ES2198982T3 - Mezcla fungicida. - Google Patents
Mezcla fungicida.Info
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- ES2198982T3 ES2198982T3 ES99963499T ES99963499T ES2198982T3 ES 2198982 T3 ES2198982 T3 ES 2198982T3 ES 99963499 T ES99963499 T ES 99963499T ES 99963499 T ES99963499 T ES 99963499T ES 2198982 T3 ES2198982 T3 ES 2198982T3
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Abstract
Mezclas fungicidas, que contienen a modo de componentes activos a) un compuesto de la fórmula I su N-óxido o una de sus sales, en la que los restos tienen el significado siguiente: R1, R2, R3, R4 significan, independientemente entre sí: hidrógeno, hidroxi, nitro, halógeno, alquilo con 1 a 4 átomos de carbono, halógenoalquilo con 1 a 4 átomos de carbono, alcoxi con 1 a 4 átomos de carbono, halógenoalcoxi con 1 a 4 átomos de carbono, alquiltio con 1 a 4 átomos de carbono, halógenoalquiltio con 1 a 4 átomos de carbono; R5, R6, R7 significan, independientemente entre sí: hidrógeno, hidroxi, ciano, nitro, halógeno, alquilo con 1 a 7 átomos de carbono, halógenoalquilo con 1 a 7 átomos de carbono, alcoxi con 1 a 7 átomos de carbono, halógenoalcoxi con 1 a 7 átomos de carbono, alquiltio con 1 a 7 átomos de carbono, halógenoalquiltio con 1 a 7 átomos de carbono, hidroxialquilo con 1 a 7 átomos de carbono, acilo con 2 a 4 átomos de carbono, arilo, ariloxi, pudiendo portar los restos con arilo, por su parte, de uno a tres de los grupos siguientes: ciano, nitro, halógeno, alquilo con 1 a 4 átomos de carbono, halógenoalquilo con 1 a 4 átomos de carbono, alcoxi con 1 a 4 átomos de carbono, halógenoalcoxi con 1 a 4 átomos de carbono, alquiltio con 1 a 4 átomos de carbono y halógenoalquiltio con 1 a 4 átomos de carbono, y b) carbamatos de la fórmula II, en la que T significa CH o N, n significa 0, 1 o 2 y R significa halógeno, alquilo con 1 a 4 átomos de carbono o halógenoalquilo con 1 a 4 átomos de carbono, pudiendo ser diferentes los restos R, cuando n signifique 2, en una cantidad sinérgicamente activa.
Description
Mezcla fungicida.
La presente invención se refiere a una mezcla
fungicida, que contiene
a) un compuesto de la fórmula I
su N-óxido o una de sus sales, en la que los
restos tienen el significado
siguiente:
R^{1}, R^{2}, R^{3}, R^{4} significan,
independientemente entre sí: hidrógeno, hidroxi, nitro, halógeno,
alquilo con 1 a 4 átomos de carbono, halógenoalquilo con 1 a 4
átomos de carbono, alcoxi con 1 a 4 átomos de carbono,
halógenoalcoxi con 1 a 4 átomos de carbono, alquiltio con 1 a 4
átomos de carbono, halógenoalquiltio con 1 a 4 átomos de
carbono;
R^{5}, R^{6}, R^{7} significan,
independientemente entre sí: hidrógeno, hidroxi, ciano, nitro,
halógeno, alquilo con 1 a 7 átomos de carbono, halógenoalquilo con
1 a 7 átomos de carbono, alcoxi con 1 a 7 átomos de carbono,
halógenoalcoxi con 1 a 7 átomos de carbono, alquiltio con 1 a 7
átomos de carbono, halógenoalquiltio con 1 a 7 átomos de carbono,
hidroxialquilo con 1 a 7 átomos de carbono, acilo con 2 a 4 átomos
de carbono, arilo, ariloxi,
pudiendo portar los restos con arilo, por su
parte, de uno a tres de los grupos siguientes: ciano, nitro,
halógeno, alquilo con 1 a 4 átomos de carbono, halógenoalquilo con
1 a 4 átomos de carbono, alcoxi con 1 a 4 átomos de carbono,
halógenoalcoxi con 1 a 4 átomos de carbono, alquiltio con 1 a 4
átomos de carbono y halógenoalquiltio con 1 a 4 átomos de
carbono,
y
b) un compuesto de la fórmula II,
en la que T significa CH o N, n significa 0, 1 ó
2 y R significa halógeno, alquilo con 1 a 4 átomos de carbono o
halógenoalquilo con 1 a 4 átomos de carbono, pudiendo ser
diferentes los restos R, cuando n signifique
2,
en una cantidad sinérgicamente activa.
La invención se refiere, además, a procedimientos
para la lucha contra los hongos dañinos con los compuestos I y con
los compuestos II o con las mezclas sinérgicas que los contienen y
al empleo de los compuestos I o bien de los compuestos II para la
obtención de mezclas de este tipo.
Los compuestos de la fórmula I, su efecto
fungicida, así como su obtención, son conocidos por la
US-A 5 240 940 así como por la publicación ACS
Sympos. Ser. 443, página 538 hasta página 552 (1991). Además, se
conocen mezclas fungicidas de los compuestos i con productos
activos fungicidas de la clase de las Strobilurinas, tal como el
Kresoxim-metilo (WO-A 96/18299).
Los compuestos de la fórmula II, su obtención y
su efecto contra los hongos son igualmente conocidos por la
literatura (WO-A 96/01,256 y 96/01,258). Además, se
han descrito mezclas fungicidas de los compuestos II con otros
productos activos fungicidas en las publicaciones
WO-A 97/40688, WO-A 97/40673 y
WO-A 98/54969.
\newpage
Finalmente puede verse, en general, por las
publicaciones WO-A 98/41094 y WO-A
96/03047, que las Strobilurinas presentan interesantes propiedades
en mezclas con diversos herbicidas o fungicidas de la clase de las
anilidas y de los derivados del ácido hidroxámico.
En lo que se refiere a una reducción de las
cantidades de aplicación y a una mejora del espectro de actividad
de los compuestos conocidos, la presente invención tenía como base
mezclas, que presentan una actividad mejorada contra hongos dañinos
con cantidades totales menores de los productos activos aplicados
(mezclas sinérgicas).
Por lo tanto, se encontraron las mezclas
definidas al principio. Además, se encontró que, en el caso de la
aplicación simultánea, y concretamente conjunta o separada, de los
compuestos I y de los compuestos II, o en el caso de la aplicación
sucesiva de los compuestos I y los compuestos II, se puede combatir
hongos dañinos mejor que con los compuestos I o II solos.
Los compuestos I o bien II son capaces, debido al
carácter básico del átomo de nitrógeno del anillo o bien del
agrupamiento NH-, de formar sales con ácidos inorgánicos u
orgánicos, o con iones metálicos.
Ejemplos de ácidos inorgánicos son los ácidos
hidrácidos halogenados, tales como ácido fluorhídrico, ácido
clorhídrico, ácido bromhídrico y ácido yodhídrico, ácido sulfúrico,
ácido fosfórico y ácido nítrico o ácido carbónico.
Como ácidos orgánicos entran en consideración, a
modo de ejemplo: ácido fórmico y ácidos alcanoicos, como ácido
acético, ácido trifluoracético, ácido tricloroacético y ácido
propiónico, así como ácido glicólico, ácido tiociánico, ácido
láctico, ácido succínico, ácido cítrico, ácido benzoico, ácido
cinámico, ácido oxálico, ácidos alquilsulfónicos (ácidos sulfónicos
con restos alquilo de cadena lineal o de cadena ramificada con 1
hasta 20 átomos de carbono), ácidos arilsulfónicos o
arildisulfónicos (restos aromáticos como fenilo y naftilo, que
portan uno o dos grupos sulfónicos), ácidos alquilfosfónicos (ácidos
fosfónicos con restos alquilo de cadena lineal o de cadena
ramificada con 1 a 20 átomos de carbono), ácidos arilfosfónicos o
arildifosfónicos (restos aromáticos como fenilo y naftilo, que
portan uno o dos restos ácido fosfórico), pudiendo portar los
restos alquilo, o bien arilo, otros substituyentes, por ejemplo
ácido p-toluenosulfónico, ácido salicílico, ácido
p-aminosalicílico, ácido
2-fenoxibenzoico, ácido
2-acetoxibenzoico, etc.
Como iones metálicos entran en consideración los
iones de los elementos del segundo grupo principal, en especial
calcio y magnesio, del tercer y cuarto grupo principal, en
especial aluminio, estaño y plomo, así como de los grupos primero
hasta octavo, secundarios, en especial cromo, manganeso, hierro,
cobalto, níquel, cobre, cinc. Son especialmente preferentes los
iones metálicos de los elementos de los grupos secundarios del
cuarto período. En este caso, los metales pueden presentarse en las
diversas valencias que les corresponden.
Además, pueden transformarse los compuestos I, en
forma en si conocida, en los N-óxidos (véase la
US-A 5 240 940).
Preferentemente se emplearán los compuestos I,
sus sales o N-óxidos, para la preparación de las mezclas fungicidas
según la invención, en los que los restos tienen el significado
siguiente:
R^{1}, R^{2}, R^{3}, R^{4} significan,
independientemente entre sí, hidrógeno, halógeno, alquilo con 1 a 2
átomos de carbono, halógenoalquilo con 1 a 2 átomos de carbono,
alcoxi con 1 a 2 átomos de carbono, halógenoalcoxi con 1 a 2 átomos
de carbono o alquiltio con 1 a 2 átomos de carbono;
R^{5}, R^{6}, R^{7} significan,
independientemente entre sí, hidrógeno, nitro, ciano, halógeno,
alquilo con 1 a 4 átomos de carbono, halógenoalquilo con 1 a 4
átomos de carbono, alcoxi con 1 a 4 átomos de carbono o fenilo.
En lo que se refiere a las posibilidades de
aplicación de los componentes de la mezcla son preferentes,
especialmente, los compuestos Ia según la tabla 1 siguiente.
\newpage
TABLA 1
(continuación)
Nr. | R^{1} | R^{2} | R^{3} | R^{4} | R^{5} |
I.1 | H | H | Cl | H | 2-F |
I.2 | H | H | Cl | H | 2-C(CH_{3})_{3} |
I.3 | H | H | Cl | H | 2-CH_{3} |
I.4 | H | H | Cl | H | 2-OCH_{3} |
I.5 | H | H | Cl | H | 3-F |
I.6 | H | H | Cl | H | 3-Cl |
I.7 | H | H | Cl | H | 3-CF_{3} |
I.8 | H | H | Cl | H | 3-CN |
I.9 | H | H | Cl | H | 3-OCH_{3} |
I.10 | H | H | Cl | H | 3-fenilo |
I.11 | H | H | Cl | H | 4-Cl |
I.12 | H | H | Cl | H | 4-Br |
I.13 | H | H | Cl | H | 4-CF_{3} |
I.14 | H | H | Cl | H | 4-CH_{3} |
I.15 | H | H | Cl | H | 4-CH(CH_{3})_{2} |
I.16 | H | H | Cl | H | 4-CN |
I.17 | H | H | Cl | H | 2-Cl-4-F |
I.18 | H | H | Cl | H | 2,4-di-Br |
I.19 | H | H | Cl | H | 2,4-di-NO_{2} |
I.20 | H | H | Cl | H | 2-CH_{3}-4-F |
I.21 | H | H | Cl | H | 2,6-di-F |
I.22 | H | H | Cl | H | 2,4,6-tri-CH_{3} |
I.23 | F | H | H | H | 4-F |
I.24 | Cl | H | H | H | 4-F |
I.25 | NO_{2} | H | H | H | 4-F |
I.26 | H | F | H | H | 4-F |
I.27 | H | Cl | H | H | 4-F |
I.28 | H | CH_{3} | H | H | 4-F |
I.29 | H | NO_{2} | H | H | 4-F |
I.30 | H | OC_{2}H_{5} | H | H | 4-F |
I.31 | H | H | F | H | 4-F |
TABLA 1
(continuación)
Nr. | R^{1} | R^{2} | R^{3} | R^{4} | R^{5} |
I.32 | H | H | Cl | H | 4-F |
I.33 | H | H | Br | H | 4-F |
I.34 | H | H | NO_{2} | H | 4-F |
I.35 | H | H | OCF_{3} | H | 4-F |
I.36 | H | H | C_{2}H_{5} | H | 4-F |
I.37 | H | H | SCF_{3} | H | 4-F |
I.38 | H | H | O-C_{2}H_{5} | H | 4-F |
I.39 | H | H | H | F | 4-F |
I.40 | H | H | H | Cl | 4-F |
I.41 | H | H | H | CF_{3} | 4-F |
I.42 | F | H | F | H | 4-F |
I.43 | O-CH_{3} | H | O-CH_{3} | H | 4-F |
I.44 | Cl | F | H | H | 4-F |
I.45 | Cl | Cl | H | H | 4-F |
I.46 | Cl | CH_{3} | H | H | 4-F |
I.47 | H | Br | H | Cl | 4-F |
I.48 | H | Cl | H | OH | 4-F |
I.49 | H | O-CH_{3} | H | NO_{2} | 4-F |
I.50 | H | F | Cl | H | 4-F |
I.51 | H | CH_{3} | Cl | H | 4-F |
I.52 | H | H | Cl | Cl | 4-F |
I.53 | Cl | H | H | Cl | 4-F |
I.54 | Cl | F | Cl | H | 4-F |
I.55 | H | H | Cl | CN | 4-F |
I.56 | Cl | CH_{3} | Cl | H | 4-F |
I.57 | Cl | Cl | Cl | H | 4-F |
I.58 | Cl | Cl | Cl | Cl | 4-F |
I.59 | H | H | H | Cl | 2-F-4Br |
I.60 | H | H | H | Cl | 2,3-di-CH_{3} |
I.61 | H | H | H | Cl | 2-F-4-Cl |
I.62 | H | H | H | Cl | 2,4-di-Cl-6-F |
TABLA 1
(continuación)
Nr. | R^{1} | R^{2} | R^{3} | R^{4} | R^{5} |
I.63 | H | H | H | Cl | 2,4-di-F |
I.64 | H | H | H | Cl | 2,4-di-CH_{3} |
I.65 | H | H | H | Cl | 2-C_{2}H_{5} |
I.66 | H | H | H | Cl | 2-CH_{3}-4-F |
I.67 | H | H | H | Cl | 3-CH_{3}-4-Cl |
I.68 | H | H | Cl | H | H |
I.69 | Cl | H | Cl | H | H |
I.70 | H | H | Cl | H | 4-C(CH_{3})_{3} |
Son muy especialmente preferentes los compuestos
Ia según la tabla 2 así como el hidrocloruro y el N-óxido del
compuesto I.78 contenido en la misma.
Nr. | R^{1} | R^{2} | R^{3} | R^{4} | R^{5} |
I.71 | H | H | Cl | H | 2-Cl |
I.72 | H | H | Cl | H | 2-Br |
I.73 | H | H | Cl | H | 2-CN |
I.74 | H | H | Cl | H | 2-CF_{3} |
I.75 | H | H | Cl | H | 2-NO_{2} |
I.76 | H | H | Cl | H | 4-F |
I.77 | H | H | Cl | H | 2,4-di-F |
I.78 | Cl | H | Cl | H | 4-F |
I.79 | H | H | H | Cl | 2-Cl-4-F |
I.80 | CH_{3} | H | CH_{3} | H | 4-F |
Los compuestos citados de la fórmula Ia en o en
el caso de las tablas 1 y 2, son conocidos por la
US-A 5 240 y/o por la publicación ACS Sympos. Ser.
443, página 538 hasta página 552 (1991). El compuesto I.78 de la
tabla 2 es conocido bajo el nombre común de Quinoxyfen.
Para la obtención de las mezclas fungicidas,
según la invención, serán preferentes los compuestos II, en los que
T y R tienen el significado indicado en la tabla 3.
Nr. | T | R_{n} |
II.1 | N | 2-F |
II.2 | N | 3-F |
II.3 | N | 4-F |
II.4 | N | 2-Cl |
II.5 | N | 3-Cl |
II.6 | N | 4-Cl |
II.7 | N | 2-Br |
II.8 | N | 3-Br |
II.9 | N | 4-Br |
II.10 | N | 2-CH_{3} |
II.11 | N | 3-CH_{3} |
II.12 | N | 4-CH_{3} |
II.13 | N | 2-CH_{2}CH_{3} |
II.14 | N | 3-CH_{2}CH_{3} |
II.15 | N | 4-CH_{2}CH_{3} |
II.16 | N | 2-CH(CH_{3})_{2} |
II.17 | N | 3-CH(CH_{3})_{2} |
II.18 | N | 4-CH(CH_{3})_{2} |
II.19 | N | 2-CF_{3} |
II.20 | N | 3-CF_{3} |
II.21 | N | 4-CF_{3} |
II.22 | N | 2,4-F_{2} |
II.23 | N | 2,4-Cl_{2} |
II.24 | N | 3,4-Cl_{2} |
II.25 | N | 2-Cl, 4-CH_{3} |
II.26 | N | 3-Cl, 4-CH_{3} |
II.27 | CH | 2-F |
II.28 | CH | 3-F |
II.29 | CH | 4-F |
II.30 | CH | 2-Cl |
II.31 | CH | 3-Cl |
TABLA 3
(continuación)
Nr. | T | R_{n} |
II.32 | CH | 4-Cl |
II.33 | CH | 2-Br |
II.34 | CH | 3-Br |
II.35 | CH | 4-Br |
II.36 | CH | 2-CH_{3} |
II.37 | CH | 3-CH_{3} |
II.38 | CH | 4-CH_{3} |
II.39 | CH | 2-CH_{2}CH_{3} |
II.40 | CH | 3-CH_{2}CH_{3} |
II.41 | CH | 4-CH_{2}CH_{3} |
II.42 | CH | 2-CH(CH_{3})_{2} |
II.43 | CH | 3-CH(CH_{3})_{2} |
II.44 | CH | 4-CH(CH_{3})_{2} |
II.45 | CH | 2-CF_{3} |
II.46 | CH | 3-CF_{3} |
II.47 | CH | 4-CF_{3} |
II.48 | CH | 2,4-F_{2} |
II.49 | CH | 2,4-Cl_{2} |
II.50 | CH | 3,4-Cl_{2} |
II.51 | CH | 2-Cl, 4-CH_{3} |
II.52 | CH | 3-Cl, 4-CH_{3} |
Serán especialmente preferentes los compuestos
II.12, II.23, II.32 y II.38.
En algunos casos se ha revelado como ventajoso el
empleo de otros productos activos fungicidas, además de los
productos activos fungicidas I y II en las mezclas según la
invención. En este caso deben citarse, especialmente, los productos
activos del grupo de los azoles o de los derivados de la morfolina
y de la piperidina.
En este caso son preferentes, como azoles, los
compuestos citados a continuación:
- Bromuconazol, Proc. Br. Crop Prot. Conf.-Pests Dis., 5-6, 439 (1990);
- Cyproconazol, US-A 4,664,696;
- Difenoconazol, GB-A 2,098,607;
- Diniconazol, CAS RN [83657-24-3];
- Epoxiconazol, EP-A 196 038;
- Fenbuconazol (propuesto), EP-A 251 775;
- Fluquinconazol. Proc. Br. Crop Prot. Conf.-Pests Dis., 5-3, 411 (1992);
- Flusilazol, Proc. Br. Crop Prot. Conf.-Pests Dis., 1, 413 (1984);
- Hexaconazol, CAS RN [79983-71-4];
- Metconazol, Proc. Br. Crop Prot. Conf.-Pests Dis., 5-4, 419 (1992);
- Prochloraz, US-A 3,991,071;
- Propiconazol, GB-A 1,522,657;
- Tebuconazol, US-A 4,723,984;
- Tetraconazol, Proc. Br. Crop Prot. Conf.-Pests Dis., 1, 49 (1988);
- Triflumizol, JP-A 79/119,462
- Flutriafol, CAS RN [76674-21-0]
- Myclobutanil, CAS RN [88671-89-0].
Como componente de mezcla, especialmente
preferente, debe citarse el Epoxiconazol.
La proporción cuantitativa entre los triazoles y
los compuestos I y II se encuentra, en tales mezclas ternarias, en
general, en el intervalo desde 20:1 hasta 1:20, preferentemente
desde 10:1 hasta 1:10.
Como derivados de morfolina o bien de piperidina
deben citarse, especialmente, los productos activos constituidos
por Tridemorph, Fenpropidin o bien Fenpropimorph, que pueden ser
adquiridos en el comercio. En este caso debe citarse de forma
especialmente preferente Fenpropimorph. La proporción cuantitativa
entre los derivados de morfolina o bien de piperidina y los
compuestos I y II se encuentra, en este caso, en general, en el
intervalo desde 50:1 hasta 1:10, preferentemente desde 25:1 hasta
1:1.
Finalmente se ha revelado en otros casos como
ventajoso el empleo de mezclas cuaternarias, que contengan los
compuestos I y II, un triazol y un derivado de morfolina o bien de
piperidina. En concreto, en este caso debe citarse como preferente
una mezcla formada por compuestos I (especialmente el compuesto I.78
de la tabla 2), compuestos II (preferentemente los compuesto II.32
o bien II.38 de la tabla 3), Epoxiconazol y Fenpropimorph.
En la preparación de las mezclas se emplea
preferentemente los productos activos puros I y II, a los que se
puede añadir, en caso necesario, otros productos activos contra
hongos nocivos u otros parásitos, como insectos, arácnidos o
nematodos, o también productos activos herbicidas o reguladores del
crecimiento, o fertilizantes.
Las mezclas constituidas por los compuestos I y
II, o bien los compuestos I y II aplicados simultáneamente, de
manera conjunta o por separado, se distinguen por una
extraordinaria acción contra un ancho espectro de agentes
fitopatógenos, en especial de la clase de ascomicetes,
deuteromicetes, ficomicetes y basidiomicetes. En parte presentan
eficacia sistémica, y se pueden emplear, por lo tanto, también como
insecticidas para las hojas y el suelo.
Tienen un especial significado para el combate de
una pluralidad de hongos de diversas plantas de cultivo, como
algodón, hortalizas (por ejemplo pepinos, judías y cucurbitáceas),
cebada, hierba, avena, café, maíz, plantas frutales, arroz,
centeno, soja, vid, trigo, plantas ornamentales, caña de azúcar, así
como en una pluralidad de semillas.
En especial son apropiados para el combate de los
siguientes hongos fitopatógenos: Erysiphe graminis (oidio real) en
cereales, Erysiphe cichoracearum y Spaerotheca fuliginea en
cucurbitáceas, Podosphaera leucotricha en manzanos, tipos de
Puccinia en cereales, tipos de Rhizoctonia en algodón, arroz y
césped, tipos de Ustilago en cereales y caña de azúcar, Venturia
inaequalis (antracnosis) en manzanos, tipos de Helminthosporium en
cereales, Septoria nodorum en trigo, Botrytis cinerea (moho gris)
en fresas y vid, Cercospora arachidicola en cacahuetes,
Pseudocercosporella herpotrichoides en trigo y cebada, Pyricularia
oryzae en arroz, Phytophthora infestans en patatas y tomates,
Plasmopara viticola en vid, tipos de Alternaria en verduras y
frutas, así como tipos de Fusarium y Verticillium.
Además, son aplicables en la protección de
materiales (por ejemplo protección de madera), a modo de ejemplo
contra Paecilomyces variotii.
Los compuestos I y II se pueden aplicar
simultáneamente de manera conjunta o por separado, o sucesivamente,
no teniendo generalmente repercusión sobre el éxito del tratamiento
el orden en el caso de aplicación separada.
Habitualmente se aplican los compuestos I y II en
una proporción ponderal de 50:1 hasta 0,1:1, preferentemente desde
25:1 hasta 0,5:1, en especial desde 10:1 hasta 1:1.
Las cantidades de aplicación de las mezclas según
la invención se sitúan, según tipo de efecto deseado, desde 0,01
hasta 3 kg/ha, preferentemente desde 0,1 hasta 1, 5 kg/ha, en
especial desde 0,4 hasta 1,0 kg/ha.
En este caso, las cantidades de aplicación para
los compuestos I se sitúan desde 0,01 hasta 0,5 kg/ha,
preferentemente desde 0,05 a 0,5 kg/ha, en especial desde 0,05 a
0,2 kg/ha.
Las cantidades de aplicación de las mezclas según
la invención se sitúan, según tipo de efecto deseado, para los
compuestos II desde 0,005 hasta 0,5 kg/ha, preferentemente desde
0,05 hasta 0,5 kg/ha, en especial desde 0,05 hasta 0,2 kg/ha.
En el caso de tratamiento de semillas se emplean
en general cantidades de aplicación de mezcla desde 0,001 hasta 50
g/kg de semillas, preferentemente desde 0,01 hasta 10 g/kg, en
especial desde 0,01 hasta 8 g/kg.
En tanto se deba combatir hongos nocivos
patógenos para plantas, la aplicación separada o común de los
compuestos I y II, o de las mezclas de compuestos I y II, se
efectúa mediante pulverizado o espolvoreo de las semillas, de las
plantas, o de los suelos, antes o después de la siembra de las
plantas, o antes o después del crecimiento de las plantas.
Las mezclas fungicidas sinérgicas según la
invención, o bien los compuestos I y II, se pueden preparar, a
modo de ejemplo, en forma de disoluciones pulverizables
directamente, polvos y suspensiones, o en forma de suspensiones,
dispersiones, emulsiones de alto porcentaje, acuosas, oleaginosas
u otras, dispersiones oleaginosas, pastas, agentes de espolvoreo,
agentes de dispersión o granulados, y aplicar mediante pulverizado,
nebulizado, espolvoreo, dispersión o riego. La forma de aplicación
es dependiente del fin de empleo; en cualquier caso, debe
garantizar una distribución lo más fina y uniforme posible de la
mezcla según la invención.
Las formulaciones se obtienen de modo conocido en
sí, por ejemplo mediante adición de disolventes y/o substancias
soporte. Habitualmente se añaden a las formulaciones aditivos
inertes, como agentes emulsionantes o dispersantes.
Como substancias tensioactivas entran en
consideración las sales alcalinas, alcalinotérreas, amónicas, de
ácidos sulfónicos aromáticos, por ejemplo ácido lignin-, fenol-,
naftalin- y dibutilnaftalinsulfónico, así como de ácidos grasos,
sulfonatos de alquilo y alquilarilo, sulfatos de éteres de alquilo,
laurilo y alcoholes grasos, así como sales de hexa-, hepta- y
octadecanoles sulfatados, o éteres glicólicos de alcoholes grasos,
productos de condensación de naftalina sulfonada y sus derivados
con formaldehído, productos de condensación de naftalina, o bien de
ácidos naftalinsulfónicos con fenol y formaldehído,
polioxietilenoctilfenoléter, isooctil-, octil- o nonilfenol
etoxilado, éter poliglicólico de alquilfenol o tributilfenilo,
alcoholes de poliéteres alquilarílicos, alcohol isotridecílico,
condensados de alcohol-graso-óxido de etileno,
aceite de ricino etoxilado, éter alquílico de polioxietileno o
polioxipropileno, acetato de éter poliglicólico de alcohol láurico,
ésteres de sorbita, lixiviaciones sulfíticas de lignina, o
metilcelulosa.
Se pueden obtener polvos, agentes de dispersión o
espolvoreo, mediante mezclado o molturado común de compuestos I y
II, o de la mezcla de compuestos I y II, con una substancia
soporte sólida.
Habitualmente se obtienen los granulados (por
ejemplo granulados revestidos, impregnados u homogéneos) mediante
enlazado del producto activo o de los productos activos sobre una
substancia soporte, sólida.
Como cargas, o bien substancias soporte sólidas,
sirven, a modo de ejemplo, tierras minerales, como gel de sílice,
ácidos silícicos, geles de sílice, silicatos, talco, caolín,
caliza, cal, creta, bol, loess, arcilla, dolomita, tierras de
diatomeas, sulfato de calcio y magnesio, óxido de magnesio,
materiales sintéticos molturados, así como agentes fertilizantes,
como sulfato amónico, fosfato amónico, nitrato amónico, ureas y
productos vegetales, como harina de cereales, harina de cortezas
de árbol, madera y cáscaras de nuez, polvo de celulosa, u otras
substancias soporte sólidas.
Las formulaciones contienen, en general, desde
0,1 hasta 95% en peso, preferentemente desde 0,5 hasta 90% en peso
de uno de los compuestos I y II. Los productos activos se emplearan
en este caso con una pureza desde el 90% hasta el 100%,
preferentemente desde el 95% hasta el 100% (según el espectro NMR o
HPLC).
Los compuestos I y II, o bien las mezclas o las
correspondientes formulaciones, se aplican por tratamiento de los
hongos nocivos, de las plantas, de las semillas, de los suelos, de
las superficies, de los materiales o de los espacios que deben ser
mantenidos exentos de los mismos, con una cantidad fungicidamente
activa de la mezcla, o bien de compuestos I y II, con aplicación
separada. La aplicación se puede llevar a cabo antes o después del
ataque por los hongos nocivos.
El efecto fungicida de los compuestos y las
mezclas puede ponerse de manifiesto por medio de los ensayos
siguientes:
Los productos activos se elaboran por separado o
conjuntamente como emulsión al 10% en una mezcla constituida por un
70% en peso de ciclohexanona, un 20% en peso de Nekanil® LN
(Lutensol® AP6, agente humectante con acción emulsionante y
dispersante a base de alquilfenoles etoxilados), y un 10% en peso de
Emulphor® EL (Emulan® EL, emulsionante a base de alcoholes grasos
etoxilados), y se diluyen con agua de acuerdo con a la
concentración deseada.
La evaluación se lleva a cabo por medio de la
determinación de las superficies atacadas de las hojas, en
porcentaje. Estos valores en porcentaje se convierten en grados de
actividad. Los grados esperables de actividad de las mezclas de
los productos activos se determinan según la fórmula de Colby [R. S.
Colby, Weeds 15, 20-22 (1967)], y se
comparan con los grados de actividad observados.
E = x + y + z - x \cdot y \cdot
z/100
- E
- grado de actividad esperable, expresado en % de los controles no tratados, en el caso en que se utilice la mezcla constituida por los productos activos A, B y C en las concentraciones a, b y c,
- x
- el grado de actividad, expresado en % de los controles no tratados, en el caso en que se utilice el producto activo A en la concentración a,
- y
- el grado de actividad, expresado en % de los controles nos tratados, en el caso de utilice el producto activo B en la concentración b.
- z
- el grado de actividad, expresado en % de los controles nos tratados, en el caso de utilice el producto activo C en la concentración c.
El grado de actividad W se calcula según
la fórmula de Abbot como sigue:
W = (1 - \alpha/\beta) \cdot
100
- \alpha
- corresponde al ataque fúngico de las plantas tratadas en %, y
- \beta
- corresponde al ataque fúngico de las plantas (de control) no tratadas en %.
En el caso de un grado de actividad de 0, el
ataque de las plantas tratadas corresponde al de las plantas de
control no tratadas; en el caso de un grado de actividad de 100, las
plantas tratadas no presentan ataque.
Ejemplo de aplicación
1
Se pulverizaron, hasta gotear, hojas de plantones
de trigo cultivados en tiestos de la variedad ``Kanzler'' con la
preparación acuosa del producto activo, que se había formado a
partir de 10% de producto activo, 63% de cilohexanona y 27% de
emulsionante y se pulverizaron, 24 horas después del secado del
recubrimiento aplicado por pulverización, con ésporas del mildiú del
trigo (Erysiphe graminis forma specialis tritici). A continuación
se disponen las plantas de ensayo en cámaras climatizadas a
20-24ºC y con una humedad relativa del aire del
60-90% durante 7 días. A continuación se determinó a
simple vista la magnitud del desarrollo del ataque sobre las
hojas.
Los valores determinados a simple vista para el
porcentaje de la superficie de las hojas atacada se convirtieron en
grados de actividad como % de los controles no tratados. El grado
de actividad 0 es igual que el ataque en los controles no tratados,
el grado de actividad 100 es 0% de ataque. Los grados de actividad
esperables para las combinaciones de productos activos se
determinaron según la fórmula de Colby (Colby, S. R. ``Calculating
synergistic and antagonistic responses of herbicide Combinations'',
Weeds, 15, páginas 20-22, 1967) y se compararon con
los grados de actividad observados.
Como componentes II se emplearon los compuestos
II.23, II.32 y II.38 de la tabla 3.
Los resultados de los ensayos pueden verse en las
tablas 4 y 5 siguientes:
Ejemplo | Producto activo | Concentración en ppm | Grado de actividad en % de |
los controles no tratados | |||
IV | Ausente | (90% de ataque) | 0 |
2V | Compuesto I.78 (nombre | 1 | 33 |
común: Quinoxyfen) | 0,25 | 0 | |
0,06 | 0 | ||
3V | Compuesto II.23 | 4 | 78 |
1 | 67 | ||
0,25 | 11 | ||
0,06 | 0 | ||
4V | Compuesto II.32 | 1 | 67 |
0,25 | 11 | ||
0,06 | 0 | ||
5V | Compuesto II.38 | 4 | 78 |
1 | 67 | ||
0,25 | 11 | ||
0,06 | 0 |
Ejemplo | Mezcla según la invención | Grado de actividad | Grado de actividad |
(concentración en ppm) | observado | calculado | |
6 | 1 ppm I.78 + 1 ppm II.23 | 93 | 78 |
7 | 0,25 ppm I.78 + 0,25 ppm II.23 | 44 | 11 |
8 | 0,06 ppm I.78 + 0,06 ppm II.23 | 21 | 0 |
9 | 1 ppm I.78 + 4 ppm II.23 | 97 | 85 |
10 | 0,25 ppm I.78 + 1 ppm II.23 | 94 | 67 |
11 | 1 ppm I.78 + 0,25 ppm II.23 | 56 | 41 |
12 | 0,25 ppm I.78 + 0,06 ppm II.23 | 21 | 0 |
13 | 1 ppm I.78 + 1 ppm II.32 | 94 | 78 |
14 | 0,25 ppm I.78 + 0,25 ppm II.32 | 56 | 11 |
15 | 0,06 ppm I.78 + 0,06 ppm II.32 | 21 | 0 |
16 | 0,06 ppm I.78 + 0,25 ppm II.32 | 32 | 11 |
17 | 1 ppm I.78 + 0,25 ppm II.32 | 78 | 41 |
18 | 0,25 ppm I.78 + 0,06 ppm II.32 | 21 | 0 |
19 | 1 ppm I.78 + 1 ppm II.38 | 93 | 78 |
TABLA 5
(continuación)
Ejemplo | Mezcla según la invención | Grado de actividad | Grado de actividad |
(concentración en ppm) | observado | calculado | |
20 | 0,25 ppm I.78 + 0,25 ppm II.38 | 32 | 11 |
21 | 0,06 ppm I.78 + 0,06 ppm II.38 | 21 | 0 |
22 | 1 ppm I.78 + 4 ppm II.38 | 100 | 85 |
23 | 1 ppm I.78 + 0,25 ppm II.38 | 67 | 41 |
24 | 0,25 ppm I.78 + 0,06 ppm II.38 | 21 | 0 |
* calculado según la fórmula de Colby |
Por los resultados de los ensayos se deduce, que
el grado de actividad observado en todas las proporciones de mezcla
es mayor que el grado de actividad calculado previamente según la
fórmula de Colby.
Claims (11)
1. Mezclas fungicidas, que contienen a modo de
componentes activos
a) un compuesto de la fórmula I
su N-óxido o una de sus sales, en la que los
restos tienen el significado
siguiente:
R^{1}, R^{2}, R^{3}, R^{4} significan,
independientemente entre sí: hidrógeno, hidroxi, nitro, halógeno,
alquilo con 1 a 4 átomos de carbono, halógenoalquilo con 1 a 4
átomos de carbono, alcoxi con 1 a 4 átomos de carbono,
halógenoalcoxi con 1 a 4 átomos de carbono, alquiltio con 1 a 4
átomos de carbono, halógenoalquiltio con 1 a 4 átomos de
carbono;
R^{5}, R^{6}, R^{7} significan,
independientemente entre sí: hidrógeno, hidroxi, ciano, nitro,
halógeno, alquilo con 1 a 7 átomos de carbono, halógenoalquilo con
1 a 7 átomos de carbono, alcoxi con 1 a 7 átomos de carbono,
halógenoalcoxi con 1 a 7 átomos de carbono, alquiltio con 1 a 7
átomos de carbono, halógenoalquiltio con 1 a 7 átomos de carbono,
hidroxialquilo con 1 a 7 átomos de carbono, acilo con 2 a 4 átomos
de carbono, arilo, ariloxi,
pudiendo portar los restos con arilo, por su
parte, de uno a tres de los grupos siguientes: ciano, nitro,
halógeno, alquilo con 1 a 4 átomos de carbono, halógenoalquilo con
1 a 4 átomos de carbono, alcoxi con 1 a 4 átomos de carbono,
halógenoalcoxi con 1 a 4 átomos de carbono, alquiltio con 1 a 4
átomos de carbono y halógenoalquiltio con 1 a 4 átomos de
carbono,
y
b) carbamatos de la fórmula II,
en la que T significa CH o N, n significa 0,1 ó 2
y R significa halógeno, alquilo con 1 a 4 átomos de carbono o
halógenoalquilo con 1 a 4 átomos de carbono, pudiendo ser
diferentes los restos R, cuando n signifique 2, en una cantidad
sinérgicamente
activa.
2. Mezcla fungicida según la reivindicación 1,
caracterizada porque la proporción en peso entre el
compuesto I y el compuesto II es desde 20:1 hasta 1:20.
3. Mezclas fungicida según la reivindicación 1,
que contienen un producto activo del grupo formado por triazoles a
modo de otro producto activo.
4. Mezclas fungicidas según la reivindicación 1,
que contienen, a modo de otros componentes activos, un producto
activo del grupo formado por Fenpropimorph, Fenpropidin y
Tridemorph o sus mezclas.
5. Mezclas fungicidas según una de las
reivindicaciones 1 a 3, que contienen, a modo de otro componente
activo, un producto activo del grupo formado por Fenpropimorph,
Fenpropidin y Tridemorph o sus mezclas.
\newpage
6. Procedimiento para la lucha contra los hongos
dañinos, caracterizado porque se tratan las pestes, su medio
ambiente o las plantas, las semillas, los terrenos, las
superficies, los materiales o los recintos, que deben mantenerse
exentos de los mismos, con un compuesto de la fórmula I según la
reivindicación 1 y con un compuesto II según la reivindicación
1.
7. Procedimiento según la reivindicación 6,
caracterizado porque se aplican el compuesto I y el
compuesto II simultáneamente, y de manera concreta conjunta o
separadamente, o de manera sucesiva.
8. Procedimiento según la reivindicación 6,
caracterizado porque se tratan las pestes, su medios
ambiente o las plantas, las semillas, los terrenos, las
superficies, los materiales o los recintos, que deben mantenerse
exentos de los mismos, con 0,01 hasta 0,5 kg/ha de un compuesto de
la fórmula I según la reivindicación 1.
9. Empleo de los compuestos I según la
reivindicación 1 para la obtención de mezclas sinérgicas, con
actividad fungicida.
10. Empleo de los compuestos II según la
reivindicación 1 para la obtención de mezclas sinérgicas, con
actividad fungicida.
11. Mezclas fungicidas según una de las
reivindicaciones precedentes, que están acondicionadas en dos
partes, conteniendo una de las partes a los compuestos I en un
soporte sólido o líquido y conteniendo la otra parte uno o varios
compuestos de la fórmula II en su soporte sólido o líquido.
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