ES2285097T3 - Mezclas fungicidas a base de triazoles. - Google Patents

Abstract

Mezcla fungicida, que contiene (1) la 2-[2-(1-clorociclopropil)-3-(2-clorofenil)-2-hidroxipropil)-2, 4-dihidro-[1, 2, 4]-triazol-3-tiona (Prothioconazol) de la fórmula I o sus sales o aductos y otro triazol o sus sales o aductos, elegidos entre (2) los epoxiconazoles de la formula II en una cantidad sinérgicamente activa.

Description

Mezclas fungicidas a base de triazoles.

La presente invención se refiere a mezclas fungicidas, que contienen

(1)

la 2-[2-(1-clorociclopropil)-3-(2-clorofenil)-2-hidroxipropil)-2,4-dihidro-[1,2,4]-triazol-3-tiona (Prothioconazol) de la fórmula I o sus sales o aductos

1

y otro triazol o sus sales o aductos, elegido entre

(2)

los epoxiconazoles de la formula II

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en una cantidad sinérgicamente activa.

Además, la invención se refiere a un procedimiento para la lucha contra los hongos dañinos con mezclas del compuesto I con un compuesto II y al empleo del compuesto I con un compuesto II para la obtención de tales mezclas así como a los agentes, que contengan estas mezclas.

El Prothioconazol de la fórmula I, que está constituido por la 2-[2-(1-clorociclopropil)-3-(2-clorofenil)-2-hidroxipropil]-2,4-dihidro-[1,2,4]-triazol-3-tiona, es conocido ya por la publicación WO 96/16048.

Se conoce por la publicación WO 98/47367 una serie de combinaciones de productos activos de Prothioconazol con una pluralidad de otros compuestos fungicidas.

Los epoxiconazoles de la fórmula II y su empleo han sido descritos en la publicación EP-B 0 196 038 como agentes protectores de las plantas.

La presente invención tenía como cometido mezclas con ls que pudiesen reducirse las cantidades aplicadas y mejorarse el espectro de actividad de los compuestos I y II, conocidos, que presentasen un efecto mejorado contra los hongos dañinos (mezclas sinérgicas) con cantidades totales menores de los productos activos aplicados.

Por lo tanto, se ha encontrado la mezcla definida al principio de Prothioconazol con otro triazol. Además, se ha encontrado, que en el caso de una aplicación simultánea y, concretamente, conjunta o por separado, del compuesto I con un compuesto II o que, cuando se emplean sucesivamente el compuesto I con un compuesto II, pueden combatirse los hongos dañinos mejor que individualmente con los compuestos individuales solos.

La 2-[2-(1-clorociclopropil)-3-(2-clorofenil)-2-hidroxipropil]-2,4-dihidro-[1,2,4]-triazol-3-tiona (Prothioconazol), de la fórmula I, es conocida por la publicación WO 96-16 048. El compuesto puede presentarse en la forma "tiono" de la fórmula

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o en la forma "mercapto", tautómera, de la fórmula

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Con objeto de simplificar se indicará, respectivamente, tan solo la forma "tiono".

El Epoxiconazol de la formula II

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es conocido por la publicación EP-B 0 196 038.

Los compuestos I hasta II son capaces de forman sales o aductos con ácidos inorgánicos u orgánicos o con iones metálicos, debido al carácter básico del átomo de nitrógeno, contenido en los mismos.

Ejemplos de ácidos inorgánicos son los ácidos hidrácidos halogenados tales como el ácido fluorhídrico, el ácido clorhídrico, el ácido bromhídrico y el ácido yodhídrico, el ácido sulfúrico, el ácido fosfórico y el ácido nítrico.

Como ácidos orgánicos entran en consideración, por ejemplo, el ácido fórmico, el ácido carbónico y los ácidos alcanoicos tales como el ácido acético, el ácido trifluoracético, el ácido tricloroacético y el ácido propiónico así como el ácido glicólico, el ácido tiociánico, el ácido láctico, el ácido succínico, el ácido cítrico, el ácido benzoico, el ácido cinámico, el ácido oxálico, los ácidos alquilsulfónicos (ácidos sulfónicos con restos alquilo de cadena lineal o de cadena ramificada con 1 hasta 20 átomos de carbono), los ácidos arilsulfónicos o los ácidos arildisulfónicos (restos aromáticos tales como fenilo y naftilo que portan uno o dos grupos sulfónicos), los ácidos alquilfosfónicos (ácidos fosfónicos con restos alquilo de cadena lineal o de cadena ramificada con 1 hasta 20 átomos de carbono), los ácidos arilfosfónicos o los ácidos arildifosfónicos (restos aromáticos tales como fenilo y naftilo que portan uno o dos restos fosfóricos), pudiendo portar los restos alquilo o bien arilo otros substituyentes, tales como por ejemplo el ácido p-toluenosulfónico, el ácido salicílico, el ácido p-aminosalicílico, el ácido 2-fenoxibenzoico, el ácido 2-acetoxibenzoico, etc.

Como iones metálicos entran en consideración, especialmente, los iones de los elementos del grupo segundo principal, especialmente del calcio y del magnesio, de los grupos tercero y cuarto principales, especialmente del aluminio, del estaño y del plomo, así como de los grupos primero hasta octavo secundarios, especialmente del cromo, del manganeso, del hierro, del cobalto, del níquel, del cobre, del cinc y otros. Son especialmente preferentes los iones metálicos de los elementos de los grupos secundarios del cuarto período. Los metales pueden presentarse en este caso con las diversas valencias correspondientes.

Son preferentes las mezclas de Prothioconazol con epoxiconazoles.

Preferentemente, para la fabricación de las mezclas se emplean los productos activos I hasta II puros, a los que pueden añadirse otros productos activos contra los hongos dañinos o contra las pestes tales como los insectos, los arácnidos o los nematodos, o también productos activos herbicidas o reguladores del crecimiento o abonos.

Las mezclas del compuesto I con el compuesto II o bien el empleo simultáneo, conjunto o separado del compuesto I con el compuesto II se caracteriza por un efecto excelente contra un amplio espectro de hongos fitopatógenos, especialmente de la clase de los Ascomycetos, Basidiomycetos, Phycomycetos y Deuteromycetos. En parte tienen una actividad sitémica y pueden emplearse, por lo tanto, incluso como fungicidas de las hojas y del terreno.

Éstas tienen un significado especial para la lucha contra una pluralidad de hongos en las plantas de cultivo más diversas tales como el algodón, las hortalizas (tales como por ejemplo los pepinos, las judías, los tomates, las patatas y los cultivos de cucurbitáceas), la cebada, las gramíneas, la avena, las plataneras, el café, el maíz, las plantaciones de frutales, el arroz, el centeno, la soja, las vides, el trigo, las plantas ornamentales, la caña de azúcar así como una pluralidad de semillas.

Éstas son adecuadas, especialmente, para la lucha contra los siguientes hongos fitopatógenos: Blumeria graminis (mildiu real) en cereales, Erysiphe cichoracearum y Sphaerotheca fuliginea en plantaciones de cucurbitáceas, Podosphaera leucotricha en manzanos, Uncinula necator en vides, especies de Puccinia en cereales, especies de Rhizoctonia en algodón, arroz y prados, especies de ustílago en cereales y caña de azúcar, Venturia inaequalis (antracnosis) en manzanos, especies de Helminthosporium en cereales, Septoria nodorum en vides, Botrytis cinera (moho gris) en fresas, hortalizas, plantas ornamentales y vides, Cercospora arachidicola en cacahuetes, Pseudocercosporella herpotrichoides en trigo y cebada, Pyricularia oryzae en arroz, Phytophthora infestans en patatas y tomates, Plasmopara viticola en vides, especies de Pseudoperonospora en lúpulo y pepinos, especies de Alternaria en hortalizas y frutales, especies de Mycosphaerella en plátanos así como especies de Fusarium y de Verticillium.

Además, son empleables para la protección de los materiales (por ejemplo para la protección de la madera), por ejemplo contra Paecilomyces variotii.

El compuesto y el compuesto II pueden aplicarse simultáneamente y, concretamente, de manera conjunta o separada o pueden aplicarse de manera sucesiva, sin que, en general, tenga ningún efecto sobre el éxito de la campaña el orden en el caso de la aplicación por separado.

Los compuestos I y II se aplicarán, usualmente, en una relación en peso desde 20:1 hasta 1:20, preferentemente desde 10:1 hasta 1:1, especialmente desde 5:1 hasta 1:5.

Las cantidades de aplicación de las mezclas, según la invención, se están comprendidas, ante todo en el caso de las plantas de cultivo agrícolas, según el tipo del efecto deseado, entre 0,01 y 8 kg/ha, preferentemente entre 0,1 y 5 kg/ha, especialmente entre 0,1 y 3,0 kg/ha.

Las cantidades de aplicación de los compuestos I se encuentran, en este caso, entre 0,01 y 1 kg/ha, preferentemente entre 0,05 y 0,5 kg/ha, especialmente entre 0,05 y 0,3 kg/ha.

Las cantidades de aplicación de los compuestos II se encuentran, correspondientemente, entre 0,01 y 1 kg/ha, preferentemente entre 0,02 y 0,5 kg/ha, especialmente entre 0,05 y 0,3 kg/ha.

En el caso del tratamiento de las semillas se emplearán, en general, cantidades de aplicación de las mezclas desde 0,001 hasta 250 g/kg de semillas, preferentemente desde 0,01 hasta 100 g/kg, especialmente desde 0,01 hasta 50 g/kg.

En tanto en cuanto deban combatirse hongos dañinos, patógenos para las plantas, se llevará a cabo la aplicación separada o conjunta del compuesto I y del compuesto II o de las mezclas formadas por el compuesto I con el compuesto II mediante pulverización o espolvoreo de las semillas, de las plantas o de los terrenos antes o después de la siembra de las plantas o antes o después del brote de las plantas.

Las mezclas sinérgicas, fungicidas, según la invención, o bien el compuesto I y el compuesto II pueden elaborarse, por ejemplo, en forma de soluciones directamente pulverizables, de polvos o de suspensiones o en forma de suspensiones acuosas, oleaginosas o de otro tipo, de elevada concentración, de dispersiones, de emulsiones, de dispersiones oleaginosas, de pastas, de agentes espolvoreables, de agentes esparcibles o de granulados y pueden aplicarse mediante pulverización, nebulización, por espolvoreo, por esparcido o mediante riego. La forma de aplicación depende de las finalidades de aplicación; en cualquier caso debe garantizar una distribución tan fina y homogénea como sea posible de la mezcla según la invención.

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Las formulaciones se prepararán en forma en sí conocida, por ejemplo mediante adición de disolventes y/o de productos de soporte. Usualmente se mezclarán con las formulaciones aditivos inertes usuales tales como agentes emulsionantes o agentes dispersantes.

Como productos tensioactivos entran en consideración las sales alcalinas, alcalinotérreas, de amonio de los ácidos sulfónicos aromáticos, por ejemplo de los ácidos lignin-, fenol-, naftalin- y dibutilnaftalinsulfónico, así como de los ácidos grasos, los sulfonatos de alquilo y de alquilarilo, los sulfatos de alquilo, de lauriléter y de alcoholes grasos, así como las sales de los hexadecanoles, de los heptadecanoles y de los octadecanoles sulfatados o de los glicoléteres de los alcoholes grasos, los productos de condensación de naftalina sulfonada y su derivados con formaldehído, los productos de condensación de la naftalina o bien de los ácidos naftalinsulfónicos con fenol y con formaldehído, el polioxietileno-octilfeniléter, el isooctilfenol, el octilfenol o el nonilfenol etoxilados, los poliglicoléteres de alquilfenol o de tributilfenilo, los alquilarilpoliéteralcoholes, el alcohol isotridecílico, los condensados de óxido de etileno con alcoholes grasos, el aceite de ricino etoxilado, los alquiléteres de polioxietileno o el polioxipropileno, el acetato de laurilalcoholpoliglicoléter, los ésteres de sorbita, las lejías sulfíticas de lignina o la metilcelulosa.

Los polvos, los agentes para la pulverización y los agentes para el esparcido pueden prepararse por mezcla o molienda conjunta del compuesto I y del compuesto II o de la mezcla formada por el compuesto I con el compuesto II con un producto de soporte sólido.

Los granulados (por ejemplo granulados revestidos, impregnados u homogéneos) se fabrican usualmente mediante enlace del producto activo o de los productos activos sobre un producto de soporte sólido.

Como cargas o bien como productos de soporte sólidos sirven, por ejemplo, las tierras minerales tales como el gel de sílice, los ácidos silícicos, los geles de sílice, los silicatos, el talco, el caolín, la piedra caliza, la cal, la creta, los bolus, los loess, la arcilla, la dolomita, las tierras de diatomeas, el sulfato de calcio y de magnesio, el óxido de magnesio, los materiales sintéticos molidos, así como los abonos tales como el sulfato de amonio, el fosfato de amonio, el nitrato de amonio, la urea y los productos vegetales tales como las harinas de cereales, las harinas de cortezas de árbol, el serrín de madera y el serrín de cáscaras de nuez, los polvos de celulosa u otros productos de soporte sólidos.

Las formulaciones contienen, en general, desde un 0,1 hasta un 95% en peso, preferentemente desde un 0,5 hasta un 90% en peso del compuesto I y del compuesto II o bien de la mezcla formada por el compuesto I con el compuesto II. Los productos activos se emplearán, en este caso, con una pureza del 90% hasta el 100%, preferentemente del 95% hasta el 100% (según los espectros de RMN o de HPLC).

La aplicación de los compuestos I hasta II de las mezclas o las formulaciones correspondientes se realiza de tal manera, que se tratan los hongos dañinos, su medio ambiente o las plantas, las semillas, los terrenos, las superficies, los materiales o los recintos, que deban mantenerse exentos de los mismos, con una cantidad fungicidamente activa de la mezcla, o bien del compuesto I con el compuesto II en el caso de la aplicación por separado.

La aplicación puede llevarse a cabo antes o después del ataque producido por os hongos dañinos.

Ejemplos de aplicación

El efecto sinérgico de las mezclas, según la invención, puede mostrarse por medio de los ensayos siguientes:

Los productos activos se elaboran, por separado o conjuntamente, en forma de emulsión 10% en una mezcla constituida por un 63% en peso de ciclohexanona y por un 27% en peso de emulsionante y se diluye con agua según la concentración deseada.

La evaluación se llevó a cabo mediante la determinación del ataque de las hojas en porcentaje. Los valores en porcentaje se convirtieron en grados de actividad.

El grado de actividad (W) se determina según la fórmula de Abbott de la manera siguiente:

W = (1 - \frac{\alpha}{\beta}) \cdot 100

\alpha

corresponde al ataque fúngico de las plantas tratadas en % y

\beta

corresponde al ataque fúngico de las plantas (de control) no tratadas en %.

Con un grado de actividad del 0, el ataque de las plantas tratadas corresponde al de las plantas de control no tratadas; con un grado de actividad del 100 las plantas tratadas no presentan ataque.

Los grados de actividad esperables de las mezclas de los productos activos se determinan según la fórmula de Colby [R.S. Colby, Weeds 15, 20-22 (1967)] y se comparan con los grados de actividad observados.

Fórmula de Colby: E = x + y – x \cdot y / 100

E

grado de actividad esperable, expresado en % de los controles no tratados, cuando se emplea la mezcla formada por los productos activos A y B en las concentraciones a y b

x

el grado de actividad, expresado en % de los controles no tratados, cuando se emplea el producto activo A en la concentración a

y

el grado de actividad, expresado en % de los controles no tratados, cuando se emplea el producto activo B en la concentración b.

Ejemplo de aplicación 1

Actividad contra el mildiu del trigo provocado por Erysiphe [syn. Blumeria]graminis forma specialis. tritici

Se pulverizaron hojas de plantones de trigo, cultivados en tiestos, de la variedad "Kanzler" con suspensión acuosa, en la concentración de producto activo indicada mas abajo, hasta gotear. La suspensión o la emulsión se preparó a partir de una mezcla madre con un 10% de producto activo en una mezcla formada por un 70% de ciclohexanona, un 20% de agente humectante y un 10% de agente emulsionante. Se espolvorearon, al cabo de 24 horas, desde el secado del recubrimiento aplicado por pulverización, con esporas del mildiu del trigo (Erysiphe [syn. Blumeria]graminis forma specialis. tritici). Las plantas de ensayo se dispusieron, a continuación, en el invernadero a temperaturas comprendidas entre 20 y 24ºC y con una humedad relativa del aire del 60 hasta el 90%. Al cabo de 7 días se determinó, a simple vista, la magnitud del desarrollo del mildiu en % de ataque de la superficie total de las hojas.

Los valores determinados a simple vista para el porcentaje de la superficie atacada de las hojas se convirtieron en grados de actividad como % de los controles no tratados. Un grado de actividad 0 corresponde a un ataque igual que el de los controles no tratados, un grado de actividad de 100 corresponde a un 0% de ataque. Los grados de actividad esperables para las combinaciones de los productos activos se determinaron según la fórmula de Colby, anteriormente citada, y se compararon con los grados de actividad observados.

TABLA 1

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TABLA 2

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A partir de los resultados del ensayo se desprende que el grado de actividad observado en todas las proporciones de mezcla es mayor que el previsto según la fórmula de Colby (según Synerg 173. XLS).

Claims (6)

1. Mezcla fungicida, que contiene

(1)

la 2-[2-(1-clorociclopropil)-3-(2-clorofenil)-2-hidroxipropil)-2,4-dihidro-[1,2,4]-triazol-3-tiona (Prothioconazol) de la fórmula I o sus sales o aductos

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y otro triazol o sus sales o aductos, elegidos entre

(2)

los epoxiconazoles de la formula II

10

en una cantidad sinérgicamente activa.

2. Mezcla fungicida según la reivindicación 1, caracterizada porque la relación en peso entre el Prothioconazol de la fórmula y el triazol de la fórmula II se encuentra entre 20 : 1 y 1 : 20.

3. Procedimiento para la lucha contra los hongos dañinos, caracterizado porque se tratan los hongos dañinos, su medio ambiente o las plantas, las semillas, los terrenos, las superficies, los materiales o los recintos que deben mantenerse exentos de los mismos, con la mezcla fungicida según la reivindicación 1.

4. Procedimiento según la reivindicación 3, caracterizado porque el compuesto de la fórmula I, según la reivindicación 1, y un compuesto de la fórmula II, según la reivindicación 1, se aplican simultáneamente y, concretamente, de manera conjunta o separada, o de manera sucesiva.

5. Procedimiento según la reivindicación 3 o 4, caracterizado porque se emplea la mezcla fungicida o el compuesto de la fórmula I con un compuesto de la fórmula II, según la reivindicación 1, en una cantidad desde 0,01 hasta 8 kg/ha.

6. Agente fungicida, que contiene la mezcla fungicida, según la reivindicación 1, así como un soporte sólido o líquido.