меизіедіег Ідеа! ЕІШе" після задовільного розвинення 4-5 листків обприскують до утворення крапель водною композицією активної речовини, приготовленої з вихідного розчину, що містить 1095 активної речовини, 6395 циклогексанону і 2795 емульгатора. Наступного дня оброблені 75 рослини інокулюють суспензією спор Воїгуїів сіпегеа, що містить 1.7 х 109 спор/мл у водному 296-ому розчині біосолоду. Після цього досліджувані рослини поміщають у камеру з температурою 22 - 247С та високою вологістю повітря. Через 5 днів можна візуально у 95 визначити степінь ураження листків грибами.

Як сполуки формули І застосовують такі компоненти: о- Мн 20 сх еую 11

Е о- МЕ се 25 о еую І.2 о сі

Результати експериментів наведено в таблицях 1 і 2

Фо 7 ИМШЩЬ.6--62 « хб4 ЩУЯ((ЬР2 Я - 7 Ф з речовина част./млн контролю

М нвовровлені 00000000 оеуражня 10000000 со з їі нини « ю нн нини о - уд нин ин пи ї» 1 15 00000001

Ф вв вм о селкахауГ/ 1111116 со Пд пн пи них пи о во б 50 со їй 810 0 вемаіттветтмима 11111050 о 81 Земна т змаюттюма 11110001 67 юю змеялянітьзматлянмі 10111008 во пвермлюіз явні 11110091 81100 вчастумлніз явчаєтмлнмі 17777710 вв | звели іватнлнха 00000006 18 З1част./млн І.2 ж Зічаст./млн Ха 100 67

8 | звестютніз з збістляня 17119301 0 1 вестмлиі з вестинка 11111180 7 розраховано за формулою Кольбі

З результатів експериментів стає очевидним, що ефективність, установлена для всіх співвідношень сумішей, перевищує попередньо розраховану за формулою Кольбі.

Приклад застосування 2

Ефективність проти Воїгуїіз сіпета на стручках однолітнього перцю. /0 Шматочки стручків перцю обприскують до утворення крапель водним препаратом активної речовини, виготовленої з основного розчину, що складається з 1095 активної речовини, 639 циклогексанону і 2790 емульгатора. Через 2 години після підсихання нанесеного шару шматочки перцю інокулюють суспензією спор

Воїгуїів сіпегеа, що містить 1,7 х 105 спор на їмл 295-го розчину біосолоду. Інокульовані шматочки перцю інкубують у вологій камері при температурі 187С протягом 4 днів. Потім здійснюють візуальну оцінку ураження 75 шматочків перцю Воїгуїїз сіпегеа. Результати наведено в таблицях З і 4. нн речовина част./млн контролю

См необровлені 00000000 опоожураюня 00000109

Мо слуююм 6 фі и -- «6 6: Ь Я 5 - см вв зву (бюяема 00000046 аву осюуамі! 11111113 со зо ачосееемн 2 2 «6 2 Я в ї-о со со нини зв Ф в | змен зметяинмо 00000060 81 вжетмают т веттнм о 11711101 « 100 пвжетімаіз т веттнм о 11711110 з З - г» 100 ватні знати 10000001 (оз ібчастумпніб хлбчастумлн МО 1201011 7 розраховано за формулою Кольбі

Ф З результатів експериментів стає очевидним, що ефективність, установлена для всіх співвідношень сумішей, (ее) перевищує попередньо розраховану за формулою Кольбі.

Claims (1)

1. Формула винаходу со 1. Фунгіцидна суміш, яка містить як активні компоненти а) амідну сполуку формули ІБ хх (Ф; М ві дії іме) де В" означає галоген і 60 В"! означає феніл, заміщений галогеном, і б) фунгіциди з групи дикарбоксімідів або в) похідну піримідину формули І, б5

   СНз ; (1) М Ах М М Е.

   Нн де К означає метил, пропін-1-іл або циклопропіл, або г) принаймні один активний інгредієнт формул ІМ або М, М) СМ б (1) р о ЕЛЕ й (М) СМ а ПО І с н с » або о д) похідну фталіміду, вибрану з групи, яка складається із сполук формул Міа, МІБ і МІЇ (в; «Міа) с

   С М-5сс13 о со 9) с зе о (МІВ) Фо в; - 56С215СсНС1»5 « ші с (о) "з Її «ХМ, й 8; --и БССІ13 б ще со (9) іо або (о) 20 є) динітроанілін сполуки формули МІЇЇ Мо СЕЗ МІ) с ЕзС 2 ху К! Ї СІ МН --4

   МО» сі о або де ж) арилсульфамід сполук формул ІХа або ІХЬ (СНз)2М502М5ССІ1оЕ Ха) 60 «і А б5

   (СНз) «-М5О»М5СсС12еЕ ДІХБ) «і ьо СН у синергічно ефективній кількості. 70 2. Фунгіцидна суміш за п. 1, яка як амідну сполуку містить сполуку наведеної нижче формули: (о; - М . ЦД ян М с1 ФІ Е або ІФ) . й М і с | Нн о " з сі со

   З. Фунгіцидна суміш за пп. 1 або 2, яка як фунгіцид з групи дикарбоксімідів містить одну або декілька ісе) сполук формул ПІа--Їїа: с Па: етил(К5)-3-(3,5-дихлорфеніл)-5-метил-2,4-діоксооксазолідин-5-карбоксилат (Па) со сі ів; сне (Се) М СОоСнНосН»з х-0 / СІ о « 20 або -о с Пе: 3-(3,5-дихлорфеніл)-М-ізопропіл-2,4-діоксоімідазолідин-1-карбоксамід Тв) сі щі І» бе М М Й в СОМНеН(СН»)2 Ф сі о (ее) або с Пе: М-(3,5-дихлорфеніл)-1,2-диметилциклопропан-і,2-дикарбоксімід с о , (По) ву сна со М гу СН с о або ГФ) па: (к5)-3-(3,5-дихлорфеніл)-5-етеніл-5о-метил-1,3-оксазолідин-2,4-діон (Па). ка (Фі) о сна и Сн-сСно 60 М СІ 19)

   4. Фунгіцидна суміш за будь-яким з пп. 1-3, яка складається з двох частин, при цьому одна частина містить амідну сполуку формули ІБ у твердому або рідкому носії, Її друга частина містить одну або декілька сполук бо формул Іа-ІХЬ у твердому або рідкому носії.

   5. Спосіб боротьби зі шкідливими грибами, який відрізняється тим, що гриби, простір їх виростання або матеріали, рослини, насіння, грунт, ділянки або площі, які підлягають захисту від ураження грибами, обробляють фунгіцидною сумішшю за будь-яким із пп. 1-4, причому активні компоненти можна застосовувати одночасно, а саме спільно чи окремо, або послідовно. Офіційний бюлетень "Промислоава власність". Книга 1 "Винаходи, корисні моделі, топографії інтегральних мікросхем", 2004, М 8, 15.08.2004. Державний департамент інтелектуальної власності Міністерства освіти і науки України. с щі 6) (ее) (Се) (зе) (ее) (Се) -

   с . и? (о) (ее) (95) Фо ІЧ е) іме) 60 б5