JPH03135902A

JPH03135902A - 殺菌剤

Info

Publication number: JPH03135902A
Application number: JP2273517A
Authority: JP
Inventors: Rainer Seele; ライナー、ゼーレ; Friedrich Loecher; フリードリヒ、レヒャー; Reinhold Saur; ラインホルト、ザウアー; Eberhard Ammermann; エーバーハルト、アマーマン; Gisela Lorenz; ギーゼラ、ロレンツ
Original assignee: BASF SE
Current assignee: BASF SE
Priority date: 1989-10-21
Filing date: 1990-10-15
Publication date: 1991-06-10
Anticipated expiration: 2014-02-17
Also published as: NZ235761A; AU6478590A; KR0177506B1; DE59000884D1; ATE85499T1; HUT55195A; EP0425857A1; DK0425857T3; KR910007420A; AU628675B2; CA2028183C; ES2054192T3; GR3007034T3; US5106848A; JP2858915B2; CA2028183A1; HU207647B; DE3935113A1; HU906511D0; IL96016A

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】産業上の利用分野本発明は、相乗的殺菌作用を有する殺菌混合物およびこ
の混合物を用いて菌類を防除する方法に関する。

従来の技術式：［式中、で示される２−（１，２，４−トリアゾール−１−イル
メチルＬ２−（４−フルオルフェニル）−３−（２−ク
ロルフェニル）−オキシランまたはその塩の１つを殺菌
剤として使用することは、公知である（欧州特許第１９
６０３８号明細書）。更に、作用物質フェンプロピモル
フ（Ｆｅｎｐｒｏｐｉｍｏｒｐｈ）の式：で示される４　−［３−（４−第三ブチルフェニル）−
２−メチルプロピル］−シスー２．６−ジメチルモルホ
リンもしくはその塩、作用物質フェンプロピジン（Ｆｅ
ｎｐｒｏｐｉｄｉｎ）の式：で示されるＮ　−［３−（
４−第三ブチルフェニル）２−メチルプロピル］−ピペ
リジンもしくはその塩、または作用物質トリアモルフ（
Ｔｒｉｄｅｍｏｒｐｈ）の式：で示されるＮ−）リゾシル−２，６−ジメチルモルホリ
ンもしくはその塩を作用物質として使用することは、公
知である（ドイツ連邦共和国特許出願公開第２７５２０
９６号明細書、同第２７５２１３５号明細書、同第１１
６５９３０号明細書）。

発明を達成するための手段ところで、ａ）式Ｉ：で示される２−（１，２，４−）リア゛／−ル−１−イ
ルメチル）−２−（４−フルオルフェニルクロルフエニ
ル）−オキシランおよびｂ）式口　：３に啼［式中、Ｒ１はトリデシル（　Ｃ　Ｈ　３−Ｃ　ｕＨ　２４−）
基または基：ＣＨ３（但し、Ｒ２はＣＨ２基またはＯ原子であり、Ｒ３、Ｒ
４はメチル基またはＨ原子であるものとする）である〕
で示される複素環式化合物からなる混合物またはその植
物に認容性の塩もしくは金属錯体は、相乗的殺菌作用を
有することが見い出された。化合物ａ）と化合物ｂ）の
混合比（重量比）は、相乗的殺菌作用が、例えば化合物
ａ）：化合物ｂ）〜５：　１　〜１　：５、殊に３＝１
〜１：３、特に２：１〜ｌ：２で生じるような程度に選
択される。

２−（１．２．４−トリアゾール−１−イルメチル）−
２−（４−フルオルフェニル）−３−（２−クロルフェ
ニル）−オキシラン、成分ａ）、は、異なる殺菌作用を
有する種々の立体異性体の形で存在することができる。

２つのシス異性体、すなわちトリアゾリルメチル基およ
び２−クロルフェニル基がオキシラン環の同じ側に存在
するような全てのエナンチオマーが有利である。フェン
プロピモルフは、Ｓ配置を有する（−）−エナンチオマ
ーが作用成分として有利になるような２個のエナンチオ
マーの形で生じる。本発明は、化合物ａ）およびｂ）の
純粋な異性体の混合物、殊に２−（１，２，４−トリア
ゾール−１−イルメチル）−２−（４−フルオルフェニ
ル）−３−（２−クロルフェニル）−オキシランのシス
−エナンチオマーと、フェンプロピモルフの（−）シス
−エナンチオマーとの混合物を包含する。

また、本発明は、作用物質成分がａ）２−（１，２，４
−トリアゾール−Ｉ−イルメチル）−２−（４フルオル
フエニル）−３−（２−クロルフェニル）−オキシラン
が主として２つのシス−エナンチオマーの形で存在する
ような薬剤をも包含する。

塩は、酸、例えばハロゲン化水素酸、例えば弗化水素酸
、塩酸、臭化水素酸もしくは沃化水素酸または硫酸、燐
酸、硝酸、または有機酸、例えば酢酸、トリフルオル酢
酸、トリクロル酢酸、プロピオン酸、グリコール酸、乳
酸、コハク酸、クエン酸、安息香酸、桂皮酸、蓚酸、蟻
酸、ペンゾールスルホン酸、ｐ−）ルオールスルホン酸
、メタンスルホン酸、サリチル酸、ｐ−アミノサリチル
酸もしくは１．２−ナフタリンジスルホン酸との反応に
よって得られる。

錯体は、選択的に１つの成分ａ）もしくは１つの成分ｂ
）のみを含有することができるか、２または多数の成分
ｂ）を含有することもできる。また、２つの成分ａ）お
よびｂ）を互いに混合した錯体中に含有する金属錯体を
得ることもできる。

金属錯体は、基礎となる有機分子および無機または有機
金属塩、例えば周期律表第■主族の金属、例えばカルシ
ウムおよびマグネシウムおよび周期律表第■および第■
主族の金属、例えばアルミニウム、錫もしくは鉛ならび
に周期律表第１〜第■副族の金属、例えばクロム、マン
ガン、鉄、コバルト、ニッケル、銅、亜鉛のハロゲン化
物、硝酸塩、硫酸塩、燐酸塩、酢酸塩トリフルオル酢酸
塩、トリクロル酢酸塩、プロピオン酸塩、酒石酸塩、ス
ルホン酸塩、サリチル酸塩、安息香酸塩から得られる。

第４周期の副族の元素が有利である。この場合、金属は
この金属に帰属する種々の原子価で存在することができ
る。金属錯体は、単５核または多核で生じることができ
、すなわちこの金属錯体は、１個またはそれ以上の有機
分子含量、例えば２−（１，２，４−トリアゾール−１
−イルメチル）−２−（４−フルオルフェニル）−３−
（２−クロルフェニル）−オキシランおよびフェンプロ
ピモルフ、フェンプロピジンまたはトリデモルフからな
る混合錯体を配位子として含有することができる。

実際には、他の農業化学的活性物質、例えば殺虫剤、殺
ダニ剤、殺線虫剤、除草剤、他の殺菌剤、成長調整剤お
よび／または肥料が添加されてもよい純粋な作用物質ａ
）およびｂ）を使用するのが有利である。

新規混合物は、−船釣に云えば、殊に子のう菌類（Ａｓ
ｃｏｍｙｃｅｔｅ＠）および担子菌類（Ｂａｓｉｄｉｏ
ｓｙｃｅＬｅｓ）からの植物病原性菌類の幅広のスペク
トルに対して卓越した作用を示す。この新規混合物は、
一部体系的に作用し、かつ茎葉殺菌剤および土壌殺菌剤
として使用することができる。

殺菌作用を有する化合物は、種々の栽培植物またはその
種子、殊にコムギ、ライムギ、オオムギ、カラスムギ、
イネ、トウモロコシ、シバワタ、ダイズ、コーヒー、サ
トウキビ、果樹および園芸における観賞植物、ブドウ栽
培ならびに野菜、例えばキラリ、マメ類およびウリ類に
ついて多数の菌類を防除するのに特に重要である。

この新規化合物は、殊に次の植物病を防除するのに適当
である：穀類の白波病菌Ｈｒｙｓｉｐｈｅ　ｇｒａｇ＋１ｎｉｓ
（真正ウドノコ病）、ウリ類の白波病菌Ｅｒｙｓｉｐｈｅ　ｃｉｃｈｏｒａｃ
ｅａｒｕ−および白波病菌５ｐｈａｅｒｏｔｈｅｃａ　
ｆｕｌｉｇｉｎｅａ。

リンゴのウドンコ病菌Ｐｏｄｏｓｐｈａｅｒａ　１ｅｕ
ｃｏｔｒｉｃｈａ　。

ブドウの自洗病＠　Ｕｎｃｉｎｕｌｓ　ｎｅｃａｔｏｒ
。

穀類のさび病菌類Ｐｕｃｃｉｎｉａ類、ワタおよびシバ
の白組−紋枯病菌Ｒｈ１ｚｏｃｔｏｎｉａ類、穀類およびサトウキビのくろは病菌類　Ｕｓｔｉｌａｇ
ｏ類、リンゴの牟果黒星病菌Ｖｅｎｔｕｒｉａ　１ｎａｅｑｕ
ａｌｉｓ（斑点病）、穀類の葉枯病菌類Ｈｅ１ｍ１ｎｔｈｏｓｐｏｒｉｕａ＋
類、コムギの秤枯病閑５ｅｐｔｏｒｉａ　ｎｏｄｏｒｕ
ｍ。

イチゴおよびブドウの灰色黴病菌Ｂｏｔｒｙｔｉｓ　ｃ
ｉｎｅｒｅａ（ｇｒａｙ　５ｃｏｌｄ）、ラッカセイの
セルコスポラ・アラキディコラ　Ｃｅｒｃｏｓｐｏｒａ
　ａｒａｃｈｉｄｉｃｏｌａ。

コムギおよびオオムギのシュードセルコスポレラ・ヘル
ポトリコイデス　Ｐｓｅｕｄｏｃｅｒｃｏｓｐｏｒｅｌ
ｌａｈｅｒｐｏｔｒｉｃｈｏｉｄｅｓ。

イネのピリクラリア・オリザエＰｙｒｉｃｕｌａｒｊａ
　。

ｒｙｚａｅ。

ジャガイモおよびトマトのジャガイモ疫病菌Ｐｈｙｔｏ
ｐｈｔｈｏｒａ　１ｎｆｅｓｔａｎｓ。

種々の植物のフサリューム菌類Ｐｕ５ａｒｉｕ■５ｐｅ
ｃｉｅｓおよびベルティシリウム菌類Ｙｅｒｔｉｃｉｌ
ｌｉｕｍｓｐｅｃｉｅｓ。

ブドウのベト病菌Ｐｌａｓｍｏｐａｒａ　ｖｉｔｉｃｏ
ｌａ。

果実および野菜の黒斑病菌類Ａｌｔｅｒｎａｒｉａ　５
ｐｅｃｉｅｓ。

前記化合物は、植物に前記混合物の殺菌作用を有する量
を噴霧するかまたは散布し、或いは植物の種子を混合物
で処理することにより、使用される。この化合物は、菌
類による植物または種子の感染前または感染後に使用す
ることができる。菌類、または菌による感染前に保護す
べき植物、種子、物質もしくは土壌は、この混合物の殺
菌作用を有する量で処理される。またこの化合物は、作
用物質ａ）とｂ）とを短い間隔で順次に個々に使用し、
その結果混合物が植物または種子上に初めて形成される
ような方法で使用することもできる。

この新規混合物は、常用の処方物、例えば溶液、乳濁液
、懸濁液、ダスト剤、粉末剤、ペースト剤および粒剤に
変換することができる。使用形は、使用目的に完全に左
右され；この使用形は、全ての場合に作用物質の微細で
均一な分布を保証しなければならない。この処方物は、
公知方法で、例えば混合物を溶剤および／または担持剤
と、場合によっては乳化剤および分散剤の使用下に混合
することによって得られ、この場合水を希釈剤として使
用する場合には、別の有機溶剤を補助溶剤として使用す
ることもできる。そのために助剤としては、本質的に次
のものがこれに該当する：例えば芳香族化合物（例えば
、キシレン）、塩素化芳香族化合物（例エバ、クロロベ
ンゼン）、パラフィン（例エバ、粗製石油留分）、アル
コール（例えば、メタノール、ブタノール）、ケトン（
例えば、シクロヘキサノン）、アミン（例えば、エタノ
ールアミン、ジメチルホルムアミド）および水のような
溶剤；例えば天然岩石粉（例えば、カオリン、アルミナ
、タルク、白亜）および合成岩石粉（例えば、高分散性
珪酸、珪酸塩）のような担持剤；例えば非イオン性乳化
剤および陰イオン性乳化剤（例えば、ポリオキシエチレ
ン−脂肪アルコール−エーテル、アルキルスルホネート
およびアリールスルホネート）のような乳化剤；ならび
に例えばりゲニン−亜硫酸廃液およびメチルセルロース
のような分散剤。

この殺菌剤は、一般に混合物０．１〜９５重量％、有利
に０．５〜９０重量％を含有−する。

使用量は、所望の効果の種類に応じてｌｈａあたり混合
物０．０２〜３ｋｙまたはそれ以上である。また、この
新規混合物は、物質保護（木材の保護）のために、例え
ばパエキロミケス・バリオチイ（Ｐａｅｃｉｌｏｓｙｃ
ｅｓ　ｖａｒｉｏｔｉｉ）に対し使用することもできる
。種子を処理する場合には、一般に種子１ｋｇ当たり混
合物０．００１〜５０９、特に０．０１−１０９の量が
必要とされる。

この薬剤ないしはこれから得られた既製の調製剤、例え
ば溶液、乳濁液、懸濁液、粉末剤、ダスト剤、ペースト
剤または粒剤は、公知方法で、例えばスプレー法、ミス
ト法、ダスト法、散布法、浸漬法または注入法によって
使用される。

実施例このような調製剤の例は、次の通りである：１、化合物
ａ）とフェンプロピモルフとの混合物９０重量部をＮ−
メチル−α−ピロリドン１０重量部と混合し、かつ１つ
の溶液を得、この溶液は、極めて微細な液滴の形で使用
するのに適当である。

■、化合物ａ）と７エンプロピジンとの混合物２０重量
部を、キシレン８０重量部、酸化エチレン８〜ｌＯモル
とオレイン酸−Ｎ−モノエタノールアミド１モルとの付
加物１０重量部、ドデシルベンゼンスルホン酸のカルシ
ウム塩５重５１部および酸化エチレン４０モルとヒマシ
油１モルとの付加物５重量部からなる混合物に溶解する
。この溶液を水中に注入しかつ均一に分布させることに
よって、水性分散液が得られる。

■、化合物ａ）とトリデモルフとの混合物２０重量部を
、シクロヘキサノン４０重量部、イソブタノール３０重
量部、酸化エチレン４０モルとヒマシ油１モルとの付加
物２０重量部からなる混合物に溶解する。この溶液を水
中に注入しかつ微細に分布させることによって、水性分
散液が得られる。

■、化合物ａ）とフェンプロピモルフとの混合、物２０
重量部を、シクロヘキサノール２５重量部、沸点２１０
〜２８０℃を有する鉱油留分６５重量部および酸化エチ
レン４０モルとヒマシ油１モルとの付加物１０重量部か
らなる混合物に溶解する。この溶液を水中に注入しかつ
均一に分布させることによって、水性分散液が得られる
。

■、化合物ａ）とフェンプロピジンとの混合物８０重量
部を、ジイソブチルナフタリン−α−スルホン酸のナト
リウム塩３重量部、亜硫酸廃液からのりゲニンスルホン
酸のナトリウム塩１０重量部および粉末状シリカゲル７
重量部と十分に混合し、かつハンマーミルで粉砕する。

この混合物を水中に微細に分布させることによって、ス
プレー液が得られる。

■、化合物ａ）とトリデモルフとの混合物３重量部を微
粒状カオリン９７重量部と緊密になるように混合する。

こうして、作用物質３重量％を含有するダスト剤が得ら
れる。

■、化合物ａ）とフェンプロピモルフとの混合物３０重
量部を、粉末状シリカゲル９２重量部およびこのシリカ
ゲルの表面上に吹付けたパラフィン油８重量部からなる
混合物と緊密になるように混合する。こうして、良好な
付着力を有する作用物質の処方物が得られる。

■、化合物ａ）と７エンプロビジンとの混合物４０重量
部を、フェノールスルホン酸−尿素−ホルムアルデヒド
縮合物のナトリウム塩１０重量部、シリカゲル２重量部
および水４８重量部と緊密になるように混合する。安定
な水性分散液を生じる。水中に希釈することにより水性
分散液が得られる。

■、混合物ａ）とトリデモルフとの混合物２０重量部を
、ドデシルベンゼンスルホン酸のカルシウム塩２重量部
、脂肪アルコールポリグリコールエーテル８　重量部、
フェノールスルホン酸−尿素−ホルムアルデヒド縮合物
のナトリウム塩２重量部およびパラフィン性鉱油６８重
量部と緊密になるように混合する。安定な油性分散液が
得られる。

本発明による混合物は、前記使用形で、例えば除草剤、
殺虫剤、成長調整剤および殺菌剤のような別の活性成分
と一緒に存在させることもでき、さらに肥料と一緒にし
て混合しかつ使用することができる。この場合、別の殺
菌剤と混合した場合には、屡々殺菌作用スペクトルの拡
大が生じる。

使用例例１コムギのウドノコ病に対する根絶作用品種“カンツラー（Ｋａｎｚｌｅｒ）”のコムギ植物を
３枚葉の段階でコムギのウドノコ病（自涜病菌Ｅｒｙｓ
ｉｐｈｅ　ｇｒａｓｉ＋ｓｉｓ　ｖａｒ、　ｔｒｉｔｉ
ｃｉ）を接種し、かつ約５％の菌感染率の際に記載した
濃度の作用物質水性処理液で処理した。水量は４００　
Ｑ／　ｈ　ａに相当した。この植物を温室内でｌ８〜２
２℃で２０日間栽培した。その後に、感染した葉の面積
を確認することによって百分率で評価を行なった。この
値を作用度の点で再び計算した。作用物質混合物の予想
すべき作用度をコルビー（Ｃｏｌｂｙ）の式（Ｓ、　Ｒ
，Ｃｏ１ｂｙ、“Ｃａｌｃｕｌａｔｉｎｇ　ｓｙｎｅｒ
ｇｉｓｔｉｃ　ａｎｄ　ａｎｔａｇｏｎｉｓｔｉｃ　ｒ
ｅｓｐｏｎｓｅｓ　ｏｒ　ｈｅｒｂｉｃｉｄｅ　ｃｏｍ
ｂｉｎａｔｉｏｎｓ”、ｆｅｅｄｓ、上玉、第２０〜２
２頁、１９６７）により定め、かつ観察された作用度と
比較した。

殺菌作用の値は、個々の試験の間で変動する。それとい
うのも、植物は、個々の試験の場合に種々の強さの感染
率を有し、それによって殺菌作用の数値も種々の結果を
取るからである。

従って、同一の試験内での結果のみを互いに比較するこ
とができる。

予想すべき作用度Ｘ−濃度ｍで作用物質Ａを使用した場合に未処理の対照
の％で表わした予想すべき作用度Ｙ＝濃度ｎで作用物質
Ｂを使用した場合に未処理の対照の％で表わした予想す
べき作用度試験１：白渋病菌Ｅｒｙｓｉｐｈｅ　ｇｒａ
ｓｉｎｉｓ試験（コムギ）、根絶作用に関して作用物質スプレー処理液中　　未処理の対照に対対照（未処理） ■　公知の作用物質ａ） ■　公知のフェンプロピモルフ ■　公知のフェンプロピジン ■　公知のトリデモルフ０．０５０．０５０．０５０．０５本発明による混合物Ｉ＋■　混合比１：３１＋Ｉ［Ｉ　　混合比ｌ：３０．０１＋０．０３０．０１＋０．０３Ｅ＝１度ｍおよびｎで作用物質ＡおよびＢを使用した場
合に未処理の対照の％で表わした結果は、混合物０．０
４％（０，０１＋０．０３）が単独の作用物質０．０５
％の場合よりも良好な殺菌作用を有することを示す。

Claims

【特許請求の範囲】１、殺菌剤において、ａ）式 I ： ▲数式、化学式、表等があります▼ I で示される２−（１，２，４−トリアゾール−１−イル
メチル）−２−（４−フルオルフェニル）−３−（２−
クロルフェニル）−オキシランおよびｂ）式II： ▲数式、化学式、表等があります▼II ［式中、Ｒ＾１はトリデシル（ＣＨ＿３−Ｃ＿１＿２Ｈ＿２＿４
−）基または基： ▲数式、化学式、表等があります▼ （但し、Ｒ＾２はＣＨ＿２基またはＯ原子であり、Ｒ＾
３、Ｒ＾４はメチル基またはＨ原子であるものとする）
である］で示される複素環式化合物からなる混合物の殺
菌作用を有する量または該化合物の植物に認容性の塩も
しくは金属錯体を含有する殺菌剤。