CZ295592B6

CZ295592B6 - Fungicidní směsi a způsob potírání škodlivých hub

Info

Publication number: CZ295592B6
Application number: CZ20002224A
Authority: CZ
Inventors: Klaus Schelberger; Maria Scherer; Karl Dr. Eicken; Manfred Dr. Hampel; Eberhard Dr. Ammermann; Gisela Dr. Lorenz; Siegfried Dr. Strathmann
Original assignee: Basf Aktiengesellschaft
Priority date: 1997-12-18
Filing date: 1998-12-15
Publication date: 2005-08-17
Also published as: HUP0100935A2; NL350020I2; NZ505624A; CN100337543C; ATE227080T1; JP2009197017A; IL136474A; JP4336453B2; EP1039805B1; WO1999031951A2; CA2704256A1; AU753485B2; TW433980B; US6407126B1; EA200000680A1; PL191155B1; EP1228691A2; SK285473B6; JP2001526185A; ZA9811561B

Abstract

Fungicidní směs obsahující v synergicky účinném množství v hmotnostním poměru od 1:50 do 50:1 jako aktivní komponenty amidovou sloučeninu vzorce Ib, kde značí R.sup.4.n. halogen a R.sup.11.n. fenyl, který je substituován halogenem, a dithiokarbamát vzorce II, vybraný ze skupiny zahrnující ethylenbis(dithiokarbamát) manganu (zinkový komplex) IIa, ehtylenbis(dithiokarbamát) manganu IIb, amoniát-ethylenbis(dithiokarbamát) zinku IIc a ethylenbis(dithiokarbamát) zinku IId. Dále je popsán způsob potírání škodlivých hub.ŕ

Description

Oblast techniky

Předložený vynález se týká fungicidní směsi k potírání škodlivých hub a rovněž způsobu potírání škodlivých hub za použití těchto směsí.

Dosavadní stav techniky

Amidové sloučeniny jsou známé a jsou popsány v literatuře (EP-A 545 099). Amidové sloučeniny jsou rovněž uvedeny v EP-A-589 301. Výroba amidových sloučenin je známá například z EP-A-545 099 nebo EP 589 301, nebo se může provést pomocí analogických způsobů.

Ve WO 97/08952 jsou popsány fungicidní směsi, které vedle amidových sloučenin obsahují jako další komponentu ještě fenazaquin. Je popsána jejich dobrá účinnost proti botrytis.

Rovněž jsou známé dithiokarbamáty vzorce II (Ha: obchodní označení mancozeb, US 3 379 610, obchodní označení: maneb, US 2 504 404, líc, obchodní označení: metiram, US 3 248 400, lid: obchodní označení: zineb, US 2 457 674), jejich výroba a jejich použití proti houbám.

Podstata vynálezu

Z hlediska snížení použitého množství a zlepšení účinného spektra známých sloučenin spočívá předložený vynález ve směsích, které mají při sníženém celkovém množství použitých účinných látek zlepšenou účinnost proti škodlivým houbám (synergické směsi).

Proto byly nalezeny směsi, které v synergicky účinném množství v hmotnostním poměru od 1:50 do 50:1 obsahují jako aktivní komponenty:

a) amidovou sloučeninu vzorce Ib

kde značí:

R⁴ halogen a

R¹¹ fenyl, který je substituován halogenem

b) dithiokarbamát vzorce II, vybraný ze skupiny zahrnující:

- ethylenbis(dithiokarbamát) manganu (zinkový komplex) Ha,

- ethylenbis(dithiokarbamát) manganu lib,

- amoniát-ethylenbis(dithiokarbamát) zinku líc a

- ethylenbis(dithiokarbamát) zinku lid.

- 1 CZ 295592 B6

Směsi podle vynálezu působí synergicky a jsou proto zvláště vhodné k potírání škodlivých hub, zejména etysiphe graminis na révě.

K dosažení synergického účinku dostačuje již malý podíl amidové sloučeniny vzorce lb. Přednostně se používají amidová sloučenina a účinná látka v hmotnostním poměru v rozsahu 50:1 až 1:50, zejména 10:1 až 1:10.

Přednostně se používají při přípravě směsí čisté účinné látky, k nimž se mohou přimísit další účinné látky proti škodlivým houbám nebo proti jiným škůdcům jako je hmyz, pavouci nebo také herbicidy nebo účinné látky regulující růst nebo hnojivo.

Směsi ze sloučenin vzorce lb a II případně sloučeniny vzorce lb a II současně společně nebo odděleně použité se vyznačují vynikajícím účinkem proti širokému spektru pro rostliny pathogenním houbám, zejména druhu ascomyceten, basidiomyceten, phycomyceten a deuteromyceten. Jsou zčásti systémově účinné a mohou se proto také použít jako listové nebo půdní fungicidy.

Zvláštní význam mají pro potírání množství hub na různých kulturních rostlinách jako bavlna, rostliny zeleniny (například okurky, fazole, rajčata, brambory a tykve), ječmen, tráva, oves, banány, káva, kukuřice, rostliny ovoce, rýže, žito, sója, víno, pšenice, okrasné rostliny, cukrová třtina a rovněž na řadě semen.

Zvláště jsou vhodné k potírání následujících pro rostliny pathogenních hub: erysiphe graminis na obilí, erysiphe cichoracearum a sphaerotheca fuliginea na rostlinách tykve, podosphaera leucotricha na jablkách, unicinula necator na révě, druhů puccinia na obilí, druhů rhizoctonia na bavlně, rýži a travním drnu, druhů ustilago na obilí a cukrové třtině, venturia inaequalis na jablkách, druhů helminthosporium na obilí, septoria nodorum na pšenici, botrytis cinerea na jahodách, zelenině, okrasných rostlinách a révě, cercospora arachidicola na podzemnici olejné, pseudocercosporella herpotrichoides na pšenici a ječmenu, pyricularia oryzae na rýži, phytophthora infestans na bramborách a rajčatech, plasmopara viticola na révě, druhů pseudoperonospora na chmelu a okurkách, druhů altemaria na zelenině a ovoci, druhů mycosphaerella na banánech a druhů fusarium a verticillium.

Zvláště přednostně jsou směsi podle vynálezu použitelné k potírání erysiphe graminis na kulturách obilí a révy.

Sloučeniny vzorce lb a II se mohou použít současně společně nebo odděleně nebo po sobě, přičemž pořadí při oddělených aplikacích nemá žádný vliv na výsledek potírání.

Použitá množství směsí podle vynálezu především u hospodářských kultur rostlin činí podle typu požadovaného efektu 0,01 až 8 kg/ha, přednostně 0,1 až 5 kg/ha, zejména 0,5 až 3,0 kg/ha.

Použitá množství sloučeniny vzorce lb přitom leží v rozsahu 0,01 až 2,5 kg/ha, přednostně 0,05 až 2,5 kg/ha, zejména 0,1 až 1,0 kg/ha.

Při ošetřování osiva se obecně používá množství směsi 0,001 až 250 g/kg osiva, přednostně 0,01 až 100 g/kg, zejména 0,01 až 50 g/kg.

Pokud jsou potírány pro rostliny pathogenní škodlivé houby, provádí se oddělená nebo společná aplikace sloučenin vzorce lb a II nebo směsi ze sloučenin vzorce lb a II postřikem nebo poprášením semen, rostlin nebo půdy, před nebo po zasetí rostlin nebo před nebo po vzejití rostlin.

Fungicidní synergické směsi podle vynálezu, respektive sloučeniny vzorce lb a II se mohou připravit například ve formě přímo rozstřikovatelných roztoků, prášků nebo suspenzí nebo ve formě vysokoprocentních vodnatých, olejových nebo ostatních suspenzí, disperzí, emulzí, olejových disperzí, past, práškových prostředků, rozstřikovacích prostředků nebo granulátů a používají se

-2CZ 295592 B6 rozstřikováním, mlžením, rozprašováním, rozptylováním nebo zaléváním. Použitá forma je závislá na účelu použití, v každém případě se musí zajistit pokud možno jemné a rovnoměrné rozdělení směsi podle vynálezu.

Formulování se provádí známým postupem, například rozpuštěním účinné látky v rozpouštědle a/nebo jejím umístěním na nosné látce, případně za použití emulgátorů a dispergátorů, přičemž v případě, že je rozpouštědlem voda, mohou se jako pomocná rozpouštědla použít také jiná organická rozpouštědla. Jako pomocné látky přichází pro to v podstatě do úvahy rozpouštědla jako aromáty (například xylen), chlorované aromáty (například chlorbenzeny), parafíny (například ropné frakce), alkoholy (například methanol, butanol), ketony (například cyklohexanon), aminy (například ethanolamin, dimethylformamid) a voda, nosné látky jako přírodní kamenné moučky (například kaoliny, jílové zeminy, mastek, křída) a syntetické kamenné moučky (například vysoce disperzní kyselina křemičitá, křemičitany), emulgátory jako neionogenní a anionové emulgátory (například ether polyoxyethylenu a mastného alkoholu, alkylsulfonáty a arylsulfonáty) a dispergátory jako ligninsulfítové výluhy a methylcelulóza.

Jako povrchově aktivní látky přichází do úvahu soli alkalických kovů, kovů alkalických zemina amonné soli aromatických sulfonových kyselin, například kyseliny lignin sulfonové, kyseliny fenolsulfonové, kyseliny naftalensulfonové a kyseliny dibutylnaftalensulfonové a rovněž mastných kyselin, alkylsulfonátů a alkylarylsulfonátů alkylsulfátů, laurylether sulfátů a sulfátů mastných alkoholů a rovněž soli sulfátovaných hexadekanolů, heptadecanolů a oktadecanolů a rovněž glykol etherů mastných alkoholů, kondenzační produkty sulfonovaného naftalenu a jeho derivátů s formaldehydem, kondenzační produkty naftalenu, případně naftalensulfonových kyselin s fenolem a formaldehydem, polyxyethylenoktylfenolether, ethoxylovaný izooktylfenol, oktylfenol nebo nonylfenol, alkylfenolether, tributylfenolpolyglykolether, alkylarylpolyetheralkoholy, izotndodecylalkohol, kondenzáty ethylenoxidu a mastného alkoholu, ethoxylovaný ricinový olej, polyoxyethylenalkylether nebo polyoxypropylenalkylether, laurylalkoholpolyglykoletheracetát, ester sorbitu, ligninsulfítové výluhy nebo methylcelulosa.

Práškové, zásypové a poprašovací prostředky se mohou vyrobit mícháním nebo společným mletím sloučenin vzorce lb a II nebo směsi ze sloučenin vzorce I a II s pevnou nosnou látkou.

Granuláty se obecně vyrobí vazbou účinné látky nebo účinných látek na pevnou nosnou látku.

Jako plniva, případně pevné nosné látky, slouží například minerální zeminy jako silikagel,křemičité kyseliny, křemičité gely, silikáty, mastek, kaolín, vápenec, vápno, křída, bolus, spraš, jíl, dolomit, křemelina, síran vápenatý, síran hořečnatý, oxid hořečnatý, mleté plastické hmoty a rovněž hnojivá jako síran amonný, fosforečnan amonný, dusičnan amonný, močoviny a rostlinné produkty jako obilná moučka, moučka z kůry, dřevěná moučka, moučka ze skořápek ořechů, celulózový prach nebo jiné pevné nosné látky.

Formulace obsahují obecně 0,1 až 95 hmotn. %, přednostně 0,5 až 90 hmotn. % jedné ze sloučenin vzorce lb nebo II, případně směsi ze sloučenin vzorce lb a II.

Účinné látky se přitom používají v čistotě 90 % až 100 %, přednostně 95 % až 100 % (podle NMR- nebo HPLC-spektra).

Sloučeniny vzorce lb a II, směsi nebo příslušné formulace se používají tak, že se působí na škodlivé houby, na jejich životní prostředí, od nich zbavované rostliny, semena, půdu, plochy, materiály nebo prostory pomocí fungicidně účinného množství směsi, respektive sloučenin vzorce lb a II při odděleném nanášení.

Aplikace se může provést před nebo po napadení škodlivou houbou.

-3CZ 295592 B6

Příklady provedení vynálezu

V následujícím jsou uvedeny příklady přípravků, které obsahují účinnou látku:

I. Roztok z 90 hmotn. dílů účinné látky a 10 hmotn. dílů N-methylpyrrolidonu, který je vhodný k použití ve formě menších kapek.

II. Směs z 20 hmotn. dílů účinné látky, 80 hmotn. dílů xylenu, 10 hmotn. dílů adičního produktu z 8 až 10 mol ethylenoxidu na 1 mol N-monoethanolamidu kyseliny olejové, 5 hmotn. dílů vápenaté soli kyseliny dodecylbenzolsulfonové a 5 hmotn. dílů adičního produktu ze 40 mol ethylenoxidu na 1 mol ricinového oleje. Jemným rozdělením roztoku ve vodě se získá disperze.

III. Vodnatá disperze z 20 hmotn. dílů účinné látky, 40 hmotn. dílů cyklohexanonu, 30 hmotn. dílů izobutanolu, 20 hmotn. dílů adičního produktu ze 40 molů ethylenoxidu na 1 mol ricinového oleje.

IV. Vodnatá disperze z 20 hmotn. dílů účinné látky, 25 hmotn. dílů cyklohexanonu, 65 hmotn. dílů frakce minerálního oleje s teplotou varu 210 až 280° C a 10 hmotn. dílů adičního produktu ze 40 mol ethylenoxidu na 1 mol ricinového oleje.

V. V kladivovém mlýně rozemletá směs z 80 hmotn. dílů účinné látky, 3 hmotn. dílů sodné soli kyseliny diizobutylnaftalen-1 sulfonové, 10 hmotn. dílů sodné soli kyseliny ligninsulfonové ze sulfítového výluhu a 7 hmotn. dílů práškového gelu kyseliny křemičité. Jemným rozdělením směsi ve vodě se obdrží postřiková kapalina.

VI. Směs ze 3 hmotn. dílů účinné látky a 97 hmotn. dílů jemného kaolinu. Tento posypový prostředek obsahuje 3 hmotn. % účinné látky.

VII. Směs z 30 hmotn. dílů účinné látky, 92 hmotn. dílů práškového gelu kyseliny křemičité a 8 hmotn. dílů parafínového oleje, který byl nastříkán na povrch tohoto gelu kyseliny křemičité. Tato úprava dává účinné látce dobrou přilnavost.

VIII. Stabilní vodnatá disperze ze 40 hmotn. dílů účinné látky, 10 hmotn. dílů sodné soli kondenzátu kyseliny fenolsulfonové, močoviny a formaldehydu, 2 hmotn. % křemičitého gelu a 48 hmotn. dílů vody, která se může dále zředit.

IX. Stabilní olejová disperze z 20 hmotn. dílů účinné látky, 2 hmotn. dílů vápenaté soli kyseliny dodecylbenzolsulfonové, 8 hmotn. dílů polyglykoletheru mastného alkoholu, 20 hmotn. dílů sodné soli kondenzátu kyseliny fenolsulfonové, močoviny a formaldehydu a 88 hmotn. dílů parafínového minerálního oleje.

Příklad použití:

Synergickou účinnost směsí podle vynálezu lze prokázat následujícími pokusy:

Účinné látky se připraví odděleně nebo společně jako 10 % emulze ve směsi ze 63 hmotn. % cyklohexanonu a 27 hmotn. % emulgátoru a příslušně se zředí na požadovanou koncentraci vodou.

Vyhodnocení je provedeno stanovením napadené listové plochy v procentech. Tyto procentní hodnoty jsou přepočítány na stupeň účinnosti. Stupeň účinnosti (W) se vypočítá podle Abotova vzorce následně:

-4CZ 295592 B6

W=(l-a).100/p a odpovídá napadení houbou u ošetřených rostlin v % a β odpovídá napadení houbou u neošetřených kontrolních rostlin v %.

Při stupni účinnosti 0 odpovídá napadení ošetřovaných rostlin napadení u neošetřovaných kontrolních rostlin, při stupni účinnosti 100 nemají ošetřované rostliny žádné napadení.

Očekávaný stupeň účinnosti směsí účinných látek se zjistí podle Colbyho vzorce (R.S. Colby, Weeds 15 20-22 (1967) a porovná se s pozorovanými stupni účinnosti.

Colbyho vzorec: E=x+y-x.y/100

E očekávaný stupeň účinnosti, vyjádřený v % neošetřené kontroly, při použití směsi z účinných látek A a B v koncentracích a, b, x stupeň účinnosti, vyjádřený v % neošetřené kontroly, při použití účinné látky A v koncentraci a, y stupeň účinnosti, vyjádřený v % neošetřené kontroly, při použití účinné látky B v koncentraci b,

Příklad použití 1: Účinnost proti phytophthora infestans na rajčatech

Listy rostliny druhu Grofie Fleischtomate , byly postříkány až na kapkovou vlhkost vodnatou suspenzí účinné látky, který byl připraven z kmenového roztoku z 10 hmotn. % účinné látky, 63 hmotn. % cyklohexanonu a 27 hmotn. % emulgačního prostředku. Následující den byly ošetřené listy infikovány naplaveninou zoospór phytophthota infestans. Následně byly při teplotách mezi 16 a 18° C rostliny odstaveny do komory nasycené vodní párou. Po 6 dnech se na neošetřený, avšak infikovaných kontrolních rostlinách vyvinula hniloba tak silně, že bylo možné vizuálně zjistit v procentech rozsah napadení.

Jako sloučeniny vzorce Ib byly použity následující sloučeniny:

Výsledky jsou patrné v následujících tabulkách 1 a 2.

Tabulka 1

příklad	účinná látka	koncentrace účinné látky v postřiku v ppm	stupeň účinnosti v % z neošetřené kontroly
IV	neošetřeno	0 (99 % napadení)	0
2V	sloučenina 1.1	100 50	0 0
3V	sloučenina 1.2	50 25 12,5	0 0 0
4V	sloučenina Ha	12,5	70
5V	sloučenina VI	100 50 25	80 70 70

Tabulka 2

příklad	směs podle vynálezu (obsah v ppm)	pozorovaný st. účinnosti	vypočtený st. účinnosti^x)
6	12,5 ppm 1.2+12,5 ppm Ha	90	70
7	100 ppm 1.1+100 ppm VI	95	80
8	50 ppm 1.1+50 ppm VI	85	70
9	50 ppm 1.2+50 ppm VI	90	70
10	25 ppm 1.2+25 ppm VI	90	70

^x) vypočítáno podle Colbyho vzorce

V tabulkách zkratka ppm značí 10”⁶ g/g

Z výsledků pokusů vyplývá, že pozorovaný stupeň účinnosti je ve všech poměrech směsi vyšší, než stupeň účinnosti, vypočítaný podle Colbyho vzorce.

PATENTOVÉ NÁROKY

Claims

1. Fungicidní směs obsahující v synergicky účinném množství v hmotnostním poměru od 1:50 do 50:1 jako aktivní komponenty:

a) amidovou sloučeninu vzorce Ib kde značí:

R⁴ halogen a

R¹¹ fenyl, který j e substituován halogenem

-6CZ 295592 B6 a

b) dithiokarbamát vzorce Π, vybraný ze skupiny zahrnující:

- ethylenbis(dithiokarbamát) manganu (zinkový komplex) Ha, ethylenbis(dithiokarbamát) manganu lib,

- amoniát-ethylenbis(dithiokarbamát) zinku líc a ethylenbis(dithiokarbamát) zinku lid.

2. Fungicidní směs podle nároku 1, která jako amidovou sloučeninu obsahuje sloučeninu následujících vzorců:

3. Fungicidní směs podle nároků 1 nebo 2, která je kondiciována ve dvou částech, přičemž jedna část obsahuje amidovou sloučeninu vzorce lb na pevném nebo tekutém nosiči a druhá část obsahuje jednu ze sloučenin Ila až lid na pevném nebo tekutém nosiči.

4. Způsob potírání škodlivých hub, vyznačující se tím, že se na houby, jejich životní prostředí, nebo materiály chráněné před napadením houbami, rostliny, semena, půdu, plochy nebo prostory působí fungicidní směsí podle jednoho z nároků 1 až 3, přičemž se amidovou sloučeninou vzorce lb a jednou ze sloučenin Ila a lid působí současně, a to společně nebo odděleně, nebo po sobě.