HU222565B1

HU222565B1 - Szinergetikus fungicid hatóanyagkeverék és alkalmazása

Info

Publication number: HU222565B1
Application number: HU9801112A
Authority: HU
Inventors: Eberhard Ammermann; Herbert Bayer; Karl Eicken; Gisela Lorenz; Hubert Sauter; Oliver Wagner
Original assignee: Basf Aktiengesellschaft
Priority date: 1994-12-16
Filing date: 1995-12-05
Publication date: 2003-08-28
Also published as: CA2208141C; EP0797386A1; KR100402523B1; CA2208141A1; ES2166128T3; US6075030A; AU689684B2; EP0910950A3; PL183263B1; ATE207292T1; CZ182397A3; DE59509761D1; CN1079638C; EP0910949A3; GR3033502T3; EP0797386B1; AU4260196A; AR001061A1; ATE207294T1; ZA9510682B

Abstract

A találmány szerinti szinergetikus fungicid hatóanyag-keverék, amelya) egy (I) általános képletű vegyületet – a képletben R1, R2, R3, R4,R5, R6 és R7 jelentése egymástól függetlenül hidrogénatom vagyhalogénatom – vagy N-oxidját vagy sóját; és b) egy (II) általánosképletű vegyületet – a képletben R8 jelentése fenilcsoport, amely egyvagy két 1–4 szénatomos alkilcsoporttal lehet szubsztituálva, Ajelentése oxigénatom vagy oxi-metilén-(–OCH2–) csoport, X jelentésemetincsoport (–CH?) vagy nitrogénatom, Y jelentése oxigénatom vagy egy–NH– képletű csoport – vagy c) 2-(fenil-amino)-4-metil-6-ciklopropil-pirimidint vagy sóját; vagy d) (2RS,3SR)-1-[2-(4-fluor-fenil)-3-(2-klór-fenil)-oxirán-2-il-metil]-1H-1,2,4-triazolt; vagy e) 3-(2,2-difluor-benzodioxol-4-il)-4-ciano-pirrolt tartalmaz, szinergetikusanhatásos mennyiségben. ŕ

Description

A találmány tárgya olyan szinergetikus fúngicid hatóanyag-keverék, amely

a) egy (I) általános képletű vegyületet - a képletben R¹, R², R³, R⁴, R⁵, R⁶ és R⁷ jelentése egymástól függetlenül hidrogénatom vagy halogénatom vagy N-oxidját vagy sóját; és

b) egy (II) általános képletű vegyületet - a képletben R⁸ jelentése fenilcsoport, amely egy vagy két 1 -4 szénatomos alkilcsoporttal lehet szubsztituálva,

A jelentése oxigénatom vagy oxi-metilén-(-OCH₂-) csoport,

X jelentése metincsoport (-CH=) vagy nitrogénatom,

Y jelentése oxigénatom vagy egy -NH- képletű csoport - vagy

c) a (III) képletű 2-(fenil-amino)-4-metil-6-ciklopropil-pirimidint vagy sóját; vagy

d) a (IV) képletű (2RS,3SR)-l-[2-(4-fluor-fenil)-3(2-klór-fenil)-oxirán-2-il-metil]-17/-l,2,4-triazolt;

vagy

e) az (V) képletű 3-(2,2-difluor-benzodioxol-4-il)-4ciano-pirrolt tartalmazza szinergetikusan hatásos mennyiségben.

A találmány tárgyát képezi továbbá egy eljárás növénykórokozó gombák elleni védekezésre az (I) általános képletű hatóanyagot tartalmazó készítménnyel és a (II)-(V) általános képletű hatóanyagok egyikét vagy az azokat tartalmazó készítmény szinergetikus hatást biztosító mennyiségével, valamint az (I) általános képletű hatóanyagok és a (II)-(V) általános képletű hatóanyagok felhasználása ilyen keverékek előállítására.

Az (I) általános képletű vegyületek, fúngicid hatásuk és előállításuk ismert az US-A 5 240 940 számú szabadalmi iratból, valamint az ÁCS Sympos. Ser. 443, 538-552 (1991) közleményből.

Ismertek továbbá a (II) általános képletű vegyületek, előállításuk és növénykórokozó gombák elleni hatásuk (EP-A 253 213, EP-A 382 375, EP-A 398 692 és EP-A 400 417 számú szabadalmi iratok).

Ugyancsak ismertek a (III) általános képletű pirimidinszármazékok, előállításuk és növénykórokozó gombák elleni hatásuk [R⁹=metilcsoport: DE-A 151 404 számú szabadalmi irat (közismert neve: pirimetanil); R⁹=l-propinilcsoport: EP-A 224 339 számú szabadalmi irat (mepanipirim); R⁹ = ciklopropilcsoport: EP-A 310 550 számú szabadalmi irat (ciprodinil)].

A (2RS, 357U-1 -[2-(4-fluor-fenil)-3-(2-klór-fenil)oxirán-2-il-metil]-l//-l,2,4-triazol [(IV) képletű vegyület, INN neve: epoxikonazol] ismert az EP-A 196038 számú szabadalmi iratból.

Ismertek továbbá az (V) általános képletű vegyületek az EP-A 318 704 (R‘«=F, RH = CF₃), az EP-A 206 999 (R¹⁰, R=-O-CF₂-O-; fludioxonil), és az EP-A 182 738 (Rio=R=Cl; fenpiklonil) számú szabadalmi iratokból.

Tekintettel az ismert vegyületek alkalmazási mennyiségeinek csökkentésére és hatásspektrumuk szélesítésére, találmányunk alapját olyan keverékek képezik, amelyek a kijuttatott hatóanyagok együttes mennyiségének csökkentése mellett javított hatást mutatnak növénykórokozó gombák ellen (szinergetikus keverékek).

Ennek megfelelően kidolgoztuk a bevezetőben meghatározott keverékeket. Emellett felismertük, hogy az (I) általános képletű hatóanyagok és a (II)-(V) képletű, illetve általános képletű hatóanyagok egyidejű és akár együtt, akár külön történő alkalmazásával vagy az (I) általános képletű vegyületek és a (II)—(V) képletű, illetve általános képletű vegyületek egymás után történő alkalmazásával jobb védőhatást érhetünk el a növénykórokozó gombák ellen, mint az (I) vagy a (II)—(V) általános képletű vegyületekkel önmagukban.

A (II) általános képletű vegyületek a C=X kettős kötés következtében E- vagy Z-konfigurációban (a -OCH₃és -CO-YCH₃ csoportokra vonatkoztatva) fordulhatnak elő. Ennélfogva a találmány szerinti keverék mind a tiszta izomereket, mind az E/Z izomerkeveréket tartalmazhatja. Előnyös az E/Z izomerkeverékek vagy az Eizomerek használata; számos esetben az E-izomer különösen előnyös.

Az (I) és (III) általános képletű vegyületek a gyűrű nitrogénatomjainak bázikus jellege, illetve az -NHcsoportok helyzete miatt szervetlen vagy szerves savakkal vagy fémionokkal sókat képeznek.

A szervetlen savakra példák a hidrogén-halogenidek, így a hidrogén-fluorid, -klorid, -bromid és -jodid, a kénsav, a foszforsav és a salétromsav.

Szerves savakként például a következők jöhetnek számításba: hangyasav, szénsav és alkánsavak, így ecetsav, trifluor-ecetsav, triklór-ecetsav és propionsav, valamint glikolsav, tiociánsav, tejsav, borostyánkősav, citromsav, benzoesav, fahéjsav, oxálsav, alkil-szulfonsavak (szulfonsavak 1-20 szénatomos, egyenes vagy elágazó szénláncú alkilcsoporttal), aril-szulfonsavak vagy -diszulfonsavak (aromás csoportok, így fenilvagy naftilcsoport, amelyek egy vagy kettő szulfonsavcsoportot hordoznak), alkil-szulfonsavak (foszfonsavak 1-20 szénatomos, egyenes vagy elágazó szénláncú alkilcsoporttal), aril-szulfonsavak vagy -difoszfonsavak (aromás csoportok, így fenil- vagy naftilcsoport, amelyek egy vagy kettő foszfonsavcsoportot hordoznak), ahol az alkil-, illetve arilcsoportok további szubsztituenseket hordozhatnak, mint például a 4-toluolszulfonsavban, szalicilsavban, 4-amino-szalicilsavban, 2-fenoxi-benzoesavban vagy 2-acetoxi-benzoesavban és hasonlókban.

Fémionként különösen a II. főcsoport elemeinek ionjai, különösen a kalcium és magnézium, a III. és IV. főcsoport, különösen az alumínium, cink és ólom, valamint az 1-8. mellékcsoportok, különösen a króm, mangán, vas, kobalt, nikkel, réz és cink jönnek számításba. Különösen előnyösek a negyedik periódus elemeinek fémionjai. A fémek emellett a különböző lehetséges vegyértékeikkel fordulhatnak elő.

Az (I) általános képletű vegyületek ismert módon Noxidokká alakíthatók át (lásd az US-A 5 240 940 számú szabadalmi iratot).

Tekintettel a keverékben való alkalmazhatóságra, különösen előnyösek az 1. táblázatban bemutatott, (la) általános képletű vegyületek.

HU 222 565 Β1

1. táblázat

Szám	R¹	R²	R³	R⁴	R⁵
1.	H	H	Cl	H	2-F
5.	H	H	Cl	H	3-F
6.	H	H	Cl	H	3-C1
11.	H	H	Cl	H	4-C1
1 ¹²·	H	H	Cl	H	4-Br
17.	H	H	Cl	H	2-C1-4-F
1 ⁱ⁸·	H	H	Cl	H	2,4-Br₂
21.	H	H	Cl	H	2,6-F₂
23.	F	H	H	H	4-F
I ²⁴·	Cl	H	H	H	4-F
I ²⁶-	H	F	H	H	4-F
27.	H	Cl	H	H	4-F
31.	H	H	F	H	4-F
32.	H	H	Cl	H	4-F
33.	H	H	Br	H	4-F
39.	H	H	H	F	4-F
40.	H	H	H	Cl	4-F
42.	F	H	F	H	4-F
44.	Cl	F	H	H	4-F
1 ⁴⁵·	Cl	Cl	H	H	4-F
47.	H	Br	H	Cl	4-F
48.	H	Cl	H	OH	4-F
50.	H	F	Cl	H	4-F
1 52.	H	H	Cl	Cl	4-F
53.	Cl	H	H	Cl	4-F
54.	Cl	F	Cl	H	4-F
57.	Cl	Cl	Cl	H	4-F
58.	Cl	Cl	Cl	Cl	4-F
59.	H	H	H	Cl	2-F-4-Br
61.	H	H	H	Cl	2-F-4-C1
62.	H	H	H	Cl	2,4-di-Cl-6-F
63.	H	H	H	Cl	2,4-di-F
68.	H	H	Cl	H	H
69.	Cl	H	Cl	H	H

Egészen különösen előnyösek a 2. táblázatban felsorolt (la) általános képletű vegyületek, valamint az abban található, 8. számú vegyület hidrokloridja és Noxidja.

2. táblázat

Szám	R¹	R²	R³	R⁴	R⁵
^L	H	H	Cl	H	2-C1
2.	H	H	Cl	H	2-Br
6.	H	H	Cl	H	4-F

Szám	R¹	R²	R³	R⁴	R⁵
7.	H	H	Cl	H	2,4-di-F
8.	Cl	H	Cl	H	4-F
1 ⁹-	H	H	H	Cl	2-C1-4-F

Az 1. és 2. táblázatban, valamint az azokon kívül megnevezett (la) általános képletű vegyületek ismertek az US-A 5 240 940 számú szabadalmi iratból és/vagy az ÁCS Sympos. Ser. 443, 538-552 (1991) közleményből.

Különösen előnyösek azok a fungicidkeverékek, amelyek azokat a (II) általános képletű vegyületeket tartalmazzák, amelyekben a szubsztituensek jelentései a következők:

R⁸ fenilcsoport, amely egy vagy két metilcsoporttal lehet szubsztituálva;

A oxi-metilén-(-OCH₂-) csoport;

X metincsoport (-CH=) vagy nitrogénatom; és

Y oxigénatom vagy -NH- képletű csoport.

Különösen előnyösek továbbá azok a keverékek, amelyek egy olyan (II) általános képletű vegyületet tartalmaznak, amelyben

R⁸ jelentése 2-metil-fenil- vagy 2,5-dimetil-fenil-csoport;

A jelentése oxi-metilén-(-OCH₂-) csoport;

X jelentése nitrogénatom; és

Y jelentése oxigénatom vagy iminocsoport (-NH-).

Emellett előnyösek azok a keverékek, amelyek egy olyan (II) általános képletű vegyületet tartalmaznak, amelyben

R⁸ jelentése 2-metil-fenil- vagy 2,5-dimetil-fenil-csoport;

A jelentése oxi-metilén-(-OCH₂-) csoport;

X jelentése nitrogénatom; és

Y jelentése iminocsoport (-NH-).

Tekintettel a keverékekben való alkalmazhatóságukra, különösen előnyösek a (HA), (IIB), (IIC) és (HE) képletű vegyületek.

A keverékek elkészítésénél előnyös a tiszta (I) és (II)-(V) képletű, illetve általános képletű hatóanyagok mellé kívánság szerint további, növénykórokozó gombák és kártevők, így rovarok, atkák vagy fonalférgek elleni hatóanyagokat, vagy gyomirtó vagy növekedésszabályozó hatóanyagokat, vagy műtrágyákat keverni.

Az (I) és (II)—(V) képletű, illetve általános képletű vegyületek keverékeinek, illetve az (I) és (II)—(V) vegyületek egyidejű, akár együtt, akár külön, vagy egymás után történő alkalmazása kiváló hatást eredményez a növénykórokozó gombák széles köre, így különösen az Ascomycetes, Deuteromycetes, Phycomycetes és Basidiomycetes osztályokba tartozó gombák ellen. Ezek részben szisztemikus hatásúak, és mind levél-, mind talajfungicidekként használhatók.

A gombák sokasága elleni védekezésnek különös jelentősége van a különböző kultúrnövényeken, így árpán, búzán, cukornádon, dísznövényeken, fuféléken, gyapoton, gyümölcsökön, kávén, kukoricán, rizsen, ro3

HU 222 565 Β1 zson, szóján, szőlőn, zabon, zöldségféléken (például uborkán, babon és kabakosokon) és nagyszámú magon.

Különösen alkalmasak az alábbi növénykórokozó gombák elleni védekezésre: Erysiphe gratninis (gabonalisztharmat) gabonaféléken, Erysiphe cichoracearum és Sphaerotheca fuliginea kabakosokon, Podosphaera leucotricha almákon, Pnccznia-fajok gabonákon, Rhizoctonia-fajok gyapoton és fűféléken, Ustilago-tajok gabonákon és cukornádon, Venturia inaequalis (varasodás) almaféléken, Helminthosporium-fajok gabonákon, Septoria nodorum búzán, Botrytis cinerea (szürkepenész) szamócán és szőlőn, Cercospora arachidicola földimogyorón, Pseudocercosporella herpotrichoides búzán és árpán, Pyricularia oryzae rizsen, Phytophtora infestans burgonyán és paradicsomon, Plasmopara viticola szőlőn, Alternaria-fajok zöldségeken és gyümölcsökön, valamint Fusarium- és Verticillium-fajók.

Felhasználhatók ezenkívül anyagvédelemre (például faanyagok védelmére), például a Paecilomyces variotii ellen.

Az (I) és a (II)—(V) képletű, illetve általános képletű vegyületek egyidejűleg, akár együtt, akár külön, vagy egymás után alkalmazhatók; a külön történő alkalmazáskor a sorrendnek általában nincs befolyása a védekezés eredményére.

Az (I) és a (II)—(V) képletű, illetve általános képletű vegyületek tömegaránya szokásosan 10:1-0,1:1, előnyösen 5:1 -0,2:1, és különösen 3:1 -0,3:1 közötti érték.

A találmány szerinti keverékek felhasználási mennyiségei a kívánt hatás milyenségétől függően 0,01-3 kg/ha, előnyösen 0,1-1,5 kg/ha, különösen 0,4-1,0 kg/ha. Az (I) általános képletű vegyületek felhasználási mennyiségei 0,01-0,5 kg/ha, előnyösen 0,05-0,5 kg/ha, különösen 0,05-0,2 kg/ha. A (II)—(V) általános képletű vegyületek felhasználási mennyiségei 0,1-1,0 kg/ha, előnyösen 0,4-1,0 kg/ha, különösen 0,4-0,8 kg/ha.

Magkezelésnél a keverék alkalmazási mennyisége általában 0,001-50 g/kg vetőmag, előnyösen 0,01-10 g/kg, különösen 0,01-8 g/kg.

Ha növénykórokozó gombák ellen kívánunk védekezni, úgy az (I) és a (II)—(V) általános képletű vegyületek külön vagy együtt végzett, vagy az (I) és a (II)—(V) általános képletű vegyületek keverékeinek alkalmazása történhet a magok, a növények vagy a talaj permetezésével vagy porozásával, a növények elvetése előtt vagy után, vagy a növények kihajtása előtt vagy után.

A találmány szerinti, fungicid hatású szinergetikus keverékek, illetve az (I) és a (II) -(V) képletű, illetve általános képletű vegyületek elkészíthetők például közvetlenül permetezhető oldatok, porok és szuszpenziók, vagy nagy koncentrációjú vizes, olajos vagy más alapú szuszpenziók, diszperziók, emulziók, olajos diszperziók, kenőcsök, porozószerek, szórószerek vagy granulátumok formájában, és permetezéssel, ködképzéssel, porozással, kiszórással vagy locsolással alkalmazhatók. A szerforma az alkalmazási céltól függ; minden esetben a találmány szerinti keverék lehető legfinomabb és egyenletesebb eloszlását kell biztosítani.

A készítmények ismert módszerekkel, például oldószerek és/vagy vivőanyagok hozzáadásával állíthatók elő. A szerkészítményekhez szokásosan inért adalék anyagokat, így emulgeáló- vagy diszpergálószereket kevernek.

Felületaktív anyagként aromás szulfonsavak, például lignin-, fenol-, naftalin- vagy dibutil-naftalinszulfonsav, valamint zsírsavak, alkil-, és alkil-aril-szulfonátok, alkil-, lauril-éter- és zsíralkoholszulfátok alkálifém-, alkáliföldfém- és ammóniumsói, valamint szulfátéit hexa-, hepta- vagy oktadekanolok, vagy zsíralkohol-glikol-éterek sói, a szulfonált naftalinnak és származékainak formaldehiddel képezett kondenzációs termékei, a naftalinoknak és naftalinszulfonsavaknak fenollal és formaldehiddel képezett termékei, poli(oxi-etilén)-oktil-fenol-éter, etoxilált izooktil-, oktil- vagy nonil-fenol, alkil-fenol- vagy tributil-fenil-poliglikol-éter, alkil-aril-poliéter-alkohol, izotridecil-alkohol, zsíralkohol-etilén-oxid-kondenzátum, etoxilált ricinusolaj, poli(oxi-etilén)-alkil-éter vagy poli(oxi-propilén), lauril-alkohol-poliglikol-éter-acetát, szorbit-észter, lignin-szulfit-szennylúg vagy metil-cellulóz jöhet számításba.

A szóró- és porozószerek úgy állíthatók elő, hogy az (I)-(V) általános képletű hatóanyagokat, vagy az (I) és a (II)—(V) általános képletű vegyületek keverékét egy szilárd hordozóanyaggal összekeverjük és összeőröljük.

A granulátumokat (például bevonatos, átitatott vagy homogén granulátumok) szokásosan úgy állítjuk elő, hogy a hatóanyagot vagy -anyagokat egy szilárd hordozóanyaghoz kötjük.

Töltő-, illetve szilárd hordozóanyagként például ásványi anyagok, így szilikagél, kovasavak, szilikátok, talkum, kaolin, mészkő, kréta, bolusz, lösz, agyag, dolomit, diatómaföld, kalcium- és magnézium-szulfát és magnézium-oxid, őrölt műanyagok, valamint műtrágyák, így ammónium-szulfát, ammónium-foszfát, ammónium-nitrát és karbamid, és növényi termékek, így gabonaliszt, fakéreg-, fa- és dióhéjliszt, cellulózpor és más szilárd hordozóanyagok szolgálhatnak.

A készítmények általában 0,1-95 tömeg%, előnyösen 0,5-90 tömeg% (I)-(V) általános képletű vegyületet, illetve az (I) és (II)-(V) általános képletű vegyületekből készült keveréket tartalmaznak. A hatóanyagok tisztasága 90-100%-os, előnyösen 95-100%-os a magmágnesesrezonancia- vagy a nagynyomású folyadékkromatográfiás spektrumuk alapján.

Az (I)-(V) általános képletű hatóanyagokat, illetve keverékeiket, vagy a megfelelő készítményeket úgy alkalmazzuk, hogy a kórokozó gombákat, az azoktól mentesíteni kívánt növényeket, magvakat, talajokat, felületeket, anyagokat vagy tereket a keverék fungicidként hatásos mennyiségével, illetve az (I) és a (II)—(V) általános képletű hatóanyagot tartalmazó készítmény külön végzett kijuttatásával kezeljük. Az alkalmazás történhet a kórokozó gomba fellépése előtt vagy után.

A kísérleteket az (A), (B), (C), (D), (E), (F) vegyietekkel végeztük. A vegyületek a következők: (A) 2. táblázat, 8. vegyület; (B) 2. táblázat, 9. vegyület; (C) (HA)

HU 222 565 Β1 képletű vegyület; (D) Cyprodinil; (E) (V) képletű vegyület =Fludioxonil; (F) (IV) képletű vegyület=Epoxiconazol.

1. alkalmazási példa

Kuratív hatás gabonalisztharmat ellen

Cserepekben nevelt búzanövénykék (cv. Frühgold) leveleit a búzalisztharmat (Erysiphe graminis f. sp. tritici) konídiumaival fertőzzük, majd 24 óra múlva a vizes készítményekkel - amelyek szárazanyaga 80 tömeg% hatóanyagot és 20 tömeg% emulgeálószert tartalmaz - cseppnedvességig permetezzük. A vizes készítmények megszáradása után a kísérleti növényeket 20-22 °C hőmérsékletű és 75-80%-os relatív páratartalmú növényházban helyezzük el. A lisztharmatfertőzés kiterjedtségét 7 nap múlva bíráljuk el.

Az érintett levélfelület arányát vizuálisan meghatározzuk, és kiszámítjuk a hatásfokot, amely a kezeletlen kontrolihoz viszonyított %-os érték. Ha a hatásfok 0, akkor a fertőzöttség megegyezik a kezeletlen kontroliéval, ha a hatásfok 100, akkor a fertőzöttség aránya 0%.

A hatóanyag-kombinációk E elvárt hatásfokát a Colby-képlettel számítjuk ki:

£=x+y-(x-y/100), amelyben

E=elvárt hatásfok a kezeletlen kontroll %-ában kifejezve, amikor az A és B hatóanyagokat együtt alkalmazzuk, és az A koncentrációja (a) és a B koncentrációja (b), x=az A hatóanyag hatásfoka, a kezeletlen kontroll %ában kifejezve, amikor az A hatóanyagot (a) koncentrációban alkalmazzuk, y=a B hatóanyag hatásfoka, a kezeletlen kontroll %-ában kifejezve, amikor a B hatóanyagot (b) koncentrációban alkalmazzuk, [Colby, S. R. „Calculating synergistic and antagonistic responses of herbicide combinations”, Weeds 15, 20-22 (1967)] és ezt összehasonlítjuk a mért hatásfokkal.

A W megfigyelt hatásfokot az Abott-képlettel határozzuk meg:

ΙΓ=(1-α/β)·100, amelyben a a kezelt növények gombafertőzöttségét (%) és β a kezeletlen kontrollnövények gombafertőzöttségét (%) jelenti.

Általános szabályként az elvárt hatásfok és a megfigyelt hatásfok összehasonlításával állapíthatjuk meg, hogy a hatás szinergetikus vagy ettől eltérő. A korreláció a következő:

megfigyelt hatásfok >E => van szinergizmus megfigyelt hatásfok < E => nincs szinergizmus.

A gombaölő hatás az egyes kísérletekben különböző, ugyanis az egyes kísérletekben alkalmazott növények gombafertőzöttségének mértéke különböző. Emiatt csak az azonos kísérletekben kapott eredmények hasonlíthatók össze egymással.

A) A kezeletlen kontroll fertőzöttsége 44%-os.

A. 1. táblázat

Az egyes hatóanyagok hatásfoka

I Hatóanyag	Hatóanyagkoncentráció a permetlében (ppm)	Hatásfok a kezeletlen kontroll %-ában
(A)	16	53
	4	5
(B)	16	5
(C)	1	64
	0,25	0

A. 2. táblázat A keverékek hatásfoka

1 Hatóanyag-keverck	Megfigyelt	Elvárt
hatásfok
I 16 ppm (A) +1 ppm (C)	100	83
4 ppm (A)+0,25 ppm (C)	53	5
16 ppm (B)+1 ppm (C)	98	66

A kísérlet eredménye: a mért hatásfok minden keverékaránynál magasabb, mint a Colby-képlettel számított.

B) A kezeletlen kontroll fertőzöttsége 99%-os.

A kísérlet kivitele megegyezik az előbbiekben leírtakkal.

B. 1. táblázat

Az egyes hatóanyagok hatásfoka

Hatóanyag	Hatóanyagkoncentráció a permetlében (ppm)	Hatásfok a kezeletlen kontroll %-ában
(A)	4	0
(B)	4	0
<5)	16	39

B. 2. táblázat A keverékek hatásfoka

Hatóanyag-keverék	Megfigyelt	Elvárt
	hatásfok
16 ppm (A)+4 ppm (D)	90	39
\| 16 ppm (B)+4 ppm (D)	95	39

2. alkalmazási példa

Kuratív hatás gabonalisztharmat ellen

Cserepekben nevelt búzanövénykék (cv. Frühgold) leveleit a búzalisztharmat (Erysiphe graminis f. sp. tritici) konídiumaival fertőzzük, majd 24 óra múlva a vizes készítményekkel - amelyek szárazanyaga 10 tömeg% hatóanyagot, 63 tömeg% ciklohexanont és 27 tö5

HU 222 565 Β1 meg% emulgeálószert tartalmaz - cseppnedvességig permetezzük. A vizes készítmények megszáradása után a kísérleti növényeket 20-24 °C hőmérsékletű és 60-90%-os relatív páratartalmú növényházban helyezzük el. A lisztharmatfertőzés kiterjedtségét 7 nap múlva bíráljuk el.

C) A kezeletlen kontroll fertőzöttsége 89%-os.

C. 1. táblázat

Az egyes hatóanyagok hatásfoka

1 Hatóanyag	Hatóanyagkoncentráció a permedében (ppm)	Hatásfok a kezeletlen kontroll %-ában
(A)	63	66
	16	0
(E)	63	0
1	16	0

C. 2. táblázat A keverékek hatásfoka

1 Hatóanyag-keverék	Megfigyelt	Elvárt
hatásfok
I 63 ppm (A)+63 ppm (E)	100	66
\| 16 ppm (A) -1-63 ppm (E)	20	0

3. alkalmazási példa

Szürkepenész (Botrytis cinerea) elleni hatás zöldpaprika termésén

Zöldpaprikaszeleteket 10 tömeg% hatóanyagot vagy hatóanyag-keveréket, 63 tömeg% ciklohexanont és 27 tömeg% emulgeálószert tartalmazó törzsoldatból készített vizes szuszpenzióval cseppnedvességig permetezünk. Két órával a megszáradás után a szeleteket 2 tömeg% vizes malátaoldatban milliliterenként 1,7 xlO⁶Botrytis cinerea spórát tartalmazó spóraszuszpenzióval fertőzzük meg. Ezután a fertőzött szeleteket négy napon keresztül 18 °C hőmérsékleten magas páratartalmú légtérben tároljuk. Ezt követően százalékban vizuálisan kiértékeljük a szeletek gombafertőzöttségét.

Ezeket az értékeket a megfigyelt hatásfokértékekké konvertáljuk. A kezeletlen szeleteken a hatásfok értéke zéró. A hatásfok értéke 100%, amennyiben a szeletek 0%-a fertőzött.

D) A kezeletlen kontroll fertőzöttsége 100%-os.

D. 1. táblázat

Az egyes hatóanyagok hatásfoka

1 Hatóanyag	Hatóanyagkoncentráció a permedében (ppm)	Hatásfok a kezeletlen kontroll %-ában
(A)	125	40
	63	30
(F)	31	0
	16	0

D. 2. táblázat A keverékek hatásfoka

Hatóanyag-keverék	Megfigyelt	Elvárt
hatásfok
125 ppm (A)+31 ppm (F)	65	40
\| 63 ppm (A)+16 ppm (F)	50	³⁰

A kísérlet eredménye: a mért hatásfok mindkét koncentrációnál 4:1 keverési arány esetén nagyobb, mint a Colby-képlettel számított.

Claims

SZABADALMI IGÉNYPONTOK

1. Szinergetikus fungicid hatóanyag-keverék, amely

a) egy (I) általános képletű vegyületet - a képletben R¹, R², R³, R⁴, R⁵, R⁶ és R⁷ jelentése egymástól függetlenül hidrogénatom vagy halogénatom vagy N-oxidját vagy sóját; és

b) egy (II) általános képletű vegyületet - a képletben R⁸ jelentése fenilcsoport, amely adott esetben legfeljebb két 1-4 szénatomos alkilcsoporttal van szubsztituálva,

A jelentése oxigénatom vagy oxi-metilén-(-OCH₂-) csoport,

X jelentése metincsoport (-CH=) vagy nitrogénatom, Y jelentése oxigénatom vagy egy -NH- képletű csoport - vagy

c) a (III) képletű 2-(fenil-amino)-4-metil-6-ciklopropil-pirimidint vagy sóját; vagy

d) a (IV) képletű (2ÁS,357?)-l-[2-(4-fluor-fenil)-3-(2klór-fenil)-oxirán-2-il-metil]-lH-l,2,4-triazolt; vagy

e) az (V) képletű 3-(2,2-difluor-benzodioxol-4-il)-4ciano-pirrolt tartalmazza szinergetikusan hatásos mennyiségben.
2. Az 1. igénypont szerinti fungicid hatóanyag-keverék, azzal jellemezve, hogy az (I) általános képletű hatóanyag - a képletben R¹, R², R³, R⁴, R⁵, R⁶ és R⁷ jelentése az 1. igénypontban megadott - és a (II)—(V) képletű, illetve általános képletű hatóanyag - a képletekben

HU 222 565 Β1

R⁸, A, X, Y jelentése az 1. igénypontban megadott - tömegaránya (10:1)-(0,1:1) közötti.
3. Eljárás növényi kórokozó gombák elleni védekezésre, azzal jellemezve, hogy a kórokozó gombákat, életterüket vagy az azoktól mentesíteni kívánt növénye- 5 két, magokat, talajokat, felületeket, anyagokat vagy tereket egy 1. igénypont szerinti (I) általános képletű hatóanyagot tartalmazó készítmény és az 1. igénypont szerinti (II)—(V) képletű, illetve általános képletű hatóanyagok egyikét tartalmazó készítmény szinergetikus hatást biztosító mennyiségével kezeljük.
4. A 3. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy az (I) általános képletű hatóanyagot tartalmazó készítmény és a (II)—(V) képletű, illetve általános képletű hatóanyagok egyikét tartalmazó készítmény szinergeti- 15 kus hatást biztosító mennyiségét külön-külön vagy meghatározott sorrendben alkalmazzuk.
5. A 3. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy a kórokozó gombák, életterük vagy az azoktól mentesíteni kívánt növények, magok, talajok, felületek, anyagok vagy terek kezelésére szolgáló szinergetikus hatóanyag-kombinációban 0,01-0,5 kg/ha 1. igénypont szerinti (I) általános képletű hatóanyagot tartalmazó készítményt alkalmazunk.
6. A 3. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy a kórokozó gombák, életterük vagy az azoktól mentesíteni kívánt növények, magok, talajok, felületek, anyagok vagy terek kezelésére szolgáló szinergetikus

10 hatóanyag-kombinációban 0,1-1 kg/ha 1. igénypont szerinti (II)—(V) képletű, illetve általános képletű hatóanyagot tartalmazó készítményt alkalmazunk.
7. Az 1. igénypont szerinti (I) általános képletű vegyületek felhasználása az 1. igénypont szerinti, fungicid hatású, szinergetikus hatóanyag-keverékek előállítására.
8. Az 1. igénypont szerinti (II)—(V) képletű, illetve általános képletű vegyületek felhasználása az 1. igénypont szerinti, fungicid hatású, szinergetikus hatóanyagkeverékek előállítására.