ES2235197T3 - Mezclas herbicidas con accion sinergica. - Google Patents

Mezclas herbicidas con accion sinergica.

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ES2235197T3
ES2235197T3 ES96932502T ES96932502T ES2235197T3 ES 2235197 T3 ES2235197 T3 ES 2235197T3 ES 96932502 T ES96932502 T ES 96932502T ES 96932502 T ES96932502 T ES 96932502T ES 2235197 T3 ES2235197 T3 ES 2235197T3
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carbon atoms
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Bernd Sievernich
Elmar Kibler
Wessel Nuyken
Helmut Walter
Karl-Otto Westphalen
Horst Mayer
Egon Haden
Christiaan Mulder
Alfons Schonhammer
Gerhard Hamprecht
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    • A01AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01NPRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N47/00Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid
    • A01N47/08Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid the carbon atom having one or more single bonds to nitrogen atoms
    • A01N47/28Ureas or thioureas containing the groups >N—CO—N< or >N—CS—N<
    • A01N47/36Ureas or thioureas containing the groups >N—CO—N< or >N—CS—N< containing the group >N—CO—N< directly attached to at least one heterocyclic ring; Thio analogues thereof

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Abstract

MEZCLAS HERBICIDAS QUE CONTIENEN A) AL MENOS UN DERIVADO DE UNA SULFONILUREA DE FORMULA (I), EN LA QUE LOS SUBSTITUYENTES SIGNIFICAN LO SIGUIENTE: R 1 CORRESPONDE A UN GRUPO C SUB,1 C 6 QUE PUEDE LLEVAR ENTRE UNO Y CINCO DE LOS GRUPOS SIGUIENTES: METOXI, ETOXI, SO 2 CH 3 , CIANO, CLORO, FLUOR, SCH 3 , S(O)CH 3 ; HALOGENO; UN GRUPO ER 6 EN EL QUE E CORRESPONDE A O, S O NR 7 ; COOR 8 ; NO SUB,2 ; S(O) 0 R 9 , SO 2 NR 10 R 11 ;R SUP ,2 CORRESPONDE A HIDROGENO O UN GRUPO ALQUILO C 1 C 4 , ALQUENILO C 2 C 4 , ALQUINILO C 2 C 4 , HALOGENO, ALCOXI C 1 C 4 , HALURO ALCOXI C 1 C SUB,4 ;, HALURO ALQUILO C 1 C 4 , UN GRUPO ALQUILOSULF ONILO C 1 C 2 , NITRO, CIANO O ALQUITIO C 1 C SUB,4 ; R 3 CORRESPONDE A F, CF 3 , CF 2 CL, CF SUB ,2 H, OCF 3 , OCF 2 CL O, SI R 1 CORRESPONDE A CO2 CH 3 Y R 2 CORRESPONDE SIMULTANEAMENTE A FLUO R, CL O, SI R 1 CORRESPONDE A CH 2 CF 3 O CF SUB,2 CF 3 , METILO O, SI R 4 CORRESPONDE A OCF 3 O OCF 2 CL, OCF 2 H O OCF 2 BR, R 4 CORRESPONDE A UN GRUPO ALCOXI C 1 C 2 , ALQUITIO C 1 C SU B,2 , ALQUILAMINO C 1 C 2 , ALQUILAMINO DI - C 1 C 2 , HALOGENO, HALURO ALQUILO C 1 C 2 , HALURO ALCOXI C 1 C 2 ; R 5 CORRESPONDE A HIDROGENO, UN GRUPO ALCOXI C 1 C 2 , ALQUILO C 1 C 4 ; R SUP,6 CORRESPONDE A UN GRUPO ALQUILO C 1 C 4 , ALQUEN ILO C 2 C 4 , ALQUINILO C 2 C 4 O CICLOALQUILO C 3 C 6 QUE PUEDE LLEVAR ENTRE 1 Y 5 ATOMOS DE H ALOGENO, SALVO ALILO, DIFLUOROMETOXI, CLORODIFLUOROMETOXI Y 2CLOROETOXI, SI E CORRESPONDE A O O S; ADEMAS, SI E CORRESPONDE A O O NR 7 , R 6 PUEDE CORRESPONDER A UN GRUPO METILSULFONILO, ETILSULFONILO, TRIFLUOROMETILSULFONILO, ALILSULFONILO, PROPARGILSULFONILO O DIMETILSULFAMOILO; R 7 CORRESPONDE A HIDROGENO, METILO O ETILO; R 8 CORRESPONDE A UN GRUPO ALQUILO C 1 C 6 QUE PUEDE TENER HASTA TRES DE LOS GRUPOS SIGUIENTES: HALOGENO, ALCOXI C 1 C 4 , ALQUILTIO C 1 C 4 , HALURO ALCOXI C 1 C 4 , ALCOXI C SUB,1 C 4 ALCOXI C 1 C 2 , CICLOALQUILO C 3 C 7 Y/O FENILO; UN GRUPO CICLOALQUILO C 5 C 7 , QUE PUEDE TENER HASTA TRES GRUPOS ALQUILO C 1 C 4 , ALQUENILO C 3 C 6 O ALQUINILO C 3 C 6 ; R SU P,9 CORRESPONDE A UN GRUPO ALQUILO C 1 C 6 QUE PUEDE TENER ENTRE UNO Y TRES DE LOS GRUPOS SIGUIENTES: HALOGENO ALCOXI C 1 C 4 , ALQUILTIO C 1 C 4 , HALURO ALC OXI C 1 C 4 , ALCOXI C 1 C 4 ALCOXI C 1 C 2 , CICLOALQUILO C 3 C 7 Y/O FENILO; UN GRUPO CICLOALQUILO C 5 C 7 QUE PUEDE TENER ENTRE UNO Y TRES GRUPOS ALQUILO C 1 C 4 ; ALQUENILO C 2 C 6 O ALQUINILO C 3 C 6 ; R 10 CORRESPONDE A HIDROGENO, ALCOXI C 1 C 2 , ALQUILO C 1 C 6 O, JUN TO CON R 11 , UNA CADENA ALQUILENO C 4 C 6 , EN LA QUE UN GRUPO METILENO PUEDE SER SUSTITUIDO POR UN ATOMO DE OXIGENO O UN GRUPO ALQUILIMINO C 1 C 4 ; R 11 CORR ESPONDE A UN GRUPO ALQUILO QUE PUEDE TENER ENTRE UNO UN CUATRO GRUPOS HALOGENO O ALCOXI C 1 C 4 ; UN GRUPO CICLOALQUILO C 3 C 6 ; N ES 0 3, O ES 1 2, Z ES N, CH, O SUS S ALES INOCUAS PARA EL MEDIO AMBIENTE; Y B) UNA CANTIDAD SINERGICA DE AL MENOS UN COMPUESTO HERBICIDA DE LOS GRUPOS B1 A B41 QUE SE ENUMERAN EN LA REIVINDICACION 1. LA INVENCION SE REFIERE TAMBIEN A HERBICIDAS Y METODOS PARA COMBATIR EL CRECIMIENTO NO DESEADO DE PLANTAS.

Description

Mezclas herbicidas con acción sinérgica.
La presente invención se refiere a una mezcla herbicida con acción sinérgica a partir de un derivado de sulfonilurea (a) de la fórmula I y uno o varios compuestos herbicidas.
Las sulfonilureas de la fórmula I con acción herbicida son conocidas por el estado de la técnica, por ejemplo por la EP-388 873, la EP-559 814, la EP 291 851 y la DE-40 07 683 y Conference Proceedings "Fluorine in Agriculture", 9.-11- Januar 1995, Manchester, Cap. "New Fluoro Intermediates for Herbicidal Sulfonylureas".
Se describen compuestos herbicidas, por ejemplo, en "Herbizide", Hock, Fedtke, Schmidt, 1ª edición, Thieme 1995 (véase quinclorac'', página 238, "pirazosulfuron-etilo", página 31, o en "Agricultural Chemicals" tomo II Herbicides, 1993, "dicloroprop-P" página 6, "rimsulfurona" página 138, o en ``Short Review of Herbicides & PGRs 1991, Hodogaya Chemicals, s, "diflufenican" página 42, "fluorglicofen-etilo", página 146, "nicosulfurona" página 96, "terbutilacina" página 190. El compuesto "caloxidim" se describe en la DE 3 336 140, el compuesto "cinidon-etilo" se describe en la DE 3 603 789.
En el caso de agentes fitosanitarios, en principio es deseable aumentar la acción específica de un producto activo y la seguridad de acción. Por lo tanto, la invención tomaba como base la tarea de aumentar la acción de sulfonilureas conocidas eficaces como herbicidas de la fórmula I.
Por consiguiente, se encontró una mezcla herbicida que contenía
a) al menos un derivado de sulfonilurea de la fórmula I
\vskip1.000000\baselineskip
1
\vskip1.000000\baselineskip
en la que los substituyentes tienen el siguiente significado:
R^{1}
alquilo con 1 a 6 átomos de carbono, que puede portar uno a cinco de los siguientes grupos: metoxi, etoxi, SO_{2}CH_{3}, ciano, cloro, flúor, SCH_{3}, S(O)CH_{3};
\quad
halógeno;
\quad
un grupo ER^{6} en el que E significa O, S o NR^{7};
\quad
COOR^{8};
\quad
NO_{2};
\quad
S(O)_{o}R^{9}, SO_{2}NR^{10}R^{11}, CONR^{10}R^{11};
R^{2}
significa hidrógeno, alquilo con 1 a 4 átomos de carbono, alquenilo con 2 a 4 átomos de carbono, alquinilo con 2 a 4 átomos de carbono, halógeno, alcoxi con 1 a 4 átomos de carbono, alcoxi halogenado con 1 a 4 átomos de carbono, alquilo halogenado con 1 a 4 átomos de carbono, un grupo alquilsulfonilo con 1 a 2 átomos de carbono, nitro, ciano o alquiltio con 1 a 4 átomos de carbono,
R^{3}
F, CF_{3}, CF_{2}Cl, CF_{2}H, OCF_{3}, OCF_{2}Cl o, si R^{1} representa CO_{2}CH_{3} y simultáneamente R^{2} representa flúor, Cl, o, si R^{1} representa CH_{2}CF_{3} o CF_{2}CF_{3}, metilo, o, si R^{4} representa OCF_{3} o OCF_{2}Cl, OCF_{2}H o OCF_{2}Br;
R^{4}
alcoxi con 1 a 2 átomos de carbono, alquilo con 1 a 2 átomos de carbono, alquiltio con 1 a 2 átomos de carbono, alquilamino con 1 a 2 átomos de carbono, dialquilamino con 1 a 2 átomos de carbono, halógeno, alquilo halogenado con 1 a 2 átomos de carbono, alcoxi halogenado con 1 a 2 átomos de carbono,
R^{5}
hidrógeno, alcoxi con 1 a 2 átomos de carbono, alquilo con 1 a 4 átomos de carbono;
R^{6}
alquilo con 1 a 4 átomos de carbono, alquenilo con 2 a 4 átomos de carbono, alquinilo con 2 a 4 átomos de carbono o cicloalquilo con 3 a 6 átomos de carbono, que pueden portar 1 a 5 átomos de halógeno, con excepción de alilo, difluormetoxi, clorodifluormetoxi y 2-cloroetoxi, si E significa O o S. Además, R^{6}, en el caso de que E represente O o NR^{7}, significa aún metilsulfonilo, etilsulfonilo, trifluormetilsulfonilo, alilsulfonilo, propargilsulfonilo o dimetilsulfamoilo;
R^{7}
hidrógeno, metilo o etilo;
R^{8}
un grupo alquilo con 1 a 6 átomos de carbono, que puede portar uno a tres de los siguientes restos: halógeno, alcoxi con 1 a 4 átomos de carbono, alquiltio con 1 a 4 átomos de carbono, alcoxi halogenado con 1 a 4 átomos de carbono, alcoxi con 1 a 4 átomos de carbono-alcoxi con 1 a 2 átomos de carbono, cicloalquilo con 3 a 7 átomos de carbono y/o fenilo; un grupo cicloalquilo con 5 a 7 átomos de carbono, que puede portar hasta tres grupos alquilo con 1 a 4 átomos de carbono; alquenilo con 3 a 6 átomos de carbono o alquinilo con 3 a 6 átomos de carbono;
R^{9}
un grupo alquilo con 1 a 6 átomos de carbono, que puede portar uno a tres de los siguientes restos: halógeno, alcoxi con 1 a 4 átomos de carbono, alquiltio con 1 a 4 átomos de carbono, alcoxi halogenado con 1 a 4 átomos de carbono, alcoxi con 1 a 4 átomos de carbono-alcoxi con 1 a 2 átomos de carbono, cicloalquilo con 3 a 7 átomos de carbono y/o fenilo; un grupo cicloalquilo con 5 a 7 átomos de carbono; que puede portar uno a tres grupos alquilo con 1 a 4 átomos de carbono; un grupo alquenilo con 2 a 6 átomos de carbono o un grupo alquinilo con 3 a 6 átomos de carbono;
R^{10}
hidrógeno, un grupo alcoxi con 1 a 2 átomos de carbono, un grupo alquilo con 1 a 6 átomos de carbono, o junto con R^{11} una cadena de alquileno con 4 a 6 átomos de carbono, donde un grupo metileno puede estar substituido por un átomo de oxígeno o un grupo alquilimino con 1 a 4 átomos de carbono;
R^{11}
un grupo alquilo con 1 a 4 átomos de carbono, que puede portar uno a cuatro restos halógeno o alcoxi con 1 a 4 átomos de carbono; cicloalquilo con 3 a 6 átomos de carbono
n
0 - 3;
o
1 - 2;
z
N, CH;
o sus sales incompatibles con el medio ambiente, y
b) una cantidad eficaz desde el punto de vista sinérgico de al menos un compuesto herbicida del grupo
dicloroprop-P
mecoprop-P
amonio-bentazona
bentazona
diflufenican
quinclorac
2-(1-[2-(4-clorofenoxi)propiloxiimino]butil)-3-hidroxi-5-(2H-tetrahidrotiopiran-3-il)-2-ciclohexen-1-ona
caloxidim
cicloxidim
setoxidim
fluorglicofeno-etilo
cinidon-etilo
nicosulfurona
pirazosulfuron-etilo
rimsulfurona
atrazina
terbutilazina
o sus sales compatibles con el medio ambiente.
La muestra herbicida según la invención muestra una acción sinérgica sobreaditiva, y es selectiva para aquellas plantas de cultivo para las que también son compatibles los propios compuestos aislados.
Con respecto a su acción herbicida sinérgica, las sulfonilureas especialmente preferentes de la fórmula I son aquellas en las que
R^{1}
significa CO_{2}-CH_{3}, CO_{2}C_{2}H_{5}, CO_{2}iC_{3}H_{7}, CF_{3}, CF_{2}H; OSO_{2}CH_{3}, OSO_{2}N(CH_{3})_{2}, Cl, NO_{2}, SO_{2}N(CH_{3})_{2}, SO_{2}CH_{3} y N(CH_{3})SO_{2}CH_{3};
R^{2}
significa hidrógeno, Cl, F o alquilo con 1 a 2 átomos de carbono;
R^{3}
significa CF_{2}H, OCF_{3}, OCF_{2}Cl, CF_{2}Cl, CF_{3} o F;
R^{4}
significa OCH_{3}, OC_{2}H_{5}, OCF_{3}, OCF_{2}Cl; CF_{3}, Cl, F, NH(CH_{3}), N(CH_{3})_{2}o alquilo con 1 a 2 átomos de car- bono;
R^{5}
significa hidrógeno;
z
significa N o CH
n
significa 0 ó 1.
Los compuestos de la fórmula I preferentes se reúnen en la siguiente tabla.
\vskip1.000000\baselineskip
TABLA
\vskip1.000000\baselineskip
2
3
4
5
\newpage
Son muy especialmente preferentes los siguientes compuestos b):
dicloroprop-P
mecoprop-P
amonio-bentazona
bentazona
diflufenican
quinclorac
2-(1-[2-(4-clorofenoxi)propiloxiimino]butil)-3-hidroxi-5-(2H-tetrahidrotiopiran-3-il)-2-ciclohexen-1-ona
caloxidim
cicloxidim
setoxidim
fluorglicofeno-etilo
cinidon-etilo
nicosulfurona
pirazosulfuron-etilo
rimsulfurona
atrazina
terbutilazina.
La presente invención se orienta también a agentes herbicidas que contienen al menos una cantidad eficaz como herbicida de una sulfonilurea (a) de la fórmula I descrita anteriormente, o sus sales compatibles con el medio ambiente, una cantidad eficaz desde el punto de vista sinérgico de al menos un compuesto herbicida descrito anteriormente (b) o sus sales compatibles con el medio ambiente, al menos una substancia soporte líquida y/o sólida, y en caso deseado al menos un adyuvante.
En las mezclas herbicidas y agentes herbicidas según la invención se emplean las sulfonilureas de la fórmula I, o sus sales compatibles con el medio ambiente, y los compuestos herbicidas (b), o sus sales compatibles con el medio ambiente, en fracciones ponderales tales que se presenta el efecto sinérgico deseado. Las proporciones de mezcla de sulfonilurea de la fórmula I y un compuesto herbicida (b) se sitúan preferentemente en 1 : 0,1 a 1 : 40, en especial en 1 : 0,2 a 1 : 20, de modo especialmente preferente en 1 : 0,5 a 1 : 15.
Las mezclas herbicidas y agentes herbicidas según la invención, constituidos por las sulfonilureas de la fórmula I, o bien sus sales compatibles con el medio ambiente, a modo de ejemplo de metales alcalinos, metales alcalinotérreos, o amoniaco y aminas, y los compuestos herbicidas (b), o bien sus sales compatibles con el medio ambiente, a modo de ejemplo de metales alcalinos, metales alcalinotérreos, o amoniaco y aminas, pueden combatir muy convenientemente malas hierbas y hierbas nocivas en el cultivo arroz, sin deteriorar las plantas de cultivo, un efecto que se presenta sobre todo también con cantidades de aplicación reducidas.
Bajo consideración de la pluralidad de métodos de aplicación, los agentes según la invención se pueden emplear aún en un número adicional de plantas de cultivo para la eliminación de plantas indeseables. A modo de ejemplo, entran en consideración los siguientes cultivos:
Allium cepa, Ananas comosus, Arachis hypogaea, Asparagus officinalis, Beta vulgaris spec. altissima, Beta vulgaris spec. rapa, Brassica napus var. napus, Brassica napus var. napobrassica, Brassica napa var. silvestris, Camellia sinensis, Carthamus tinctorius, Carya illlinoinensis, Citrus limon, Citrus sinensis, Coffea arabica (Coffea canephora, Coffea liberica), Cucumis sativus, Cynodon dactylon, Daucus carota, Elaeis guineensis, Fragaria vesca, Ficus elastica, Glycine max, Gossypium hirsutum, (Gossypium arboreum, Gossypium herbaceum, Gossypium vitifolium), Helianthus annuus, Hevea brasiliensis, Hordeum vulgare, Humulus lupulus, Ipomoea batatas, Juglans regia, Lens culinaris, Linum usitatissimum, Lycopersicon lycopersicum, Malus spec., Manihot esculenta, Medicago sativa, Musa spec., Nicotiana tabacum (N. rustica), Olea europaea, Oryza sativa, Phaseolus lunatus, Phaseolus vulgaris, Picea abies, Pinus spec., Pisum sativum, Prunus avium, Prunus persica, Pyrus communis, Ribes sylestre, Ricinus communis, Saccharum officinarum, Secale cereale, Solanum tuberosum, Sorghum bicolor (s. vulgare), Theobroma cacao, Trifolium pratense, Triticum aestivum, Triticum durum, Vicia faba, Vitis vinifera, Zea mays.
Además, las mezclas según la invención se pueden emplear también en cultivos que son tolerantes contra la acción de herbicidas mediante cultivo, incluyendo métodos técnicos génicos.
La aplicación de las mezclas según la invención, o bien su elaboración, se puede efectuar en el procedimiento pre-emergente o post-emergente, particularmente mediante pulverizado de hojas. Si los productos activos son menos compatibles para ciertas plantas de cultivo, se pueden aplicar técnicas de distribución en las cuales se pulveriza los agentes herbicidas con ayuda de los aparatos pulverizadores, de modo que, en lo posible, no se alcanza las hojas de plantas de cultivo sensibles, mientras que los productos activos llegan a las hojas de plantas indeseables que crecen por debajo, o a la superficie de suelo no cubierta (post-directed, lay-by).
Se pueden aplicar los agentes según la invención, a modo de ejemplo, en forma de disoluciones acuosas pulverizables directamente, polvos, suspensiones, también suspensiones o dispersiones de alto porcentaje, acuosas, oleaginosas u otras, emulsiones, dispersiones oleaginosas, pastas, agentes de espolvoreo, agentes de dispersión o granulados, mediante pulverizado, nebulizado, espolvoreo, dispersión o riego. En este caso, las formas de aplicación se ajustan completamente a los fines de empleo; en cualquier caso, éstas debían garantizar la distribución más fina posible de los productos activos según la invención.
Esencialmente entran en consideración como substancias auxiliares inertes fracciones de aceite mineral de punto de ebullición medio a elevado, como queroseno y gasóleo, además de aceites de alquitrán, así como aceites de origen vegetal o animal, hidrocarburos alifáticos, cíclicos y aromáticos, por ejemplo parafinas, tetrahidronaftalina, naftalinas alquiladas o sus derivados, bencenos alquilados o sus derivados, metanol, etanol, propanol, butanol, ciclohexanol, ciclohexanona o disolventes fuertemente polares, como N-metilpirrolidona o agua.
Se pueden preparar las formas acuosas de aplicación a partir de concentrados en emulsión, suspensiones, pastas, polvos humectables o granulados dispersables en agua, mediante adición de agua. Para la obtención de emulsiones, pastas o dispersiones oleaginosas, se pueden homogeneizar en agua los substratos como tales o disueltos en un aceite o disolvente, por medio de agentes humectantes, adhesivos, dispersantes o emulsionantes. Pero también se pueden obtener a partir de substancia activa, agentes humectantes, adhesivos, dispersantes o emulsionantes, y eventualmente concentrados constituidos por disolvente o aceite, que son apropiados para la dilución con agua.
Entran en consideración como substancias tensioactivas las sales alcalinas, alcalinotérreas y amónicas de ácidos sulfónicos aromáticos, por ejemplo ácido lignin-, fenol-, naftalin- y dibutilnaftalinsulfónico, así como de ácidos grasos, sulfonatos de alquilo y alquilarilo, sulfatos de alquilo, lauriléter y alcohol graso, así como sales de hexa-, hepta- y octadecanoles sulfatados, así como de éteres glicólicos de alcoholes grasos, productos de condensación de naftalina sulfonada y sus derivados con formaldehído, productos de condensación de naftalina, o bien de ácidos naftalinsulfónicos, con fenol y formaldehído, polioxietilenoctilfenoléter, isooctil-, octil- o nonilfenol etoxilado, alquilfenil- o tributilfenilpoliglicoléter, alcoholes de alquilarilpoliéter, alcohol isotridecílico, condensados de alcohol graso-óxido de etileno, aceite de ricino etoxilado, polioxietilenalquiléter o polioxipropilenalquiléter, poliglicoleteracetato de alcohol láurico, ésteres de sorbita, lixiviaciones sulfíticas de lignina o metilcelulosa.
Se pueden obtener polvos, agentes de dispersión y espolvoreo mediante mezclado o molturado conjunto de las substancias activas con una substancia soporte sólida.
Habitualmente se obtienen granulados, por ejemplo granulados de revestimiento, impregnado y homogéneos, mediante unión de los productos activos a una substancia soporte sólida. Las substancias soporte sólidas son tierras minerales, como ácidos silícicos, geles de sílice, silicatos, talco, caolín, piedra caliza, cal, creta, bol, loess, arcilla, dolomita, tierras de diatoméas, sulfato de calcio y magnesio, óxido de magnesio, materiales sintéticos molturados, agentes fertilizantes, como sulfato amónico, fosfato amónico, nitrato amónico, ureas y productos vegetales, como harina de cereales, harina de cortezas de árbol, madera y cáscaras de nuez, polvo de celulosa y otras substancias soporte sólidas.
Las formulaciones contienen en general un 0,01 a un 95% en peso, preferentemente un 0,5 a un 90% en peso de productos activos.
Además puede ser útil distribuir conjuntamente las mezclas herbicidas y los agentes herbicidas según la invención también con otros agentes fitosanitarios, a modo de ejemplo con agentes para el combate de parásitos u hongos fitopatógenos, o bien bacterias. Además es de interés la miscibilidad de disoluciones de sales minerales, que se emplean para la supresión de deficiencias en elementos nutritivos y oligoelementos. También se pueden emplear aceites y concentrados oleaginosos no fitotóxicos. Las cantidades de aplicación de mezcla herbicida pura, es decir, sin agente auxiliar de formulación, ascienden, según objetivo de combate, estación del año, plantas objetivo y estadio de crecimiento, a 0,01 hasta 5 kg/ha, preferentemente 0,03 a 4 kg/ha, de modo especialmente preferente 0,1 a 3,0 kg/ha de substancia activa (a. S.).
Particularmente se alimentan los preparados de mezclas a las plantas mediante pulverizado de hojas. En este caso, la distribución se puede llevar a cabo, por ejemplo, con agua como substancia soporte, mediante técnicas de pulverizado habituales con cantidades de caldo de pulverizado de aproximadamente 100 a 1000 l/ha. Es posible una aplicación de los agentes herbicidas en el denominado procedimiento "Low Volume" o "Ultra-low-Volume", al igual que su aplicación en forma de los denominados granulados.
Ejemplos de aplicación
La aplicación de mezclas herbicidas se efectuó en el procedimiento post-emergente (tratamiento de hojas), distribuyéndose los derivados de sulfonilurea como granulados al 10 hasta al 75 por ciento, y los compuestos herbicidas (b) en la formulación en la que se presentan como producto comercial.
Se trata de ensayos se efectuaron al aire libre con pequeñas parcelas en un lugar con barro arenoso (pH 6,2 a 7,0), o bien o arcilla arenosa (pH 5,0 a 6,7) como suelo.
Las malas hierbas tenían diferentes tamaños y estadios de desarrollo; éstas tenían a 5 hasta 20 cm en promedio, según forma de crecimiento.
Se distribuyeron los agentes herbicidas por separado y conjuntamente, esto último parcialmente como mezcla de tanque, parcialmente en formulación preparada. Esto se efectuó en agua (350 l/ha) como agente de distribución, según elaboración de productos activos, en forma de emulsiones, disoluciones o suspensiones acuosas. La distribución se efectuó con ayuda de una máquina pulverizadora de parcelas móvil.
El periodo de ensayo se extendió durante 3 a 8 semanas; observándose las estabilidades también en momentos posteriores.
Se valoró el deterioro mediante las mezclas sinérgicas por medio de una escala de un 0% a un 100% en comparación con parcelas de control no tratadas. En este caso, 0 significa deterioro nulo y 100 una destrucción completa de las plantas.
En los siguientes ejemplos se muestra la acción de los agentes herbicidas empleables según la invención, sin excluir la posibilidad de otras aplicaciones.
En estos ejemplos, según el método de S. R. Colby (1967): Calculating synergistic and antagonistic responses of herbicide combinations, Weeds 15, páginas 20 y siguientes, se calculó el valor E que era de esperar en el caso de una acción sólo aditiva de los productos activos aislados.
El cálculo se efectuó según
E = X + Y - \frac{XY}{100}
significando
X = porcentaje de acción con preparado A en el caso de una cantidad de aplicación a,
Y = porcentaje de acción con preparado B en el caso de una cantidad de aplicación b,
E = acción a esperar (en %) mediante A + B en el caso de una cantidad de aplicación a + b.
Si el valor observado es más elevado que el valor E calculado según Colby, se presenta una acción sinérgica.
Los agentes herbicidas según la invención tienen una acción sinérgica más elevada que la que es de esperar según Colby en base a acciones observadas de componentes aislados en el caso de aplicación por separado.

Claims (11)

1. Mezcla herbicida que contiene
a) al menos un derivado de sulfonilurea de la fórmula I
6
en la que los substituyentes tienen el siguiente significado:
R^{1}
alquilo con 1 a 6 átomos de carbono, que puede portar uno a cinco de los siguientes grupos: metoxi, etoxi, SO_{2}CH_{3}, ciano, cloro, flúor, SCH_{3}, S(O)CH_{3};
\quad
halógeno;
\quad
un grupo ER^{6} en el que E significa O, S o NR^{7};
\quad
COOR^{8};
\quad
NO_{2};
\quad
S(O)_{o}R^{9}, SO_{2}NR^{10}R^{11}, CONR^{10}R^{11};
R^{2}
significa hidrógeno, alquilo con 1 a 4 átomos de carbono, alquenilo con 2 a 4 átomos de carbono, alquinilo con 2 a 4 átomos de carbono, halógeno, alcoxi con 1 a 4 átomos de carbono, alcoxi halogenado con 1 a 4 átomos de carbono, alquilo halogenado con 1 a 4 átomos de carbono, un grupo alquilsulfonilo con 1 a 2 átomos de carbono, nitro, ciano o alquiltio con 1 a 4 átomos de carbono,
R^{3}
F, CF_{3}, CF_{2}Cl, CF_{2}H, OCF_{3}, OCF_{2}Cl o, si R^{1} representa CO_{2}CH_{3} y simultáneamente R^{2} representa flúor, Cl, o, si R^{1} representa CH_{2}CF_{3} o CF_{2}CF_{3}, metilo, o, si R^{4} representa OCF_{3} o OCF_{2}Cl, OCF_{2}H o OCF_{2}Br;
R^{4}
alcoxi con 1 a 2 átomos de carbono, alquilo con 1 a 2 átomos de carbono, alquiltio con 1 a 2 átomos de carbono, alquilamino con 1 a 2 átomos de carbono, dialquilamino con 1 a 2 átomos de carbono, halógeno, alquilo halogenado con 1 a 2 átomos de carbono, alcoxi halogenado con 1 a 2 átomos de carbono,
R^{5}
hidrógeno, alcoxi con 1 a 2 átomos de carbono, alquilo con 1 a 4 átomos de carbono;
R^{6}
alquilo con 1 a 4 átomos de carbono, alquenilo con 2 a 4 átomos de carbono, alquinilo con 2 a 4 átomos de carbono o cicloalquilo con 3 a 6 átomos de carbono, que pueden portar 1 a 5 átomos de halógeno, con excepción de alilo, difluormetoxi, clorodifluormetoxi y 2-cloroetoxi, si E significa O o S. Además, R^{6}, en el caso de que E represente O o NR^{7}, significa aún metilsulfonilo, etilsulfonilo, trifluormetilsulfonilo, alilsulfonilo, propargilsulfonilo o dimetilsulfamoilo;
R^{7}
hidrógeno, metilo o etilo;
R^{8}
un grupo alquilo con 1 a 6 átomos de carbono, que puede portar uno a tres de los siguientes restos: halógeno, alcoxi con 1 a 4 átomos de carbono, alquiltio con 1 a 4 átomos de carbono, alcoxi halogenado con 1 a 4 átomos de carbono, alcoxi con 1 a 4 átomos de carbono-alcoxi con 1 a 2 átomos de carbono, cicloalquilo con 3 a 7 átomos de carbono y/o fenilo; un grupo cicloalquilo con 5 a 7 átomos de carbono, que puede portar hasta tres grupos alquilo con 1 a 4 átomos de carbono; alquenilo con 3 a 6 átomos de carbono o alquinilo con 3 a 6 átomos de carbono;
R^{9}
un grupo alquilo con 1 a 6 átomos de carbono, que puede portar uno a tres de los siguientes restos: halógeno, alcoxi con 1 a 4 átomos de carbono, alquiltio con 1 a 4 átomos de carbono, alcoxi halogenado con 1 a 4 átomos de carbono, alcoxi con 1 a 4 átomos de carbono-alcoxi con 1 a 2 átomos de carbono, cicloalquilo con 3 a 7 átomos de carbono y/o fenilo; un grupo cicloalquilo con 5 a 7 átomos de carbono; que puede portar uno a tres grupos alquilo con 1 a 4 átomos de carbono; un grupo alquenilo con 2 a 6 átomos de carbono o un grupo alquinilo con 3 a 6 átomos de carbono;
R^{10}
hidrógeno, un grupo alcoxi con 1 a 2 átomos de carbono, un grupo alquilo con 1 a 6 átomos de carbono, o junto con R^{11} una cadena de alquileno con 4 a 6 átomos de carbono, donde un grupo metileno puede estar substituido por un átomo de oxígeno o un grupo alquilimino con 1 a 4 átomos de carbono;
R^{11}
un grupo alquilo con 1 a 4 átomos de carbono, que puede portar uno a cuatro restos halógeno o alcoxi con 1 a 4 átomos de carbono; cicloalquilo con 3 a 6 átomos de carbono
n
0 - 3;
o
1 - 2;
z
N, CH;
o sus sales incompatibles con el medio ambiente, y
b) una cantidad eficaz desde el punto de vista sinérgico de al menos un compuesto herbicida del grupo
dicloroprop-P
mecoprop-P
amonio-bentazona
bentazona
diflufenican
quinclorac
2-(1-[2-(4-clorofenoxi)propiloxiimino]butil)-3-hidroxi-5-(2H-tetrahidrotiopiran- 3-il)-2-ciclohexen-1-ona
caloxidim
cicloxidim
setoxidim
fluorglicofeno-etilo
cinidon-etilo
nicosulfurona
pirazosulfuron-etilo
rimsulfurona
atrazina
terbutilazina
o sus sales compatibles con el medio ambiente.
2. Mezcla herbicida según la reivindicación 1, que contiene una sulfonilurea de la fórmula I, en la que
R^{1}
significa CO_{2}CH_{3}, CO_{2}C_{2}H_{5}, CO_{2}iC_{3}H_{7}, CF_{3}, CF_{2}H, CH_{2}CF_{3}, CF_{2}CF_{3}, OSO_{2}CH_{3}, OSO_{2}N(CH_{3})_{2}, Cl, NO_{2}, SO_{2}N(CH_{3})_{2}, SO_{2}CH_{3}, SO_{2}C_{2}H_{5} y N(CH_{3}) SO_{2}CH_{3},
R^{2}
significa hidrógeno, halógeno o metilo,
R^{3}
significa CF_{2}H, OCF_{3}, OCF_{2}Cl, CF_{3} o, si R^{1} representa CO_{2}CH_{3} y simultáneamente R^{2} representa flúor, Cl, o, si R^{1} representa F_{3}, CH_{2}CF_{3} o CF_{2}CF_{3}, metilo,
R^{4}
significa OCH_{3}, R^{5} significa hidrógeno, y
Z
significa N o CH.
\newpage
3. Mezcla herbicida según la reivindicación 1 ó 2, que contiene una sulfonilurea de la fórmula I, en la que
R^{1}
significa halógeno, un grupo ER^{6}, un grupo CO_{2}R^{8}, SO_{2}CH_{3} o SO_{2}C_{2}H_{5},
R^{2}
significa hidrógeno,
R^{3}
significa F,
R^{4}
significa OCF_{3}, OCF_{2}Cl, OCH_{3},
R^{5}
significa hidrógeno,
R^{6} y R^{8} tienen el significado citado en la reivindicación 1, y
Z
significa N o CH.
4. Mezcla herbicida según una de las reivindicaciones 1 a 3, que contiene una sulfonilurea de la fórmula I, en la que
R^{1}
significa CF_{3},
R^{2}
significa hidrógeno,
R^{3}
significa CF_{3}
R^{4}
significa OCH_{3},
R^{5}
significa hidrógeno y
Z
significa N.
5. Mezcla herbicida según una de las reivindicaciones 1 a 4, que contiene una sulfonilurea (a) de la fórmula I y uno o varios compuestos herbicidas (b) en proporción ponderal 1 : 0,1 a 1 : 40.
6. Mezcla herbicida según la reivindicación 5, que contiene una sulfonilurea (a) de la fórmula I y uno o varios compuestos herbicidas (b) en proporción ponderal 1 : 0,2 a 1 : 20.
7. Agente herbicida, que contiene una cantidad eficaz como herbicida de una sulfonilurea (a) de la fórmula I según una de las reivindicaciones 1 a 4, una cantidad eficaz desde el punto de vista sinérgico de al menos un compuesto herbicida (b) según la reivindicación 1, al menos una substancia soporte líquida y/o sólida, y en caso deseado al menos un adyuvante.
8. Agente herbicida según la reivindicación 7, caracterizado porque contiene la sulfonilurea (a) de la fórmula I y uno o varios compuestos herbicidas (b) en proporción ponderal 1 : 0,1 a 1 : 40.
9. Agente herbicida según la reivindicación 7 u 8, caracterizado porque contiene la sulfonilurea (a) de la fórmula I y uno o varios compuestos herbicidas (b) en proporción ponderal 1 : 0,2 a 1 : 20.
10. Procedimiento para el combate del crecimiento vegetal indeseable, caracterizado porque se distribuye una sulfonilurea (a) de la fórmula I según una de las reivindicaciones 1 a 4, y uno o varios compuestos herbicidas (b) según la reivindicación 1, en una cantidad eficaz desde el punto de vista sinérgico, durante y/o tras el crecimiento de plantas indeseables, de manera simultánea o sucesiva.
11. Procedimiento para el combate del crecimiento vegetal indeseable, caracterizado porque se trata simultánea o sucesivamente las hojas de plantas de cultivos y las plantas indeseables con una sulfonilurea (a) de la fórmula I según una de las reivindicaciones 1 a 4, y uno o varios compuestos (b) según la reivindicación 1, en una cantidad eficaz desde el punto de vista sinérgico.
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