CN1331563A - 杀菌混剂 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及一种杀菌混剂,作为活性组份包括增效有效量的:a)式Ⅰ化合物、其N－氧化物或它的一种盐,其中的基团具有以下含义:R1、R2、R3、R4彼此独立地是:氢、羟基、硝基、卤素、C1－C4－烷基、C1－C4－卤代烷基、C1－C4－烷氧基、C1－C4－卤代烷氧基、C1－C4－烷硫基、C1－C4－卤代烷硫基;R5、R6、R7彼此独立地是:氢、羟基、氰基、硝基、卤素、C1－C7－烷基、C1－C7－卤代烷基、C1－C7－烷氧基、C1－C7－卤代烷氧基、C1－C7－烷硫基、C1－C7－卤代烷硫基、C1－C7－羟基烷基、C2－C4－酰基、芳基、芳氧基,其中含芳基的基团其芳基部分可以连有一个至三个选自如下的基团:氰基、硝基、卤素、C1－C4－烷基、C1－C4－卤代烷基、C1－C4－烷氧基、C1－C4－卤代烷氧基、C1－C4－烷硫基和C1－C4－卤代烷硫基,和b)式Ⅱ的氨基甲酸酯类,其中T是CH或N,n是0、1或2和R是卤素、C1－C4－烷基或C1－C4－卤代烷基,其中若n是2时R可以不同。

Description

杀菌混剂
本发明涉及包含增效有效量的以下组分的杀菌混剂：
a)式I化合物、其N-氧化物或它的一种盐，式中：
R1、R2、R3、R4彼此独立地是：氢、羟基、硝基、卤素、C1-C4-烷基、C1-C4-卤代烷基、C1-C4-烷氧基、C1-C4-卤代烷氧基、C1-C4-烷硫基、C1-C4-卤代烷硫基；
R5、R6、R7彼此独立地是：氢、羟基、氰基、硝基、卤素、C1-C7-烷基、C1-C7-卤代烷基、C1-C7-烷氧基、C1-C7-卤代烷氧基、C1-C7-烷硫基、C1-C7-卤代烷硫基、C1-C7-羟基烷基、C2-C4-酰基、芳基、芳氧基，其中含芳基的基团其芳基部分可以带有一至三个选自如下的基团：氰基、硝基、卤素、C1-C4-烷基、C1-C4-卤代烷基、C1-C4-烷氧基、C1-C4-卤代烷氧基、C1-C4-烷硫基和C1-C4-卤代烷硫基，和
b)式II化合物，
Figure A9981494900042
式中T是CH或N，n是0、1或2和R是卤素、C1-C4-烷基或C1-C4-卤代烷基，其中n是2时R可以不同。
此外，本发明还涉及使用化合物I和化合物II或包括它们的增效混剂防治有害真菌的方法，以及化合物I或化合物II在制备这种混剂上的用途。
式I化合物、它们的杀菌作用和它们的制备记载在US-A 5 240 940和ACS Sympos Ser.433，538页至552页(1991)中。
式II化合物、它们的制备和它们对有害真菌的作用同样地记载在文献(WO-A 96/01,256和96/01，258)中。
本发明的一个目的是提供一种混剂，该混剂在减少所用的活性化合物的总施用量的情况下，具有提高的防治有害真菌的作用(增效混剂)，从而降低使用剂量和改进已知化合物的活性谱。
我们业已发现，通过使用一种本文开始定义的混剂可以达到该目的。另外，我们也发现，如果化合物I和化合物II同时施用，即，一起或分开施用，或化合物I和化合物II依次施用时，防治有害真菌比单用化合物I或II效果更好。
由于氮环原子或NH基团的碱性特性，化合物I和II能够与无机酸或有机酸或与金属离子成盐。
无机酸的例子是氢卤酸，如氢氟酸、盐酸、氢溴酸和氢碘酸，硫酸、磷酸和硝酸或碳酸。
合适的有机酸是，如：甲酸和链烷酸，如乙酸、三氟乙酸、三氯乙酸和丙酸，以及乙醇酸、硫氰酸、乳酸、琥珀酸、柠檬酸、苯甲酸、肉桂酸、草酸、烷基磺酸(具有含1至20个碳原子的直链或支链烷基的磺酸)、芳基磺酸或芳基二磺酸(芳基如苯基和萘基，其上带有一至两个磺基)、烷基膦酸(具有含1至20个碳原子的直链或支链烷基的膦酸)、芳基膦酸或芳基二膦酸(芳基如苯基和萘基，其上带有一至两个膦酸基团)，烷基或芳基上可带有另外的取代基，如对甲苯磺酸、邻-羟基苯甲酸、对-氨基水杨酸、2-苯氧基苯甲酸、2-乙酰氧基苯甲酸等。
合适的金属离子，特别是第二主族元素、尤其是钙和镁的离子，第三和第四主族元素、尤其是铝、锡和铅的离子，以及第一至第八副族元素、尤其是铬、锰、铁、钴、镍、铜、锌的离子。特别优选第四周期副族元素的金属离子。这些金属可以它们可具有的不同的化合价存在。
此外，化合物I本身可以已知的方式转变为N-氧化物(参见US-A 5 240940)。
对于C＝Y或C＝CH或C＝N双键，在各种情况下，式II化合物可以E或Z构型存在(相当于羧酸官能团)。相应地，它们可以或者以纯的E或Z异构体或者E/Z异构体混合物用于本发明混剂中。优选使用E/Z异构体混合物或Z异构体，特别优选Z异构体。
在每种情况下，化合物II侧链上肟醚基团的C＝N双键可以或者以纯的E或Z异构体或者E/Z异构体混合物存在。化合物II可以异构体混合物和纯异构体用于本发明混剂中。至于他们的使用，特别优选化合物II其侧链末端的肟醚基团以顺式构型存在(OCH3基团对于COOCH3基团)。
对于本发明的杀菌混剂，优选使用如下定义的化合物I、它们的盐或N-氧化物，即，其中：
R1、R2、R3、R4彼此独立地是氢、卤素、C1-C2-烷基、C1-C2-卤代烷基、C1-C2-烷氧基、C1-C2-卤代烷氧基或C1-C2-烷硫基；
R5、R6、R7彼此独立地是氢、硝基、氰基、卤素、C1-C4-烷基、C1-C4-卤代烷基、C1-C4-烷氧基或苯基。
就适合用作混合的组份来说，特别优选以下表1中的化合物Ia。
表1
Figure A9981494900061
No. R1 R2 R3 R4 R5
I.1 H H Cl H 2-F
I.2 H H Cl H 2-C(CH3)3
I.3 H H Cl H 2-CH3
I.4 H H Cl H 2-OCH3
I.5 H H Cl H 3-F
I.6 H H Cl H 3-Cl
I.7 H H Cl H 3-CF3
I.8 H H Cl H 3-CN
I.9 H H Cl H 3-OCH3
I.10 H H Cl H 3-phenyl
I.11 H H Cl H 4-Cl
I.12 H H Cl H 4-Br
I.13 H H Cl H 4-CF3
I.14 H H Cl H 4-CH3
I.15 H H Cl H 4-CH(CH3)2
I.16 H H Cl H 4-CN
I.17 H H Cl H 2-Cl-4-F
I.18 H H Cl H 2，4-di-Br
I.l9 H H Cl H 2，4-di-NO2
I.20 H H Cl H 2-CH3-4-F
I.21 H H Cl H 2，6-di-F
I.22 H H Cl H 2，4，6-tri-CH3
No. R1 R2 R3 R4 R5
I.23 F H H H 4-F
I.24 Cl H H H 4-F
I.25 NO2 H H H 4-F
I.26 H F H H 4-F
I.27 H Cl H H 4-F
I.28 H CH3 H H 4-F
I.29 H NO2 H H 4-F
I.30 H OC2H5 H H 4-F
I.31 H H F H 4-F
I.32 H H Cl H 4-F
I.33 H H Br H 4-F
I.34 H H NO2 H 4-F
I.35 H H OCF3 H 4-F
I.36 H H C2H5 H 4-F
I.37 H H SCF3 H 4-F
I.38 H H O-C2H5 H 4-F
I.39 H H H F 4-F
I.40 H H H Cl 4-F
I.41 H H H CF3 4-F
I.42 F H F H 4-F
I.43 O-CH3 H O-CH3 H 4-F
I.44 Cl F H H 4-F
I.45 Cl Cl H H 4-F
I.46 Cl CH3 H H 4-F
I.47 H Br H Cl 4-F
I.48 H Cl H OH 4-F
I.49 H O-CH3 H NO2 4-F
I.50 H F Cl H 4-F
I.51 H CH3 Cl H 4-F
I.52 H H Cl Cl 4-F
I.53 Cl H H Cl 4-F
I.54 Cl F Cl H 4-F
I.55 H H Cl CN 4-F
I.56 Cl CH3 Cl H 4-F
I.57 Cl Cl Cl H 4-F
I.58 Cl Cl Cl Cl 4-F
I.59 H H H Cl 2-F-4-Br
I.60 H H H Cl 2，3-di-CH3
I.61 H H H Cl 2-F-4-Cl
No. R1 R2 R3 R4 R5
I.62 H H H Cl 2，4-di-Cl-6-F
I.63 H H H Cl 2，4-di-F
I.64 H H H Cl 2，4-di-CH3
I.65 H H H Cl 2-C2H5
I.66 H H H Cl 2-CH3-4-F
I.67 H H H Cl 3-CH3-4-Cl
I.68 H H Cl H H
I.69 Cl H Cl H H
I.70 H H Cl H 4-C(CH3)3
尤其优选表2中的化合物Ia以及其中提到的化合物8的盐酸盐和N-氧化物。表2
 No. R1 R2 R3 R4 R5
1.71 H H Cl H 2-Cl
1.72 H H Cl H 2-Br
1.73 H H Cl H 2-CN
1.74 H H Cl H 2-CF3
1.75 H H Cl H 2-NO2
1.76 H H Cl H 4-F
1.77 H H Cl H 2，4-di-F
1.78 Cl H Cl H 4-F
1.79 H H H Cl 2-Cl-4-F
1.80 CH3 H CH3 H 4-F
在表1和表2中提到的式Ia化合物由US-A 5 240 940和/或ACS Sympos.Ser.443，538页至552页(1991)公知。表2中的化合物I.78是已知的，其通用名称为苯氧喹啉(quinoxyfen)。
对于本发明的杀菌混剂，优选，其中T和R如表3中所定义的化合物II。表3
    No.     T       Rn
    II.1     N      2-F
    II.2     N      3-F
    II.3     N      4-F
    II.4     N     2-Cl
    II.5     N     3-Cl
    II.6     N     4-Cl
    II.7     N     2-Br
    II.8     N     3-Br
    II.9     N     4-Br
    II.10     N     2-CH3
    II.11     N     3-CH3
    II.12     N     4-CH3
    II.13     N    2-CH2CH3
    II.14     N    3-CH2CH3
    II.15     N    4-CH2CH3
    II.16     N    2-CH(CH3)2
    II.17     N    3-CH(CH3)2
    II.18     N    4-CH(CH3)2
    II.19     N     2-CF3
    II.20     N     3-CF3
    II.21     N     4-CF3
    II.22     N    2，4-F2
    II.23     N    2，4-Cl2
    II.24     N    3，4-Cl2
    II.25     N    2-Cl，4-CH3
    II.26     N    3-Cl，4-CH3
    II.27     CH      2-F
    II.28     CH      3-F
    II.29     CH      4-F
    II.30     CH     2-Cl
    II.31     CH     3-Cl
    II.32     CH     4-Cl
    II.33     CH     2-Br
    II.34     CH     3-Br
    II.35     CH     4-Br
    II.36     CH     2-CH3
    II.37     CH     3-CH3
    II.38     CH     4-CH3
    No.    T        Rn
    II.39    CH     2-CH2CH3
    II.40    CH     3-CH2CH3
    II.41    CH     4-CH2CH3
    II.42    CH     2-CH(CH3)2
    II.43    CH     3-CH(CH3)2
    II.44    CH     4-CH(CH3)2
    II.45    CH       2-CF3
    II.46    CH       3-CF3
    II.47    CH       4-CF3
    II.48    CH     2，4-F2
    II.49    CH     2，4-Cl2
    II.50    CH     3，4-Cl2
    II.51    CH     2-Cl，4-CH3
    II.52    CH     3-Cl，4-CH3
特别优选化合物II.12、II.23、II.32和II.38。
某些情况下，业已发现本发明的混剂除了杀菌活性化合物I和II以外还使用其他的杀菌活性化合物比较有利。可以特别提到的是来自唑类或吗啉和哌啶衍生物的活性化合物。
特别优选的唑类是以下提到的化合物：
糠菌唑，布莱顿作物保护会议论文集(Proc.Br.Crop Prot.Conf.)—有害动物和病害(Pests Dis.)，5-6，439(1990)；
环丙唑醇，US-A 4,664,696；
苯醚甲环唑，GB-A 2,098,607；
烯唑醇，CAS记录号[83657-24-3]；
氟环唑(epoxiconazole)，EP-A 196 038；
腈苯唑(建议)，EP-A 251 775；
氟喹唑，布莱顿作物保护会议论文集(Proc.Br.Crop Prot.Conf.)—有害动物和病害(Pests Dis.)，5-3，411(1992)；
氟硅唑，布莱顿作物保护会议论文集(Proc.Br.Crop Prot.Conf.)—有害动物和病害(Pests Dis.)，1，413(1984)；
己唑醇，CAS登记号[79983-71-4]；
叶菌唑，布莱顿作物保护会议论文集(Proc.Br.Crop Prot.Conf.)—有害动物和病害(Pests Dis.)，5-4，419(1992)；
咪鲜胺，US-A 3,991,071；
丙环唑，GB-A 1,522,657；
戊唑醇，US-A 4,723,984；
四氟醚唑，布莱顿作物保护会议论文集(Proc.Br.Crop Prot.Conf.)—有害动物和病害(Pests Dis.)，1，49(1988)
氟菌唑，JP-A 79/119，462；
粉唑醇，CAS登记号[76674-21-0]；
腈菌唑，CAS登记号[88671-89-0]。
特别优选的混合组份是氟环唑。
在这些三元混剂中，三唑类与化合物I和II的比例通常为20∶1至1∶20，优选10∶1至1∶10。
适合的吗啉或哌啶衍生物、特别是已知的活性化合物十三吗啉、苯锈啶和丁苯吗啉，它们是市场上可购得的产品。这里特别优选丁苯吗啉。吗啉或哌啶衍生物与化合物I和II的比例通常为50∶1至1∶10，优选25∶1至1∶1。
最后，在其它一些情况下，发现使用四元混剂是有利的，该混剂除了化合物I和II之外，还含有三唑类和吗啉或哌啶衍生物。实际上优选的混剂是化合物I(特别是表2中的化合物I.78)、化合物II(优选表3中的化合物II.32或II.38)、氟环唑和丁苯吗啉的混合物。
当加工混剂时，优选使用纯品活性化合物I和II，混剂中还可以混入另外的防治有害真菌或其他有害生物，如昆虫、螨类或线虫的活性化合物，或者如果需要也可以混入其他的除草或生长调节的活性化合物或肥料。
化合物I和II的混剂、或化合物I和II同时施用，即，结合或分开施用，或依次施用，对植物病原真菌，特别是来自子囊菌纲、担子菌纲、藻菌纲和半知菌纲的种类均显示出突出的广谱活性。它们中的一些品种具有内吸作用，因此可以作为叶面和土壤处理的杀菌剂使用。
它们对于防治各种作物及种子上的大量的真菌具有特别重要的意义，这些作物如棉花、蔬菜类(如黄瓜、菜豆和葫芦科植物)、大麦、禾草、燕麦、咖啡、玉米、果树类、稻、黑麦、大豆、葡萄藤、小麦、观赏植物、甘蔗。
它们特别适合用于防治下列植物病原真菌：侵染禾谷类的禾谷白粉菌(白粉病)，侵染葫芦科植物的二孢白粉菌和单囊白粉菌，侵染苹果的苹果白粉菌，侵染禾谷类的柄锈菌属，侵染棉花和草坪的丝核菌属，侵染禾谷类和甘蔗的黑粉菌属，侵染苹果的苹果黑星菌(黑星病)，侵染禾谷类的长蠕孢霉属，侵染小麦的小麦颖枯壳针孢菌，侵染草莓和葡萄的灰葡萄孢(灰霉病)，侵染落花生的花生褐斑尾孢霉，侵染小麦和大麦的Pseudocercosporella herpotrichoides，稻瘟病(稻梨孢)，侵染马铃薯和番茄的马铃薯晚疫霉，侵染葡萄的葡萄霜霉，侵染蔬菜和果树的链格孢属，以及镰孢霉属和轮枝孢属。
另外，它们可以用于材料保护(如木材保护)，如防治由拟青霉菌引起的木材腐烂。
化合物I和II可以同时施用，即，一起或分开施用，或依次施用，在分开施用的情况下，施用顺序一般对防治效果没有任何影响。
化合物I和II通常以50∶1至0.1∶1，优选25∶1至0.5∶1，特别是10∶1至1∶1的重量比使用。
取决于所需要的效果，本发明混剂的施用量为0.01至3kg/ha，优选0.1至1.5kg/ha，特别是0.4至1.0kg/ha。
化合物I的施用量为0.01至0.5kg/ha，优选0.05至0.5kg/ha，特别是0.05至0.2kg/ha。
取决于所需要的效果，本发明混剂的化合物II的施用量为0.005至0.5kg/ha，优选0.05至0.5kg/ha，特别是0.05至0.2kg/ha。
用作种子处理时，每千克种子该混剂施用量通常为0.001至50g，优选0.01至10g，特别是0.01至8g。
防治植物病原真菌时，通过对种子、植物或者植物种植前或种植后的土壤、或者芽前或苗后的土壤喷雾或喷粉来分开或结合使用化合物I和II或化合物I和II的混剂。
本发明的杀菌增效混剂或化合物I和II可加工成例如可直接喷雾溶液、粉剂和悬浮剂或高浓度水剂、油剂或其他悬浮剂、分散制剂、乳剂、油分散制剂、膏剂、粉尘剂、撒施剂或颗粒剂的剂型形式，通过喷雾、弥雾、喷粉、撒施或泼浇使用。使用的形式取决于预定的目的，在任何情况下，它们应该保证本发明的混剂得到尽可能良好均匀的分布。剂型以已知的方法，如通过添加溶剂和/或载体来加工制备。通常在制剂中混入惰性助剂，如乳化剂或分散剂。
合适的表面活性剂是芳烃磺酸类，如木素磺酸、苯酚磺酸、萘磺酸和二丁基萘磺酸以及脂肪酸、烷基和烷基芳基磺酸，烷基硫酸、月桂基醚硫酸和脂肪醇硫酸的碱金属盐、碱土金属盐和铵盐，和磺化的十六醇、十七醇和十八醇的盐，以及脂肪醇乙二醇醚的盐，磺化的萘及其衍生物与甲醛的缩合物，萘或萘磺酸与苯酚和甲醛的缩合物，聚氧乙烯辛基苯酚醚，乙氧基化的异辛基苯酚、辛基苯酚或壬基苯酚，烷基苯酚聚乙二醇醚，三丁基苯基聚乙二醇醚，烷基芳基聚醚醇，异十三醇、脂肪醇/环氧乙烷缩合物，乙氧基化蓖麻油，聚氧乙烯烷基醚或聚氧丙烯烷基醚，月桂醇聚乙二醇醚乙酸酯，山梨醇酯类，木素亚硫酸盐废液或甲基纤维素。
用于撒施和喷粉的粉剂、撒施剂可以通过化合物I或II或化合物I和II的混合物与固体载体混合或一起研磨制备。
颗粒剂(如包衣颗粒、浸渍颗粒或均质颗粒)通常用一种或多种活性化合物与固体载体相结合来制备。
填料或固体载体是，例如矿物土，如硅石类、硅胶类、硅酸盐类、滑石、高岭土、石灰石、石灰、白垩、红玄武土、黄土、粘土、白云石、硅藻土、硫酸钙、硫酸镁、氧化镁，合成矿物材料和肥料如硫酸铵、磷酸铵、硝酸铵、尿素和植物源产品如谷物粉、树皮粉、木粉和坚果壳粉、纤维素粉或其他的固体载体。
制剂中化合物I和II之一的含量按重量计通常为0.1至95％，优选0.5至90％。所用活性化合物纯度为90％至100％，优选95％至100％(依据核磁共振波谱或高效液相色谱确定)。
化合物I和II、或混合物，或相应制剂通过以下方法使用，即以杀菌有效量的混合物，或者在分开施用的情况下，以杀菌有效量的化合物I和II处理有害真菌或植物、种子、土壤、场所、材料或空间，以免它们受真菌侵染。
化合物和混剂的杀菌活性可通过下述试验证明：
在含有按重量计70％环己酮、20％NekanilLN(LutensolAP6，基于乙氧基化的烷基酚的具有乳化和分散作用的润湿剂)和10％EmulphorEL(EmulanEL，基于乙氧基化的脂肪醇的乳化剂)的混合物中，活性化合物分开或一起加工成10％浓度乳液，用水稀释至所需要的浓度。
效果评价通过检测受侵染叶片面积的百分率进行。这些百分率转换成防治效果。活性化合物混剂的预期防效采用Colby公式计算[R.S.Colby，《杂草》(Weeds)，15，20-22(1967)]，并与观测防效比较。
Colby公式：
                  E＝x＋y＋z－x·y·z/100
E：以浓度a、b和c使用活性化合物A、B和C的混剂时的预期防效，
   以相对于未处理对照的百分率(％)表示
x：以浓度a使用活性化合物A时的防治效果，以相对于未处理对照
   的百分率(％)表示
y：以浓度b使用活性化合物B时的防治效果，以相对于未处理对照
   的百分率(％)表示
z：以浓度c使用活性化合物C时的防治效果，以相对于未处理对照
   的百分率(％)表示
防治效果(W)采用如下的Abbot公式计算：
                 W＝(1－α/β)·100
α对应于处理植株的真菌侵染％，和
β对应于未处理(对照)植株的真菌侵染％
防效为0表示处理植株的侵染水平相当于未处理对照植株；防效为100表示处理植株没有被侵染。
应用实施例1—&防治小麦白粉病的活性
栽培品种为“Kanzler”的盆栽小麦的幼苗叶片用含有10％有效成分、63％环己酮和27％乳化剂的储备溶液配成的有效成分水乳液喷雾，直到雾滴滴下为止，喷雾后24h液膜干涸，用小麦白粉病菌孢子(禾谷白粉菌小麦型(Erysiphe graminis forma specialis tritici))撒粉叶片接种。随后把供试植株置于温度20-24℃和相对湿度60-90％的人工气候箱中7天。叶片上病害的发展程度用目测法评价。
致病叶面积百分数的目测值转换成以相对于未处理对照的百分率表示的防效。防效为0表示和未处理对照植株同样的致病水平，防效为100表示致病水平为0％。有效成分组合应用的预期防效采用Colby公式(Colby，S.R.，“除草剂组合应用增效和拮抗反应的计算”，《杂草》(Weeds)，15(1967)，20-22页)计算，并与观测防效比较。
组份II是表3中的化合物II.23、II.32和II.38。
试验结果示于下面表4和表5中：
表4：
实施例     有效成分 浓度(ppm) 相对于未处理对照的防效％
  1C 无 (67％致病)       0
  2C 化合物I.78(通用名称：苯氧喹啉)      10.250.06       3300
  3C 化合物II.23      410.250.06       7867110
  4C 化合物II.32      10.250.06       67110
  5C 化合物II.38      410.250.06       7867110
表5：
实施例 本发明混剂(浓度ppm)  观测防效  计算防效*
    6  1ppm I.78＋1ppm II.23     93     78
    7  0.25ppm I.78＋0.25ppm II.23     44     11
    8  0.06ppm I.78＋0.06ppm II.23     21     0
    9  1ppm I.78＋4ppm II.23     97     85
    10  0.25ppm I.78＋1ppm II.23     94     67
    11  1ppm I.78＋0.25ppm II.23     56     41
    12  0.25ppm I.78＋0.06ppm II.23     21     0
    13  1ppm I.78＋1ppm II.32     94     78
    14  0.25ppm I.78＋0.25ppm II.32     56     11
    15  0.06ppm I.78＋0.06ppm II.32     21     0
    16  0.06ppm I.78＋0.25ppm II.32     32     11
    17  1ppm I.78＋0.25ppm II.32     78     41
    18  0.25ppm I.78＋0.06ppm II.23     21     0
    19  1ppm I.78＋1ppm II.38     93     78
    20  0.25ppm I.78＋0.25ppm II.38     32     11
    21  0.06ppm I.78＋0.06ppm II.38     21     0
    22  1ppm I.78＋4ppm II.38     100     85
    23  1ppm I.78＋0.25ppm II.38     67     41
    24  0.25ppm I.78＋0.06ppm II.38     21     0
*采用Colby公式计算
试验结果表明所有混合比例的观测防效均高于采用Colby公式预先计算的防效。

Claims (11)

1.一种杀菌混剂，作为活性组份包括增效有效量的：
a)式I化合物、其N-氧化物或它的一种盐，其中：
R1、R2、R3、R4彼此独立地是：氢、羟基、硝基、卤素、C1-C4-烷基、C1-C4-卤代烷基、C1-C4-烷氧基、C1-C4-卤代烷氧基、C1-C4-烷硫基、C1-C4-卤代烷硫基；
R5、R6、R7彼此独立地是：氢、羟基、氰基、硝基、卤素、C1-C7-烷基、C1-C7-卤代烷基、C1-C7-烷氧基、C1-C7-卤代烷氧基、C1-C7-烷硫基、C1-C7-卤代烷硫基、C1-C7-羟基烷基、C2-C4-酰基、芳基、芳氧基，其中含芳基的基团其芳基部分可以带有一至三个选自如下的基团：氰基、硝基、卤素、C1-C4-烷基、C1-C4-卤代烷基、C1-C4-烷氧基、C1-C4-卤代烷氧基、C1-C4-烷硫基和C1-C4-卤代烷硫基，和
b)式II的氨基甲酸酯，
式中T是CH或N，n是0、1或2以及R是卤素、C1-C4-烷基或C1-C4-卤代烷基，其中n是2时R可以不同。
2.根据权利要求1的杀菌混剂，其中化合物I与化合物II的重量比为20∶1至1∶20。
3.根据权利要求1的杀菌混剂，包括一种三唑类的活性化合物作为另外的活性化合物。
4.根据权利要求1的杀菌混剂，包括选自丁苯吗啉、苯锈啶和十二环吗啉的一种活性化合物，或其混合物作为另外的活性组份。
5.根据权利要求1至3的任一项的杀菌混剂，包括选自丁苯吗啉、苯锈啶和十二环吗啉的一种活性化合物，或其混合物作为另外的活性组份。
6.一种防治有害真菌的方法，包括用权利要求1中所述的式I化合物和权利要求1中所述的化合物II处理有害真菌、它们的侵染场所或植物、种子、土壤、场所、材料或空间，以保护它们免受真菌侵染。
7.根据权利要求6的方法，其中化合物I和化合物II同时施用，即，结合或分开施用，或依次施用。
8.根据权利要求6的方法，其中用0.01-0.5kg/ha的权利要求1中所述的化合物I处理有害真菌、它们的侵染场所或植物、种子、土壤、场所、材料或空间，以保护它们免受真菌侵染。
9.权利要求1中所述的化合物I在制备权利要求1的杀菌活性增效混剂上的应用。
10.权利要求1中所述的化合物II之一在制备根据权利要求1的杀菌活性增效混剂上的应用。
11.根据上述权利要求任一项的杀菌混剂，所述杀菌混剂分成两部分，其中一部分包括在固体或液体载体中的化合物I以及另一部分包括在固体或液体载体中的一种或多种式II化合物。
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