ES2283789T3 - Mezclas fungicidas. - Google Patents

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Abstract

Mezclas fungicidas que contienen A) el compuesto de la fórmula I y B) el compuesto de la fórmula II en una cantidad eficaz de manera sinérgica.

Description

Mezclas fungicidas.
La presente invención se refiere a mezclas fungicidas que contienen
A) el compuesto de la fórmula I
1
y
B) el compuesto de la fórmula II
\vskip1.000000\baselineskip
2
en una cantidad eficaz de manera sinérgica.
La invención se refiere además a procedimientos para el combate de hongos nocivos con mezclas de compuestos I y II para la obtención de tales mezclas.
El compuesto I [(2-dimetilamino-etil)carbamato de propilo; nombre común: propamocarb], su obtención y su acción contra hongos nocivos, son conocidos por la literatura [véase la DE-OS 15 67 169].
El compuesto de la fórmula II (nombre común: ditianona, así como procedimientos para su obtención, se describen en la GB-A 857 383.
La actividad fungicida, y en especial la acción permanente del compuesto I dejan frecuentemente que desear. La WO 98/26654 describe fungicidas sinérgicos que contienen ditianona o propamocarb.
La presente invención tomaba como base la tarea de poner remedio a los citados inconvenientes, y poner a disposición mezclas que mostraran una acción mejorada con cantidad total reducida de productos activos distribuidos, en especial acción permanente contra hongos nocivos (mezclas sinérgicas).
Por consiguiente se encontraron las mezclas definidas al inicio. Además se descubrió que, con aplicación simultánea conjunta o separada de compuestos I y II sucesivamente se pueden combatir hongos nocivos mejor que con los compuestos aislados.
En la preparación de las mezclas se emplea preferentemente los productos activos puros I y II, a los que se puede añadir, en caso necesario, otros productos activos contra hongos nocivos u otros parásitos, como insectos, arácnidos o nemátodos, o también productos activos herbicidas o reguladores del crecimiento, o fertilizantes.
Las mezclas de compuestos I y II, o bien el empleo simultáneo conjunto o separado de compuestos I y II, se distinguen por una extraordinaria acción contra un ancho espectro de hongos fitopatógenos, en especial de la clase de ascomicetes, deuteromicetes, oomicetes y basidiomicetes. En parte presentan eficacia sistémica, y se pueden emplear, por lo tanto, también como insecticidas para las hojas y el suelo.
Tienen un especial significado para el combate de una pluralidad de hongos de diversas plantas de cultivo, como algodón, hortalizas (por ejemplo pepinos, habas, tomates, patatas y cucurbitáceas), plantas frutales, arroz, trigo, plantas ornamentales, caña de azúcar, y una pluralidad de semillas.
En especial son apropiados para el combate de los siguientes hongos fitopatógenos: Erysiphe cichoracearum y Spaerotheca fuliginea en cucurbitáceas, Podosphaera leucotricha en manzanas, Uncinula necator en vid, Venturia inaequalis (roña) en manzanas, Septoria tritici en trigo, Botrytis cinerea (moho gris) en fresas, verduras, plantas ornamentales y vid, Cercospora arachidicola en cacahuetes, Phytophthora infestans en patatas y tomates, tipos de Pseudoperonospora en cucurbitáceas y lúpulo, Plasmopara vitícola en vid, tipos de Alternaria en verduras y frutas, así como tipos de Fusarium y Verticillium.
Los compuestos I y II se pueden aplicar de manera simultánea, y precisamente de manera conjunta o por separado, o sucesivamente, no teniendo generalmente repercusión sobre el éxito del tratamiento el orden en el caso de aplicación separada.
Los compuestos I y II se aplican habitualmente en una proporción ponderal de 1:100 a 10:1, preferentemente 1:10 a 5:1, en especial 5:1 a 1:5.
Las cantidades de aplicación de las mezclas según la invención se sitúan, según tipo de efecto deseado, en 5 g/ha a 500 g/ha, preferentemente 50 a 500 g/ha, en especial 50 a 200 g/ha.
Por regla general, las cantidades de aplicación para el compuesto II se sitúan correspondientemente en 5 a 2000 g/ha, preferentemente 10 a 1000 g/ha, en especial 50 a 750 kg/ha.
En el caso de tratamiento de semillas se emplean en general cantidades de aplicación de mezcla de 0,001 a 1 g/kg de semillas, preferentemente 0,01 a 0,5 g/kg, en especial 0,01 a 0,1 g/kg.
En tanto se deba combatir hongos nocivos patógenos para plantas, la aplicación separada o conjunta de los compuestos I y II, o de mezclas de compuestos I y II, se efectúa mediante pulverizado o espolvoreo de las semillas, de las plantas, o de los suelos, antes o después de la siembra de las plantas, o antes o después del crecimiento de las plantas.
Las mezclas fungicidas sinérgicas según la invención, o bien los compuestos I, y II, se pueden preparar, a modo de ejemplo, en forma de disoluciones pulverizables directamente, polvos y suspensiones, o en forma de suspensiones, dispersiones, emulsiones de alto porcentaje, acuosas, oleaginosas u otras, dispersiones oleaginosas, pastas, agentes de espolvoreo, agentes de dispersión o granulados, y aplicar mediante pulverizado, nebulizado, espolvoreo, dispersión o riego. La forma de aplicación es dependiente del fin de empleo; en cualquier caso, debe garantizar una distribución lo más fina y uniforme posible de la mezcla según la invención.
Se obtienen las formulaciones de modo conocido en sí, por ejemplo mediante adición de disolventes y/o substancias soporte. Habitualmente se añaden a las formulaciones aditivos inertes, como agentes emulsionantes o dispersantes.
Entran en consideración como substancias tensioactivas las sales alcalinas, alcalinotérreas, amónicas, de ácidos sulfónicos aromáticos, por ejemplo ácido lignin-, fenol-, naftalin- y dibutilnaftalinsulfónico, así como de ácidos grasos, sulfonatos de alquilo y alquilarilo, sulfatos de éteres de alquilo, laurilo y alcoholes grasos, así como sales de hexa-, hepta- y octadecanoles sulfatados, o éteres glicólicos de alcoholes grasos, productos de condensación de naftalina sulfonada y sus derivados con formaldehído, productos de condensación de naftalina, o bien de ácidos naftalinsulfónicos con fenol y formaldehído, polioxietilenoctilfenoléter, isooctil-, octil- o nonilfenol etoxilado, éter poliglicólico de alquilfenol o tributilfenilo, alquilarilpolieteralcoholes, alcohol isotridecílico, condensados de alcohol-graso-óxido de etileno, aceite de ricino etoxilado, polioxietilenalquiléter o polioxipropileno, poliglicoleteracetato de alcohol láurico, ésteres de sorbita, lixiviaciones sulfíticas de lignina o metilcelulosa.
Se pueden obtener polvos, agentes de dispersión o espolvoreo, mediante mezclado o molturado común de compuestos I y II, o de la mezcla de compuestos I y II, con una substancia soporte sólida.
Habitualmente se obtienen los granulados (por ejemplo granulados de revestimiento, impregnado u homogéneos) mediante unión del producto activo o de los productos activos a una substancia soporte sólida.
Como cargas, o bien substancias soporte sólidas, sirven, a modo de ejemplo, tierras minerales, como gel de sílice, ácidos silícicos, geles de sílice, silicatos, talco, caolín, caliza, cal, creta, bol, loess, arcilla, dolomita, tierras de diatomeas, sulfato de calcio y magnesio, óxido de magnesio, materiales sintéticos molturados, así como agentes fertilizantes, como sulfato amónico, fosfato amónico, nitrato amónico, ureas, y productos vegetales, como harina de cereales, harina de cortezas de árbol, madera y cáscaras de nuez, polvo de celulosa, u otras substancias soporte sólidas.
Las formulaciones contienen en general un 0,1 a un 95% en peso, preferentemente un 0,5 a un 90% en peso de uno de los compuestos I y II, o bien de la mezcla de los compuestos I y II. En este caso se emplean los productos activos en una pureza de un 90% a un 100%, preferentemente un 95% a un 100% (según espectro de NMR o HPLC).
Los compuestos I y II, o bien las mezclas o las correspondientes formulaciones, se aplican tratándose los hongos nocivos, las plantas, semillas, suelos, superficies, materiales o espacios a preservar de los mismos, con una cantidad eficaz como fungicida de mezcla, o bien de compuestos I y II, en el caso de distribución separada. La aplicación se puede llevar a cabo antes o después del ataque debido a los hongos nocivos.
Son ejemplos de tales preparados, que contienen los productos activos:
I.
una disolución constituida por 90 partes en peso de productos activos y 10 partes en peso de N-metilpirrolidona, que es apropiada para la aplicación en forma de gotas ultrafinas;
II.
una mezcla constituida por 20 partes en peso de productos activos, 80 partes en peso de xileno, 10 partes en peso de producto de adición de 8 a 10 moles de óxido de etileno a 1 mol de N-monoetanolamida de ácido oleico, 5 partes en peso de sal de calcio de ácido dodecilbencenosulfónico, 5 partes en peso de producto de adición de 40 moles de óxido de etileno en 1 mol de aceite de ricino; mediante distribución fina de la disolución en agua se obtiene una dispersión;
III.
una dispersión acuosa constituida por 20 partes en peso de productos acivos, 40 partes en peso de ciclohexanona, 30 partes en peso de isobutanol, 20 partes en peso de producto de adición de 40 moles de óxido de etileno en 1 mol de aceite de ricino;
IV.
una dispersión acuosa constituida por 20 partes en peso de productos activos, 25 partes en peso de ciclohexanol, 65 partes en peso de una fracción de aceite mineral de punto de ebullición 210 a 280ºC, y 10 partes en peso de producto de adición de 40 moles de óxido de etileno en 1 mol de aceite de ricino;
V.
una mezcla molturada en un molino de martillos, constituida por 80 partes en peso de productos activos, 3 partes en peso de sal sódica de ácido diisobutilnaftalin-1-sulfónico, 10 partes en peso de sal sódica de un ácido ligninsulfónico a partir de una lixiviación sulfítica y 7 partes en peso de gel de ácido silícico pulverulento; mediante distribución fina de la mezcla en agua se obtiene un caldo de pulverizado;
VI.
una mezcla íntima constituida por 3 partes en peso de productos activos y 97 partes en peso de caolín finamente dividido; este agente de espolvoreo contiene un 3% en peso de producto activo;
VII.
una mezcla íntima constituida por 30 partes en peso de productos activos, 92 partes en peso de gel de ácido silícico pulverulento, y 8 partes en peso de aceite de parafina, que se pulverizó sobre la superficie de este gel de ácido silícico; este preparado proporciona una buena adherencia al producto activo;
VIII.
una dispersión acuosa estable constituida por 40 partes en peso de productos activos, 10 partes en peso de sal sódica de un condensado de ácido fenolsulfónico-urea-formaldehído, 2 partes en peso de gel de sílice y 48 partes en peso de agua, que se puede diluir adicionalmente;
IX.
una dispersión oleaginosa estable constituida por 20 partes en peso de productos activos, 2 partes en peso de sal de calcio de ácido dodecilbencenosulfónico, 8 partes en peso de éter poliglicólico de alcohol graso, 20 partes en peso de sal sódica de un condensado de ácido fenolsulfónico-urea-formaldehído, y 88 partes en peso de un aceite mineral parafínico.
La acción fungicida del compuesto y de las mezclas se puede mostrar mediante los siguientes ensayos:
se elaboraron los productos activos por separado o conjuntamente como una disolución madre con un 0,25% en peso de producto activo en acetona o DMSO. A esta disolución se añadió un 1% en peso de emulsionante Uniperol® EL (agente humectante con acción emulsionante y dispersante a base de alquilfenoles etoxilados), y se diluyó con agua correspondientemente a la concentración deseada.
La valoración se efectúa mediante determinación de las superficies de hojas atacadas en porcentaje. Estos valores porcentuales se convierten en grados de acción. Los grados de acción a esperar de las mezclas de productos activos se determinan según la fórmula de Colby [R. S. Colby, Weeds 15, 20-22 (1967)], y se comparan con los grados de acción observados.
Fórmula de Colby:
E = x + y - x \cdot \ y/100
E
grado de acción a esperar, expresado en % de control no tratado, en el caso de empleo de la mezcla constituida por los productos activos A y B en las concentraciones a y b,
x
el grado de acción, expresado en % de control no tratado, en el caso de empleo del producto activo A en la concentración a,
y
el grado de acción, expresado en % de control no tratado, en el caso de empleo del producto activo B en la concentración b.
El grado de acción (W) se determina según la fórmula de Abbot como sigue:
W = (1 - \alpha) \cdot \ 100/\beta
\alpha
corresponde al ataque fúngico de las plantas tratadas en %, y
b
corresponde al ataque fúngico de las plantas (de control) no tratadas en %.
En el caso de un grado de acción de 0, el ataque de las plantas tratadas corresponde al de las plantas de control no tratadas; en el caso de un grado de acción de 100, las plantas tratadas no presentan ataque.
Ejemplo de aplicación Eficacia contra peronospora de vid ocasionada por Plasmopara viticola
Se pulverizaron hasta goteo hojas de vid cultivadas en maceta de la especie "Müller-Thurgau" con suspensión acuosa en la concentración indicada anteriormente. Para poder valorar la acción permanente se colocaron las plantas durante 3 días en invernadero tras el secado de la capa de pulverizado. Después se inocularon las hojas con una suspensión acuosa de zoósporas de Plasmopara viticola. Después se colocaron las vides en primer lugar durante 48 horas en una cámara saturada de vapor de agua a 24ºC, y a continuación durante 5 días en invernadero a temperaturas entre 20 y 30ºC. Después de este tiempo se colocaron las plantas de nuevo en una cámara húmeda durante 16 horas para la aceleración de la rotura del soporte de esporangios. Después se determinó visualmente la medida del desarrollo de ataque en los lados inferiores de las hojas.
\vskip1.000000\baselineskip
TABLA A Productos activos aislados
3
TABLA B Combinaciones según la invención
4
De los resultados del ensayo se desprende que el grado de acción observado en todas las proporciones de mezcla es más elevado que el grado de acción calculado previamente según la fórmula de Colby.

Claims (7)

1. Mezclas fungicidas que contienen
A) el compuesto de la fórmula I
6
y
B) el compuesto de la fórmula II
7
en una cantidad eficaz de manera sinérgica.
2. Mezclas fungicidas según la reivindicación 1, caracterizadas porque la proporción ponderal de compuesto I respecto a compuesto II es 10:1 a 1:100.
3. Agente fungicida que contiene una substancia soporte sólida o líquida y una mezcla según la reivindicación 1.
4. Procedimiento no terapéutico para el combate de hongos nocivos, caracterizado porque se trata los hongos nocivos, su espacio vital, o las plantas, semillas, suelos, superficies, materiales o espacios a preservar de los mismos con el compuesto de la fórmula I y el compuesto de la fórmula II según la reivindicación 1.
5. Procedimiento según la reivindicación 4, caracterizado porque se tratan los hongos nocivos, su espacio vital, o las plantas, semillas, suelos, superficies, materiales o espacios a preservar de los mismos con 5 a 500 g/ha de compuesto I según la reivindicación 1.
6. Procedimiento según la reivindicación 4, caracterizado porque se tratan los hongos nocivos, su espacio vital, o las plantas, semillas, suelos, superficies, materiales o espacios a preservar de los mismos con 5 a 2.000 g/ha de compuesto I según la reivindicación 1.
7. Empleo de compuestos de las fórmulas I y II según la reivindicación 1, para la obtención de una mezcla según la reivindicación 1.
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