TW450787B - Fungicidal mixtures based on amide compounds and pyridine derivatives - Google Patents

Description

450787 五、發明說明（i) —-— *— -- 本發明係有關—種用以防治有害真菌之殺真菌混合物 已括協同效果量之下列成分： a)式I之酿胺化合物：

A-CO-NR1 R2 I 其中 A係芳基或含1至3個選自〇、N及S之雜原子之芳族或非芳 族5-或6-員雜環； 0 其中芳基或雜環可具有或不具有1、2或3個彼此獨立 選自院基、自素、chf2、CF3、炫氧基、_烧氧基、烧硫 基、烷亞磺醯基及烷磺醯基之取代基； R1為氣原子； 0 R為可具有或不具有1、2或3個彼此獨立選自烷基、烯 基、炔基、烷氧基、烯氣基、炔氧基、環烷基、環烯基、 環院氧基、環稀氧基、笨基及齒素之取代基之苯基或環烷 基’其中脂族及環脂族基可部份或完全齒化及/或環脂族 基可經1至3個烧基取代且其中苯基可具有1至5個自原子及 /或1至3個彼此獨立選自烷基、齒烷基、烷氧基、_烷氧 基、娱;硫基及齒烷硫基之取代基，及其中醯胺苯基可與或 不與可經或不經一或多個烷基取代及/或可具有選自0及S 之雜原子之飽和5 -員環缩合， b) 二甲醯胺之殺真菌劑，及/或 c) 式11 I之嘧啶衍生物：

第10頁 4^0787

第11頁 4i0787. 五、發明說明（3)

VII 及/或 f )式V111之二硝基苯胺：

(CH3)2NS〇2NSCCl2F

IXb ο 及/或 g)式IXa或IXb之芳項酿胺：

(CH3)2NS〇2NSCCl2F 6 IXa 0 ff 0 97/08952描述一種殺真菌混合物，其除了式i化人物 以外’亦包括芬納唑醌（f enazaquin)作為進一 I 分。該等混合物據描述抗葡萄孢（B〇trytis)二: 式丨之酿胺化合物本身為已知且述於文卜^。 099)中。 、Γ A 545 二曱醯胺類之殺真菌劑亦為本技藝悉知且可 ㈣衍生物⑴、其製法及其抗有害真菌之活^獲已仔知

第12頁 ------_ 450787 五、發明說明（4) [R=曱基：DD-A 151 404 (俗名：吡滅寧 (pyrijnethanil) ;R=1-丙炔基：EP-A 224 339(俗名：美 潘尼吡利（raepanipyrira) ;R=環丙基：EP-A 310 550]。 化合物 IV 見於](_〇61111131111，1?.时$6161：,人.】· Leadbeater, D. Nevill and D. Sozzi, Proceedings of the Brighton Crop Protection Conference, Pests and Diseases 1 9 90，第2卷，第399頁（俗名：氟代歐寧 (fludioxinil)且可賭自 Novartis公司。 化合物V 見於D. Nevill, R. Nyfeler，D. Sozzi， Proceedings of the Brighton Crop Protection Conference, Pests and Diseases 1988 ，第1 卷，第65 頁 (俗名：芬吡可寧（fenpiclonil))。 US-A 2,553,770 ;2,553,77 1 ;2,553,776 描述化合物 Via(俗名：卡丹（captan))及VII(俗名：氟配（folpet))， 其製法及其抗有害真菌之活性。化合物VIb(俗名：卡荅弗 (captofol))述於Phytopathology 52( 1 962 )，52，754- 同樣地，化合物VI 11，其製法及其用途（CAS RN 79622-59-6，俗名：氟哄南（fiuazinam))述於文獻中。 化合物I Xa及I Xb為已知，其俗名分別為二氯氟耐 (dichlofluanid)及甲苯氟耐（tolylfluanid)，且述於德 國專利1 1 93498。 本發明之目的係提供一種具抗有害真菌之改良活性及可 以總量減少量之活性成分施用之混合物（協同混合物），而 可減少施用率及改良已知化合物之活性譜。

第13頁 450787 五'發明說明（5) 已發現此目的可藉前揭混合物而達成。再者，發現藉同 時（一起或分別）施用化合物I及化合物II至"VIII，或藉依 序施用化合物I及化合物II至VIII，可得到比化合物I或II 至V I I I個別施用時更佳之防治有害真菌效果。 本發明之混合物具協同作用且因此特別適用於防治有害 真菌，尤其是蔬菜及葡萄中之粉黴真菌。 就本發明而論，鹵素為氟、氣、溴及蛾且尤其為氟、氯 及漠。 M烷基"一詞包含直鏈及分支烷基。較好為直鏈或分支 q-C12烧基1且尤其是(^-c6烷基。烧基實例為例如甲基、 乙基、丙基、1-曱基乙基、丁基、1-曱基丙基、2-曱基丙 基、1,1-二甲基乙基、正戊基、1-甲基丁基、2-甲基丁 基、3-甲基丁基，1，2 -二甲基丙基、1,1-二曱基丙基、 2,2 -二甲基丙基、1-乙基丙基、正己基、1-甲基戊基、2-甲基戊基、3-曱基戊基、4-甲基戊基、1,2-二曱基丁基、 1,3-二曱基丁基、2, 3-二曱基丁基、1,1-二曱基丁基、 2, 2 -二甲基丁基、3, 3 -二甲基丁基、1，1，2-三曱基丙基、 1，2，2_三甲基丙基、1_乙基丁基乙基丁基、I -乙基 乙基戊基、2-乙 Ο 0 -2-甲基丙基、正庚基、1-甲基己基 基戊基、1-丙基丁基、辛基、癸基、十二烷基之烷基》 鹵烷基為部份或全部經一或多個鹵原子，尤其是氟及氣 鹵化之上述定義之烷基。較好存在有1至3個齒原子，且以 二氟曱基或三氟甲基尤佳。 上述對烷基及齒烷基之陳述以對烷基及齒烷基之對應方

第14頁 4$ΦΖΜ 五、發明說明（6) 式應用於烷氧基、齒烷氧基、烷硫基、齒烷硫基、烷亞磺 醯基及烷磺醯基。 0

燦基包含直鍵及分支烤基。其較好為直鍵或分支C3-C12_ 烯基且尤其是C3-C6-烯基。烯基實例為2-丙烯基、2- 丁烯 基、3 - 丁烯基、1-甲基-2-丙烯基、2-曱基-2-丙烯基、2-戊稀基、3-戊稀基、4-戊稀基、1_甲基-2-丁稀基、2-甲 基_2_ 丁稀基、3_甲基_2_ 丁稀基、1_甲基-3-丁稀基、2-甲基-3 - 丁烯基、3-曱基-3 - 丁烯基、1，1-二甲基-2-丙烯 基、1,2 -二曱基-2 -丙烯基、1-乙基-2-丙烯基、2-己烯 基、3-己烯基、4-己烯基、5-己烯基、1-曱基-2 -戊烯 基、2-甲基-2 -戊烯基、3_曱基-2-戊烯基、4-甲基-2 -戊 稀基、1~甲基-3_戍稀基、2_甲基_3_戍稀基、3-曱基-3_ 戊烯基、4-甲基-3 -戊烯基、1-甲基-4 -戊烯基、2-曱基 -4-戊烯基、3-甲基-4-戊烯基、4-甲基-4-戊烯基、1，1-二曱基_2_ 丁稀基、1,1-二曱基_3_ 丁稀基、1，2_二甲基 -2-丁稀基、1,2-二甲基-3_丁稀基、1/3_二甲基-2-丁稀 基、1，3~二甲基-3_ 丁稀基、2，2_二甲基-3_ 丁稀基、2，3_ 二甲基_3_ 丁稀基、1-乙基_2_ 丁稀基、1_乙基-3 -丁稀 基、2_乙基_2_ 丁稀基、2_乙基_3_ 丁稀基、1，2_三甲基 -2_丙稀基、1_乙基_1_甲基_2_丙稀基及1-乙基_2_曱基 -2-丙稀基，尤其是2 -丙稀基、2 -丁稀基、3_甲基_2_ 丁稀 基及3-甲基-2-戊烯基。 烯基可部份或全部經一或多個#原子尤其是氟及氯鹵 化。烯基較好具有1至3個產原子。

第15頁 450787 五、發明說明（7) 块基包含直鏈及分支快基。較好為直鏈及分支C广^块 基且尤其是Cg-Ce-炔基。炔基實例為2-丙炔基、2- 丁块基 、3- 丁块基、卜曱基-2-丙块基、2~戊炔基、3-戊炔基、 4 -戊炔基、1-甲基-3 -丁炔基、2-甲基_3_ 丁炔基、卜甲基 -2 -丁炔基、u -二甲基_2_丙块基、卜乙基_2_丙炔基土 2-己炔基、3-己炔基、4-己炔基、5 -己炔基、1-子基 戊炔基、1-甲基-3 -戊炔基、1-甲基-4-戊炔基、2-曱基 -3 -戊块基、2-甲基-4-戊块基、3-甲基一4-戊炔基、4〜甲 基-戊炔基、l，2 -二甲基-2 -丁炔基、1，ι_二甲基— 快基、1，2-二曱基-3- 丁炔基、2, 2 -二曱基_3_ 丁炔基、卜 乙基-2 - 丁炔基、1-乙基-3- 丁块基、2-乙基丁炔基及 乙基-1-甲基-2-丙炔基。 上述對稀基及其齒素取代基及對炔基之陳述以對應 應用至烯氧基及炔氧基。 ‘ 式 環烷基較好為Cg-Q-環烷基，如環丙美、環丁基 代Ϊ環咖取代，則較好:有W心 己=基環缔基如環丁稀基、環戊烯基戍環 己稀基。右％稀基經取代，則較好 A環 c 作為取代。 角1.至3M-C4-境基 環烧敦基較好為C「C6_環燒氧基如 基。若環院氧基經取代，則較好具有^或環己氧 為取代基。 個〔1〜(：：4~烷基作 環稀氧基較好H環料基 戊烯基或環己烯氧 450787 五、發明說明（8) 基。若環烯氧基經取代’則較好具有1至3個(^-(：4-烯氧基 作為取代基。 芳基較好為苯基。 若A為苯基，其可於任何位置具有1、2或3個上述取代

基。該等取代基較好彼此獨立選自烷基、二氟曱基、三氟 曱基及鹵素，尤其是氣_溴及碘。尤佳，苯基在2_位置具 有取代基。 〃 若A為5-員雜環，其尤其為呋喃基噻唑基、吡唑基、 0 米，基、PK基、噻吩基、三4基或噻二峻基或其對應之 一，或四氫衍生物，較佳為噻唑基或吡唑基。 右A為6-員雜環’尤其為吡啶基或下式之基： 其中X及Y基之一為0 基之另—個為CH2、s 不存在有雙鍵。 6-員芳族雜環尤佳 基： S或NR23 ’其中R23為η或烷基，及X及γ ' SO、S02或⑽23。虛線表示可存在或 為吼啶基，尤其是3-吡啶基或下式之

ca3 0 其中X為ch2、s 上述雜環基 其 、so 或S〇2 D 可具有或不具有i、2或3個上述取代基

450787 五、發明說明（9) 中該等取代基較好彼此獨立選 三氟甲基。 A尤佳為下式之基： 烷基 鹵素 氟曱基或

V N (A1)

CC (A2, R4

(A7) (A5) % 其中R3 ’ R4，R6，R7，R8及Rg彼此獨立為翁

乳、院基，女、盆JL 甲基、鹵素，更尤其是氣、cfh2 4cf3。 九兵疋 式I中R1基較好為氩原子。 式ί中R2基較子為苯基。R2較好在尤复,

'、疋位置具有5小 一個取代基。取代基（或諸取代基）較好 V 、目院》基、規惊 基、環烯基、齒素或苯基》 R2基之取代基又再經取代。脂族或環脂族取代基 或完全幽化，尤其是氟化或氣化。其較好具有i、2或3個3 氣或氣原子。若R2基之取代基為苯基，此笨基較好唑1至3 個i原子（尤其是氣原子）及/或經較好選自烷基及烷氧基 取代。尤佳，苯基在對-位上經齒原子取代，亦即r2基之 特佳取代基為對-鹵素取代之苯基基亦可與飽和5_員 環縮合，其中此環部份可具有1至3個烧基取代基。

450787 五、發明說明（ίο) 此例中，R2為例如茚滿基、噻茚滿基及噚茚滿基。較佳 為尤其是經由4-位置附接至氮原子之茚滿基及2_噚茚滿 基。 依據較佳具體例，本發明組合物包括式〖中八如下列定義 之化合物作為醯胺化合物： 苯基、吡啶基、二氫吡喃基、二氫噚噻喃基、二氫噚噻 11 南基氧化物、二氫噚噻喃基二氧化物、呋喃基、噻唑基、 0比嗤基或Df唾基，其中該等基可具有1、2或3個彼此獨立 選自燒基、i素、二氟甲基及三氟甲基之取代基。 依據進一步較佳具體例，A為： 哦咬-3-基，其可在2_位置經或不經鹵素、甲基、二氟 甲基、三敗甲基、曱氧基、甲硫基、甲亞磺醯基或甲磺醯 基取代； 苯基’其可在2~位置經或不經甲基、三氟甲基、氣、溴 或峨取代； I甲基-5, 6-二氩吡喃_3_基； 甲基-5, 6 -二氫一哼噻喃一3 -基或其4 -氧化物或 L4"二氣化物； ， 取代； 2一曱基呋喃-3 —基，真可在4_及/或5-位置經或不經甲基

嚷嗓-5-基，其可在2_及/或4-位置經或不經甲基、氯、 ^ -必，卉可在2 -及/或5-位置經或不經甲基、氣、 氣甲基或三氟甲基取代；

第19頁 450787 五、發明說明（11) 1-甲基吡唑-4 -基，其可在3 -及/或5-位置經或不經甲 基、氣、二氟甲基或三氟甲基取代； 噚唑-5 -基，其可在2-及/或4-位置經或不經甲基或氣取 代。 依據進一步較佳具體例，本發明組合物包括式I中R2為 可經或不經1、2或3個上述取代基取代之苯基之化合物作 為酿胺化合物。 依據進一步較佳具體例，本發明組合物包括式I中R2為 在2-位置具下列取代基之苯基之化合物作為醯胺化合物。 0 〇3 -炫基、C5 - C6 -壤稀基、- C6 -環院氧基、環’席氧 基，其中該等基可經1、2或3個心-C4-烷基取代， 苯基，其經1至5個齒素原子及/或經1至3個彼此獨立選 自C丨-C4-烷基、（：！-(；- έ烷基、（：丨-(：4-烷氧基、（:丨-匕-鹵烷 氧基、-C4 -烷硫基及Ci - c4 -鹵烷硫經之基取代， 印滿基或腭茚滿基’其可經或不經1、2或3個^-匕-烷基 取代。 土 依據進一步較佳具體例，本發明组合物包括式丨a之化合 物作為醯胺化合物：

(la)

450787 五、發明說明（12) 其中 A為

(Al) (A2) (A3)

(A7) (A8) X為伸曱基、硫、亞磺醯基或磺醯基（so2)， R3為甲基、二氟甲基、三氟甲基、氯、溴或碘’ R4為三氟甲基或氣， K5為氫或甲基， R6為甲基、二氟曱基、三氟曱基或氣， R7為氫、甲基或氯， R8為甲基、二氟甲基或三氟甲基， R9為氫、甲基、二氟甲基、三氟甲基或氣，

第21頁 6ESLLBJ- 五、發明說明（13) R10為Ci-C4-烧基Ci ~C4''烧氧基、-炫硫基或齒素。 依據特佳具體例’此組合物包括式lb化合物作為酿胺化 合物： - "

CO-NH R4 RU X) (lb) 其中 R4為卤素，及 R11為經ii素取代之苯基》 >-A-545 099 及58 9 301，其 有用之式I酿胺化合物述於 全部併於本文供參考。 式I醯胺化合物之製備為已知，例如見於EP-a-545 099 或589 301或可依類似方法進行。 較佳之取代基R21及R22為氫、F、C1、甲基、乙基、f氧 基、硫曱基及N-甲胺基。W及尺4亦可合而形成=〇基β 二曱醯胺類之較佳殺真菌劑為化合物Ila至lid : 11.8:(1?3)-3-(3，5-二氣苯基）-5-甲基-2,4-二氧代嘻°坐 啉-5-羧酸乙酯

Il.a 或 基）異丙基- 2,4 -二氣代咪唑嗔

Il.b. -3-(3,5- -1-曱醯胺

第22頁 450787 五、發明說明（14)

^ N X CONHCH(CH3)2 ll.b 或

Ii. c : N_(3, 5- 胺 苯基）-1，2 -二甲基環丙烷-1，2-二曱醢

或 氣苯基）-5-乙稀基甲基-1,3 -曙 I I.d ： (RS)-3-(3, 5 唑啶-2，4-二酮

H.d. 該等化合物可以殺真菌活性成分購得且述於下列文獻 .Π.a(俗名：氯0i林納（chlozolinate):CASRN [84332-86-5], DE-A-2906 574 ； •ll.b(俗名：衣普二酮（iprodione): CAS RN [36734-19-7], US-A 3,755,350 ； •II.c(俗名：普西咪嗣（procymidone): CAS RN [ 3280 9-1 6-8 ], US-A 3, 9 0 3, 0 9 0 ;

第23頁 4.50 7 87-- 五、發明說明（15) .11.(1(俗名：文可唑啉〇111(；1〇2〇11116):0六3 1^ [5047卜44-8]， DE-A 2207 576]。 為了顯現協同活性，甚至少量之式I醯胺化合物即已足 夠，較好醯胺化合物I與式II及/或III至IX活性成分使用 重量比為50:1至1:50之範圍，尤其是10:1至1:1〇〇亦可使 用三元混合物，其除了醯胺化合物I以外，又包括化合物 II及一或多種化合物III至IX。此混合物中，化合物II與 III至IX彼此之混合比例通常為50:1至1:50之範圍，較好 10: 1 至1:10。 由於其氮原子基本特性，化合物III、IV、V及VIII可與 無機或有機酸或與金屬離子形成鹽或加成物。 無機酸實例為氫齒酸如氫氟酸、氫氣酸、氫溴酸及氩埃 酸、碳酸、硫酸、磷酸及硝酸。 適宜有機酸為例如甲酸及烷酸如乙酸、三氟乙酸、三氣 乙酸及丙酸，亦可為乙醇酸、硫代氮酸、丙醇酸、丁二 酸、檸檬酸、苯甲酸、桂皮酸、草酸、烷項酸（具有含1至 20個碳原子之直鏈或分支烷基之磺酸、芳磺酸或芳二磺酸 (可帶有1或2個磺醯基之芳族基如苯基及萘基）、烷膦酸 (具有含1至20個碳原子之直鏈或分支烷基）之膦酸）、芳膦 酸或芳二膦酸（可帶有1或2個膦酸基之芳族基如苯基及萘 基），對烷基及芳基而言又可帶有其他取代基，如對-甲笨 磺酸，水楊酸、對-胺基水楊酸、2 -苯氧基苯甲酸、2-乙 醯氧基苯甲酸等。 適宜之金屬離子尤其為第一至第八亞族元素之離子’尤

450787 五、發明說明（16) 其是鉻、錳、鐵、鈷、鎳、銅、鋅，又可為第二主族元 素’尤其是鈣及鎂，及第3及第4主族元素，尤其為鋁、錫 及鉛。金屬可存在有可能之各種價數。 當製備此混合物時’較好使用純活性成分I及丨丨至丨X， 於其中可混合其他抗有害真菌或其他害蟲之活性成分，如 殺昆蟲劑、殺蟎劑或殺線蟲劑，或其他除草或生長調節活 性成分或肥料。 Ο 化合物I及II及/或III至IX之混合物，或同時（一起或分 別）使用之化合物I及II及/或111至1乂對廣範圍之植物致病 性真g呈現顯著之活性，尤其是對囊子菌綱 (Ascomycetes)、擔子菌綱（Basidiomycetes)、薄菌綱 (Phycomycetes)及不完全菌綱（Deiiteromycetes)類。其有 些係系統性作用且因此亦可作為葉面-及土壤-作用之殺真 菌劑。 其對各種農作物如棉花、蔬菜物種（如胡瓜 '菜豆、蕃 茄、馬鈴薯及葫蘆）、大麥、牧草、橡樹、香蕉、咖啡、 玉米、水果物種、稻、裸麥、大豆、葡萄、小麥、裝飾性 植物、甘蔗及各種種子中之大量真菌之防治尤具重要性。

C 其特別適用於防治下列植物致病性真菌：榖類之禾白粉 菌（Erysiphe)，葫蘆之二孢白粉菌（Erysiphe cichoracearum)及單絲殼（Sphaerotheca fuliginea)，蘋 果之白叉絲單囊殼（Podosphaera leucotricha)，葡萄之 葡萄飽絲殼（Uncinula necator)，榖類之柄銹菌 (Puccini a)物種，棉花、稻及草地之絲殼菌

第25頁 4§Q787 五、發明說明（17) (Rhizoc ton i a)種種，穀類及甘蔗之黑粉菌〇Js til ago)物 種，顏果之蘋果黑星菌（Venturia inaequalis)(瘡痴 病），穀類之長樓抱（Helminthosporium)物種，小麥之穎 枯毅針抱（Septoria nodorum)，草莓、蔬菜、裝飾性植物 及葡萄之灰葡萄抱（Botrytis cinerea)(灰擻），落花生之 落花生尾抱（Cercospora arachidicola)，小麥及大麥之 假小尾抱（Pseudocercospore 1 1 a herpo tr i choi des)，稻 之稻盘菌（Pyricularia oryzae)，馬龄薯及蕃茄之致病疫 黴（Phytophthora infestans)，葡萄之葡萄生單抽黴 (Plasmopara viticola)，蛇麻草及胡瓜之假霜黴 （^) (Pseudoperonospora)物種，蔬菜及水果之鍵格抱 (Alternaria)物種，香蕉之球腔菌（Mycosphaerella)物種 及鐮抱（Fusarium)及輪枝抱（Verticilliuro)物種。 本發明混合物尤其可用於防治葡萄及蔬菜之作物以及裝 飾性植物之粉徽真菌。 化合物I及II及/或III至IX可同時施用，以一起或分別 或依序使用，在分別施用之例中，對防治指標之結果並無 任何影響β 視所需效果種類而定，本發明混合物之施用率（尤其是 d 農業作物區）自0. 01至8公斤/公頃，較妤0. 1至5公斤/公 j 頃’尤其是〇. 2至3. 0公斤/公頃。 化合物I之施用率為0,01至2·5公斤/公頃，較好〇.〇5至 2. 5公斤/公頃，尤其是0. 1至1. 0公斤/公頃。 對應地，化合物II之例中，施用率係自0. 0 1至1 〇公斤/

第26頁 450787 五、發明說明（18) 公頃’較好0. 05至5公斤/公頃，尤其是0. 05至2. 0公斤/公 頃。 對種子處理而言，混合物之施用率通常自0.〇01至250克 /公斤種子，較好〇. 至1〇〇克/公斤，尤其是〇. 〇1至5〇克/ 公斤。 若欲防治植物致病性有害真菌，則化合物I及〖丨及/或 III至IX之分別或一起施用或化合物I及π&/4ΐη至1)(之 混合物之施用可藉對種子、植物或植物播種前或後之土 壤、或植物萌發前或後，噴霧或撒粉而進行^ 0

本發明之殺真菌協同混合物（或化合物I與π及/或ΠΙ至 IX可調配成立即噴霧之溶液、粉末及懸浮液態或調配成高 度漾縮水性、油性或其他懸浮液、分散液、乳液、油分散 液、糊膏、粉劑、供散播之物質或顆粒態，並藉噴霧、霧 化、撒粉、散播或撤水施用。使用狀態視所欲目的而異； 任何例中，須儘可能確使本發明混合物分佈細密及均勻β 該配方係依已知方式製備，例如以溶劑及/或載艘及若 需要則使用乳化劑及分散劑稀釋該活性成分，若使用水作 為稀釋劑則亦可使用其他溶劑作為輔助溶劑。此目的之適 宜輔助劑基本上如下：溶劑如芳族（如二甲笨）、氣化芳族 (如氣苯）、鏈烷（礦油餾份）、醇類（如曱醇、丁醇）、酮類 (如環己酮）、胺類（如乙醇胺、二甲基曱醯胺）及水；載劑 如研磨天然礦物（如高嶺土 '粘土、滑石、白堊）及研磨合 成礦物（如細粒氧化矽、矽酸鹽）；乳化劑如非離子性及陰 離子性乳化劑（如聚氧乙稀脂肪醇醚、烷磺酸酯及芳續酸

450787 五，發明說明（19) 1 酯）及^分散劑如木質亞硫酸鹽廢液及甲基纖維素。 適亡之界面活性劑為芳族磺酸如木質-、酚-、萘-及二 =基奈磺+酸之鹼金屬鹽、鹼土金屬鹽及銨鹽，脂肪酸烷 :及院芳基續酸之鹼金屬鹽、鹼土金屬鹽及銨鹽，烷基 桂醚及脂肪醇硫酸鹽，及硫酸化十六_、十七—及十八烷 =之鹽，或脂肪醇二醇醚之鹽，磺酸化萘及其衍生物與曱 ^縮合物、萘或萘磺酸與酚及甲醛之縮合物，聚氧乙烯 酚醚、乙氧化異辛基„、辛基或壬基-酚，烷基酚聚二 ___ — 丁基本基聚二酵謎、貌芳基聚謎醇、異十三坑 〇 =其脂肪醇/環氧乙烷縮合物、乙氧化蓖麻油、聚氧乙烯 接^鍵或3k氧丙稀烧基鍵、月桂醇聚二醇謎乙酸酯、山梨 知知、木質亞硫酸廢液或曱基纖維素。 I 1束供散播之物質及粉劑可藉混合或一起研磨化合物 工1、或化合物I及11之混合物，與固體載體而製備。 ^粒劑（如包衣顆粒、浸潤顆粒或均質顆粒）一般係使活 或諸活性成分）結合至固體載體上而製備。 與^料或固體載體為例如礦土如氧化石夕、砍膠、碎酸鹽、 ^ 尚嶺土、石灰石、石灰、白堊、紅玄武土、黃土、 人 白雲石、矽藻土、硫酸鈣、硫酸鎂、氧化鎂、研磨 α成材料及肥料如硫酸銨、磷酸銨、硝酸銨、尿素、及植 來源之產物如穀粉、樹皮粉、木粉及堅果殼粉，纖維素 束或其他固體載體。 2配方通常包括自〇·1至95重量％，較好0.5至90重量％之 化合物I及II及/或ΠΙ至IX之一或化合物〖與π及/或[π至

第28頁 450787

IX之混合物。活性成分使用純度自9〇%至1()0%，較好95至 100%者（依NMR光譜或HPLC測定）。 化〇物I及II及/或III至IX ’混合物或對應配方可以殺 真菌有效量之混合物或殺真菌有效量之化合物1及11及/或 I I I至I x(分別施用之例中）處理有害真菌、其棲息處、或 欲防冶真菌之植物、種子、土壤 '區域、材料或空間。 施用可在受有害真菌感染前後進行。 此種包括活性成分之製劑實例為： I. 含90重量份活性成分及丨〇重量份N-甲基吡咯烷酮之 溶液；此溶液宜以微滴劑使用； II. 含20重量份活性成分、80重量份二甲苯、iq重量份 之8至10莫耳環氧乙烷與1莫耳油酸卜單乙醇醯胺之加成 物、5重量份十二烧基苯續酸1¾鹽、5重量份之莫耳環氧. 乙炫與1莫耳萬麻油之加成物之混合物；藉使此溶液微細 分佈於中獲得分散液； III.含20重量份活性成分、40重量份環己嗣、3〇重量 份異丁醇、20重量份之40莫耳環氧乙烷與}莫耳笔麻油之 加成物之水性分傲液； 含20重量份活性成分、25重量份環己醇' 65重量份 點210至280 °C之礦油德份及10重量份之40莫耳環氧乙烧與 1莫耳藥麻油之加成物之水性分散液； V.於鐘磨機中研磨之含80重量份活性成分、3重量份二 異丁基萘-1-磺酸鈉鹽、10重量份得自亞硫酸鹽廢液之木 質磺酸鈉鹽及7重量份粉碎矽膠之混合物；藉微細分佈該

第29頁 450787 五、發明說明（21) 混合物於水中獲得喷霧混合物： VI. 3重量份活性成分及97重量份細粒高嶺土之緊密混 合物；此粉塵包括3重量％活性成分； VII. 30重量活性成分、92重量份粉碎矽膠及8重量份已 喷霧至此*夕勝表面之石壤油之緊密混合物；此配方職與活 性成分好黏著性； VII 1. 40重量份活性成分、1 〇重量份酚磺酸/脲/曱醛縮 合物之納鹽、2重量份發膠及48重量份水之安定水性分散 液；此分散液可再經稀釋： 0 IX. 20重量份活性成分、2重量份十二烷基苯磺酸鈣 鹽、8重量份脂肪醇聚二醇醚、20重量份酚磺酸/脲/曱醛 縮合物之鈉鹽及88重量份石蠟礦油之安定油性分散液β 使用實例 本發明之混合物之協同活性依據下列實驗證明： 活性成分（分別或一起）調配成於含6 3重量％環己酮及27 重量！^乳化劑之混合物中之1 〇%乳液，並以水稀釋至所需濃 度。 6 藉測定受感染葉片面積百分比進行評估。該等百分比轉 化成效率。效率（f)使用亞伯特氏（Abbot’ s)程式如下計 算： W=(l-a) *100/ β α相當於經處理植物受真菌感染之％ ’及 冷相當於未處理植物受真菌感染之％。

第30頁 450787

五'發明說明（22) 效率0表示經處理植物受感染程度相當於未處理之對昭 組植物：效率100表示經處理植物未受感染β 使用柯比（Colby，s)程式[R.S. Colby, Weeds U， 20-22 ( 1 967)]測定活性成分混合物之預期效率並與所親 察之效率比較。 柯比程式：E=x + y-x . y/l〇〇

E當使用濃度a及b之活性成分A及B之混合物時，以未處理 對照組之％表示之預期效率 Q X當使用濃度a之活性成分Α時.，以未處理對照組之％表示 之效率 y 當使用濃度b之活性成分B時，以未處理對照組之％表示 之效率 使用實例卜對青椒抗灰葡萄孢之活性 以由含10%活性成分、63%環己輞及27%乳化劑之原料溶 液製備之活性成分水性製劑噴霧已發展至4-5葉齡之 "Neusiedler Ideal Elite"種之青椒幼苗上至滴下之程 度。隔天，經處理植物以每毫升2%濃度之Biomalz溶液含 & 1. 7 X 1 06孢子之灰葡萄孢之孢子懸浮液接種。測試植物 Y 隨後於22-24 °C高大氣濕度之擬天候室中培育5天後，以目 視評估受感染葉面上之灰葡萄孢感染率》 所用化合物I為下列成分：

450787 五 '發明說明（23)

結果示於下表1及2 »

實例 活性成分 喷霧液中活性 成分濃度(ppm) 對未處理對照组 之效率％ 1C 未處理 0(99%感染） 0 2C 化合物1.1 31 78 16 67 8 11 3C 化合物1.2 31 67 16 44 8 44 4C 化合物Via 31 0 16 0 8 0 5C 化合物VII 31 0 16 0 8 0 6C 化合物IXa 31 0 16 0 8 0

II·· 第32頁 4 507 8 7 五、發明說明（24) 表2 實例 本發明混合物 (含量為ppm) 觀察效率 計算效率*) 7 31 ppm I.1 + 31 ppm Via 97 78 8 8 ppm 1.1 + 8 ppm Via 30 11 9 31 1.2 + 31 ppm Via 100 67 10 16 ppm I« 2 + 16 ppm Via 70 44 11 31 ppm 1,1 + 31 ppm VII 90 78 12 8 ppm 1.1 十 8 ppm VII 39 11 13 31 ppm 1*2 + 31 ppm VII 93 67 14 16 ppm 1.2 + 16 ppm VII 90 44 15 8 ppm 1*2 + 8 ppm VII 90 44 16 31 ppm I,1 + 31 ppm IXa 95 78 17 16 ppm I.1 + 16 ppm IXa 90 67 18 31 ppm 1.2 + 31 ppm IXa 100 67 19 16 ppm 1.2 十 16 ppm IXa 99 44 20 8 ppm 1.2 + 8 ppm IXa 90 44 *)使用柯比程式計算者。 1111· 第33頁 45078 五、發明說明（25) 測試結果顯示所有混合比例所觀察之效率均高於使用柯 比程式計算之效率· 使用實例2-對青椒抗灰葡萄孢之活性 以由含10%活性成分、63%環己鲷及27%乳化劑之原料溶 液製備之活性成分水性製劑噴霧青椒花盤至滴下之程度。 喷霧2小時後，塗覆層乾燥且水果盤以每毫升2%濃度之 β i 〇 in a 1 z >谷液含1，7 X 1 抽之念结拓a

XiU孢千之夜葡萄孢之孢子懸浮液接 種。接種之水果钯盤隨後於濕度室中培育4 接著 以目視評估受感染水果花盤上之灰葡萄抱感染率。者 結果示於下表3及4。 表3 實例 "¥555 噴霧液中活性 成分度ipm) 對禾處理對照組 之效率°/〇 21C 未處理 〇 (100% 感染） 0 22C 化合物i. 1 31 π 16 0 23C 化合物1.2 31 20 16 0 24C 化合物IV 31 Λ 16 0 25C 化合物Via 31 0 2 6C 化合物Vli 31 0 27C 化合物Viil 「31 0 ------- 16 0

第34頁 450787 jm •一 ί 虎 87120897 修正

實例 本發明混合物 (含量為ppm) 觀察效率 計算效率， 28 31 ppm 1-1 + 31 ppm IV 50 0 29 16 ppm I.X + 16 ppm IV 20 0 30 31 ppm 1-2 + 31 ppm IV 70 20 31 16 ppm 1,2 + 16 ppm IV 20 0 32 31 ppm I·2， + 31 ppm Via 50 20 33 31 ppm 1*2 + 31 ppm VII 40 20 34 31 ppm 1*1 + 31 ppm VIII 30 0 35 16 ppm 1.2 + 16 ppm VIII 20 0 *)使用柯比程式計算者。 測試結果顯示所有混合比例之觀察效率均比使用柯比程 式計算之效率高。 B·

D O:\56\56277.ptc 第35頁 2001.03.12.035

Claims (1)

1. 56277.ptc 第1頁 2001.02.27. 037 450787

   56277.ptc 第2頁 2001.02. 27.038 450787 jm •一 ί 虎 87120897 修正

   實例 本發明混合物 (含量為ppm) 觀察效率 計算效率， 28 31 ppm 1-1 + 31 ppm IV 50 0 29 16 ppm I.X + 16 ppm IV 20 0 30 31 ppm 1-2 + 31 ppm IV 70 20 31 16 ppm 1,2 + 16 ppm IV 20 0 32 31 ppm I·2， + 31 ppm Via 50 20 33 31 ppm 1*2 + 31 ppm VII 40 20 34 31 ppm 1*1 + 31 ppm VIII 30 0 35 16 ppm 1.2 + 16 ppm VIII 20 0 *)使用柯比程式計算者。 測試結果顯示所有混合比例之觀察效率均比使用柯比程 式計算之效率高。 B· D O:\56\56277.ptc 第35頁 2001.03.12.035

   56277.ptc 第1頁 2001.02.27. 037