ES2204196T3

ES2204196T3 - Mezclas fungicidas.

Info

Publication number: ES2204196T3
Application number: ES99972495T
Authority: ES
Inventors: Klaus Schelberger; Maria Scherer; Reinhold Saur; Hubert Sauter; Bernd Muller; Erich Birner; Joachim Leyendecker; Eberhard Ammermann; Gisela Lorenz; Siegfried Strathmann
Original assignee: BASF SE
Current assignee: BASF SE
Priority date: 1998-11-19
Filing date: 1999-11-06
Publication date: 2004-04-16
Anticipated expiration: 2019-11-06
Also published as: CA2351819A1; ZA200104962B; RO122006B1; CN100518510C; AU1160900A; SK6782001A3; WO2000030450A1; NZ512191A; EP1130967A1; JP2002530303A; CZ293437B6; DK1130967T3; CZ20011737A3; KR20010104302A; SK284747B6; BG105537A; UA70345C2; CN1331562A; RU2244420C2; HU228597B1

Abstract

Mezcla fungicida, que contiene a.1)un carbamato de la fórmula I.a, en la que X significa CH y N, n significa 0, 1 o 2y R significa halógeno, alquilo con 1 a 4 átomos de carbono y halógenoalquilo con 1 a 4 átomos de carbono, pudiendo ser diferentes los restos R, cuando n signifique 2, así como b) un producto activo (II), fungicida, que contiene cobre, elegido del grupo formado por hidróxido de cobre, óxido de cobre, sulfato de oxicloruro de cobre, sulfato de cobre, oxina de cobre, bis-(3- fenilsalicilato) de cobre, disulfato de dihidrazinium de cobre, trihidróxido de cloruro dicúprico y dimetilditiocarbamato de dicloruro tricrúprico. en una cantidad sinérgicamente activa.

Description

Mezclas fungicidas.

La presente invención se refiere a una mezcla fungicida, que contiene

a.1): un carbamato de la fórmula I.a,

1

en la que X significa CH y N, n significa 0, 1 ó 2 y R significa halógeno, alquilo con 1 a 4 átomos de carbono y halógenoalquilo con 1 a 4 átomos de carbono, pudiendo ser diferentes los restos R, cuando n signifique 2,

así como

b): un producto activo (II), fungicida, que contiene cobre, elegido del grupo formado por hidróxido de cobre, óxido de cobre, sulfato de oxicloruro de cobre, sulfato de cobre, oxina de cobre, bis-(3-fenilsalicilato) de cobre, disulfato de dihidrazinium de cobre, trihidróxido de cloruro dicúprico y dimetilditiocarbamato de dicloruro tricrúprico,

en una cantidad sinérgicamente activa.

Además, la invención se refiere a un procedimiento para la lucha contra los hongos dañinos con mezclas de los compuestos I y II y al empleo de los compuestos I y de los compuestos II para la obtención de tales mezclas.

Los compuestos de la fórmula I, su obtención y su efecto contra los hongos dañinos son conocidos por la literatura (WO-A 96/01, 256; WO-A 96/01,258).

Igualmente se conoce el empleo de los compuestos que contienen cobre para la lucha contra los hongos dañinos (WO-A 97/15189 y EP-A 741970).

Se conoce ya el efecto sinérgico de las estrobilurinas en combinación con herbicidas (WO-A 98/41094) y en combinación con fungicidas de la clase de las anilidas (WO-A 96/03047)

En lo que se refiere a una reducción de las cantidades de aplicación y a una mejora del espectro de actividad de los compuestos conocidos I y II, la presente invención tenía como cometido mezclas, que presentasen una actividad mejorada contra los hongos dañinos con cantidades totales menores de los productos activos aplicados (mezclas sinérgicas).

Por lo tanto, se encontraron las mezclas definidas al principio. Además, se encontró que, en el caso de la aplicación simultánea, y concretamente conjunta o separada, de los compuestos I y de los compuestos II, o en el caso de la aplicación sucesiva de los compuestos I y de los compuestos II, pueden combatir los hongos dañinos mejor que con los compuestos individuales.

La fórmula I.a representa, especialmente, carbamatos en los que la combinación de los substituyentes corresponde a una fila de la tabla siguiente:

2

Nº	X	R_{n}
I.1	N	2-F
I.2	N	3-F
I.3	N	4-F
I.4	N	2-Cl
I.5	N	3-Cl
I.6	N	4-Cl
I.7	N	2-Br
I.8	N	3-Br
I.9	N	4-Br
I.10	N	2-CH_{3}
I.11	N	3-CH_{3}
I.12	N	4-CH_{3}
I.13	N	2-CH_{2}CH_{3}
I.14	N	3-CH_{2}CH_{3}
I.15	N	4-CH_{2}CH_{3}
I.16	N	2-CH(CH_{3})_{2}
I.17	N	3-CH(CH_{3})_{2}
I.18	N	4-CH(CH_{3})_{2}
I.19	N	2-CF_{3}
I.20	N	3-CF_{3}
I.21	N	4-CF_{3}
I.22	N	2,4-F_{2}
I.23	N	2,4-Cl_{2}
I.24	N	3,4-Cl_{2}
I.25	N	2-Cl, 4-CH_{3}
I.26	N	3-Cl, 4-CH_{3}
I.27	CH	2-F

(Continuación)

Nº	X	R_{n}
I.28	CH	3-F
I.29	CH	4-F
I.30	CH	2-Cl
I.31	CH	3-Cl
I.32	CH	4-Cl
I.33	CH	2-Br
I.34	CH	3-Br
I.35	CH	4-Br
I.36	CH	2-CH_{3}
I.37	CH	3-CH_{3}
I.38	CH	4-CH_{3}
I.39	CH	2-CH_{2}CH_{3}
I.40	CH	3-CH_{2}CH_{3}
I.41	CH	4-CH_{2}CH_{3}
I.42	CH	2-CH(CH_{3})_{2}
I.43	CH	3-CH(CH_{3})_{2}
I.44	CH	4-CH(CH_{3})_{2}
I.45	CH	2-CF_{3}
I.46	CH	3-CF_{3}
I.47	CH	4-CF_{3}
I.48	CH	2,4-F_{2}
I.49	CH	2,4-Cl_{2}
I.50	CH	3,4-Cl_{2}
I.51	CH	2-Cl, 4-CH_{3}
I.52	CH	3-Cl, 4-CH_{3}

Son especialmente preferentes los compuestos I.12, I.23, I.32 y I.38.

Los compuestos I son capaces, debido a su carácter básico de los átomos de nitrógeno contenidos en los mismos, de formar sales o aductos con ácidos inorgánicos u orgánicos o con iones metálicos.

Ejemplos de ácidos inorgánicos son los ácidos hidrácidos halogenados tales como el ácido fluorhídrico, el ácido clorhídrico, el ácido bromhídrico y el ácido yodhídrico, el ácido sulfúrico, el ácido fosfórico y el ácido nítrico.

Como ácidos orgánicos entran en consideración, por ejemplo, el ácido fórmico, el ácido carbónico y los ácidos alcanóicos tales como el ácido acético, el ácido trifluoracético, el ácido tricloroacético y el ácido propiónico así como el ácido glicólico, el ácido tiociánico, el ácido láctico, el ácido succínico, el ácido cítrico, el ácido benzóico, el ácido cinámico, el ácido oxálico, los ácidos alquilsulfónicos (ácidos sulfónicos con restos alquilo de cadena lineal o ramificada con 1 a 20 átomos de carbono), los ácidos arilsulfónicos o los ácidos arildisulfónicos (restos aromáticos tales como fenilo y naftilo que portan uno o dos grupos de ácido sulfónico), ácidos alquilfosfónicos (ácidos fosfónicos con restos alquilo de cadena lineal o ramificada con 1 a 20 átomos de carbono), ácidos arilfosfónicos o arildifosfónicos (restos aromáticos tales como fenilo y naftilo, que portan uno o dos restos de ácidos fosfórico), pudiendo portar los restos alquilo o bien arilo otros substituyentes, por ejemplo ácido p-toluenosulfónico, ácido salicílico, ácido p-aminosalicílico, ácido 2-fenoxibenzóico, ácido 2-acetoxibenzóico, etc.

Como iones metálicos entran en consideración, especialmente, los iones de los elementos de los grupos secundarios primero hasta octavo, ante todo cromo, manganeso, hierro, cobalto, níquel, cobre, cinc y, además, del segundo grupo principal, especialmente calcio y magnesio, de los grupos tercero y cuarto principales, especialmente aluminio, estaño y plomo. Los metales pueden presentarse en este caso con las diversas valencias que pueden adquirir respectivamente.

Como productos activos (II) fungicidas, que contienen cobre, son adecuados, en general, los fungicidas conocidos, usuales en el comercio. Son especialmente adecuados los fungicidas que contienen cobre del grupo formado por hidróxido de cobre, óxido de cobre, sulfato de oxicloruro de cobre, sulfato de cobre, oxina de cobre, bis-(3-fenilsalicilato) de cobre, disulfato de dihidrazinium de cobre, trihidróxido de cloruro dicúprico y dimetilditiocarbamato de dicloruro tricrúprico.

Preferentemente se emplean en la preparación de las mezclas los productos activos I y II puros, a los cuales se les pueden agregar otros productos activos, contra hongos dañinos o contra otras pestes, tales como insectos, arácnidos o nematodos, o incluso productos activos herbicidas o reguladores del crecimiento o abonos.

Las mezclas de los compuestos I y II o bien los compuestos I y II, aplicados de manera simultánea y, concretamente, de manera conjunta o sucesiva, se caracterizan por un excelente efecto contra un amplio espectro de hongos fitopatógenos, especialmente de la clase de los ascomicetes, basidiomicetes, ficomicetes y deuteromicetes,. En parte tienen un efecto sistémico y pueden emplearse por lo tanto también como fungicidas para las hojas y para el suelo.

Tienen un significado especial en la lucha contra una pluralidad de hongos sobre diversas plantas de cultivo tales como algodón, verduras (por ejemplo pepinos, judías, tomates, patatas y cultivos de cucurbitáceas), cebada, césped, avena, bananas, café, maíz, frutales, arroz, centeno, soja, vid, trigo, plantas ornamentales, caña de azúcar y una pluralidad de semilla.

Especialmente son adecuadas para la lucha contra los hongos fitopatógenos siguientes: Erysiphe graminis (mildiu real) en cereales, Erysiphe cichoracearum y Sphaerotheca fuliginea en cultivos de cucurbitáceas, Podosphaera leucotricha en manzanos, tipos de Uncinula necator en vides, tipos de Puccinia en cereales, tipos de Rhizoctonia en algodón, arroz y céspedes, tipos de Ustilago en cereales y caña de azúcar, Venturia inaequalis (antracnosis) en manzanos, tipos de Helminthosporium en cereales, Septoria nodorum en trigo, Botrytis cinera (moho gris) en fresas, hortalizas, plantas ornamentales y vides, Cercospora arachidicola en cacahuetes, Pseudocercosporella herpotrichoides en trigo y cebada, Pyricularia oryzae en arroz, Phytophthora infestans en patatas y tomates, Plasmopara viticola en vides, tipos de Pseudoperospora en lúpulo y pepinos, tipos de Alternaria en verduras y frutales, tipos de Mycosphaerella en bananas así como tipos de Fusarium y de Verticillium.

Además, pueden emplearse como protección de los materiales (por ejemplo protección de la madera), por ejemplo contra Paecilomyces variotii.

Los compuestos I y II pueden aplicarse simultáneamente y, concretamente, de forma conjunta o separada o sucesivamente, no teniendo, en general, ningún efecto sobre el resultado del tratamiento, el orden en caso de aplicación separada.

Los compuestos I y II se emplean usualmente en una proporción en peso de 1:1 hasta 1:1000, preferentemente de 1:1 hasta 1:100, especialmente de 1:3 hasta 1:10.

Las cantidades de aplicación en las mezclas según la invención se encuentran, ante todo en las superficies de cultivo agrícolas, según el tipo del efecto deseado, desde 0,01 hasta 5 kg/ha, preferentemente desde 0,05 hasta 3,5 kg/ ha, especialmente desde 0,1 hasta 2,0 kg/ha.

Las cantidades de aplicación, en este caso, para los compuestos I se encuentran desde 0,01 hasta 2,5 kg/ha, preferentemente desde 0,05 hasta 2,5 kg/ha, especialmente desde 0,1 hasta 1,0 kg/ha.

La cantidad de aplicación para los compuestos II se encuentran, de manera correspondiente, desde 0,1 hasta 10 kg/ha, preferentemente desde 0,5 hasta 5 kg/ha, especialmente desde 0,5 hasta 2,0 kg/ha.

En el caso del tratamiento de las semillas se emplearán en general cantidades de aplicación de la mezcla desde 0,001 hasta 250 g/kg de semillas, preferentemente desde 0,01 hasta 100 g/kg, especialmente desde 0,01 hasta 50 g/kg.

Cuando deban combatirse hongos dañinos patógenos para las plantas, se llevará a cabo la aplicación separada o conjunta de los compuestos I y II o de las mezclas constituidas por los compuestos I y II, mediante pulverizado o empolvado de las semillas, de las plantas o de los terrenos antes o después de la siembra de las plantas o antes o después del brote de las plantas.

Las mezclas fungicidas, sinérgicas, según la invención o bien los compuestos I y II, pueden prepararse, por ejemplo, en forma de soluciones directamente pulverizables, polvos, suspensiones, también suspensiones o dispersiones altamente concentradas acuosas, oleaginosas o de otro tipo, emulsiones, dispersiones oleaginosas, pastas, agentes de empolvado, agentes de esparcido o granulados y aplicarse mediante pulverizado, nebulizado, empolvado, esparcido o regado. La forma de aplicación depende de las finalidades de aplicación; en cualquier caso deben garantizar la distribución más fina posible de la mezcla según la invención.

Las formulaciones se preparan de manera en si conocida, por ejemplo mediante la adición de disolventes y/o excipientes. A las formulaciones se les agregan aditivos inertes usuales, tales como emulsionantes o dispersantes.

Como substancias tensioactivas entran en consideración sales alcalinas, alcalino-térreas, de amonio de ácidos sulfónicos aromáticos, por ejemplo de los ácidos ligninsulfónico, naftalinsulfónico y dibutilnaftalinsulfónico, así como de ácidos grasos, sulfonatos de alquilo y de alquilarilo, sulfatos de alquilo, de lauriléter y de alcohol graso y ácidos grasos, así como sales de hexa-, hepta- u octadecanoles sulfatados o glicoléteres de alcoholes grasos, productos de condensación de naftalina sulfonada y sus derivados con formaldehído, productos de condensación de naftalina, o bien del ácido naftalinsulfónico con fenol y formaldehído, polioxietilenoctilfenoléter, iso-octil-, octil- o nonilfenol etoxilados, alquilfenol- o tributilfenil-glicoléter, alquilarilpoliéteralcoholes, isotridecilalcohol, condensados de alcoholes grasos-óxido de etileno, aceite de ricino etoxilado, alquilétr polioxietilenado o polioxipropileno, acetato de laurilalcoholpoliglicoléter, ésteres de sorbita, lejías sulfíticas de lignina o metilcelulosa.

Agentes de dispersado, y de espolvoreado se pueden obtener mediante mezcla o molturado común de los compuestos I o II o de la mezcla constituida por los compuestos I y II con un soporte sólido.

Granulados (por ejemplo granulados de recubrimiento, de impregnación y homogéneos) se pueden obtener mediante unión del producto activo, o de los productos activos, sobre un soporte sólido.

Como cargas o bien como soportes sólidos sirven, por ejemplo, tierras minerales, como gel de sílice, ácidos silícicos, geles silícicos, silicatos, talco, caolín, piedra caliza, cal, creta, bolus, loess, arcilla, dolomita, tierras de diatoméas, sulfato de calcio y de magnesio, óxido de magnesio, materiales sintéticos molturados, así como fertilizantes, tales como sulfato amónico, fosfato amónico, nitrato amónico, ureas, y productos vegetales, como harina de cereales, harina de corteza, de madera y de cáscaras de nuez, polvo de celulosa y otras substancias soporte sólidas.

Las formulaciones contienen, en general, entre 0,1 y 95% en peso, preferentemente entre 0,5 y 90% en peso de uno de los compuestos I o II o bien de la mezcla de los compuestos I y II. Los productos activos se emplean, en este caso, con una pureza del 90% hasta el 100%, preferentemente del 95% hasta el 100% (según el espectro RMN o HPLC).

La aplicación de los compuestos I o II, de las mezclas o de las formulaciones correspondientes se lleva a cabo de tal manera, que se tratan los hongos dañinos, su medio ambiente o las plantas, las semillas, los terrenos, las superficies, los materiales o los recintos, que deben mantenerse libres de los mismos, con una cantidad fungicidamente activa de la mezcla, o bien de los compuestos I y II, en caso de que la aplicación se haga separadamente.

La aplicación puede llevarse a cabo antes o después del ataque por parte de los hongos dañinos.

Ejemplos de aplicación

El efecto fungicida de las mezclas según la invención puede ponerse de manifiesto por medio de los ensayos siguientes:

Los productos activos se elaboran por separado o conjuntamente como emulsión al 10% en una mezcla constituida por un 63% en peso de ciclohexanona y un 27% en peso de emulsionante y se diluyen con agua de acuerdo con a la concentración deseada.

Efecto contra Phytophthora infestans (podredumbre de las hortalizas).

Se pulverizan, hasta gotera, hojas de plantas de tomate de la variedad "tomates grandes carnosos" con una suspensión acuosa, que se había preparado a partir de una solución madre constituida por un 10% de producto activo, un 63% de ciclohexanona y un 27% de emulsionante. Al día siguiente se infestaron las hojas con una suspensión acuosa de zooésporas de Phytophthora infestans. A continuación se dispusieron las plantas en una cámara saturada con vapor de agua a temperaturas comprendidas entre 16 y 18ºC. Al cabo de 6 días se había desarrollado la podredumbre de las hortalizas sobre las plantas de control no tratadas, pero infestadas, de tal manera que el ataque pudo determinarse a simple vista en %.

La evaluación se lleva a cabo por medio de la determinación de las superficies atacadas de las hojas, en porcentaje. Estos valores en porcentaje se convierten en grados de actividad. El grado de actividad (W) se determinó según la fórmula de Abbot, de la manera siguiente:

W = (1 - \alpha/\beta)100

\alpha corresponde al ataque fúngico de las plantas tratadas en %, y

\beta corresponde al ataque fúngico de las plantas (de control) no tratadas en %.

En el caso de un grado de actividad de 0, el ataque de las plantas tratadas corresponde al de las plantas de control no tratadas; en el caso de un grado de actividad de 100, las plantas tratadas no presentan ataque.

Los grados de actividad esperables de las mezclas de los productos activos se determinan según la fórmula de Colby [R. S. Colby, Weeds 15, 20-22 (1967)], y se comparan con los grados de actividad observados.

Fórmula de Colby: E = x + y - x. y/100

E grado de actividad esperable, expresado en % de los controles no tratados, en el caso en que se utilice la mezcla constituida por los productos activos A y B en las concentraciones a y b,

x grado de actividad, expresado en % de los controles no tratados, en el caso en que se utilice el producto activo A en la concentración a,

y grado de actividad, expresado en % de los controles no tratados, en el caso en que se utilice el producto activo B en la concentración b.

Los resultados pueden verse en las tablas 2 y 3 siguiente.

TABLA 2

Ejemplo	Producto activo	Concentración de	Grado de actividad en
		producto activo en los	% de los controles
		caldos pulverizables en ppm	no tratados
1V	Controles (no tratados)	(ataque del 100%)	0
2V	Compuestos I.32	2	80
		1	30
		0,5	30
		0,25	0
3V	II.1 = Cuproxat sulfato de cobre	100	10
	tribásico	50	0
		25	0
		12,5	0

TABLA 3

Ejemplo	Mezclas según la invención	Grado de	Grado de
		actividad	actividad
		observado	calculado *)
4	1 ppm I.32 + 100 ppm II.1 (mezcla 1:100)	95	37
5	0,5 ppm I.32 + 50 ppm II.1 (mezcla 1:100)	80	30
6	0,25 ppm I.32 + 25 ppm II.1 (mezcla 1:100)	50	0
7	2 ppm I.32 + 100 ppm II.1 (mezcla 1:50)	97	82
8	1 ppm I.32 + 50 ppm II.1 (mezcla 1:50)	95	30
9	0,5 ppm I.32 + 25 ppm II.1 (mezcla 1:50)	93	30
10	2 ppm I.32 + 50 ppm II.1 (mezcla 1:25)	100	80

TABLA 3 (Continuación)

Ejemplo	Mezclas según la invención	Grado de	Grado de
		actividad	actividad
		observado	calculado *)
11	1 ppm I.32 + 25 ppm II.1 (mezcla 1:25)	97	30
12	0,5 ppm I.32 + 12,5 ppm II.1 (mezcla 1:25)	97	30
*) Calculado según la fórmula de Colby

Por los resultados del ensayo puede verse que el grado de actividad observado en todas las proporciones de mezcla es mayor que el grado de actividad previsto según la fórmula de Colby.

Ejemplo de aplicación 2

Actividad contra Phytophthora infestans en tomates

Se pulverizaron, hasta gotear, hojas de plantas de tomate de la variedad "tomates carnosos grandes St. Pierre", con una suspensión acuosa que se había preparado a partir de una solución madre constituida por un 10% de producto activo, un 63% de ciclohexanona y un 27% de emulsionante. Al día siguiente se infestaron las hojas con una suspensión acuosa fría de zooésporas de Phythophthora infestans con una densidad de 0,25 x 10^{6} esporas/ml. A continuación se dispusieron las plantas en una cámara saturada con vapor de agua a temperaturas comprendidas entre 18 y 20ºC, Al cabo de 6 días se había desarrollado la podredumbre de las hortalizas sobre las plantas de control no tratadas, pero infestadas, de tal manera que el ataque pudo determinarse a simple vista en %.

Los valores, determinados visualmente para la proporción en porcentaje de las hojas atacadas, se convirtieron en grados de actividad como % de los controles no tratados. Un grado de actividad 0 es igual que el ataque en los controles no tratados, un grado de actividad 100 es un 0% de ataque. Los grados de actividad esperables para combinaciones de los productos activos se determinaron según la fórmula de Colby (Colby, S. R. ("Calculating Synergistic and Antagonistic responses of Herbicide Combinations", Weeds, 15, páginas 20 - 22, 1967), y se compararon con los grados de actividad observados.

Como componente II se empleó sulfato de cobre tribásico 3Cu((OH)_{2} x CuSO_{4} (obtenible en el comercio con el nombre de Cuproxat).

Los resultados de los ensayos pueden verse en las tablas 4 y 5 siguiente:

TABLA 4

Ejemplo	Producto activo	Concentración en ppm	Grado de actividad en
			% de los controles no
			tratados
13V	ausente	(ataque del 87%)	0
14V	Compuesto I.23	2	8
		1	0
		0,5	0
		0,25	8
		0,125	0
15V	Compuesto I.38	2	0
		1	0
		0,5	8
16V	Compuesto II	200	8
		100	8
		50	8
		25	8
		12,5	0

TABLA 5

Ejemplo	Mezcla según la invención	Grado de actividad	Grado de actividad
	(concentración en ppm)	observado	calculado
17	2 ppm I.23 + 200 ppm II	54	15
18	1 ppm I.23 + 100 ppm II	42	8
19	0,125 ppm I.23 + 12,5 ppm II	31	0
20	2 ppm I.23 + 100 ppm II	31	15
21	2 ppm I.38 + 200 ppm II	77	8
22	1 ppm I.38 + 100 ppm II	42	8
23	2 ppm I.38 + 100 ppm II	77	8
24	1 ppm I.38 + 50 ppm II	31	8
25	2 ppm I.38 + 50 ppm II	65	8
26	1 ppm I.38 + 25 ppm II	54	8
27	0,5 ppm I.38 + 12,5 ppm II	29	8

* calculado según la fórmula de Colby.

Por los resultados de los ensayos puede verse que el grado de actividad observado en todas las proporciones de mezcla es mayor que el grado de actividad previsto según la fórmula de Colby.

** Los ejemplos de aplicación no corresponden a la invención.

Claims

1. Mezcla fungicida, que contiene

a.1): un carbamato de la fórmula I.a,

3

así como

en una cantidad sinérgicamente activa.

2. Mezcla fungicida según la reivindicación 1, caracterizada porque contiene un carbamato de la fórmula I.a, en la que X significa CH.

3. Mezcla fungicida según la reivindicación 1, caracterizada porque la proporción ponderal del compuesto I.a, de su sal o de su aducto, respecto al producto activo (II) va desde 10 : 1 hasta 1 : 1000.

4. Procedimiento para combatir los hongos dañinos, caracterizado porque se tratan los hongos dañinos, su medio ambiente, o las plantas, las semillas, los suelos, las superficies, los materiales o los recintos, que deben mantenerse exentos de los mismos, con un compuesto de la fórmula I.a, con una de sus sales o aductos, según la reivindicación 1, y con el compuesto de la fórmula II según la reivindicación 1.

5. Procedimiento según la reivindicación 3, caracterizado porque se aplica el compuesto I.a, una de sus sales o aductos, según la reivindicación 1, y el producto activo (II), según la reivindicación 1, de manera simultánea y, de manera concreta conjuntamente o por separado, o sucesivamente.

6. Procedimiento según la reivindicación 4, caracterizado porque se aplica el compuesto I.a, una de sus sales o de sus aductos, según la reivindicación 1, en una cantidad desde 0,01 hasta 2,5 kg/ha.

7. Procedimiento según las reivindicaciones 4 ó 5, caracterizado porque se aplica el producto activo (II), según la reivindicación 1, en una cantidad desde 0,01 hasta 10 kg/ha.

8. Empleo de un compuesto I.a, de una de sus sales o de uno de sus aductos, según la reivindicación 1, para la obtención de una mezcla sinérgica, con actividad fungicida según la reivindicación 1.

9. Empleo de los productos activos (II) según la reivindicación 1 para la obtención de una mezcla sinérgica, con actividad fungicida, según la reivindicación 1.

10. Agente, que está acondicionado en dos partes, conteniendo una de las partes un compuesto de la fórmula I.a, según la reivindicación 1, en un soporte sólido o líquido, y la otra parte contienen un producto activo de la fórmula II según la reivindicación 1 en un soporte sólido o líquido.