EA003136B1 - Синергетические фунгицидные смеси на основе производных n-фенилникотинамида и азолов - Google Patents

Синергетические фунгицидные смеси на основе производных n-фенилникотинамида и азолов Download PDF

Info

Publication number
EA003136B1
EA003136B1 EA200000676A EA200000676A EA003136B1 EA 003136 B1 EA003136 B1 EA 003136B1 EA 200000676 A EA200000676 A EA 200000676A EA 200000676 A EA200000676 A EA 200000676A EA 003136 B1 EA003136 B1 EA 003136B1
Authority
EA
Eurasian Patent Office
Prior art keywords
triazol
ylmethyl
dichlorophenyl
chlorophenyl
methyl
Prior art date
Application number
EA200000676A
Other languages
English (en)
Other versions
EA200000676A1 (ru
Inventor
Клаус Шельбергер
Мария Шерер
Карл Айккен
Манфред Хампель
Эберхард Аммерманн
Гизела Лоренц
Зигфрид Штратманн
Original Assignee
Басф Акциенгезельшафт
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Басф Акциенгезельшафт filed Critical Басф Акциенгезельшафт
Publication of EA200000676A1 publication Critical patent/EA200000676A1/ru
Publication of EA003136B1 publication Critical patent/EA003136B1/ru

Links

Classifications

    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N37/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having three bonds to hetero atoms with at the most two bonds to halogen, e.g. carboxylic acids
    • A01N37/18—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having three bonds to hetero atoms with at the most two bonds to halogen, e.g. carboxylic acids containing the group —CO—N<, e.g. carboxylic acid amides or imides; Thio analogues thereof
    • A01N37/22—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having three bonds to hetero atoms with at the most two bonds to halogen, e.g. carboxylic acids containing the group —CO—N<, e.g. carboxylic acid amides or imides; Thio analogues thereof the nitrogen atom being directly attached to an aromatic ring system, e.g. anilides
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/02—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one or more oxygen or sulfur atoms as the only ring hetero atoms
    • A01N43/04—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one or more oxygen or sulfur atoms as the only ring hetero atoms with one hetero atom
    • A01N43/06—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one or more oxygen or sulfur atoms as the only ring hetero atoms with one hetero atom five-membered rings
    • A01N43/08—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one or more oxygen or sulfur atoms as the only ring hetero atoms with one hetero atom five-membered rings with oxygen as the ring hetero atom
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/34—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one nitrogen atom as the only ring hetero atom
    • A01N43/40—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one nitrogen atom as the only ring hetero atom six-membered rings
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/48—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with two nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
    • A01N43/56—1,2-Diazoles; Hydrogenated 1,2-diazoles
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/72—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with nitrogen atoms and oxygen or sulfur atoms as ring hetero atoms
    • A01N43/74—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with nitrogen atoms and oxygen or sulfur atoms as ring hetero atoms five-membered rings with one nitrogen atom and either one oxygen atom or one sulfur atom in positions 1,3
    • A01N43/76—1,3-Oxazoles; Hydrogenated 1,3-oxazoles
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/72—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with nitrogen atoms and oxygen or sulfur atoms as ring hetero atoms
    • A01N43/74—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with nitrogen atoms and oxygen or sulfur atoms as ring hetero atoms five-membered rings with one nitrogen atom and either one oxygen atom or one sulfur atom in positions 1,3
    • A01N43/78—1,3-Thiazoles; Hydrogenated 1,3-thiazoles

Landscapes

  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Agronomy & Crop Science (AREA)
  • Pest Control & Pesticides (AREA)
  • Plant Pathology (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Dentistry (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Zoology (AREA)
  • Environmental Sciences (AREA)
  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
  • Transmission Devices (AREA)
  • Plural Heterocyclic Compounds (AREA)

Abstract

В изобретении описана фунгицидная смесь, содержащая в качестве активных компонентова) амидное соединение формулы Iбгде Rозначает галоген иRозначает фенил, замещенный галогеном; иб) производное азолов II, выбранное из группы, включающей соединения II.1-II.17:1-[(2RS,4RS;2RS,4SR)-4-бром-2-(2,4-дихлорфенил)тетрагидрофурил]-1Н-1,2,4-триазол (II.1);2-(4-хлорфенил)-3-циклопропил-1-(1Н-1,2,4-триазол-1-ил)бутан-2-ол (II.2);(±)-4-хлор-4-[4-метил-2-(1Н-1,2,4-триазол-1-илметил)-1,3-диоксолан-2-ил]фенил-4-хлорфениловый эфир (II.3);(Е)-(R,S)-1-(2,4-дихлорфенил)-4,4-диметил-2-(1Н-1,2,4-триазол-1-ил)пент-1-ен-3-ол (II.4);(Z)-2-(1Н-1,2,4-триазол-1-илметил)-2-(4-фторфенил)-3-(2-хлорфенил)оксиран (II.5);4-(4-хлорфенил)-2-фенил-2-(1Н-1,2,4-триазолметил)бутиронитрил (II.6);3-(2,4-дихлорфенил)-6-фтор-2-(1Н-1,2,4-триазол-1-ил)хиназолин-4(3Н)-он (II.7);бис(4-фторфенил)(метил)(1Н-1,2,4-триазол-1-илметил)силан (II.8);(R,S)-2-(2,4-дихлорфенил)-1-(1Н-1,2,4-триазол-1-ил)гексан-2-ол (II.9);(1RS,5RS;1RS,5SR)-5-(4-хлорбензил)-2,2-диметил-1-(1Н-1,2,4-триазол-1-илметил)цикпопентанол (II.10);N-пропил-N-[2-(2,4,6-трихлорфенокси)этил]имидазол-1-карбоксамид (II.11);(±)-1-[2-(2,4-дихлорфенил)-4-пропил-1,3-диоксолан-2-илметил]-1Н-1,2,4-триазол (II.12);(R,S)-1-(4-хлорфенил)-4,4-диметил-3-(1Н-1,2,4-триазол-1-илметил)пентан-3-ол (II.13);(±)-2-(2,4-дихлорфенил)-3-(1Н-1,2,4-триазолил)пропил-1,1,2,2-тетрафторэтиловый эфир (II.14) и(Е)-1-[1-[[4-хлор-2-(трифтормтеил)фенил]имино]-2-пропоксиэтил]-1Н-имидазол (II.15);(R,S)-2,4'-дифтор-α-(1Н-1,2,4-триазол-1-илметил)бензгидриловый спирт (II.16);2-п-хлорфенил-2-(1Н-1,2,4-триазол-1-илметил)гексаненитрил (II.17)в синергетически эффективном количестве.Кроме того, описан способ борьбы с фитопатогенными грибами, характеризующийся тем, что грибы, их пространство произрастания или подлежащие защите от поражения ими материалы, растения, почву, семена, поверхности или помещения обрабатывают фунгицидной смесью по одному из пп.1-3, причем действующие вещества, а именно амидное соединение формулы Iб и азол формул II.1-II.17, применяют одновременно, а именно совместно или раздельно, или последовательно.

Description

Изобретение относится к фунгицидным смесям для борьбы с фитопатогенными грибами, а также к способу борьбы с фитопатогенными грибами с применением таких смесей.
Заявка АО 97/08952 описывает смесь из амидных соединений формулы I
Л-СО-ИК/К2 (I) где А обозначает арильную группу или ароматический или неароматический, 5- или 6членный гетероцикл, который имеет от одного до трех гетероатомов, выбранных из группы, включающей О, N и 8, причем арильная группа или гетероцикл необязательно может иметь 1, 2 или 3 заместителя, которые независимо друг от друга выбраны из группы, включающей алкил, галоген, СНР2, СР3, алкокси, галогеналкокси, алкилтио, алкилсульфинил и алкилсульфонил;
К1 обозначает атом водорода;
К2 обозначает фенильную или циклоалкильную группу, которая необязательно содержит 1, 2 или 3 заместителя, выбранных из группы, включающей алкил, алкенил, алкинил, алкокси, алкенилокси, алкинилокси, циклоалкил, циклоалкенил, циклоалкилокси, циклоалкенилокси, фенил и галоген, причем алифатические или циклоалифатические остатки могут быть частично или полностью галогенированы и/или циклоалифатические остатки могут быть замещены посредством одной до трех алкильных групп и причем фенильная группа может иметь от одного до пяти атомов галогена и/или от одного до трех заместителей, выбранных независимо друг от друга из группы, включающей алкил, галогеналкил, алкокси, галогеналкокси, алкилтио и галогеналкилтио, и причем амидная фенильная группа может быть сконденсирована с насыщенным, 5-членным кольцом, которое необязательно замещено одной или несколькими алкильными группами и/или может иметь гетероатом, выбранный из О и 8, и известного в качестве акарицида действующего вещества феназахин.
Эти смеси описываются как особенно хорошо эффективные против Βοΐτγΐίδ.
Из ЕР-В 531837, ЕР-А 645091 и АО 97/06678 известны фунгицидные смеси, которые в качестве компонента действующего вещества содержат один из азолов формул ΙΙ.1 до 11.17:
1-[(2В8,4К8;2В8,48К)-4-бром-2-(2,4дихлорфенил)тетрагидрофурил]-1 Н-1,2,4-
(±)-4-хлор-4-[4-метил-2-( 1 Н-1,2,4-триазол1-илметил)- 1,3-диоксолан-2-ил] фенил-4хлорфениловый эфир (ΙΙ.3)
(Е)-(К,8)- 1-(2,4-дихлорфенил)-4,4-диметил-2-(1Н-1,2,4-триазол-1-ил)пент-1-ен-3-ол (ΙΙ.4)
(Ζ)-2-(1 Н-1,2,4-триазол-1 -илметил )-2-(4фторфенил)-3-(2-хлорфенил)оксиран (ΙΙ.5)
4-(4-хлорфенил)-2-фенил-2-(1Н-1,2,4 триазолилметил)бутиронитрил (ΙΙ.6)
сы
3-(2,4-дихлорфенил)-6-фтор-2-(1Н-1,2,4триазол-1 -ил)хиназолин-4(3Н)-он (ΙΙ.7)
бис(4-фторфенил)(метил)(1 Н-1,2,4триазол-1-илметил)силан (ΙΙ.8) сн3
н2с
(К,8)-2-(2,4-дихлорфенил)-1-(1 Н-1,2,42-(4-хлорфенил)-3-циклопропил-1-(1 Н1,2,4-триазол-1 -ил)бутан-2-ол (ΙΙ.2) триазол-1-ил)гексан-2-ол (ΙΙ.9) (СН2) зСНз
'ν=7 (1К8,5К8;1К8,5 8К)-5-(4-хлорбензил )-2,2диметил-1-(1 Н-1,2,4-триазол-1-илметил)циклопентанол (ΙΙ.10)
СНз №пропил-Л-[2-(2,4,6-трихлорфенокси) этил]имидазол-1-карбоксамид (11.11)
С1 о
С1 (СН2)2СН3 (±)-1- [2-(2,4-дихлорфенил)-4-пропил-1,3диоксолан-2-илметил]-1Н-1,2,4-триазол (11.12)
(К,8)-1-(4-хлорфенил)-4,4-диметил-3-(1Н1,2,4-триазол-1-илметил)пентан-3-ол (II. 13)
(±)-2-(2,4-дихлорфенил)-3-(1Н-1,2,4триазолил)пропил-1,1,2,2-тетрафторэтиловый эфир (11.14) и
С1
СН2ОСЕ2СНГ2 (Е)-1-[1-[ [4-хлор-2-(трифторметил)фенил]имино]-2-пропоксиэтил]-1Н-имидазол (II. 15)
С1 СН2О(СН2)гСН3 (К8)-2,4'-дифтор-а-(1Н-1,2,4-триазол-1-илметил)-бензгидриловый спирт (П.16)
2-п-хлорфенил-2-(1Н-1,2,4-триазол-1илметил)-гексаненитрил (П.17) сы
СН2-(СН2)г-СН.
Производные азолов II, их получение и их эффективность против фитопатогенных грибов известны:
П.1: общеиз. название: бромуконазол, Вгошисопа/о1, Ргос. Вг. Сгор Рго! СопГ.-РезВ ϋίδ., 5-6, 439 (1990);
П.2: общеиз. название: ципроконазол, Сургосопа/о1, И8-А 4664696;
П.3: общеиз. название: дифеноконазол, В11епосопа7о1, ОВ-А 2098607;
П.4: общеиз. название: диниконазол, ΌίπίсопаЫ, СА8 ΚΝ [83657-24-3];
П.5: общеиз. название (предложенное): эпоксиконазол, Ерох1сопа/о1, ЕР-А 196038;
П.6: общеиз. название: фенбуконазол, РепЪисопа/о1 (предпложенное), ЕР-А 251775;
П.7: общеиз. название: Р1ицшпсопа7о1, Ргос. Вг. Сгор Рго! СопГ.-РезВ ΌΕ., 5-3,411 (1992);
П.8: общеиз. название: флузилазол, Р1и811а/о1, Ргос. Вг. Сгор Рго! СопГ.-РезВ ΌΕ., 1,413 (1984);
П.9: общеиз. название: гексаконазол, НехасопаЫ, СА8 ΚΝ [79983-71-4];
П.10: общеиз. название: метконазол, Ме1сопа/о1, Ргос. Вг. Сгор Рго!. СопГ.-РезВ Όΐδ., 5-4, 419 (1992);
П.11: общеиз. название: прохлораз,
Ргохлора/, И8-А 3,991,071;
П.12: общеиз. название: пропиконазол, Ргор1сопа/о1, ОВ-А 1,522,657;
П.13: общеиз. название: тебуконазол, ТеЪисопа/о1, И8-А 4,723,984;
П.14: общеиз. название: тетраконазол, Те1гасопа/о1, Ргос. Вг. Сгор Рго!. СопР.-РезИ ΌΕ.,
1,49 (1988);
П.15: общеиз. название: трифлумизол, ТпЙиш17о1, .1Р-А 79/119,462;
П.16: общеиз. название: флутриафол, Р1и1па1о1, СА8 ΚΝ [76674-21-0];
П.17: общеиз. название: муклобутанил, Мус1оЪи1аш1, СА8 ΚΝ [88671-89-0].
Задачей изобретения является разработка других средств борьбы с фитопатогенными грибами и, в частности, для определенных случаев применения.
Неожиданным образом было установлено, что эта задача решается смесью, содержащей в качестве действующего вещества амидное соединение вышеприведенной формулы I и в качестве других фунгицидно активных компонентов действующее вещество из класса азолов формул П.1 до П.17.
Предлагаемые смеси действуют синергически и поэтому особенно хорошо пригодны для борьбы с фитопатогенными грибами, в частности, с такими, как настоящая мучнистая роса на овощных культурах и виноградных лозах.
В рамках настоящего изобретения галоген означает фтор, хлор, бром и йод, в частности, фтор, хлор и бром.
Понятие алкил охватывает неразветвленные или разветвленные алкильные группы.
Предпочтительно при этом речь идет о неразветвленных или разветвленных С1-С12 алкильных, в частности, С1-С6алкильных группах.
Примерами алкильных групп являются алкил, в частности, такой, как метил, этил, пропил, 15 метилэтил, бутил, 1-метилпропил, 2-метилпропил, 1,1-диметилэтил, н-пентил, 1-метилбутил,
2-метилбутил, 3-метилбутил, 1,2-диметилпропил, 1,1-диметилпропил, 2,2-диметилпропил, 1этилпропил, н-гексил, 1-метилпентил, 2-метилпентил, 3-метилпентил, 4-метилпентил, 1,2- диметилбутил, 1,3-диметилбутил, 2,3-диметилбутил, 1,1-диметилбутил, 2,2-диметилбутил, 3,3диметилбутил, 1,1,2-триметилпропил, 1,2,2триметилпропил, 1-этилбутил, 2-этилбутил, 1этил-2-метилпропил, н-гептил, 1-метилгексил,
1- этилпентил, 2-этилпентил, 1-пропилбутил, октил, децил, додецил.
Галогеналкил означает вышеприведенную алкильную группу, которая частично или полностью галогенирована одним или несколькими атомами галогена, в частности, фтором и хлором. Предпочтительно имеется 1 до 3 атомов галогена, причем особенно предпочтительна дифторметиловая или трифторметиловая группа.
Вышеприведенное относительно алкильной и галогеналкильной групп действительно соответствующим образом для алкильной и галогеналкильной группы в алкокси, галогеналкокси, алкилтио, галогеналкилтио, алкилсульфиниле и алкилсульфониле.
Алкенильная группа охватывает неразветвленные или разветвленные алкенильные группы. Предпочтительно здесь речь идет о разветвленных или неразветвленных С3-С12алкенильных группах. Примерами для алкенильных групп являются 2-пропенил, 2-бутенил, 3-бутенил, 1-метил-2-пропенил, 2-метил-2-пропенил,
2- пентенил, 3-пентенил, 4-пентенил, 1-метил-2бутенил, 2-метил-2-бутенил, 3-метил-2-бутенил,
1- метил-3-бутенил, 2-метил-3-бутенил, 3-метил-
3- бутенил, 1,1-диметил-2-пропенил, 1,2-диметил-2-пропенил, 1-этил-2-пропенил, 2-гексенил, 3-гексенил, 4-гексенил, 5-гексенил, 1-метил-2пентенил, 2-метил-2-пентенил, 3-метил-2-пентенил, 4-метил-2-пентенил, 1-метил-3-пентенил,
2- метил-3-пентенил, 3-метил-3-пентенил, 4-метил-3-пентенил, 1-метил-4-пентенил, 2-метил-4пентенил, 3-метил-4-пентенил, 4-метил-4-пентенил, 1,1-диметил-2-бутенил, 1,1-диметил-3бутенил, 1,2-диметил-2-бутенил, 1,2-диметил-3бутенил, 1,3-диметил-2-бутенил, 1,3-диметил-3бутенил, 2,2-диметил-3-бутенил, 2,3-диметил-2бутенил, 2,3-диметил-3-бутенил, 1-этил-2-бутенил, 1-этил-3-бутенил, 2-этил-2-бутенил, 2-этил-
3- бутенил, 1,1,2-триметил-2-пропенил, 1-этил-1метил-2-пропенил и 1-этил-2-метил-2-пропенил, в частности 2-пропенил, 2-бутенил, 3-метил-2бутенил и 3-метил-2-пентенил.
Алкенильная группа может быть частично или полностью галогенирована одним или несколькими атомами галогена, в частности, фтором и хлором. Предпочтительно она имеет 1 до 3 атомов галогена.
Алкинильная группа охватывает неразветвленные или разветвленные алкинильные группы. Предпочтительно здесь речь идет о разветвленных или неразветвленных С3-С12алкинильных группах и, в частности, о С3-С6алкинильных группах. Примерами алкинильных групп являются 2-пропинил, 2-бутинил, 3бутинил, 1-метил-2-пропинил, 2-пентинил, 3пентинил, 4-пентинил, 1-метил-3-бутинил, 2метил-3-бутинил, 1-метил-2-бутинил, 1,1диметил-2-пропинил, 1-этил-2-пропинил, 2гексинил, 3-гексинил, 4-гексинил, 5-гексинил, 1метил-2-пентинил, 1-метил-3-пентинил, 1-метил-4-пентинил, 2-метил-3-пентинил, 2-метил-4пентинил, 3-метил-4-пентинил, 4-метил-2пентинил, 1,2-диметил-2-бутинил, 1,1-диметил3-бутинил, 1,2-диметил-3-бутинил, 2,2-диметил3-бутинил, 1-этил-2-бутинил, 1-этил-3-бутинил, 2-этил-3-бутинил и 1-этил-1-метил-2-пропинил.
Вышеприведенное относительно алкенильных групп и их галогензамещенных, а также относительно алкинильных групп действительно соответствующим образом для алкенилокси и алкинилокси.
При циклоалкильной группе речь идет предпочтительно о С3-С6циклоалкильной группе, такой, как циклопропил, циклобутил, циклопентил или циклогексил. Если циклоалкильная группа замещена, то она предпочтительно имеет в качестве заместителей от 1 до 3 С1-С4алкильных остатков.
Циклоалкенил предпочтительно означает С4-С6циклоалкенильную группу, такую как циклобутенил, циклопентенил или циклогексенил. Если циклоалкенильная группа замещена, то она предпочтительно имеет в качестве заместителей от 1 до 3 С1-С4алкильных остатков.
При циклоалкоксигруппе речь идет предпочтительно о С5-С6циклоалкоксигруппе, такой как циклопентилокси или циклогексилокси. Если циклоалкоксигруппа замещена, то она имеет в качестве заместителей предпочтительно от 1 до 3 С1-С4алкильных остатков.
При циклоалкенилоксигруппе речь идет предпочтительно о С5-С6циклоалкенилоксигруппе, такой, как циклопентилокси или циклогексилокси. Если циклоалкенилоксигруппа замещена, то она имеет в качестве заместителей предпочтительно от 1 до 3 С1-С4алкильных остатков.
Арил предпочтительно означает фенил.
Если А обозначает фенильную группу, то она может иметь один, два или три вышеприведенных заместителя в любом положении. Предпочтительно эти заместители выбираются независимо друг от друга из группы, включающей алкил, дифторметил, трифторметил и галоген, в частности хлор, бром и йод. Особенно предпочтительно фенильная группа имеет заместитель в 2-положении.
Если А обозначает пятичленный гетероцикл, то здесь речь идет в частности, о фурильном, тиазолильном, пиразолильном, имидазолильном, оксазолильном, тиенильном, триазо003136 лильном или тиадиазолильном остатке или же об их соответствующем дигидро- или тетрагидропроизводном. Тиазолильный или пиразолильный остаток является предпочтительным.
Если А обозначает шестичленный гетероцикл, то при этом, в частности, речь идет о пиридильном остатке или о соединении формулы:
где остатки Х и Υ обозначают О, 8 или ΝΚ23, причем Я23 обозначает Н или алкил и другой из остатков Х и Υ обозначает СН2, 8, 80, 8О2 или ΝΚ23. Зачеркнутая линия означает то, что в случае необходимости может иметься двойная связь.
Особенно предпочтительным образом при шестичеленном ароматическом гетероцикле речь идет о пиридильном остатке, в частности, о
3-пиридильном остатке или об остатке формулы
(АЗ) где Х обозначает СН2, 8, 80 или 8О2.
Упомянутые гетероциклические остатки могут иметь 1, 2 или 3 вышеприведенных заместителя, причем эти заместители предпочтительно выбраны независимо друг от друга из группы, включающей алкил, галоген, дифторметил или трифторметил.
Особенно предпочтительно А обозначает
где Я3, Я4, Я6, Я7, Я8 и Я9 обозначают независимо друг от друга водород, алкил, в частности, метил, галоген, в частности, хлор, СНР2 или СЕ3.
Радикал Я1 в формуле I предпочтительно обозначает атом водорода.
Радикал Я2 в формуле I предпочтительно обозначает фенильный остаток. Я2 несет, по крайней мере, один заместитель, который, в частности, имеется в 2-положении. Предпочтительно заместитель (или заместители) выбран из группы, включающей алкил, циклоалкил, циклоалкенил, галоген или фенил.
Заместители радикала Я2 могут быть, в свою очередь, замещенными. Алифатические и циклоалифатические заместители могут быть при этом частично или полностью галогенированы, в частности, фторированы или хлорированы. Предпочтительно они имеют 1, 2 или 3 атома фтора или хлора. Если заместителем остатка Я2 является фенильная группа, то она может быть замещена предпочтительно 1 до 3 ато мами галогена, в частности, атомами хлора, и/или остатком, который предпочтительно выбран из алкила и алкокси. Особенно предпочтительно фенильная группу галогенирована одним атомом галогена в п-положении, т. е. особенно предпочтительным заместителем остатка Я2 является п-галогензамещенный фенильный остаток. Остаток Я2 может также быть сконденсирован с насыщенным пятичленным кольцом, причем это кольцо, в свою очередь, может иметь 1 до 3 алкильных заместителей.
Тогда Я2 означает, например, инданил, тиаинданил и оксаинданил. Предпочтение отдается инданилу и 2-оксаинданилу, которые, в частности, связаны в 4-положении с атомом азота.
Согласно предпочтительной форме выполнения средство по изобретению содержит в качестве амидного соединения соединение формулы I, где А имеет следующее значение: фенил, пиридил, дигидропиранил, дигидрооксатиинил, дигидрооксатиинилоксид, дигидрооксадиинилдиоксид, фурил, тиазолил, пиразолил или оксазолил, причем эти группы могут иметь 1, 2 или 3 заместителя, которые независимо друг от друга выбраны из группы, включающей алкил, галоген, дифторметил и трифторметил.
Согласно еще одной предпочтительной форме выполнения А обозначает пиридин-3-ил, который необязательно замещен в 2-положении посредством галогена, метила, дифторметила, трифторметила, метокси, метилтио, метилсульфинила или метилсульфонила; фенил, который необязательно замещен в 2-положении метилом, трифторметилом, хлором, бромом или йодом; 2метил-5,6-дигидропиран-3-ил; 2-метил-5,6дигидро-1,4-оксатиин-3-ил или его 4-оксид или его 4,4-диоксид; 2-метилфуран-3-ил, который в
4- и/или 5-положении необязательно замещен метилом; тиазол-5-ил, который в 2- и/или 4положении необязательно замещен метилом, хлором, дифторметилом или трифторметилом; тиазол-4-ил, который в 2- и/или 5-положении необязательно замещен метилом, хлором, дифторметилом или трифторметилом; 1- метилпиразол-4-ил, который в 3- и/или 5положении необязательно замещен метилом, хлором, дифторметилом или трифторметилом; или оксазол-5-ил, который в 2- и/или 4положении необязательно замещен метилом или хлором.
Согласно другому предпочтительному варианту выполнения средства по изобретению содержат в качестве амидного соединения соединение формулы I, где Я2 обозначает фенильную группу, которая необязательно замещена посредством 1, 2 или 3 вышеприведенных заместителей.
При еще одной предпочтительной форме выполнения средства по изобретению содержат в качестве амидного соединения соединение формулы I, где Я2 обозначает фенильную груп9 пу, которая в 2-положении имеет следующие заместители: С3-С6алкил, С5-С6циклоалкенил, С5-С6циклоалкилокси, циклоалкенилокси, причем эти группы могут быть замещены посредством 1, 2 или 3 С1-С4алкильных групп, фенил, замещенный посредством 1 до 5 атомов галогена и/или 1 до 3 групп, которые независимо друг от друга выбраны из группы, включающей С1-С4 алкил, С1-С4галогеналкил, С1-С4алкокси, С1-С4 галогеналкокси, С1-С4алкилтио и С1-С4-галогеналкилтио, инданил или оксаинданил, который необязательно замещен посредством 1, 2 или 3 С1-С4алкильных групп.
Согласно еще одной предпочтительной форме средство по изобретению содержит в качестве амидного соединения соединение формулы 1а
Е10
Х обозначает метилен, серу, сульфинил или сульфонил (8О2),
К3 обозначает метил, дифторметил, трифторметил, хлор, бром или йод,
К4 обозначает трифторметил или хлор,
К5 обозначает водород или метил,
К6 обозначает метил, дифторметил, трифторметил или хлор,
К7 обозначает водород, метил или хлор,
К8 обозначает метил, дифторметил или трифторметил,
К9 обозначает водород, метил, дифторметил, трифторметил или,
К10 обозначает С1-С4алкил, С1-С4алкокси, С1-С4алкилтио или галоген.
Согласно еще одной предпочтительной форме средство по изобретению содержит в качестве амидного соединения соединение 1б
Применимые амидные соединения формулы I описаны в ЕР-А-545099 и ЕР-А-589301, на которые в полном объеме дается соответствующая ссылка.
Получение амидных соединений формулы I известно, например, из ЕР-А-545099 или ЕР-А589301 или же может осуществляться аналогичными способами.
В качестве компонентов II смеси по изобретению содержат производное азолов II, выбранное из группы, включающей соединения П.1 до П.17.
Для получения синергического действия достаточно уже небольшой доли амидного соединения формулы I. Предпочтительно применяют амидное соединение формулы I и азол в весовом соотношении от 20:1 до 1:20, в частности, от 10:1 до 1:10.
Азолы II вследствие основного характера содержащихся в них атомов азота в состоянии образовывать с неорганическими или органическими кислотами или с ионами металлов соли или аддукты.
Примерами неорганических кислот являются галогенводородные кислоты, такие как фтороводородная, хлороводородная, бромводородная или фтороводородная кислоты, серная кислота, фосфорная кислота и азотная кислота.
В качестве органических кислот пригодны, например, муравьиная кислота, угольная кислота и алкановые кислоты, такие как уксусная, трифторуксусная, трихлоруксусная и пропионовая кислоты, а также гликолевая кислота, тиоциановая кислота, молочная кислота, янтарная кислота, лимонная кислота, бензойная кислота, коричная кислота, щавелевая кислота, алкилсульфокислоты (сульфокислоты с неразветвленными или разветвленными алкиловыми радикалами с 1 до 20 атомами углерода), арилсульфокислоты или арилдисульфокислоты (ароматические радикалы, такие как фенил и нафтил, которые несут одну или две группы сульфокислот), алкилфосфоновые кислоты (фосфоновые кислоты с неразветвленными или разветвленными алкильными радикалами с 1 до 20 атомами углерода), арилфосфоновые кислоты или арилдифосфоновые кислоты (ароматические остатки, такие как фенил и нафтил, которые несут один или два радикала фосфоновой кислоты), причем алкильные, соответственно, арильные остатки могут нести другие заместители, такие как, например, п-толуолсульфокислота, салициловая кислота, п-аминосалициловая кислота, 2-феноксибензойная кислота, 2-ацетоксибензойная кислота и т.п.
В качестве ионов металлов пригодны, в частности, ионы элементов первой до восьмой подгрупп, прежде всего, хром, марганец, железо, кобальт, никель, медь, цинк и наряду со второй главной группой, прежде всего, кальцием и магнием, элементы третьей и четвертой главных групп, в частности, алюминий, олово и свинец.
где 4
К4 обозначает галоген и
К11 обозначает фенил, который замещен галогеном.
Металлы могут иметься при необходимости с различной, присущей им валентностью.
При получении смесей применяют предпочтительно чистые действующие вещества I и II до V, к которым можно примешивать другие действующие вещества против фитопатогенных грибов или против других вредителей, таких как насекомые, паукообразные или нематоды или же гербицидные или росторегулирующие действующие вещества или удобрения.
Смеси из соединений I и II, соответственно, соединения I и II, применяемые одновременно, совместно или отдельно, отличаются прекрасным действием против широкого спектра фитопатогенных грибов, в частности из класса аскомицетов, базидиомицетов, фикомицетов и дейтеромицетов. Они могут иметь частично системную активность и поэтому могут применяться также и как лиственные и как почвенные фунгициды.
Особое значение они имеют при борьбе со множеством грибов на различных культурных растениях, таких, как хлопчатник, овощные культуры (например, огурцовые, бобовые, томаты, картофель и тыквенные культуры), ячмень, дернина, овес, банановые, кофе, кукуруза, фруктовые, рис, рожь, соя, пшеница, виноградные лозы, декоративные растения, сахарный тростник, а также множество семян.
В частности, они пригодны для борьбы со следующими фитопатогенными грибами: Егуйрйс дгатийк (настоящая мучнистая роса) на зерновых культурах, Егуйрйе асйогасеагит и 8рйаего!йеса Гийдтеа на тыквенных культурах, Робокрйаега 1еисо1пе11а на яблоневых, ипсти1а песа!ог на виноградной лозе, виды Рисаша на зерновых культурах, виды КЫтюейоша на хлопчатнике, рисе и дренине, икШадо-Аг1еп на зерновых и сахарном тростнике, Vеηίи^^а (паециаНк (парша) на яблоневых, виды Не1тт!йокрогшт на зерновых, 8ер1опа побогит на пшенице, Во1гуЦк сшегеа (серая гниль) на клубнике, овощных, декоративных растениях и виноградной лозе, Сегсокрога агасЫбюо1а на арахисе, Ркеибосегсокроге11а 11егро1пс1ю1бек на пшенице и ячмене, Рупси1апа огухае на рисе, Р1гу (ор1К1юга ίηГейапк на картофеле и томатах, Р1акторага νίΐίсо1а на виноградной лозе, виды Ркеиборегопокрога на хмеле и огурцах, виды АИетапа на овощных и фруктовых культурах, виды Мусокрйаеге11а на бананах, а также виды Еикагшт и Vе^ι^с^11^ит.
Особенно предпочтительны смеси по изобретению для борьбы с настоящей мучнистой росой на виноградных лозах и овощных культурах, а также на декоративных растениях.
Соединения I и II могут вноситься одновременно, а именно совместно или раздельно, или последовательно друг за другом, причем последовательность при раздельном применении в общем не оказывает влияния на эффективность обработки.
Нормы расхода смесей по изобретению составляют, прежде всего на сельскохозяйственных культурах, в зависимости от желаемого эффекта от 0,01 до 8 кг/га, предпочтительно 0,1 до 5 кг/га, в частности 0,5 до 3,0 кг/га.
При этом нормы расхода соединений I составляют от 0,01 до 2,5 кг/га, предпочтительно от 0,05 до 2,5 кг/га, в частности 0,1 до 1,0 кг/га.
Нормы расхода соединений II составляют соответственно от 0,01 до 10 кг/га, предпочтительно от 0,05 до 5 кг/га, в частности 0,05 до 2, 0 кг/га.
При обработке посевного зерна применяют нормы расхода смеси от 0,001 до 250 г/на кг посевного зерна, предпочтительно 0,01 до 100 г/кг, в частности 0,01 до 50 г/кг.
При борьбе с фитопатогенными грибами на растениях отдельную или совместную обработку соединениями I и II или смесями из соединений I и II производят путем опрыскивания или опыления семян, растений или почвы перед или после посева растений или перед или после всхода растений.
Фунгицидные синергитические смеси по изобретению, соответственно соединения I и II могут приготавливаться, например, в форме предназначенных для непосредственного опрыскивания растворов, порошков или суспензий или в форме высококонцентрированных водных, масляных или каких-либо других суспензий, дисперсий, эмульсий, масляных дисперсий, паст, препаратов для опыливания, препаратов для опудривания или гранулятов и могут применяться путем опрыскивания, мелкокапельного опрыскивания, опыливания, опудривания или полива. Технология обработки и используемые формы зависят от цели применения, но во всех случаях должно быть обеспечено максимально тонкое и равномерное распределение смесей по изобретению.
Препаративные формы получают известным образом, например, разведение действующего вещества в растворителях и/или наполнителях, по желанию с применением эмульгаторов и диспергаторов, причем в случае применения воды в качестве разбавителя могут применяться другие органические растворители в качестве вспомогательных растворителей. В качестве вспомогательных агентов в основном применяются такие растворители, как ароматические (например, ксилол), хлорированные ароматические (например, хлорбензолы), парафины (например, фракции нефти), спирты (например, метанол, бутанол), кетоны (например, циклогексанон), амины (например, этаноламин, диметилформамид) и вода, такие наполнители, как натуральная мука горных пород (например, каолины, глина, тальк, мел) и синтетическая мука горных пород (например, высокодисперсные кремниевые кислоты, силикаты); такие эмульгаторы, как неионногенные и анионные эмульгаторы (например, полиоксиэтиленовый эфир спиртов жирного ряда, алкилсульфонаты и арилсульфонаты) и такие диспергаторы, как отработанный лигнинсульфит и метилцеллюлоза.
В качестве поверхностно-активных веществ пригодны щелочные, щелочно-земельные, аммониевые соли ароматических сульфокислот, например, лингнинсульфокислоты, фенолсульфокислоты, нафталинсульфокислоты, дибутилнафталинсульфокислоты, а также кислот жирного ряда, алкилсульфонатов и алкиларилсульфонатов, алкилсульфатов, лаурилэфирсульфатов и сульфатов спиртов жирного ряда, а также соли сульфатированных гекса-, гепта- и октадеканолей или гликольэфиров спирта жирного ряда, продукты конденсации сульфонированного нафталина или его производных с формальдегидом, продукты конденсации нафталина, соответственно нафталинсульфокислот с фенолом или формальдегидом, полиоксиэтиленоктилфенольный эфир, этоксилированный изооктил-, октил- или нонилфенол, алкилфенолили трибутилфенилполигликолевый эфир, алкиларилполиэфирные спирты, изотридециловый спирт, конденсаты окиси этилена спирта жирного ряда, этоксилированное касторовое масло, полиоксиэтиленалкиловый эфир или полиоксипропилен, полигликольэфирный ацетат лауриловых спиртов, сложный эфир сорбита, лигнинсульфитные отработанные щелочи или метилцеллюлоза.
Порошок, препарат для распыления и опудривания можно получить посредством смешения или совместного размола соединений I и II или смесей из соединений I и II с твердым наполнителем.
Гранулят (например покрытый, пропитанный или гомогенный) получают обычно посредством соединения действующего вещества или действующих веществ с твердым наполнителем.
В качестве наполнителей, соответственно, твердых носителей служат, например, минеральные земли, такие как силикагель, кремниевые кислоты, силикаты, тальк, каолин, известняк, известь, мел, болюс, лёсс, глина, доломит, диатомовая земля, сульфат кальция, сульфат магния, оксид магния, размолотые пластмассы, а также такие удобрения, как сульфаты аммония, фосфаты аммония, нитраты аммония, мочевины и растительные продукты, такие как например мука зерновых культур, мука древесной коры, древесная мука и мука ореховой скорлупы, целлюлозный порошок или другие твердые наполнители.
Готовые препаративные формы содержат в общем 0,1 до 95 мас.%, предпочтительно 0,5 до 90 мас.% соединений I или II, соответственно, смеси из соединений I и II. Действующие вещества применяются при этом с чистотой от 90% до 100%, предпочтительно 95 до 100% (по спектру ЯМР или ЖХВК).
Применение соединений I или II, смесей или соответствующих препаративных форм осуществляется таким образом, что фитопатогенные грибы, их пространство произрастания (биотоп) или подлежащие защите от них растения, семена, почву, поверхности, материалы или помещения обрабатывают фунгицидно эффективным количеством смеси, соответственно соединениями I и II, и/или III, и/или IV, и/или V, и/или VI, и/или VII при раздельном внесении.
Обработка может осуществляться перед или после поражения фитопатогенными грибами.
Примерами таких препаративных форм, содержащих действующие вещества, являются следующие:
I. раствор из 90 вес. долей действующих веществ и 10 вес. долей Ν-метилпирролидона, пригодный к применению в форме мельчайших капель;
II. смесь из 20 вес. долей действующих веществ, 80 вес. долей ксилола, 10 вес. долей продукта присоединения от 8 до 10 молей этиленоксида к 1 молю Ν-моноэтаноламида масляной кислоты, 5 вес. долей кальциевой соли додецилбензолсульфокислоты, 5 вес. долей продукта присоединения 40 молей этиленхлорида к 1 молю касторового масла; тонким распределением в воде получают дисперсию;
III. водная дисперсия из 20 вес. долей действующих веществ, 40 вес. долей циклогексанона, 30 вес. долей изобутанола, 20 вес. долей продукта присоединения 40 молей этиленоксида к 1 молю касторового масла;
IV. водная дисперсия из 20 вес. долей действующих веществ, 25 вес. долей циклогексанола, 65 вес. долей фракции минерального масла с точкой кипения от 210 до 280°С и 10 вес. долей продукта присоединения 40 молей этиленхлорида к 1 молю касторового масла;
V. размельченная в молотковой мельнице смесь из 80 вес. долей действующих веществ, 3 вес. долей натриевой соли диизобутилнафталин1-сульфокислоты, 10 вес. долей натриевой соли лигнинсульфокислоты из сульфитной отработанной щелочи и 7 вес. долей порошкообразного силикагеля; тонким распределением смеси в воде получают раствор для опрыскивания;
VI. тщательно перемешанная смесь из 3 вес. долей действующих веществ и 97 вес. долей тонкого коалина, это средство для распыления содержит 3 мас.% действующего вещества;
VII. тщательно перемешанная смесь из 30 вес. долей действующих веществ, 92 вес. долей порошкообразного силикагеля и 8 вес. долей парафинового масла, которое напрыскивают на поверхность этого силикагеля; такая препаративная форма дает действующему веществу хорошую адгезионную способность;
VIII. стабильная водная дисперсия из 40 вес. долей действующих веществ, 10 вес. долей натриевой соли конденсата фенолсульфокисло15 ты, мочевины формальдегида, 2 вес. долей силикагеля и 48 вес. долей воды, которая может быть еще разбавлена;
IX. стабильная масляная дисперсия из 20 вес. долей действующих веществ, 2 вес. долей кальциевой соли додецилбензолсульфокислоты, 8 вес. долей полигликолевого эфира спирта жирного ряда, 20 вес. долей натриевой соли кондесата фенолсульфокислоты, мочевины, формальдегида и 88 вес. долей парафинного минерального масла.
Пример применения
Синергическую эффективность смесей по изобретению можно показать на следующих опытах.
Действующее вещество подготавливают отдельно или совместно в качестве 10%-ой эмульсии из 63 мас.% циклогексанона и 27 вес.% эмульгатора и в соответствии с желаемой концентрацией разбавляют водой.
Оценку производят путем определения пораженных поверхностей листьев в процентах. Эти процентные значения пересчитывают в эффективность. Эффективность (У) определяют по формуле Аббота:
У=(1-а)'100/3, в которой а соответствует поражению грибами обработанных растений в % ив соответствует поражению грибами необработанных (контрольных) растений в %.
При эффективности, равной 0, поражение обработанных растений соответствует эффективности необработанных растений; при эффективности, равной 100, обработанные растения не имеют поражения.
Ожидаемая эффективность смесей действующего вещества определяют по формуле Кольби [В.8. Со1Ьу, Уеебк 15, 20-22 (1967)] и сравнивают с установленной эффективностью.
Формула Кольби: Е = х + у - х у/100,
Е - ожидаемая эффективность, выраженная в % необработанного контроля, при применении смеси из действующих веществ А и Б с концентрациями а и б;
х - эффективность, выраженная в % необработанного контроля, при применении действующего вещества А с концентрацией а;
у - эффективность, выраженная в % необработанного контроля, при применении действующего вещества Б с концентрацией б.
Эффективность против ΒοίΓνίϊχ етегеа на стручках однолетнего стручкового перца
Кусочки стручков перца опрыскивают до образования капель водным препаратом действующего вещества, приготовленным из исходного раствора, состоящего из 10% действующего вещества, 63% циклогексанона и 27% эмульгатора, через 2 ч после подсыхания нанесенного слоя кусочки перца инокулируют суспензией спор Войубк стегеа, содержащей 1,7 х 106 спор на мл 2%-го раствора биосолода. Инокулиро ванные кусочки перца инкубируют во влажной камере при 18°С в течение 4 дней. Потом производят визуальную оценку поражения кусочков перца Войубк етегеа.
Определенные визуально значения процентной доли пораженных поверхностей пересчитываются в эффективность как % необработанного контроля. Эффективность, равная 0, соответствует такому же поражению, как и необработанного контроля, эффективность, равная 100, соответствует поражению в 0%. Ожидаемую эффективность смеси действующих веществ определяют по формуле Кольби (Со1Ьу, 8.В Са1еи1а1тд 8упегд1511с аиб ап1адоп1511с гекроикек о£ йегЬЮбе СотЬтабоик, Уеебк, 15, стр. 20-22, 1967) и сравнивают с наблюдаемой эффективностью.
В качестве соединений формулы I применяют следующие компоненты
Результаты вытекают из нижеследующих табл. 1 и 2.
Таблица 1
Прим. Действующее вещество Конц-ия действ. вещва в растворе для опрыскивания в ч./млн Эффект. в % необработанного контроля
Контроль(необработанный) 0 (100% поражение) 0
1ν Соединение 1.1 31 60
16 10
2У Соединение 1.2 16 80
3ν Соединение ΙΙ.2 31 10
(Сургосоиа/о1) 16 0
4ν Соединение ΙΙ.5 31 0
(Ерох1соиа/о1) 16 0
5ν Соединение ΙΙ.7 31 0
(Е1идшисоиа/о1) 16 0
6ν Соединение ΙΙ.8 31 0
(ЕШкйа/оГ) 16 0
7ν Соединение 11.11 31 0
(Ргохлора/) 16 0
8ν Соединение 11.12 (Ргор1соиа/о1) 16 0
9ν Соединение 11.17 (Мус1оЬи1аий) 16 0
Таблица 2
Прим. Смесь по изобретению (содержание в ч./млн) Наблюдаемая эффективность Рассчитанная эффективность*)
10 31 част./млн 1.1 + 31 част./млн ΙΙ.2 99 64
11 16 част./млн 1.1 + 16 част./млн ΙΙ.2 30 10
12 31 част./млн 1.1 + 31 част./млн ΙΙ.5 80 60
13 16 част./млн 1.1 + 16 част./млн ΙΙ.5 25 10
14 16 част./млн 1.2 + 16 част./млн ΙΙ.5 90 80
15 31 част./млн 1.1 + 31 част./млн ΙΙ.7 80 60
16 16част./млн Г1 + 16 част./млн П.7 70 10
17 16 част./млн Г2 + 16 част./млн П.7 95 80
18 31 част./млн Е1 + 31 част./млн П.8 95 60
19 16 част./млн Е1 + 16 част./млн П.8 35 10
20 16 част./млн Г2 + 16 част./млн П.8 95 80
21 31 част./млн Е1 + 31 част./млн П.11 75 60
22 16 част./млн Е1 + 16 част./млн П.11 30 10
23 16 част./млн Е1 + 16 част./млн П.12 35 10
24 16 част./млн Г2 + 16 част./млн П.12 90 80
25 16 част./млн Е1 + 16 част./млн П.17 40 10
26 16 част./млн Г2 + 16 част./млн П.17 95 80
*) рассчитано по формуле Кольби
Из результатов вытекает, что наблюдаемая эффективность во всех соотношениях смесей выше, чем рассчитанная по формуле Кольби эффективность.

Claims (4)

  1. (±)-1-[2-(2,4-дихлорфенил)-4-пропил-1,3диоксолан-2-илметил]-1Н-1,2,4-триазол (II. 12);
    (В, 8)-1 -(4-хлорфенил)-4,4-диметил-3-(1Н1,2,4-триазол-1-илметил)пентан-3-ол (П.13);
    1- [(2В8,4В8;2В§,4§В)-4-бром-2-(2,4дихлорфенил)тетрагидрофурил]-1Н-1,2,4триазол (11.1);
    1. Фунгицидная смесь, содержащая в качестве активных компонентов
    а) амидное соединение формулы 1б где В4 означает галоген и
    В11 означает фенил, замещенный галогеном; и
    б) производное азолов II, выбранное из группы, включающей соединения 11.1-11.17:
  2. 2. Фунгицидная смесь по п.1, содержащая в качестве амидного соединения соединение нижеследующих формул:
    Г С1
    2-п-хлорфенил-2-(1Н-1,2,4-триазол-1илметил)гексаненитрил (П.17) в синергетически эффективном количестве.
    (±)-2-(2,4-дихлорфенил)-3-(1Н-1,2,4-триазолил)пропил-1,1,2,2-тетрафторэтиловый эфир (П.14) и (Е)-1-[1-[[4-хлор-2-(трифторметил)фенил] имино]-2-пропоксиэтил]-1Н-имидазол (П.15);
    (В,8)-2,4'-дифтор-а-(1Н-1,2,4-триазол-1илметил)бензгидриловый спирт (П.16);
    (2)-2-(1Н-1,2,4-триазол-1-илметил)-2-(4фторфенил)-3-(2-хлорфенил)оксиран (11.5);
    4-(4-хлорфенил)-2-фенил-2-(1Н-1,2,4триазолметил)бутиронитрил (11.6);
    2- (4-хлорфенил)-3-циклопропил-1-(1Н1,2,4-триазол-1 -ил)бутан-2-ол (11.2);
    (±)-4-хлор-4-[4-метил-2-(1Н-1,2,4-триазол1-илметил)-1,3 -диоксолан-2 -ил] фенил-4хлорфениловый эфир (11.3);
    (Е)-(В,8)-1-(2,4-дихлорфенил)-4,4диметил-2-(1Н-1,2,4-триазол-1-ил)пент-1-ен-3ол (11.4);
  3. 3. Фунгицидная смесь по одному из предыдущих пп.1, 2, состоящая из двух частей, причем одна часть содержит амидное соединение формулы Ю в твердом или жидком носителе и другая часть содержит азол формул П.1-П.17 в твердом или жидком носителе.
    3-(2,4-дихлорфенил)-6-фтор-2-(1Н-1,2,4триазол-1-ил)хиназолин-4(3Н)-он (11.7);
    бис(4-фторфенил)(метил)(1Н-1,2,4триазол-1-илметил)силан (11.8);
    (В,8)-2-(2,4-дихлорфенил)-1-(1Н-1,2,4триазол-1-ил)гексан-2-ол (11.9);
    (1В8,5В8;1В§,5§В)-5-(4-хлорбензил)-2,2диметил-1-(1Н-1,2,4-триазол-1-илметил)циклопентанол (11.10);
    М-пропил-Ы-[2-(2,4,6-трихлорфенокси) этил]имидазол-1-карбоксамид (П.11);
  4. 4. Способ борьбы с фитопатогенными грибами, отличающийся тем, что грибы, их пространство произрастания или подлежащие защите от поражения ими материалы, растения, почву, семена, поверхности или помещения обрабатывают фунгицидной смесью по одному из пп.1-3, причем действующие вещества, а именно амидное соединение формулы Ю и азол формул П.1-П.17, применяют одновременно, а именно совместно или раздельно, или последовательно.
EA200000676A 1997-12-18 1998-12-15 Синергетические фунгицидные смеси на основе производных n-фенилникотинамида и азолов EA003136B1 (ru)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE19756405 1997-12-18
PCT/EP1998/008224 WO1999031979A1 (de) 1997-12-18 1998-12-15 Fungizide mischungen auf der basis von amidverbindungen und azolen

Publications (2)

Publication Number Publication Date
EA200000676A1 EA200000676A1 (ru) 2000-12-25
EA003136B1 true EA003136B1 (ru) 2003-02-27

Family

ID=7852445

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
EA200000676A EA003136B1 (ru) 1997-12-18 1998-12-15 Синергетические фунгицидные смеси на основе производных n-фенилникотинамида и азолов

Country Status (30)

Country Link
US (1) US6350765B1 (ru)
EP (1) EP1047300B1 (ru)
JP (1) JP4336454B2 (ru)
KR (1) KR100536150B1 (ru)
CN (1) CN1206916C (ru)
AR (1) AR014140A1 (ru)
AT (1) ATE246876T1 (ru)
AU (1) AU750310B2 (ru)
BR (1) BR9813573B1 (ru)
CA (1) CA2313479C (ru)
CO (1) CO5040022A1 (ru)
CZ (1) CZ293009B6 (ru)
DE (1) DE59809299D1 (ru)
DK (1) DK1047300T3 (ru)
EA (1) EA003136B1 (ru)
ES (1) ES2204005T3 (ru)
FR (1) FR14C0004I2 (ru)
HU (1) HU228232B1 (ru)
IL (2) IL136470A0 (ru)
LU (1) LU91456I2 (ru)
NL (1) NL350026I2 (ru)
NZ (1) NZ505597A (ru)
PL (1) PL191225B1 (ru)
PT (1) PT1047300E (ru)
SI (1) SI1047300T1 (ru)
SK (1) SK284960B6 (ru)
TW (1) TW431861B (ru)
UA (1) UA65601C2 (ru)
WO (1) WO1999031979A1 (ru)
ZA (1) ZA9811557B (ru)

Families Citing this family (23)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
IL149191A0 (en) * 1999-12-09 2002-11-10 Syngenta Participations Ag Pyrazolecarboxamide and pyrazolethioamide as fungicide
ATE449537T1 (de) * 2001-01-18 2009-12-15 Basf Se Fungizide mischungen aus benzophenonen und n- biphenylnikotinamiden
US7087239B2 (en) * 2001-09-25 2006-08-08 Basf Aktiengesellschaft Crystalline hydrates of anilide derivatives
DE10250110A1 (de) * 2002-10-28 2004-05-13 Bayer Cropscience Ag Thiazol-(bi)cycloalkyl-carboxanilide
DE10307751A1 (de) 2003-02-14 2004-08-26 Basf Ag Neue kristalline Modifikation des Anhydrates von Boscalid
DE10347090A1 (de) 2003-10-10 2005-05-04 Bayer Cropscience Ag Synergistische fungizide Wirkstoffkombinationen
PE20070409A1 (es) * 2005-06-29 2007-05-07 Basf Ag Mezclas fungicidas con base en bifenilamidas de acido pirazolcarboxilico disustituidas en 2,4
WO2007003540A1 (de) * 2005-06-30 2007-01-11 Basf Aktiengesellschaft Fungizide mischungen auf der basis von 2,5-disubstituierten pyrazolcarbonsäurebiphenylamiden
JP2009500311A (ja) * 2005-07-01 2009-01-08 ビーエーエスエフ ソシエタス・ヨーロピア ３，５−二置換ｎ−ビフェニルピラゾールカルボキサミドをベースとした殺菌剤混合物
US20090042725A1 (en) * 2005-07-01 2009-02-12 Basf Aktiengesellschaft Fungicidal Mixtures Based on 3,5-Disubstituted N-Biphenyl-Pyrazolcarboxamides
US20090203523A1 (en) * 2005-07-06 2009-08-13 Basf Aktiengessellschft Fungicidal Mixtures Made From 1-Methylpyrazol-4-Ylcarboxanilides
EP1813151A1 (de) * 2006-01-26 2007-08-01 BASF Aktiengesellschaft Fungizide Mischungen auf der Basis von 1-Methyl-pyrazol-4-yl-carbonsäureaniliden
BRPI0613007A2 (pt) * 2005-07-14 2016-11-29 Basf Ag misturas fungicidas para combater fungos nocivos fitopatogênicos, agente, processo para combater fungos nocivos fitopatogênicos, semente, e, uso dos compostos
DE102005035300A1 (de) * 2005-07-28 2007-02-01 Bayer Cropscience Ag Synergistische fungizide Wirkstoffkombinationen
EP2079739A2 (en) * 2006-10-04 2009-07-22 Pfizer Products Inc. Pyrido[4,3-d]pyrimidin-4(3h)-one derivatives as calcium receptor antagonists
JP2012025735A (ja) * 2010-06-24 2012-02-09 Sumitomo Chemical Co Ltd 植物病害防除組成物及び植物病害防除方法
CN102334480A (zh) * 2010-07-23 2012-02-01 青岛奥迪斯生物科技有限公司 一种含有啶酰菌胺和氟环唑的杀菌组合物
CN102428931B (zh) * 2011-12-23 2013-09-18 江阴苏利化学股份有限公司 一种含有啶酰菌胺和三唑类杀菌剂的杀菌组合物
JP2014015412A (ja) * 2012-07-06 2014-01-30 Sumika Green Co Ltd 植物病害防除組成物及び植物病害の防除方法
UA84331U (ru) * 2013-08-09 2013-10-10 Сергей Михайлович Зайчук Котел твердотопливный водогрейный
WO2015180999A1 (en) * 2014-05-27 2015-12-03 Basf Se Ternary mixtures comprising biopesticides and sdhi fungicides and azole-type fungicides
CN104119322B (zh) * 2014-07-11 2016-05-18 北京迪尔乐农业高新技术研发中心 一种用于杀菌的三唑类化合物及其制备方法和应用
CN106135265A (zh) * 2015-04-13 2016-11-23 南京华洲药业有限公司 一种含啶酰菌胺和氟硅唑的杀菌组合物及其应用

Family Cites Families (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
GB2176106A (en) * 1985-06-05 1986-12-17 Uniroyal Ltd Fungicides comprising carboxamidothiazoles
IL78825A0 (en) 1985-06-05 1986-09-30 Uniroyal Ltd Fungicidal compositions containing carboxamidothiazoles and a method for protecting plants utilizing same
DE4130298A1 (de) 1991-09-12 1993-03-18 Basf Ag Fungizide mischungen
ES2085812T3 (es) 1993-09-24 1996-06-01 Basf Ag Mezclas fungicidas.
DE4331416A1 (de) 1993-12-09 1995-06-14 Bayer Ag Verwendung von Phenylcarbonsäure-amiden als Kristallisationsinhibitoren
DE4437048A1 (de) * 1994-10-17 1996-04-18 Bayer Ag Fungizide Wirkstoffkombinationen
JPH11511143A (ja) 1995-08-17 1999-09-28 ビーエーエスエフ アクチェンゲゼルシャフト 殺菌剤混合物
TW349094B (en) 1995-09-05 1999-01-01 Basf Ag Compositions and methods for controlling harmful fungi
DE19615976A1 (de) * 1996-04-22 1997-10-23 Basf Ag Mittel und Verfahren zur Bekämpfung von Schadpilzen

Also Published As

Publication number Publication date
IL136470A (en) 2006-09-05
NZ505597A (en) 2003-06-30
KR20010033254A (ko) 2001-04-25
CA2313479C (en) 2008-02-26
AU750310B2 (en) 2002-07-18
FR14C0004I1 (ru) 2014-02-21
EP1047300B1 (de) 2003-08-13
HU228232B1 (hu) 2013-02-28
CN1206916C (zh) 2005-06-22
FR14C0004I2 (fr) 2015-01-09
PL341317A1 (en) 2001-04-09
NL350026I1 (nl) 2006-04-03
CO5040022A1 (es) 2001-05-29
WO1999031979A1 (de) 1999-07-01
CZ20002228A3 (cs) 2000-11-15
EP1047300A1 (de) 2000-11-02
KR100536150B1 (ko) 2005-12-14
AR014140A1 (es) 2001-02-07
ZA9811557B (en) 2000-06-19
EA200000676A1 (ru) 2000-12-25
SK284960B6 (sk) 2006-03-02
CZ293009B6 (cs) 2004-01-14
UA65601C2 (ru) 2004-04-15
US6350765B1 (en) 2002-02-26
TW431861B (en) 2001-05-01
NL350026I2 (nl) 2006-07-03
PT1047300E (pt) 2003-12-31
IL136470A0 (en) 2001-06-14
DE59809299D1 (de) 2003-09-18
PL191225B1 (pl) 2006-03-31
LU91456I2 (fr) 2008-08-11
CN1282207A (zh) 2001-01-31
JP4336454B2 (ja) 2009-09-30
SI1047300T1 (en) 2004-02-29
SK8142000A3 (en) 2001-01-18
BR9813573A (pt) 2000-10-10
ES2204005T3 (es) 2004-04-16
BR9813573B1 (pt) 2011-01-11
DK1047300T3 (da) 2003-12-08
HUP0100732A2 (hu) 2001-06-28
JP2001526187A (ja) 2001-12-18
HUP0100732A3 (en) 2003-04-28
ATE246876T1 (de) 2003-08-15
CA2313479A1 (en) 1999-07-01
AU2273199A (en) 1999-07-12

Similar Documents

Publication Publication Date Title
EA003136B1 (ru) Синергетические фунгицидные смеси на основе производных n-фенилникотинамида и азолов
EA003390B1 (ru) Фунгицидная смесь на базе амидных соединений и тетрахлоризофталонитрила
HU227961B1 (en) Fungicide mixture
JPH0624914A (ja) 殺生物剤
EA004958B1 (ru) Фунгицидная смесь и способ борьбы с фитопатогенными грибами
EA003284B1 (ru) Синергетические фунгицидные смеси на основе производных n-фенилникотинамида
EA002904B1 (ru) Фунгицидная смесь на основе амидных соединений
PL187342B1 (pl) Środek grzybobójczy
EA003135B1 (ru) Синергетические фунгицидные смеси на основе производных n-фенилникотинамида и (±)-(2-хлорфенил)(4-хлорфенил)(пиримидин-5-ил)метанола
EA003395B1 (ru) Фунгицидная смесь на базе амидных соединений и производных морфолина, способ борьбы с фитопатогенными грибами
SK8102000A3 (en) Fungicide mixtures based on pyridin carboxamides and benzimidazoles or the precursors thereof
JP2023515168A (ja) 殺真菌組成物
EA003704B1 (ru) Фунгицидная смесь на основе амидных соединений и производных бензамидоксима
JPH06263607A (ja) 殺菌・殺カビ剤
JP2002532522A (ja) モルホリンまたはピペリジン誘導体およびオキシムエーテル誘導体に基づく殺真菌剤混合物
WO2021148643A1 (en) Fungicidal compositions
MXPA00005336A (en) Fungicide mixtures based on amide compounds and azoles
MXPA00005666A (es) Mezclas fungicidas a base de compuestos de amida y tetracloroisoftalonitrilo
MXPA00005334A (en) Fungicide mixtures based on pyridine amides and fenarimol
MXPA00005382A (en) Fungicide mixtures based on amide compounds and pyridine derivatives
MXPA00005335A (en) Fungicide mixtures based on pyride amides and morpholine derivatives or piperidine derivatives
JPS62201802A (ja) 殺真菌組成物

Legal Events

Date Code Title Description
MM4A Lapse of a eurasian patent due to non-payment of renewal fees within the time limit in the following designated state(s)

Designated state(s): AM AZ KG TJ TM

MK4A Patent expired

Designated state(s): BY KZ MD RU