CZ301438B6 - Fungicidní smesi a jejich použití - Google Patents

Fungicidní smesi a jejich použití Download PDF

Info

Publication number
CZ301438B6
CZ301438B6 CZ20012197A CZ20012197A CZ301438B6 CZ 301438 B6 CZ301438 B6 CZ 301438B6 CZ 20012197 A CZ20012197 A CZ 20012197A CZ 20012197 A CZ20012197 A CZ 20012197A CZ 301438 B6 CZ301438 B6 CZ 301438B6
Authority
CZ
Czechia
Prior art keywords
carbon atoms
formula
compounds
compound
alkyl
Prior art date
Application number
CZ20012197A
Other languages
English (en)
Other versions
CZ20012197A3 (cs
Inventor
Schelberger@Klaus
Scherer@Maria
Saur@Reinhold
Appel@Josef
Leyendecker@Joachim
Ammermann@Eberhard
Grote@Thomas
Lorenz@Gisela
Strathmann@Siegfried
Original Assignee
Basf Aktiengesellschaft
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Basf Aktiengesellschaft filed Critical Basf Aktiengesellschaft
Publication of CZ20012197A3 publication Critical patent/CZ20012197A3/cs
Publication of CZ301438B6 publication Critical patent/CZ301438B6/cs

Links

Classifications

    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N47/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid
    • A01N47/08—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid the carbon atom having one or more single bonds to nitrogen atoms
    • A01N47/10—Carbamic acid derivatives, i.e. containing the group —O—CO—N<; Thio analogues thereof
    • A01N47/24—Carbamic acid derivatives, i.e. containing the group —O—CO—N<; Thio analogues thereof containing the groups, or; Thio analogues thereof
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/34—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one nitrogen atom as the only ring hetero atom
    • A01N43/40—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one nitrogen atom as the only ring hetero atom six-membered rings
    • A01N43/42—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one nitrogen atom as the only ring hetero atom six-membered rings condensed with carbocyclic rings
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N2300/00—Combinations or mixtures of active ingredients covered by classes A01N27/00 - A01N65/48 with other active or formulation relevant ingredients, e.g. specific carrier materials or surfactants, covered by classes A01N25/00 - A01N65/48

Landscapes

  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Agronomy & Crop Science (AREA)
  • Pest Control & Pesticides (AREA)
  • Plant Pathology (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Dentistry (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Zoology (AREA)
  • Environmental Sciences (AREA)
  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
  • Pretreatment Of Seeds And Plants (AREA)
  • Quinoline Compounds (AREA)

Abstract

Popisují se fungicidní smesi obsahující jako aktivní složky a) slouceninu vzorce I, její N-oxid nebo jednu z jejích solí, kde: R.sup.1.n., R.sup.2.n., R.sup.3.n., R.sup.4.n. jsou nezávisle na sobe: vodík, hydroxyl, nitro, halogen, C.sub.1-4.n.alkyl, C.sub.1-4.n.halogenalkyl, C.sub.1-4.n.alkoxy, C.sub.1-4.n.halogenalkoxy, C.sub.1-4.n.alkylthio, C.sub.1-4.n.halogenalkylthio; R.sup.5.n., R.sup.6.n., R.sup.7.n. jsou nezávisle na sobe: vodík, hydroxyl, kyano, nitro, halogen, C.sub.1-7.n.alkyl, C.sub.1-7.n.halogenalkyl, C.sub.1-7.n.alkoxy, C.sub.1-7.n.halogenalkoxy, C.sub.1-7.n.alkylthio, C.sub.1-7.n.halogenalkylthio, C.sub.1-7.n.hydroxyalkyl, C.sub.2-4.n.acyl, aryl, aryloxy, kde skupiny obsahující jako soucást aryl mohou být jednou až trikrát substituovány následujícími skupinami: kyano, nitro, halogen, C.sub.1-4.n.alkyl, C.sub.1-4.n.halogenalkyl, C.sub.1-4.n.alkoxy, C.sub.1-4.n.halogenalkoxy, C.sub.1-4.n.alkylthio a C.sub.1-4.n.halogenalkylthio, a b) karbamáty vzorce II, kde T je CH nebo dusík, n je 0, 1 nebo 2 a R je halogen, C.sub.1-4.n.alkyl, nebo C.sub.1-4.n.halogenalkyl, kdy R mohou být ruzné, pokud n je 2, v synergicky úcinném množství.

Description

Fungicid ní směsí a jejich použití
Oblast techniky
Předkládaný vynález se týká fungicidních směsí obsahujících a) sloučeninu vzorce 1
její N-oxid nebo jednu z jejích solí, kde:
R1, R2, R3, R4 jsou nezávisle na sobě atom vodíku, hydroxylová skupina, nitroskupina, atom halogenu, alkylová skupina obsahující 1 až 4 atomy uhlíku, halogenalkylová skupina obsahující 1 až 4 atomy uhlíku, alkoxyskupina obsahující 1 až 4 atomy uhlíku, halogenalkoxyskupina obsahující 1 až 4 atomy uhlíku, halogenalkoxyskupina obsahující 1 až 4 atomy uhlíku, alkylthioskupina obsahující l až 4 atomy uhlíku, halogenalkylthioskupina obsahující 1 až 4 atomy uhlíku;
R5, R6, R7 jsou nezávisle na sobě atom vodíku, hydroxylová skupina, kyanoskupina, nitroskupina, atom halogenu, alkylová skupina obsahující 1 až 7 atomů uhlíku, halogenalkylová skupina obsahující 1 až 7 atomů uhlíku, alkoxyskupina obsahující 1 až 7 atomů uhlíku, halogenalkoxyskupina obsahující 1 až 7 atomů uhlíku, alkylthioskupina obsahující 1 až 7 atomů uhlíku, halogenalkylthioskupina obsahující 1 až 7 atomů uhlíku, hydroxyalkylová skupina obsahující I až 7 atomů uhlíku, hydroxyalkylová skupina obsahující 1 až 7 atomů uhlíku, acylová skupina obsahující 2 až 4 atomy uhlíku, arylová skupina, aryloxyskupina, kde skupina obsahující arylovou skupinu mohou být na této skupině substituovány jedním až třemi substituenty vybranými ze skupiny, kterou tvoří kyanoskupina, nitroskupina, atom halogenu, alkylová skupina obsahující 1 až 4 atomy uhlíku, halogenalkylová skupina obsahující 1 až 4 atomy uhlíku, alkoxyskupina obsahující 1 až 4 atomy uhlíku, halogenalkoxyskupina obsahující 1 až 4 atomy uhlíku, alkylthioskupina obsahující 1 až 4 atomy uhlíku a halogenalkylthioskupina obsahující 1 až 4 atomy uhlíku, a b) sloučeninu vzorce II
(II), kde T je skupina CH nebo atom dusíku, n je 0, 1 nebo 2 a R je atom halogenu, alkylová skupina obsahující 1 až 4 atomy uhlíku nebo halogenalkylová skupina obsahující 1 až 4 atomy uhlíku, kde skupiny R mohou být různé, pokud n je 2, v synergicky účinném množství.
cz 301438 B6
Dále se vynález týká způsobu kontroly škodlivých hub za použití sloučenin vzorce I a sloučenin vzorce II nebo synergické směsi, která je obsahuje a použití sloučenin vzorce I nebo sloučenin vzorce 11 pro přípravu takových směsí.
Sloučeniny vzorce I, jejich fungicidní působení ajejich přípravky jsou známé z US-A 5 240 940 a z ACS Sympos. Ser. 443, strana 538 až strana 552 (1991).
Sloučeniny vzorce II, jejich přípravky ajejich působení proti škodlivým houbám jsou také známé io z US 5 240 940 a z ACS Sympos. Ser. 443, strana 538 až strana 552 (1991),
Sloučeniny vzorce II, jsou přípravky ajejich působení proti škodlivým houbám jsou také známé z literatury (WO-A 96/01, 256 a 96/01,258).
Cílem podle předkládaného vynálezu je poskytnout směsi, také při sníženém celkovém množství aplikovaných aktivních sloučenin mají zlepšené účinky proti škodlivým houbám (synergické směsi), s cílem snížit aplikovaná množství a zlepšit spektrum aktivity známých sloučenin.
Podstata vynálezu
Nyní bylo zjištěno, že tohoto cíle lze dosáhnout pomocí směsí definovaných výše. Dále bylo zjištěno, že pokud se sloučeniny vzorce I a sloučeniny vzorce II aplikují současně, tj. společně nebo odděleně, nebo pokud se sloučeniny vzorce I a sloučeniny vzorce 11 aplikují postupně, mohou se škodlivé houby kontrolovat lépe, než když se použijí sloučeniny I nebo II jako samotné.
Díky bazickému charakteru kruhového atomu dusíku nebo seskupení NH jsou sloučeniny vzorce I a II schopné tvořit soli s anorganickými nebo organickými kyselinami nebo s ionty kovů,
Mezi příklady anorganických kyselin patří halogenovodíkové kyseliny, jako je fluorovodík, chlorovodík, bromovodík a jodovodík, kyselina sírová, kyselina fosforečná a kyselina dusičná nebo kyselina uhličitá.
Vhodnými organickými kyselinami jsou například kyselina mravenčí a alkanové kyseliny, jako je kyselina octová, kyselina trifluoroctová, kyselina trichloroctová a kyselina propionová a také kyselina glykolová, kyselina thiokyanatá, kyselina mléčná, kyselina jantarová, kyselina citrónová, kyselina benzoová, kyselina skořicová, kyselina šťavelová, alkylsulfonové kyseliny (sulfonové kyseliny obsahující alkylovou skupinu s přímým nebo rozvětveným řetězcem obsahujícím
1 až 20 atomů uhlíku), arylsulfonové kyseliny nebo aryldisulfonové kyseliny (aromatické skupiny, jako je fenylová skupina a nafty lová skupina, které nesou jednu nebo dvě sulfoskupiny), alkyl fosfonové kyseliny (fosfonové kyseliny obsahující alkylovou skupinu s přímým nebo rozvětveným řetězcem obsahujícím 1 až 20 atomů uhlíku) arylfosfonové kyseliny nebo aryldifosfonové kyseliny (aromatické skupiny, jako je fenylová skupina a naftylová skupina, které nesou jednu nebo dvě fosfonové skupiny), přičemž alkylové skupiny a arylové skupiny mohou obsahovat další substituenty, například p- toluensulfonová kyselina, salicylová kyselina, paminosalicylová kyselina, 2-fenoxybenzoová kyselina, 2-acetoxybenzoová kyselina a tak dále.
Vhodnými ionty kovů jsou zejména ionty prvků z druhé hlavní skupiny, zejména vápníku a hoř50 číku, třetí a čtvrté hlavní skupiny, zejména hliníku, cínu a olova, a první až osmé vedlejší skupiny, zejména chrómu, manganu, železa, kobaltu, niklu, mědi, zinku. Zvláště výhodné jsou ionty kovů prvků ze čtvrté vedlejší skupiny. Kovy se mohou vyskytovat v různých valencích, které mohou tvořit.
Dále se mohou sloučeniny vzorce I převést známými způsoby na N-oxidy (US-A 5 240 940).
-2CZ 301438 B6
Pokud jde o dvojné vazby C=Y nebo C=CH nebo C=N, sloučeniny vzorce II mohou být přítomny v konfiguraci E nebo Z (vzhledem ke karboxyiové funkční skupině). Mohou se tedy použít směsi podle předkládaného vynálezu v každém případě buď jako čisté izomery E nebo Z nebo jako izomemí směsi E/Z. Výhodné je použití izomemí směsi E/Z nebo Z izomeru a zvláště výhodný je Z izomer.
Dvojná vazba C=N oximetherového seskupení v postranním řetězci sloučeniny vzorce H může být v každém případě přítomna ve formě čistého E izomeru nebo směsi izomerů E/Z. Sloučeniny ío vzorce II se mohou použít ve směsích podle předkládaného vynálezu jako izomemí směsi i jako čisté izomery. Pokud jde o jejich použití, zvláště výhodné jsou sloučeniny vzorce II, ve kterých je koncové oximetherové seskupení postranního řetězce přítomno v konfiguraci cis (skupina OCHs ke skupině COOCH3).
Pro přípravu fungicidních směsi podle vynálezu je výhodné použít sloučeniny vzorce 1, jejich soli nebo N-oxidy, kde:
R1, R2, R3, R4 jsou nezávisle na sobě atom vodíku, atom halogenu, alkylová skupina obsahující 1 až 2 atomy uhlíku, halogenalkylová skupina obsahující 1 až 2 atomy uhlíku, alkoxyskupina obsahující 1 až 2 atomy uhlíku, halogenalkoxyskupina obsahující 1 až 2 atomy uhlíku nebo alkylthioskupina obsahující 1 až 2 atomy uhlíku;
R5, R6, R7 jsou nezávisle na sobě atom vodíku, nitroskupina, kyanoskupina, atom halogenu, alkylová skupina obsahující 1 až 4 atomy uhlíku, halogenalkylová skupina obsahující 1 až 4 ato25 my uhlíku, alkoxyskupina obsahující 1 až 4 atomy uhlíku nebo fenylová skupina.
Pokud jde o vhodnost použití jako směsných partnerů, zvláště výhodné jsou sloučeniny vzorce Ia z tabulky 1 níže.
-3CZ 301438 B6
Tabulka 1
a5 (Ia)
Číslo R1 R2 R3 R4 R5
M H H Cl H 2-F
1.2 H H Cl H 2-C(CH3)3
1.3 H H Cl H 2-CH3
1,4 H H Cl H 2-OCH3
1.5 H H Cl H 3-F
1.6 H H Cl H 3-Cl
1.7 H H Cl H 3-CF3
1.8 H H Cl H 3-CN
1.9 H H Cl H 3-OCH3
1.10 H H Cl H 3-fenyl
1.11 H H Cl H 4-CI
1.12 H H Cl H 4-Br
1.13 H H Cl H 4-CF3
1.14 H H Cl H 4-CH3
1.15 H H Cl H 4-CH(CH3)2
1.16 H Ή Cl H 4-CN
1.17 H H Cl H 2-C1-4-F
1.18 H H Cl K 2,4-di-Br
1.19 H H Cl K 2,,4-di-NOa
1.20 H H Cl H 2-CH3-4-F
1.21 H H Cl H 2,6-di-F
1.22 H H Cl H 2,4,6-tri-CH3
-4CZ 301438 B6
Číslo Rl R2 R3 R* R5
1.23 F K H H 4-F
1.24 Cl H H H 4-F
1.25 no2 H H H 4-F
1.26 H F H H 4-F
1.27 H Cl H H 4-F
1.28 H ch3 H H 4-F
1.29 H NOa H H 4-F
1.30 H OC3H5 H H 4-F
1.31 H H F H 4-F
1.32 H H Cl H 4-F
1.33 H H Br H 4-F
1.34 H H NOa H 4-F
1.35 H H ocf3 H 4-F
X.36 H H c2h5 H 4-F
1.37 H H scf3 H 4-F
1.38 H H o-c2h5 H 4-F
1.39 H H H F 4-F
1.40 H H H Cl 4-F
1.41 H H H CF3 4-F
1.42 F H F H 4-F
1.43 O-CH3 H o-ch3 H 4-F
1.44 Cl F H H 4-F
1.45 Cl Cl H H 4-F
X.46 Cl CH3 H H 4-F
1.47 H Br H Cl 4-F
X.48 H Cl H OH 4-F
1.49 H o-ch3 H no2 4-F
1,50 H F Cl H 4-F
1.51 H ch3 Cl H 4-F
1.52 H H Cl Cl 4-F
1.53 Cl H H Cl 4-F
1.54 Cl F Cl H 4-F
1.55 H H Cl CN 4-F
1.56 Cl ch3 Cl H 4-F
1.57 Cl Cl Cl H 4-F
1.58 Cl Cl Cl Cl 4-F
1.59 H H H Cl 2-F-4-Br
1.60 H H H Cl 2,3-di-CH3
1.61 H H H Cl 2-F-4-C1
-5CZ 301438 B6
Číslo R1 R2 R3 R4 Rs
1.62 H H H Cl 2,4-di-Cl-6-F
1.63 H H H Cl 2,4-di-F
1.64 H H H Cl 2,4-di-CH3
1.65 H H H Cl 2-C2H5
1.66 H H H Cl 2-CH3-4-F
1.67 H H H Cl 3-CH3-4-CI
Ι.6Θ H H Cl H H
1.69 Cl H Cl H H
1.70 H H Cl H 4-C(CH3)3
Zvláště výhodné jsou sloučeniny vzorce la z tabulky 2 a hydrochlorid a N-oxid sloučeniny 8, která je v ní uvedená.
Tabulka 2
Číslo R1 R2 R3 R* R5
1.71 H H Cl H 2-C1
1.72 H H Cl H 2-Br
1.73 H H Cl H 2-CN
1.74 H H Cl H 2-CF3
1.75 H H Cl H 2-NO2
1.76 H H Cl H 4-F
1.77 H H Cl H 2,4-di-F
1.78 Cl H Cl H 4-F
1.79 H H H Cl 2-C1-4-F
1.80 ch3 H ch3 H 4-F
Sloučeniny vzorce la uvedené v tabulkách 1 a 2 jsou známé z US-A 5 240 940 a/nebo ACS Sympos. Ser. 443, strana 538 az strana 552 (1991). Sloučenina 1.78 z tabulky 2 je známá pod názvem quinoxyfen.
Pro přípravu fungicidních směsí podle předkládaného vynálezu jsou výhodné sloučeniny vzorce II, kde T a R jsou definovány v tabulce 3,
-6 CZ 301438 Bó
Tabulka 3
číslo T Rn
11.1 N 2-F
11.2 N 3-F
II.3 N 4-F
II.4 N 2-C1
II.5 N 3-C1
II.6 N 4-Cl
II.7 N 2-Br
II.8 N 3-Br
II.9 N 4-Br
II. 10 M 2-CH3
11,11 N 3-CH3
11.12 N 4-CH3
11.13 N 2-CH2CH3
11.14 N 3-CH2CH3
11.15 N 4-CH2CH3
11.16 N 2-CH(CH3)2
11.17 K 3-CH(CH3)a
11.18 N 4-CH(CH3)2
11.19 N 2-CF3
11.20 N 3-CF3
11.21 N 4-CF3
11.22 N 2,4-Fj
11.23 N 2,4-Clj
11.24 N 3,4-Cl2
11.25 N 2-Cl, 4-CH3
11.26 N 3-Cl, 4-CH3
11.27 CH 2-F
11.28 CH 3-F
11.29 CH 4-F
11.30 CH 2-C1
11.31 CH 3-C1
11.32 CH 4-C1
11.33 CH 2-Br
11.34 CH 3-Br
11.35 CH 4-Br
11.36 CH 2-CH3
11.37 CH 3-CH3
11.38 CH 4-CH3
-7CZ 301438 B6
Číslo T Rn
11.39 CH 2-CH2CH3
XI.40 CH 3-CH2CHj
11.41 CH 4-CH2CH3
11.42 CH 2-CH(CHj)2
IX.43 CH 3-CH(CH3)2
11.44 CH 4-CH(CH3)2
11.45 CH 2-CF3
11.46 CH 3-CF3
11.47 CH 4-CF3
11.48 CH 2,4-F2
11.49 CH 2,4-Cl3
11.50 CH 3,4-CIj
11.51 CH 2-Cl, 4-CH3
11.52 CH 3-C1, 4-CHa
Zvláště výhodné jsou sloučeniny 11.12,II.23,11,32 a 11.38.
V některých případech bylo zjištěno, zeje výhodné použít kromě fungicidních sloučenin vzorce II a II ve směsi podle předkládaného vynálezu jiné fungicidně aktivní sloučeniny. Jako příklady je možné uvést zejména aktivní sloučeniny ze skupiny azolů nebo derivátů morfolinu a piperidinu.
io Zvláště výhodnými azoly jsou sloučeniny uvedené níže:
bromuconazole, Proč. Br, Crop Prot. conf.-Pests Dis., 5-6, 439 (1990); cyproconazole, US-A 4,664,696; difenoconazole, GB-A 2,098, 607;
díniconazole, CAS RN [83657-24-3]; epoxíconazole, EP-A 196 038; fenbuconazole (navrž.), EP-A 251 775;
fluquinconazole, Proč. Br. Crop Prot. Conf.-Pests Dis., 5-3 411 (1992); flusilazole, Proč. Br. Crop prot. Conf.-Pests Dis., 1,413 (1984);
hexaconazole, CAS RN [79983-71-4];
metconazole, Proč. Br. Crop Prot. Conf.-Pests Dis., 5-4, 419 (1992); prochloraz, US-A, 991,071;
propiconazole, GB-A 1,522,657; tebuconazole, US-A 4,723,984;
tetraconazole, Proč. Br, Crop Prot, Conf-Pests Dis., 1, 49 (1988); triflumizole, JP-A 79/119,462; flutriafol, CAS RN [76674-21-0]; myclobutanil, CAS RN [88671-89-0].
Zvláště výhodným směsným partnerem je epoxíconazole.
-8CZ 301438 B6
V těchto temámích směsích se poměry triazolů vzhledem ke sloučeninám vzorce I a II obecně pohybují v rozmezí 20:1 až 1:20, s výhodou 10:1 až 1:10.
Vhodné jsou deriváty morfolinu a piperidinu, zejména známé aktivní sloučeniny tridemorph, fenpropidin a fenpropimorph, které jsou komerčně dostupné. Zvláště výhodný je fenpropimorph. Poměry derivátů morfolinu nebo piperidinu ke sloučeninám vzorce I a II se obecně pohybují mezi 50:1 až 1:10, s výhodou 25:1 až 1:1.
io Konečně v některých případech bylo zjištěno, že je výhodné použít kvartémí směsi, které kromě sloučenin vzorce I a II obsahují triazol a derivát morfolinu nebo piperidinu. Směs, která je prakticky výhodná, je směs sloučeniny vzorce I (zejména sloučeniny 1.78 z tabulky 2), sloučeniny II (s výhodou sloučeniny 11.32 nebo 11.38 z tabulky 3), epoxiconazolu a fenpropimorphu.
Při přípravě směsí je výhodné použít čisté aktivní složky I a II, ke kterým se mohou přidat další složky aktivní proti škodlivým houbám nebo jiným škůdcům, jako je hmyz, pavoukovci nebo hlísti nebo jiná herbicidní činidla nebo činidla řídící růst nebo hnojivá.
Směsi sloučenin I a II nebo sloučeniny I a II použité současně, tj. společně nebo odděleně nebo postupně vykazují vynikající aktivitu proti širokému spektru fytopatogenních hub, zejména ze třídy Ascomycetes, Deuteromycetes, Phycomycetes a Basidiomycetes. Některé z nich působí systémově a mohou se proto použít jako fungicidy působící na listech a v půdě.
Tyto látky jsou zvláště důležité pro kontrolu mnoha hub na různých zemědělských plodinách, jako je bavlna, zelenina (například okurky, fazole a dýně), ječmen, tráva, oves, káva, kukuřice, ovoce, rýže, žito, sója, vinná réva, pšenice, okrasné rostliny, cukrová třtina a různá semena.
Prostředky podle vynálezu jsou zvláště vhodné pro kontrolu následujících fytopatogenních hub: Erysiphe graminis (padlí) na obilovinách, Erysiphe cichoracearum a Sphaerotheca fuliginea na dýních, Podosphaera leucotricha na jabloních, druhy Puccinia na obilovinách, druhy Rhizoctonia na bavlně a trávě, druhy Ustilago na obilovinách a cukrové třtině, Venturia inaequalis (strupovitost) na jablkách, Helminthosporium species na obilovinách, Septoria nodorum na pšenici, Botiytis cinera (plíseň šedá) na jahodách, a vinné révě, Cercospora arachidicola na podzemnici olejně, Pseudocercosporella herpotrichoides na pšenici a ječmeni, Pyricularia oryzae na rýži, Phytopht35 hora infestans na bramborách a rajčatech, Plasmopara viticola na vinné révě, Altemaria species na zelenině a ovoci a druhů Fusarium a Verticillium.
Mohou se dále použít pro ochranu materiálů (například pro ochranu dřeva), například proti Paecilomyces variotii.
Sloučeniny vzorce I a II se mohou aplikovat současně, to znamená buď společně nebo odděleně, nebo postupně, přičemž pořadí v případě oddělené aplikace obecně nemá vliv na výslednou míru kontroly.
Sloučeniny vzorce I a 11 se obvykle používají v hmotnostním poměru 50:1 až 0,1:1, s výhodou 25:1 až 0,5:1, zejména 10:1 až 1:1.
V závislosti na druhu požadovaného efektu se aplikují množství směsí podle předkládaného vynálezu 0,01 až 3 kg/ha, s výhodu 0,1 až 1,5 kg/ha, zvláště 0,4 až 1,0 kg/ha.
Aplikovaná množství sloučenin vzorce I se pohybují mezi 0,01 až 0,5 kg/ha, s výhodou 0,05 až 0,5 kg/ha, zejména 0,05 až 0,2 kg/ha.
-9CZ 301438 B6
V závislosti na druhu požadovaného efektu se aplikovaná množství směsí podle předkládaného vynálezu vzhledem ke sloučenině obecného vzorce II pohybují mezi 0,005 až 0,5 kg/ha, s výhodou 0,05 až 0,5 kg/ha, zejména 0,05 až 0,2 kg/ha.
Pro ošetření semen se aplikovaná množství směsi obecně pohybují mezi 0,001 až 50 g/kg semen, s výhodou 0,01 až 10 g/kg, zejména 0,01 až 8 g/kg semen.
Pokud se mají kontrolovat fytopatogenní houby, oddělená nebo společná aplikace sloučenin I a 11 nebo směsí sloučenin I a II se provádí postřikem nebo práškováním semen, rostlin nebo půdy io před nebo po vysetí rostlin nebo před nebo po vzejití rostlin.
Fungicidní synergická směs podle předkládaného vynálezu nebo sloučeniny vzorce I a II se mohou formulovat například do formy roztoků pro přímé postřikování, prášků a suspenzí nebo do formy vysoce koncentrovaných vodných, olejových nebo jiných suspenzí, disperzí, emulzí, olejo15 vých disperzí, past, prášků, materiálů pro rozptylování nebo granulí a aplikovat postřikováním, atomizací, práškováním, rozptylováním nebo zaléváním. Použitá forma závisí na zamýšleném účelu; v každém případě by měla zajistit co nejjemnější a nej homogennější distribuci směsi podle předkládaného vynálezu.
Prostředky se připravují známým způsobem, například přidáním rozpouštědla a/nebo nosičů k aktivní sloučenině. Do prostředků je obvyklé přidat inertní přísady, jako jsou emulgátory nebo dispergační činidla.
Vhodnými povrchově aktivními látkami jsou soli alkalických kovů, soli kovů alkalických zemin a amoniové soli aromatických sulfonových kyselin, například ligno-, fenol-, naftalen-a dibutylnaftalensulfonové kyseliny a mastných kyselin, alkyl- a alkylaryl-sulfonáty, sulfáty alkylalkoholů, lauryletheralkoholů a mastných alkoholů a soli sulfatovaných hexa-, hepta- a oktadekanolů, nebo ethery mastných alkoholů a glycerolu, produkty kondenzace sulfonovaného naftalenu nebo naftalensulfonové kyseliny s fenolem a formaIdehydem, polyoxyethylenoktylfenolether, ethoxy30 lovaný isooktyl-, oktyl- nebo nonylfenol, alkylfenol nebo tributylfenylpolyglykolethery, alkylarylpolyetheralkoholy, isotridecylalkohol, produkty kondenzace mastného alkoholu a ethylenoxidu, ethoxylovaný ricínový olej, polyoxyethylenalkylethery nebo polyoxypropylenalkylethery, 1 aury lal koho Ipolyglykoletheracetát, estery sorbitolu, lignosulfitové odpadní kapaliny nebo methylcelulóza.
Popraše, materiály pro rozptýlení a prášky se mohou připravit smísením nebo společným mletím sloučenin vzorce I nebo II nebo směsi sloučenin obecného vzorce III s pevným nosičem.
Granule (například potažené granule, impregnované granule nebo homogenní granule) se obvy40 kle připraví vázáním aktivní sloučeniny nebo aktivních sloučenin k pevnému nosiči.
Plnivy nebo pevnými nosiči jsou například minerální zeminy, jako jsou oxidy křemité, silikagely, silikáty, mastek, kaolin, vápenec, vápno, křída, zemitý jíl, spraš, jíl, dolomit, kremelina, síran vápenatý, síran hořečnatý, oxid horečnatý, mleté syntetické materiály a hnojivá, jako je síran amonný, fosforečnan amonný, dusičnan amonný, močoviny a produkty rostlinného původu, jako je obilná moučka, moučka ze stromové kůry, dřevěná moučka a moučka ze skořápek ořechů, celulózové prášky nebo jiné pevné nosiče.
Prostředky obvykle obsahují 0,1 až 95 % hmotnostních, s výhodou 0,5 až 90 % hmotnostních, jedné ze sloučenin I a II. Aktivní sloučeniny se použijí v čistotě 90 až 100 %, s výhodou 95 až 100 % (podle NMR spektra nebo HPLC).
Sloučeniny vzorce I nebo II nebo směsi nebo odpovídající prostředky se použijí tak, že se ošetří škodlivé houby nebo rostliny, semena, půda, plochy, materiály nebo prostory, které se mají
- 10CZ 301438 B6 udržet prosté těchto hub, fungicidní účinným množstvím směsi nebo sloučenin 1 a II v případě oddělené aplikace. Aplikace se může provádět před nebo napadení škodlivými houbami.
Příklady provedení vynálezu
Fungicidní aktivita sloučenin a směsí se může demonstrovat pomocí následujících pokusů:
Aktivní sloučeniny, odděleně nebo společně, se formulují jako 10% emulze ve směsi 70% i o hmotnostních cvklohexanonu. 20% hmotnostních Nekanil® LN (Lutensol® AP6, zvlhčující činidlo, které má emulgační a dispergační účinky založené na ethoxylovaných alkylfenolech) a 10% hmotnostních Emulphor® EL (Emulan® EL, emulgátor založený na ethoxylovaných mastných alkoholech) a zředí se vodou a požadovanou koncentraci.
Hodnocení se provádí stanovením ploch napadených listů v procentech. Tyto procentuální hodnoty se převedou na účinnosti. Očekávané účinnosti směsí aktivních sloučenin se určí podle Colbyho vzorce [R.S. Colby, Weeds 15, 20-22 (1967)] a porovnají se s pozorovanými účinnostmi.
Colbyho vzorec: E = x + y - x.y .z/100
E je očekávaná účinnost, vyjádřená v % vzhledem k neošetřené kontrola, za použití směsi aktivní sloučeniny A, B a C v koncentracích a, b a c x je účinnost, vyjádřená v % vzhledem k neošetřené kontrole, za použití aktivní sloučeniny A v koncentraci a y je účinnost, vyjádřená v % vzhledem k neošetřené kontrole, za použití aktivní sloučeniny B v koncentraci b z je účinnost, vyjádřená v % vzhledem k neošetřené kontrole, za použití aktivní sloučeniny C v koncentraci c
Účinnost (E) se vypočte za použití Abbotova vzorce:
E = (l -<χ/β). 100 a odpovídá houbové infekci ošetřených rostlin v % a β odpovídá houbové infekci neošetřených (kontrolních) rostlin v %.
Účinnost 0 znamená, že hladina infekce ošetřených rostlin odpovídá hladině infekce neošetřených rostlin; účinnost 100 znamená, že ošetřené rostliny nebyly infikovány.
Příklad použití 1
Aktivita proti plísni (padlí) na pšenici
Listy semenáčků pšenice odrůdy „Kanzler“ v květináčích se postříkají pokud postřik nestéká vodným přípravkem aktivní sloučeniny, který se připraví ze zásobního roztoku obsahujícího 10 % aktivní sloučeniny, 63 % cyklohexanu a 27 % emulgátoru a 24 hodin poté, co postřik uschne se pšenice popráší sporami pšeničné plísně (Erysiphe graminis forma speciális tritici).
-11 CZ 301438 B6
Testované rostliny se potom umístí do klimatizovaných komor při teplotě 20 až 24 °C a relativní atmosférické vlhkosti 60 až 90% na 7 dní. Rozsah infekce na listech se potom hodnotí vizuálně.
Vizuálně stanovené hodnoty procentuální infekce ploch listů se převedou na účinnost jako % ve 5 vztahu k neošetřené kontrole. Účinnost 0 znamená stejný stupeň infekce, jako neošetřená kontrola, účinnost 100 % znamená 0% infekci. Očekávané účinnosti kombinací aktivních sloučenin se určí pomocí Colbyho vzorce (Colby, S.r. „Calculating synergistic and antagonistic of herbicide combinations“, Weeds, 15 (1967), 20-22) a porovnají se s pozorovanými účinnostmi, ifl Použitými složkami II byly sloučeniny 11.23.11.32 a Π.38 z tabulky 3.
Výsledky těchto testů jsou uvedené v tabulkách 4 a 5 níže:
ts Tabulka 4
Př. Aktivní sloučenina Konc* v ppm Účinnost v % vzhledem k neošetřené kontrole
1C bez (90 % napad.) 0
2C Sloučenina 1.78 (název:quinoxyfen 1 0,25 0,06 33 0 0
3C Sloučenina 11.23 4 1 0,25 0,06 78 67 11 0
4C Sloučenina 11.32 1 0,25 0,06 67 11 0
5C Sloučenina 11.38 4 1 0,25 0,06 78 67 11 0
- 12CZ 301438 B6
Tabulka 5
Př. Směs podle vynálezu (konc. v ppm) Pozorovaná účinnost Vypočtená účinnost*
6 1 ppm 1.78 + 1 ppm 11.23 93 78
7 0,25 ppm 1.78 + 0,25 ppm 11.23 44 11
8 0,06 ppm 1.78 + 0,06 ppm 11.23 21 0
9 1 ppm 1.78 + 4 ppm 11.23 97 55
10 0,25 ppm 1.78 + 1 ppm 11.23 94 67
11 Ϊ ppm 1.78 + 0,25 ppm 11.23 56 41
12 0,25 ppm 1.78 + 0,06 ppm 11.23 21 0
13 1 ppm 1.78 + 1 ppm II.32 94 78
14 0,25 ppm 1.78 + 0,25 ppm 11.32 56 11
15 0,06 ppm 1.78 + 0,06 ppm 11.32 21 0
16 0,06 ppm 1.78 + 0,25 ppm 11.32 32 11
17 1 ppm 1.78 + 0,25 ppm 11.32 78 41
18 0,25 ppm 1.78 + 0,06 ppm II.32 21 0
19 1 ppm 1.78 + 1 ppm II.38 93 78
20 0,25 ppm 1.78 + 0,25 ppm 11.38 32 11
21 0,06 ppm 1.78 + 0,06 ppm 11.38 21 0
22 1 ppm 1.78 + 4 ppm 11.38 100 85
23 1 ppm 1.78 + 0,25 ppm 11.38 67 41
24 0,25 ppm 1.78 + 0,06 ppm II.38 21 0
* Vypočteno pomocí Colbyho vzorce
Výsledky testů ukazují, že pro všechny směšovací poměry je pozorovaná účinnost vyšší, než 10 účinnost vypočtená předem za použití Colbyho vzorce.

Claims (11)

  1. 5 1. Fungicídní směs, vy zn ač uj í c í se tím, že obsahuje jako aktivní složky:
    a) sloučeninu vzorce I
    R2
    Rr io její N-oxid nebo jednu z jejích solí, kde:
    Rl, R2, R3, R4 jsou nezávisle na sobě atom vodíku, hydroxylová skupina, nitroskupina, atom halogenu, alkylová skupina obsahující 1 až 4 atomy uhlíku, halogenalkylová skupina obsahující 1
    15 až 4 atomy uhlíku, alkoxyskupina obsahující 1 až 4 atomy uhlíku, halogenalkoxyskupina obsahující 1 až 4 atomy uhlíku, nebo alkylthioskupina obsahující 1 až 4 atomy uhlíku, halogenalky Ithioskupina obsahující 1 až 4 atomy uhlíku;
    R5, R6, R7 jsou nezávisle na sobě atom vodíku, hydroxylová skupina, kyanoskupina, nitroskupi20 na, atom halogenu, alkylová skupina obsahující 1 až 7 atomů uhlíku, halogenalkylová skupina obsahující 1 až 7 atomů uhlíku, alkoxyskupina obsahující 1 až 7 atomů uhlíku, halogenalkoxyskupina obsahující 1 až 7 atomů uhlíku, alkylthioskupina obsahující 1 až 7 atomů uhlíku, halogenalkylthioskupina obsahující 1 až 7 atomů uhlíku, hydroxyalkylová skupina obsahující 1 až 7 atomů uhlíku, acylová skupina obsahující 2 až 4 atomy uhlíku, arylová skupina, aryloxy25 skupina, kde skupiny obsahující arylovou skupinu mohou být na této skupině substituovány jedním až třemi substituenty vybranými ze skupiny, kterou tvoří kyanoskupina, nitroskupina, atom halogenu, alkylová skupina obsahující 1 až 4 atomy uhlíku, halogenalkylová skupina obsahující 1 až 4 atomy uhlíku, alkoxyskupina obsahující 1 až 4 atomy uhlíku, halogenalkoxyskupina obsahující 1 až 4 atomy uhlíku, alkylthioskupina obsahující 1 až 4 atomy uhlíku a halogenalkyljo thioskupina obsahující 1 až 4 atomy uhlíku, a b) karbamáty vzorce 11
    O
    O-(II), kde T je skupina CH nebo atom dusíku, n je 0, obsahující 1 až 4 atomy uhlíku nebo halogenalkylová skupina obsahující 1 až 4 atomy uhlíku, kde skupiny R mohou být různé, pokud n je 2,
    40 v synergicky účinném množství.
    1 nebo 2 a R je atom halogenu, alkylová skupina
    -14CZ 301438 B6
  2. 2. Fungicidní směs podle nároku 1, vyznačující se tím, že hmotnostní poměr sloučeniny vzorce I ke sloučenině vzorce lije 20:1 až 1:20.
  3. 3. Fungicidní směs podle nároku 1, vyznačující se tím, že obsahuje aktivní slou5 čeninu ze skupiny triazolů jako další aktivní složku.
  4. 4. Fungicidní směs podle nároku 1, vyznačující se tím, že obsahuje jako další aktivní složku aktivní sloučeninu ze skupiny, kterou tvoří fenpropimorph, fenpropidin a tridemorph nebo jejich směsi.
    io
  5. 5. Fungicidní směs podle kteréhokoli z nároků 1 až 3, vyznačující se tím, že obsahuje jako další aktivní složku aktivní sloučeninu ze skupiny, kterou tvoří fenpropimorph, fenpropidin a tridemorph nebo jejich směsi.
    15
  6. 6. Způsob kontroly škodlivých hub, vyznačuj ící se tím, že se ošetří škodlivé houby, místo jejich výskytu nebo rostliny, semena, půda, plochy, materiály nebo prostory, které se mají chránit před napadením houbami, sloučeninou vzorce I podle nároku 1 a sloučeninou vzorce U podle nároku 1.
    20
  7. 7. Způsob podle nároku 6, vyznačující se tím, že sloučeniny vzorce I a sloučeniny vzorce II se aplikují současně, tj. buď společně nebo odděleně nebo postupně.
  8. 8. Způsob podle nároku 6, vyznačující se tím, že se škodlivé houby, místo jejich ' výskytu nebo rostliny, semena, půda, plochy, materiály nebo prostory, které se mají chránit před
    25 napadením houbami, ošetří 0,01 až 0,5 kg sloučeniny vzorce I podle nároku 1 na ha.
  9. 9. Použití sloučeniny vzorce I podle nároku 1 pro přípravu fungicidně aktivních synergických směsí podle nároku 1.
    30
  10. 10. Použití jedné ze sloučenin vzorce II podle nároku 1 pro přípravu fungicidně aktivních synergických směsí podle nároku 1.
  11. 11. Fungicidní směs podle kteréhokoli z předcházejících nároků, vyznačující se tím, že sestává ze dvou částí, kde jedna část obsahuje sloučeniny vzorce I v pevném nebo kapalném
    35 nosiči a druhá část obsahuje sloučeniny vzorce II v pevném nebo kapalném nosiči.
CZ20012197A 1998-12-22 1999-12-11 Fungicidní smesi a jejich použití CZ301438B6 (cs)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE19859250 1998-12-22

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CZ20012197A3 CZ20012197A3 (cs) 2001-12-12
CZ301438B6 true CZ301438B6 (cs) 2010-03-03

Family

ID=7892105

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CZ20012197A CZ301438B6 (cs) 1998-12-22 1999-12-11 Fungicidní smesi a jejich použití

Country Status (26)

Country Link
US (1) US6541500B1 (cs)
EP (1) EP1139758B1 (cs)
JP (1) JP4570785B2 (cs)
KR (1) KR100692507B1 (cs)
CN (1) CN1293809C (cs)
AR (1) AR021992A1 (cs)
AT (1) ATE238665T1 (cs)
AU (1) AU769532B2 (cs)
BR (1) BR9916453B1 (cs)
CA (1) CA2355711C (cs)
CO (1) CO5221028A1 (cs)
CZ (1) CZ301438B6 (cs)
DE (1) DE59905365D1 (cs)
DK (1) DK1139758T3 (cs)
EA (1) EA004293B1 (cs)
ES (1) ES2198982T3 (cs)
HU (1) HU229238B1 (cs)
IL (2) IL143448A0 (cs)
NZ (1) NZ512934A (cs)
PL (1) PL198429B1 (cs)
PT (1) PT1139758E (cs)
SK (1) SK284861B6 (cs)
TW (1) TW529909B (cs)
UA (1) UA72490C2 (cs)
WO (1) WO2000036921A1 (cs)
ZA (1) ZA200105979B (cs)

Families Citing this family (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
UA72490C2 (uk) * 1998-12-22 2005-03-15 Басф Акцієнгезелльшафт Фунгіцидна суміш та спосіб боротьби з фітопатогенними грибами
DE10144991A1 (de) * 2001-09-12 2003-03-27 Basf Ag Fungizide Mischungen
EP2289325B1 (de) * 2002-03-07 2012-09-12 Basf Se Fungizide Mischungen auf der Basis von Triazolen
US20060293346A1 (en) * 2003-10-01 2006-12-28 Blasco Jordi T I Fungicidal mixtures
US7338967B2 (en) * 2004-09-10 2008-03-04 Syngenta Limited Substituted isoxazoles as fungicides
JP2011201857A (ja) * 2010-03-03 2011-10-13 Sumitomo Chemical Co Ltd 植物病害防除組成物及び植物病害防除方法
AU2015202122B2 (en) * 2010-03-03 2015-12-03 Sumitomo Chemical Company, Limited Plant disease controlling composition and method for controlling plant disease
EP2555791B1 (en) 2010-04-09 2017-11-01 Sinai Health System Methods for treating disorders of the gastrointestinal tract using a glp-1 agonist
CN103444743B (zh) * 2012-06-02 2016-12-07 陕西韦尔奇作物保护有限公司 一种含苯氧喹啉与甲氧基丙烯酸酯类的杀菌组合物

Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO1996018299A1 (de) * 1994-12-16 1996-06-20 Basf Aktiengesellschaft Fungizide mischung
WO1997040688A1 (de) * 1996-04-26 1997-11-06 Basf Aktiengesellschaft Fungizide mischung
WO1998041094A1 (de) * 1997-03-14 1998-09-24 Basf Aktiengesellschaft Fungizide mischung
WO1998054969A1 (de) * 1997-06-04 1998-12-10 Basf Aktiengesellschaft Fungizide mischung
EP1139758B1 (de) * 1998-12-22 2003-05-02 Basf Aktiengesellschaft Fungizide mischung

Family Cites Families (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
IL89029A (en) * 1988-01-29 1993-01-31 Lilly Co Eli Fungicidal quinoline and cinnoline derivatives, compositions containing them, and fungicidal methods of using them
HU214916B (hu) 1994-07-21 1998-07-28 Basf Aktiengesellschaft Szinergetikus fungicid készítmények és eljárás káros gombák leküzdésére
ATE214874T1 (de) * 1996-04-26 2002-04-15 Basf Ag Fungizide mischungen
DK1130963T3 (da) * 1998-11-20 2005-05-30 Bayer Cropscience Ag Fungicide kombinationer af aktive stoffer

Patent Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO1996018299A1 (de) * 1994-12-16 1996-06-20 Basf Aktiengesellschaft Fungizide mischung
WO1997040688A1 (de) * 1996-04-26 1997-11-06 Basf Aktiengesellschaft Fungizide mischung
WO1998041094A1 (de) * 1997-03-14 1998-09-24 Basf Aktiengesellschaft Fungizide mischung
WO1998054969A1 (de) * 1997-06-04 1998-12-10 Basf Aktiengesellschaft Fungizide mischung
EP1139758B1 (de) * 1998-12-22 2003-05-02 Basf Aktiengesellschaft Fungizide mischung

Also Published As

Publication number Publication date
IL143448A (en) 2006-07-05
HU229238B1 (hu) 2013-10-28
DE59905365D1 (de) 2003-06-05
EA200100644A1 (ru) 2001-12-24
CA2355711A1 (en) 2000-06-29
KR20010104317A (ko) 2001-11-24
TW529909B (en) 2003-05-01
PL348506A1 (en) 2002-05-20
WO2000036921A1 (de) 2000-06-29
AR021992A1 (es) 2002-09-04
CA2355711C (en) 2008-07-29
BR9916453B1 (pt) 2012-09-04
EA004293B1 (ru) 2004-02-26
US6541500B1 (en) 2003-04-01
DK1139758T3 (da) 2003-06-02
CN1293809C (zh) 2007-01-10
SK284861B6 (sk) 2006-01-05
SK8832001A3 (en) 2002-01-07
KR100692507B1 (ko) 2007-03-09
ZA200105979B (en) 2002-07-22
NZ512934A (en) 2003-06-30
ES2198982T3 (es) 2004-02-01
EP1139758A1 (de) 2001-10-10
IL143448A0 (en) 2002-04-21
BR9916453A (pt) 2001-09-04
AU769532B2 (en) 2004-01-29
CO5221028A1 (es) 2002-11-28
UA72490C2 (uk) 2005-03-15
HUP0104751A2 (hu) 2002-05-29
HUP0104751A3 (en) 2002-12-28
JP4570785B2 (ja) 2010-10-27
CN1331563A (zh) 2002-01-16
PL198429B1 (pl) 2008-06-30
JP2002532524A (ja) 2002-10-02
AU1977500A (en) 2000-07-12
EP1139758B1 (de) 2003-05-02
ATE238665T1 (de) 2003-05-15
CZ20012197A3 (cs) 2001-12-12
PT1139758E (pt) 2003-09-30

Similar Documents

Publication Publication Date Title
SK283740B6 (sk) Fungicídne zmesi a ich použitie
HU222565B1 (hu) Szinergetikus fungicid hatóanyagkeverék és alkalmazása
SK283379B6 (sk) Fungicídne zmesi a spôsob ničenia škodlivých húb
CZ301438B6 (cs) Fungicidní smesi a jejich použití
PL187549B1 (pl) Mieszanina grzybobójcza
US6133298A (en) Fungicidal mixtures
SK6782001A3 (en) Fungicidal mixtures
US6090835A (en) Fungicidal mixtures
US6258801B1 (en) Fungicidal mixtures
SK284634B6 (sk) Fungicídne zmesi a spôsob ničenia škodlivých húb
US6166058A (en) Fungicidal mixtures
US6083946A (en) Fungicide mixtures
US6136840A (en) Fungicidal mixtures
SK150099A3 (en) Fungicidal mixtures
SK282822B6 (sk) Fungicídne zmesi, ich použitie a spôsob ničenia škodlivých húb
SK144398A3 (en) Fungicidal mixtures
SK159199A3 (en) Fungicidal mixture
US6124336A (en) Fungicide mixtures
SK138598A3 (en) Fungicidal mixtures
SK162399A3 (en) Fungicidal mixtures
MXPA01006278A (en) Fungicide mixture
CZ290569B6 (cs) Fungicidní prostředek, způsob potírání ąkodlivých hub a pouľití
SK283727B6 (sk) Fungicídna zmes a jej použitie

Legal Events

Date Code Title Description
MM4A Patent lapsed due to non-payment of fee

Effective date: 20151211