UA55506C2 - Фунгіцидна суміш на базі амідних сполук і похідних морфоліну або піперидину та спосіб боротьби з шкідливими грибами - Google Patents

Abstract

Фунгіцидна суміш, що містить як активні компоненти а) амідну сполуку формули (Іb) (Ib), в якій R4 означає галоген і R11 являє собою феніл, заміщений галогеном, і б) похідне морфоліну або піперидину, що вибирають із групи сполук (ІІа), (ІІb) і (ІІс) (ІІа), (ІІb), (ІІс), [n=10, 11, 12 (60 - 70 %) або 13] в синергічно ефективній кількості.

Description

Даний винахід стосується фунгіцидних сумішей для боротьби з фітопатогенними грибами, а також способу боротьби з фітопатогенними грибами із застосуванням таких сумішей.

У заявці УУО 97/08952 описано суміш із амідних сполук формули

А-СО-МА'В? () де

А означає арильну групу або ароматичний чи неароматичний 5- або б-ч-ленний гетероцикл, що має від одного до трьох гетероатомів із групи, що включає ОО, М і 5, причому арильна група або гетероцикл необов'язково може мати 1, 2 або З замісника, нарізно вибраних із групи, що включає алкіл, галоген, СНЕ», СЕз, алкокси, галогеналкокси, алкілтіо, алкілсульфініл і алкілсульфоніл;

В' означає атом водню;

В: означає фенільну або циклоалкільну групу, що необов'язково містить 1, 2 або З замісника із групи, що включає алкіл, алкеніл, алкініл, алкокси, алкенілокси, алкінілокси, циклоалкіл, циклоалкеніл, циклоалкілокси, циклоалкенілокси, феніл і галоген, причому аліфатичні або циклоаліфатичні залишки можуть частково або повністю галогенуватися і/або циклоаліфатичні залишки можуть заміщатися за допомогою від однієї до трьох алкільних груп, причому фенільна група може мати від одного до п'яти атомів галогену і/або від одного до трьох замісників, нарізно вибраних із групи, що включає алкіл, галогеналкіл, алкокси, галогеналкокси, алкілтіо і галогеналкілтіо, а амідну фенільну групу може бути сконденсовано з насиченим 5--ленним кільцем, яке необов'язково заміщено однією або кількома алкільними групами і/або може мати гетероатом із групи, до якої належать 0О і 5, відоме під назвою феназахін і діє як акарицид.

Ці суміші вважаються найефективнішими проти Воїгуїїв.

Об'єктом заявки УУО 97/40673 є фунгіцидні суміші, що містять активні речовини формул Іа, ІІб і/або ІІв поряд із іншими фунгіцидне активними речовинами з групи оксимних ефірів і/або карбаматів. ув юю - 0. сн сн(СНі) СН їх (Па) що (вс) --- сн; сні(сні) СН: -7 (б) (о):

НС (Се) -0 (Ів) сн (п -10, 11, 12 (60 - 7095) або 13)

Про інші фунгіцидні суміші з умістом активних речовин формул Па -

Ів відомо з публікацій ЕР-А 797386, УМО 97/06681, ЕР-В 425857, ЕР-В 524496, ЕР-А 690792, МО 94/22308 і ЕР-В 645087.

Мета даного винаходу - це розроблення інших сумішей, які б мали високу ефективність у боротьбі з фітопатогенними грибами, зокрема, за тими чи іншими показаннями.

Було встановлено, що ця мета досягається приготуванням суміші, що містить у функції активної речовини амідні сполуки вищенаведеної формули І і включає як інші фунгіцидне активні компоненти фунгіцидно активні речовини з групи морфолінових і піперидинових активних речовин формул Па - ІІв. св; (нс) -У- сн. сн(СНі) СН» -ї (Па)

СН

(вс) --- ст, сні(сні) СН - (б)

АС

НС (СеНов) шк (Ів)

СН

(п -10, 11, 12 (60 - 7095) або 13)

Суміші за даним винаходом діють осинергічно і тому є високоефективними у боротьбі з фітопатогенними грибами, зокрема, зі справжньою борошнистою росою.

У рамках цього винаходу галоген означає фтор, хлор, бром і йод, зокрема, фтор, хлор і бром.

Під терміном "алкіл" слід розуміти нерозголужені або розгалужені алкільні групи. Бажано, щоб такими групами були нерозгалужені або розгалужені Сі-Свалкільні, зокрема, Сі-Свалкільні групи. Прикладами алкільних груп є алкіл, зокрема, такий, як метил, етил, пропіл, 1- метилетил, бутил, 1-метилпропіл, 2-метилпропіл, 1,1-диметилетил, н- пентил, 1-метилбутил, 2-метилбутил, З-метилбутил, 1,2-диметилпропіл, 1,1-диметилпропіл, 2,2-диметилпропіл, 1-етилпропіл, н-гексил, 1- метилпентил, 2-метилпентил, З-метилпентил, 4-метилпентил, 1,2- диметилбутил, 1,3-диметилбутил, 2,3-диметилбутил, 1,1-диметилбутил, 2,2-диметилбутил, З3,З-диметилбутил, 1,1,2-триметилпропіл, 1,2,2- триметилпропіл, 1-етилбутил, 2-етилбутил, 1-етил-2-метилпропіл, н- гептил, 1-метилгексил, 1-етилпентил, 2-етилпентил, 1-пропілбутил, октил, децил, додецил.

Галогеналкіл означає вищенаведену алкільну групу, яку частково або повністю галогеновано одним або кількома атомами галогену, зокрема, фтором і хлором. Цей процес бажано здійснювати від 17 до З атомами галогену, причому найбажаніше використовувати дифторметилову або трифторметилову групу.

Усе вищенаведене щодо алкільної і галогеналкільної груп дійсно відповідним чином і для алкільної та галогеналкільної групи в алкокси, галогеналкокси, алкілтіо, галогеналкілтіо, алкілсульфінілі Й алкілсульфонілі.

Алкенільна група включає нерозгалужені або розгалужені алкенільні групи. Бажано, щоб це були розгалужені або нерозгалужені Сз-

Сігалкенільні групи. Як приклади алкенільних груп можна навести 2- пропеніл, 2-бутеніл, З-бутеніл, 1-метил-2-пропеніл, 2-метил-2-пропеніл, 2- пентеніл, З-пентеніл, 4-пентеніл, 1-метил-2-бутеніл, 2-метил-2-бутеніл, 3- метил-2-бутеніл, 1-метил-З-бутеніл, 2-метил-З-бутеніл, З-метил-З-бутеніл, 1,1-диметил-2-пропеніл, 1,2-диметил-2-пропеніл, 1-етил-2-пропеніл, 2- гексеніл, З-гексеніл, 4-гексеніл, 5-гексеніл, 1-метил-2-пентеніл, 2-метил-2- пентеніл, З-метил-2-пентеніл, 4-метил-2-пентеніл, 1-метил-З-пентеніл, 2- метил-З-пентеніл, З-метил-З-пентеніл, 4-метил-З-пентеніл, 1-метил-4- пентеніл, 2-метил-4-пентенил, З-метил-4-пентенил, 4-метил-4-пентенил, 1,1-диметил-2-бутеніл, 1,1-диметил-З-бутеніл, 1,2-диметил-2-бутеніл, 1,2- диметил-З-бутеніл, 1,3-диметил-2-бутеніл, 1,3-диметил-З-бутеніл, 2,2- диметил-З-бутеніл, 2,3-диметил-2-бутеніл, 2,3-диметил-З-бутеніл, 1-етил- 2-бутеніл, 1-етил-З-бутеніл, 2-етил-2-бутеніл, 2-етил-З-бутеніл, 1,1,2- триметил-2-пропеніл, 1-етил-1-метил-2-пропеніл і 1-етил-2-метил-2- пропеніл, зокрема, 2-пропеніл, 2-бутеніл, З-метил-2-бутеніл і З-метил-2- пентеніл.

Алкенільна група може частково або повністю галогенуватися одним або кількома атомами галогену, зокрема, фтором і хлором. Бажано, щоб вона мала від 1 до З атомів галогену.

Алкінільна група включає нерозгалужені або розгалужені алкінільні групи. Бажано, щоб це були розгалужені або нерозгалужені Сз-

С12алкінільні групи, зокрема, Сз-Свалкінільні групи. Як приклади алкінільних груп можна навести 2-пропініл, 2-бутиніл, З-бутиніл, 1-метил- 2-пропініл, 2-пентиніл, З-пентиніл, 4-пентиніл, 1-метил-З-бутиніл, 2-метил-

З-бутиніл, 1-метил-2-бутиніл, 1,1-диметил-2-пропініл, 1-етил-2-пропініл, 2- гексиніл, З-гексиніл, 4-гексиніл, 5-гексиніл, 1-метил-2-пентиніл, 1-метил-3- пентиніл, 1-метил-4-пентиніл, 2-метил-З3-пентиніл, 2-метил-4-пентиніл, 3- метил-4-пентиніл, 4-метил-2-пентиніл, 1,2-диметил-2-бутиніл, 1,1- диметил-З-бутиніл, 1,2-диметил-3-бутиніл, 2,2-диметил-З-бутиніл, 1-етил- 2-бутиніл, 1-етил-З3-бутиніл, 2-етил-3-бутиніл і 1-етил-1-метил-2-пропініл.

Усе вищенаведене щодо алкенільних груп і їхніх галоген заміщених та алкінільних груп дійсно відповідним чином для алкенілокси й алкінілокси.

В оптимальному варіанті циклоалкільною групою буде Сз-Св- циклоалкільна група, наприклад, циклопропіл, циклобутил, циклопентил або циклогексил. Якщо циклоалкільну групу заміщено, бажано, щоб у неї входило від 1 до З Сі-Слалкільних залишків у функції замісників.

У бажаному варіанті циклоалкеніл означає С4-Свциклоалкенільну групу, таку, як циклобутеніл, циклопентеніл або циклогексеніл. Якщо циклоалкенільну групу заміщено, бажано, щоб у неї входило від 1 до З

Сі-Слалкільних залишків у функції замісників,

В оптимальному варіанті циклоалкоксигрупою буде / С5-Св- циклоалкоксигрупа, така, як циклопентилокси або циклогексилокси. Якщо циклоалкоксигрупу заміщено, бажано, щоб у неї входило від 1 до З Сі-

Слалкільних залишків у функції замісників.

У бажаному варіанті циклоалкенілоксигрупою буде Сз-Св- циклоалкенілоксигрупа, наприклад, циклопентилокси або циклогексилокси. Якщо циклоалкенілоксигрупу заміщено, бажано, щоб у неї входило від 1 до З Сі1-Слалкільних залишків у функції замісників.

В оптимальному варіанті арил означає феніл.

Якщо А означає фенільну групу, то вона може мати один, два або три з вищенаведених замісників у будь-якому положенні. Бажано, щоб ці замісники було нарізно вибрано з групи, що включає алкіл, дифторметил, трифторметил і галоген, зокрема, хлор, бром і йод. В оптимальному варіанті фенільна група має замісник у 2-положенні.

Якщо А означає п'ятичленньій гетероцикл, тоді мова йде, зокрема, про фурильний, тіазолільний, піразолільний, імідазолільний, оксазолільний, тієнільний, триазолільний або тіадіазолільний залишок або про їхню відповідну дигідро- чи тетрагідропохідну. Оптимальними є тіазолільний або піразолільний залишок.

Якщо А означає шестичленньй гетероцикл, тоді мова йде, зокрема, про піридильний залишок або сполуку формули:

Са де залишки Х і М означають О, 5 або МА, причому ВЗ означає Н або алкіл, а інший із залишків Х і М означає СН», 5, 50, 50» або МА23,

Закреслена лінія означає можливість утворення у разі потреби подвійного зв'язку.

В оптимальному варіанті шестичеленним ароматичним гетероциклом буде піридильний залишок, зокрема, З-піридильний залишок або залишок формули

СС в) те сн, де Х означає СнНа», 5, 50 або 50».

Вищезгадані гетероциклічні залишки можуть мати 1, 2 або З з наведених замісників, причому бажано, щоб ці замісники нарізно було вибрано з групи, що включає алкіл, галоген, дифторметил або трифторметил.

В оптимальному варіанті А означає залишок формул:

С Се (АТ) (Аг) в?

В щу т Ва ї 6

Кк сн. (АЗ) (А7) де ВУ, ВУ, Ве, В", ВВ ії В? означають нарізно водень, алкіл, зокрема, метил, галоген, зокрема, хлор, СНЕ» або СЕз.

У бажаному варіанті радикал В! у формулі І означає атом водню.

Радикал В: у формулі І в оптимальному варіанті означає фенільний залишок. В? несе принаймні один замісник, зокрема, в 2-положенні.

Бажано, щоб замісник (або замісники) належав групи, що включає алкіл, циклоалкіл, циклоалкеніл, галоген або феніл.

Замісники радикала В? можуть бути у свою чергу заміщеними.

Аліфатичні та циклоаліфатичні замісники можуть при цьому частково або повністю галогенуватися, зокрема, фторуватися або хлоруватися. У бажаному варіанті вони мають 1, 2 або З атоми фтору або хлору. Якщо замісником залишку В? є фенільна група, краще, коли її буде заміщено від 1 до З атомами галогену, зокрема, атомами хлору і/або залишком з алкілу й алкокси. В оптимальному варіанті фенільна група галогенується одним атомом галогену в п-положении, тобто оптимальним замісником залишку В: є п-галогензаміщений фенільний залишок. Залишок В? може також бути сконденсовано з насиченим п'ятичленньім кільцем, причому це кільце у свою чергу може мати від 1 до З алкільних замісників.

Тоді В? означає, наприклад, інданіл, тіаінданіл і оксаінданіл. У бажаному варіанті це будуть інданіл і 2-оксаінданіл, які, зокрема, зв'язуються в 4-положенні з атомом азоту.

У бажаному варіанті здійснення даного винаходу засіб за винаходом містить у функції амідної сполуки сполуку формули І, де А має такі значення: феніл, піридил, дигідропіраніл, дигідрооксатіїніл, дигідрооксатіїнілоксид, дигідрооксадіїнілдіоксид, фурил, тіазоліл, піразоліл або оксазоліл, причому ці групи можуть мати 1, 2 або З замісника, які нарізно вибрано з групи, що включає алкіл, галоген, дифторметил і трифторметил.

У ще одному з бажаних варіантів здійснення даного винаходу А означає піридин-3-іл, необов'язково заміщений у 2-положенні галогеном, метилом, дифторметилом, трифторметилом, метокси, метилтіо, метилсульфінілом або метилсульфонілом; феніл, необов'язково заміщений у 2-положенні метилом, трифторметилом, хлором, бромом або йодом; 2-метил-5,6-дигідропіран-3-іл; 2-метил-5,6-дигідро-1,4-оксатіїн-3-іл або його 4-оксид чи 4,4-діоксид; 2-метилфуран-3-іл, необов'язково заміщений у 4- і/або 5-положенні метилом; тіазол-5-іл, необов'язково заміщений у 2- і/або 4-положенні метилом, хлором, дифторметілом або трифторметилом; тіазол-4-іл, необов'язково заміщений у 2- і/або 5-положенні метилом, хлором, дифторметилом або трифторметилом; 1-метилпіразол-4-іл, необов'язково заміщений у 3- і/або 5-положенні метилом, хлором, дифторметилом або трифторметилом; або оксазол-5-іл, необов'язково заміщений у 2- і/або 4-положенні метилом чи хлором.

В іншому бажаному варіанті здійснення даного винаходу засоби за винаходом містять у функції амідної сполуки сполуку формули І, де В? означає фенільну групу, необов'язково заміщену 1, 2 або 3 з вищенаведених замісників.

У наступному бажаному варіанті засоби за даним винаходом містять у функції амідної сполуки сполуку формули І, де В? означає фенільну групу, яка у 2-положенні має такі замісники: Сз-Свалкіл, С5-

Сеєциклоалкеніл, Св5-Сециклоалкілокси, циклоалкенілокси, причому ці групи може бути заміщено 1, 2 або З Сі-Сдалкільними групами, феніл, заміщений від 17 до 5 атомами галогену і/або від 1 до З групами, що нарізно вибрано з групи, яка включає Сі-Саалкіл, Сі-

Салгалогеналкіл, Сі-Слалкокси, Сі-Сагалогеналкокси, С1-Слалкілтіо і С1-С4- галогеналкілтіо, інданіл або оксаінданіл, необов'язково заміщений 1, 2 або 3 Сі-Слалкільними групами.

У ще одному з бажаних варіантів засіб за даним винаходом містить у функції амідної сполуки сполуку формули Іа,

А-СО-МН (З це й в! де А означає сполуки

С СС в Фі в! 7» св (АТ) (Аг) (АЗ) в? в' хо, Я

В СН» В в (А4) (АБ) (Ав) в во -- сні ве в: (А?) (АВ) причому

Х означає метилен, сірку, сульфініл або сульфоніл (5052),

ВЗ означає метил, дифторметил, трифторметил, хлор, бром або йод,

В" означає трифторметил або хлор,

В? означає водень або метил,

ВЗ означає метил, дифторметил, трифторметил або хлор,

В" означає водень, метил або хлор,

ВЗ означає метил, дифторметил або трифторметил,

АВ? означає водень, метил, дифторметил, трифторметил,

В? означає Сі-Сзалкіл, Сі-Сзалкокси, С1-Сзалкілтіо або галоген.

У наступному бажаному варіанті засіб за даним винаходом містить у функції амідної сполуки сполуку Іб со-мн си о в в де

В" означає галоген і

В! означає феніл, заміщений галогеном

В оптимальному варіанті засіб за даним винаходом містить у функції компонента І сполуки таких формул о о

Ії с І с 4 Мила й х сі сі С

Е сі в) х БЕ ря

СІ

Застосовні амідні сполуки формули І описано в ЕР-А-545099 і ЕР-А- 589301, на які в повному обсязі дається відповідне посилання.

Про методи одержання амідних сполук формули І відомо, наприклад, із ЕРА-545099 або ЕР-А-589301.

Також відомо про похідні морфоліну або піперидину !!/ (Па: загальновідома назва: фенпропіморф, Еепргорітогри, 05-А 4,202,894; 6: загальновідома назва: фенпропідин, Репргоріаїп, О5-А 4,202,894; Ів: загальновідома назва: тридеморф, Тіідетогри, ОБ-А 11 64 152), їхні одержання й активність проти фітопатогенних грибів.

Щоб забезпечити синергічну дію, досить зовсім невеликої частки амідної сполуки формули |. Бажано застосовувати амідну сполуку формули І і похідні морфоліну або піперидину у масовому співвідношенні від20:1 до 1: 20, зокрема, віді: 1 до 1:10.

Сполуки формули І! завдяки основному характеру атомів азоту, що містяться в них, здатні утворювати з неорганічними або органічними кислотами або з іонами металів солі або аддукти.

Прикладами неорганічних кислот є галогенводневі кислоти, такі, як фтороводнева, хлороводнева, бромводнева або фтороводнева кислоти, сірчана кислота, фосфорна кислота й азотна кислота.

Як органічні кислоти придатні, наприклад, мурашина кислота, вугільна кислота й алканові кислоти, такі, як оцтова, трифтороцтова, трихлороцтова і пропіонова кислоти, а також гліколева кислота, тіоціанова кислота, молочна кислота, бурштинова кислота, лимонна кислота, бензойна кислота, корична кислота, щавлева кислота, алкілсульфокислоти (сульфокислоти З нерозгалуженими або розгалуженими алкіловими радикалами з 1 - 20 атомами вуглецю), арилсульфокислоти або арилдисульфокислоти (ароматичні радикали, такі, як феніл і нафтил, що несуть одну або дві групи сульфокислот), алкілфосфонові кислоти (фосфонові кислоти з нерозгалуженими або розгалуженими алкільними радикалами з 1 - 20 атомами вуглецю), арилфосфонові кислоти або арилдифосфонові кислоти (ароматичні залишки, такі, як феніл і нафтил, що несуть один або два радикали фосфонової кислоти), причому алкільні або арильні залишки можуть нести інші замісники, наприклад, п-толуолсульфокислоту, саліцилову кислоту, п-аміносаліцилову кислоту, 2-феноксибензойну кислоту, 2- ацетоксибензойну кислоту і т. д.

Як іони металів придатні, зокрема, іони елементів від першої до восьмої підгруп, насамперед, хром, марганець, залізо, кобальт, нікель, мідь, цинк і поряд із другою головною групою, насамперед, кальцієм і магнієм, елементи третьої і четвертої головних груп, зокрема, алюміній, олово і свинець. Метали можуть мати різноманітну, власну їм валентність.

Під час приготування сумішей бажано застосовувати чисті активні речовини І і ІЇ, до яких можна домішувати інші активні речовини, що діють проти фітопатогенних грибів або інших шкідників, таких, як комахи, павукоподібні чи нематоди, або гербіцидні чи ріст активуючі речовини або добрива.

Суміші зі сполук | і ІЇ або сполуки І і ІІ, що застосовуються одночасно, спільно або нарізно, характеризуються високою активністю проти цілого ряду фітопатогенних грибів, зокрема, з класу аскоміцетів, базидіоміцетів, фікоміцетів і дейтероміцетів. Вони можуть діяти системно і тому їх можна застосовувати також як листяні і грунтові фунгіциди.

Особливе значення вони мають при боротьбі з безліччю грибів на різноманітних культурних рослинах, таких, як бавовник, овочеві культури (наприклад, огіркові, бобові, томати, картопля і гарбузові культури),

ячмінь, дернина, овес, бананові, кава, кукурудза, фруктові, рис, жито, соя, пшениця, виноградні лози, декоративні рослини, цукровий очерет, а також цілий ряд насіння.

Зокрема, вони придатні для боротьби з такими фітопатогенними грибами: Егувірпе дгатіпіз (справжня борошниста роса) на зернових культурах, Егузірпе сіспогасеагит і Зрпаєгоїпеса Шіїдіпеа на гарбузових культурах, Родозрпаєга Ієисоїйсна на яблуневих, Опсіпша песайг на виноградній лозі, види Риссіпіа на зернових культурах, види НПігосіопіа на бавовнику, рисі і дернині, види О5іадо на зернових і цукровому очереті, Мепіїта іпаєдчаїїз (парша) на яблуневих, види НеІтіпіпозрогійт на зернових, Зеріогпа подогит на пшениці, Воїгуїі5 сіпегеа (сіра гниль) на полуниці, овочевих, декоративних рослинах і виноградній лозі,

Сегсозрога агаспідісоїа на арахісі, Рзейидосегсозрогеїїа пегройіспоїде5 на пшениці і ячмені, Ругісшагіа огулає на рисі, Рнуюрпїтога іпіевіап5 на картоплі і томатах, Ріазторага »мйісоїа на виноградній лозі, види

Рзепдорегопозрога на хмелі й огірках, види АПегпапйа на овочевих і фруктових культурах, види Мусозрпаєтеа на бананах, а також види

ЕРизапйит і Мепісшіит.

Крім того, вони придатні для захисту матеріалів (як то, деревини), наприклад, проти Раесіїотусез магіоції.

Суміші за даним винаходом найкраще застосовувати для боротьби зі справжньою борошнистою росою на виноградних лозах і зернових культурах.

Сполуки | ії Її можуть використовуватися одночасно, спільно чи нарізно, або послідовно, причому послідовність під час нарізного застосування у цілому не впливає на ефективність обробки.

Норми витрати сумішей за цим винаходом становлять, насамперед, на сільськогосподарських культурах, залежиш від бажаного ефекту від 0,01 до д8кг/га, бажано 0, 1 - 5кг/га, в оптимальному варіанті 0, 5 - З,Окг/га.

При цьому норми витрати сполук І становлять від 0,01 до 2,5кг/га, бажано 0,05 - 2,5кг/га, зокрема, 0,1 -1,Окг/га

Норми витрати сполук її становлять відповідно від 0,01 до 10Окг/га, бажано 0,05 - 5кг/га, в оптимальному варіанті 0,05 - 2,Окг/га.

Під час оброблення посівного зерна норми витрати суміші знаходяться в діапазоні від 0,001 до 250г/кг посівного зерна, бажано 0,01 - 1бог/кг, зокрема, 0,01 - 5О0г/кг.

При боротьбі з фітопатогенними грибами на рослинах спільне або нарізне оброблення сполуками І і І або сумішами зі сполук | |і 1 здійснюють шляхом обприскування або обпилення насіння, рослин чи грунту перед або після посіву рослин або перед чи після появи сходів.

Фунгіцидні синергічні суміші за даним винаходом або сполуки | ії можуть виготовлятися, наприклад, у формі готових обприскування розчинів, порошків чи суспензій або у формі висококонцентрованих водних, масляних чи яких-небудь інших суспензій, дисперсій, емульсій, масляних дисперсій, паст, препаратів для обпилювання, препаратів для обпудрювання або гранулятів і можуть застосовуватися шляхом обприскування, дрібнокрапельного обприскування, обпилювання, обпудрювання або поливу. Технологія оброблення і використовувані форми залежать від мети застосування, але в усіх випадках необхідно забезпечити максимально тонкий і рівномірний розподіл сумішей за даним винаходом.

Препаративні форми одержують методами, про які вже відомо, шляхом, наприклад, розведення активної речовини в розчинниках і/або наповнювачах, за бажанням із застосуванням емульгаторів і диспергаторів, причому, коли як розріджувач застосовується вода, у функції допоміжних розчинників можуть додаватися й інші органічні розчинники. Як допоміжні агенти в основному застосовуються такі розчинники, як ароматичні сполуки (наприклад, ксилол), хлоровані ароматичні сполуки (наприклад, хлорбензоли), парафіни (наприклад, фракції нафти), спирти (наприклад, метанол, бутанол), кетони (наприклад, циклогексанон), аміни (наприклад, етаноламін, диметилформамід) і вода; такі наповнювачі, як натуральне борошно гірських порід (наприклад, каоліни, глина, тальк, крейда) і синтетичне борошно гірських порід (наприклад, високодисперсні кремнієві кислоти, силікати); такі емульгатори, як неіоногенні й аніонні емульгатори (наприклад, поліоксіетиленовий ефір спиртів жирного ряду, алкілсульфонати й арилсульфонати) і такі диспергатори, як відпрацьовані лігнінсульфіт і метилцелюлоза.

Як поверхнево-активні речовини придатні лужні, лужноземельні, амонієві солі ароматичних сульфокислот, наприклад,

лінгнінсульфокислоти, фенолсульфокислоти, нафталінсульфокислоти, дибутилнафталінсульфокислоти, а також кислот жирного ряду, алкілсульфонатів і алкіларилсульфонатів, алкілсульфатів, лаурилефірсульфатів і сульфатів спиртів жирного ряду, а також солі сульфатованих гекса -, гепта - й октадеканолей або глікольефірів спирту жирного ряду, продукти конденсації сульфонованого нафталіну або його похідних із формальдегідом, продукти конденсації нафталіну або нафталінсульфокислот із фенолом або формальдегідом, поліоксіегиленоктилфенольний ефір, етоксилований ізооктил-, октил- або нонілфенол, алкілфенол- або трибутилфенілполігліколевий ефір, алкіларилполіефірні спирти, ізотридециловий спирт, конденсати окису етилену спирту жирного ряду, етоксилована рицинова олія, поліоксіетгиленалкіловий ефір або поліоксипропілен, поліглікольефірний ацетат лаурилових спиртів, складний ефір сорбіту, лігнінсульфітні відпрацьовані луги або метилцелюлоза.

Порошок або препарат для розпилювання й обпудрювання можна одержати шляхом змішування або спільного подрібнення сполук | і ІІ або сумішей зі сполук І і ІЇ із твердим наповнювачем.

Гранулят (наприклад, із покриттям, просочений або гомогенний) зазвичай одержують шляхом сполучання активної(-них) речовини(-вин) із твердим наповнювачем.

Як наповнювачі або тверді носії застосовуються, наприклад, мінеральні землі, такі, як силікагель, кремнієві кислоти, силікати, тальк, каолін, вапняк, вапно, крейда, болюс, лес, глина, доломіт, діатомова земля, сульфат кальцію, сульфат магнію, оксид магнію, подрібнені пластмаси, а також такі добрива, як сульфати амонію, фосфати амонію, нітрати амонію, сечовина і рослинні продукти, такі, як борошно зернових культур, борошно деревної кори, деревне борошно і борошно горіхової шкаралупи, целюлозний порошок або інші тверді наповнювачі.

Готові препаративні форми містять загалом 0,1 - 95мас.95, бажано 0,5 - 9Омас.бо сполук І чи ІЇ або суміші зі сполук І і Ії. Активни речовини застосовують при цьому з чистотою від 9095 до 10095, бажано від 9595 до 10095 (за спектром ЯМР або РХВК).

Застосування сполук І або Ії, сумішей або відповідних препаративних форм здійснюється шляхом оброблення фітопатогенних грибів, площі, на якій вони зростають (біотопу), або рослин, насіння, грунту, поверхонь, матеріалів або приміщень, що підлягають захисту від цих грибів, фунгіцидно активною кількістю суміші або сполуками | і ЇЇ і/або І! і/або ІМ і/або М і/або МІ і/або МІ! нарізно.

Оброблення можна здійснювати до або після ураження фітопатогенними грибами.

Як приклади препаративних форм з умістом активних речовин можна навести такі:

Ї. розчин із 90 мас. часток активних речовин і 10 мас. часток М- метилпіролідону, готовий до застосування у формі дрібних крапель;

І. суміш із 20 мас. часток активних речовин, 80 мас. часток ксилолу, мас. часток продукту приєднання від 8 до 10 молей етиленоксиду до 1 молю М-моноетаноламіду масляної кислоти, 5 мас. часток кальцієвої солі додецилбензолсульфокислоти, 5 мас. часток продукту приєднання 40 молей етиленхлориду до 1 молю рицинової олії; шляхом тонкого розподілення у воді одержують дисперсію;

І. водна дисперсія з 20 мас. часток активних речовин, 40 мас. часток циклогексанону, 30 мас. часток ізобутанолу, 20 мас. часток продукту приєднання 40 молей етиленоксиду до 1 молю рицинової олії;

ЇМ. водна дисперсія з 20 мас. часток активних речовин, 25 мас. часток циклогексанону, 65 мас. часток фракції мінерального масла з точкою кипіння від 210 до 2807С і 10 мас. часток продукту приєднання 40 молей етиленхлориду до 1 молю рицинової олії;

М. подрібнена в молотковому млині суміш із 80 мас. часток активних речовин, З мас. часток натрієвої солі діїзобутилнафталін-1- сульфокислоти, 10 мас. часток натрієвої солі лігнінсульфокислоти із сульфітного відпрацьованого лугу і 7 мас. часток порошкоподібного силікагелю; шляхом тонкого розподілення суміші у воді одержують розчин для обприскування;

МІ. ретельно перемішана суміш із З мас. часток активних речовин і 97 мас. часток тонкого каоліну; цей засіб для розпилювання містить Змас.9о активної речовини;

МІІ. ретельно перемішана суміш із 30 мас. часток активних речовин, 92 мас. часток порошкоподібного силікагелю і 8 мас. часток парафінового масла, що наприскують на поверхню цього силікагелю; така препаративна форма підвищує здатність активної речовини до адгезії;

МІ. стабільна водна дисперсія з 40 мас. часток активних речовин, 10 мас. часток натрієвої солі конденсату фенолсульфокислоти, сечовини формальдегіду, 2 мас. часток силікагелю і 48 мас. часток води, що можна ще розвести;

ЇХ. стабільна масляна дисперсія з 20 мас. часток активних речовин, 2 мас. часток кальцієвої солі додецилбензолсульфокислоти, 8 мас. часток полігліколевого ефіру спирту жирного ряду, 20 мас. часток натрієвої солі конденсату фенолсульфокислоти, сечовини, формальдегіду і 88 мас. часток парафінового мінерального масла.

Приклад застосування

Синергічну ефективність сумішей за даним винаходом було доведено за допомогою таких експериментів:

Активну речовину підготовляють у формі 10905-вої емульсії з бЗмас.Уо циклогексанону і 27мас.бю емульгатора і відповідно до бажаної концентрації розбавляють водою.

Оцінку здійснюють шляхом визначення уражених поверхонь листя у відсотках. Ці процентні значення перераховують на ефективність.

Ефективність (Му) визначають за формулою Абота:

М -(1-с)"100/ р, в якій а відповідає ураженню грибами оброблених рослин у 95 і

В відповідає ураженню грибами необроблених (контрольних) рослин у о

Якщо спостерігається нульова ефективність, ураження оброблених рослин збігається з таким необроблених; якщо ефективність досягає 100, оброблені рослини не уражено зовсім.

Теоретичну ефективність сумішей активної речовини визначають за формулою Кольбі |Н.5. СоіІру, М/еедз 15, 20 - 22 (1967)| і порівнюють із встановленою ефективністю. формула Кольб: Ее-х ну-х"у/100

Е теоретична ефективність, виражена у 905 від необроблених контрольних рослин, із застосуванням суміші з активних речовин А і Б із концентраціямиа і 6. х ефективність, виражена у 95 від необроблених контрольних рослин, із застосуванням активної речовини А з концентрацією а. у ефективність, виражена в 95 від необроблених контрольних рослин, із застосуванням активної речовини Б із концентрацією 6.

Приклад застосування 1 - ефективність захисту від Риссіпіа гесопаїйа пшениці (бура іржа)

Листя вирощених у горщиках сіянців пшениці сорту "Капліег" запилювали спорами бурої іржі пшениці (Риссіпіа гесопайа). Після цього горщики поміщали на 24 години в камеру з високою вологістю повітря (від 90 до 9595) і температурою від 20 до 22"С. За цей час спори проросли і їхні паростки ввійшли в тканину листя. Наступного дня інфіковані рослини обприскували до утворення крапель водною композицією активної речовини, приготовленої з вихідного розчину, що містив 1090 активної речовини, 6395 циклогексанону і 2795 емульгатора. Після підсихання нанесеного шару досліджувані рослини витримували в теплиці за температури від 20 і до 22"С з 65 - 7095 відносної вологості повітря протягом 7 днів. Потім оцінювали степінь розвитку іржі на листі.

Як сполуки формули І застосовувалися такі компоненти: о Мн ок еум 1

Е с АШО з ес 2 сі

Результати експериментів наведено у таблицях 1 і 2.

Таблиця 1

Концентрація

Активна активної Ефективність

Прикл. речовина речовини в у 95 від (вміст у розчині для | контрольних част./млн) (обприскування рослин в част./млн шень г рослини раження оті 5 15

ЗМ |сполукаї2| 16 (| 0 6М |сполуканв| 63 | 0 (

Таблиця 2 ефективність) ж част./млн нини 0 бчастиумлна | ЇЇ.) 8 | вчаст/млнї | 40 | 20 « нин чининшншшшшш о |Чбчаст/млнібЇїї ЇЇ 9 бЗчаст/млнї | 25 | 0 ( нини бЗчаст/млнів!ї/ ЇЇ 77777771.) нини ччинншниншишшш о Лбчаст/лилийа!.їГ/ ЇЇ.) нин чиишиншшшшш

І бчаст/илнібЇ ЇЇ ху розраховано за формулою Кольбі

Із результатів експериментів стає очевидним, що ефективність, встановлена для всіх співвідношень сумішей, перевищує розраховану за формулою Кольбі.

Приклад застосування 2 - ефективність захисту від борошнистої роси пшениці

Листя вирощених у горщиках сіянців пшениці сорту "Капліег" обприскували до утворення крапель водною композицією активної речовини, виготовленої з вихідного розчину, що містив 1095 активної речовини, 6395 циклогексанону і 2795 емульгатора і через 24 години після підсихання нанесеного шару запилювали спорами борошнистої роси пшениці (Егувірпе дгатіпіє їТопта зресіаїйв (сі). Потім досліджувані рослини поміщали в теплицю за температури в діапазоні від 20 до 24"С і з відносною вологістю повітря 60 - 9095. Через 10 днів візуально визначали степінь розвитку борошнистої роси у 95 від загальної площі листя.

Результати експериментів наведено в таблицях З і 4.

Таблиця З

Концентрація

Активна активної Ефективність (вмісту розчині для | контрольних част./млн) (обприскування рослин в част./млн сення дж 5 рослини раження яті 5 105

КАС нЕ НИ ШЕ 16 20

Таблиця 4

Суміші за даним Встановлена Теоретична

Прикл.| винаходом : ефективність (вміст у ефективність ») част./млн) нини о да4част/млнлаЇ, 7 Ї77777717171 у юю г 1 фМчастлилнбЇї /:/ ОЇ 777777 юю г і сій НИ НИ

ІВ нон шин ши 0 ф|4част/млнйа|7/:/Х/(/ 22 |Ічаст/млні2| 20 | 0 нини 0 |Мчаст/млнйа|)Ї7/// 23 їчаст/млні2| 25 | 0 юю г

І |част/имлнів|Ї/:// | ОЇ. 777/7 ху розраховано за формулою Кольбі

Із результатів експериментів стає очевидним, що ефективність, визначена для всіх співвідношень сумішей, перевищує розраховану за формулою Кольбі.

Claims (3)

1. Фунгіцидна суміш, що містить як активні компоненти а) амідну сполуку формули (ІБ) чеше " шк 4 11 вв (в), в якій В" означає галоген і ВЕ! являє собою феніл, заміщений галогеном, і б) похідне морфоліну або піперидину, що вибирають із групи сполук (Па), (ПВ) 1 (Пс) СИз снсізс-0 У сн. сні(Сні)-сСНІ Мо Сиз (Па), (нУсС)зо --У сн. сСн(Сиз)-СИ Ку ) (ПЬ), СН Н3зС-(СвНов) МО Си (Пес), (а-10, 11, 12, (60 - 70 96) або 13) в синергічно ефективній кількості.

2. Фунгіцидна суміш за п. 1, яка відрізняється тим, що амідну сполуку вибирають із групи, яка включає: Ге! (9) - М ФІ й кі і що Н хи Н М с ФІ М т сі ФІ Е сі

3. Спосіб боротьби з шкідливими грибами, який відрізняється тим, що гриби, простір їхнього виростання або матеріали, рослини, насіння, грунт, площі або приміщення, що підлягають захисту від ураження цими грибами, обробляють фунгіцидною сумішшю за будь- яким із пп. 1-2, причому активну речовину, якою є амідна сполука (ІБ), 1 одну або кілька сполук формул (Па)-(Пс) можна застосовувати водночас, а саме, спільно або окремо, або послідовно.