ES2291692T3

ES2291692T3 - Mezclas herbicidas de accion sinergica.

Info

Publication number: ES2291692T3
Application number: ES03765090T
Authority: ES
Inventors: William B. O'neal; Elmar Kibler; Dan E. Westberg; Matthias Witschel; Herve R. Vantieghem
Original assignee: BASF SE
Current assignee: BASF SE
Priority date: 2002-07-22
Filing date: 2003-07-22
Publication date: 2008-03-01
Anticipated expiration: 2023-07-22
Also published as: CN1312998C; WO2004008849A2; CA2493206A1; EP1538909A2; HRP20050171A2; JP4737988B2; RS20050036A; BR0312833A; TW200403969A; AR040659A1; MXPA05000315A; JP2005533844A; EA200500130A1; KR101006675B1; AU2003252534A1; PL375264A1; EA011503B1; DE60316453T2; CN1668196A; KR20050029274A

Abstract

Un mezcla herbicida sinergística que comprende A) al menos un derivado benzoil 3-heterociclil-sustituido de la fórmula I (Ver fórmula) en la cual las variables tienen los siguientes significados: R 1 , R 3 son halógeno, alquil C1-C6, haloalquil C1-C6, alcoxi C1-C6, haloalcoxi C1-C6, alquiltio C1-C6, alquilsulfinil C1-C6 o alquilsulfonil C1-C6; R 2 es un radical heterocíclico seleccionado del grupo: isoxazol-3-il, isoxazol-4-il, isoxazol-5-il, 4,5-dihidroisoxazol- 3-il, 4,5-dihidroisoxazol-4-il y 4,5-dihidroisoxazol-5-il, siendo posible para los seis radicales mencionados ser no sustituido o mono- o polisustituido por un halógeno, alquil C1-C4, alcoxi C1-C4, haloalquil C1-C4, haloalcoxi C1-C4 o alquiltio C1-C4; R 4 es hidrógeno, halógeno o alquil C1-C6; R 5 es alquil C1-C6; R 6 es hidrógeno o alquil C1-C6; o una de sus sales ambientalmente compatibles; y B) el compuesto de la fórmula II (Ver fórmula) o una de sus sales ambientalmente compatibles; y, C) al menos un compuesto herbicida del grupo de los inhibidores de la fotosíntesis; en una cantidad efectiva sinérgicamente.

Description

Mezclas herbicidas de acción sinérgica.

La presente invención se relaciona con una mezcla herbicida sinergística que comprende

A) al menos un derivado benzoil 3-heterociclil-sustituido de la fórmula I

1

en la cual las variables tienen los siguientes significados:

\vocalinvisible: \textoinvisible

R^{1}, R^{3} son halógeno, alquil C_{1}-C_{6}, haloalquil C_{1}-C_{6}, alcoxi C_{1}-C_{6}, haloalcoxi C_{1}-C_{6}, alquiltio C_{1}-C_{6}, alquilsulfinil C_{1}-C_{6} o alquilsulfonil C_{1}-C_{6};

R^{2}: es un radical heterocíclico seleccionado del grupo: isoxazol-3-il, isoxazol-4-il, isoxazol-5-il, 4,5-dihidroisoxazol-3-il, 4,5-dihidroisoxazol-4-il y 4,5-di-hdroisoxazol-5-il, siendo posible para los seis radicales mencionados ser no sustituido o mono- o polisustituido por un halógeno, alquil C_{1}-C_{4}, alcoxi C_{1}-C_{4}, haloalquil C_{1}-C_{4}, haloalcoxi C_{1}-C_{4} o alquiltio C_{1}-C_{4};

R^{4}: es hidrógeno, halógeno o alquil C_{1}-C_{6};

R^{5}: es alquil C_{1}-C_{6};

R^{6}: es hidrógeno o alquil C_{1}-C_{6};

o una de sus sales ambientalmente compatibles; y

B) el compuesto de la fórmula II

2

o una de sus sales ambientalmente compatibles; y

C) al menos un compuesto herbicida del grupo de los inhibidores de la fotosíntesis C3;

en una cantidad efectiva sinérgicamente.

La invención además se relaciona con composiciones herbicidas que comprenden una cantidad activa como herbicida de una mezcla herbicida sinergística según lo definido arriba y al menos un excipiente líquido y/o sólido y, si se desea, al menos un tensoactivo.

Adicionalmente, la invención se relaciona con los procesos para la preparación de estas composiciones y con un método de control de la vegetación indeseable.

WO-A 99/65314 revela las mezclas herbicidas sinergísticas que contienen al menos un derivado benzoil 3-heterociclil sustituido de la fórmula I y una cantidad efectiva sinérgicamente de al menos un compuesto herbicida, por ejemplo un inhibidor de la fotosíntesis. Este documento no revela las mezclas ternarias que contienen el compuesto de la fórmula II.

En productos de protección de cosecha, es siempre deseable incrementar la actividad específica de un ingrediente activo y la fiabilidad de la acción. Es un objeto de la presente invención incrementar la actividad y/o selectividad de los derivados del benzoil 3-heterociclil-sustituido activo como herbicida de la fórmula I contra plantas nocivas indeseables.

Hemos encontrado que este objeto se logra por las mezclas definidas en el inicio. Adicionalmente hemos encontrado composiciones herbicidas que contienen estas mezclas, los procesos para su preparación, y los métodos de control de la vegetación indeseable. En los últimos casos mencionados, es irrelevante si los compuestos activos como herbicidas de los componentes A), B) y C) se formulan y aplican conjuntamente o por separado y en que secuencia son aplicados en el caso de una aplicación separada.

Las mezclas de acuerdo con la invención muestran un efecto sinergística; la compatibilidad de los compuestos activos como herbicidas de los componentes A), B) y C) para ciertas plantas de cosecha generalmente se retiene.

Los inhibidores apropiados de la fotosíntesis (3) son, inter alia, propanil, piridato, piridafol, benzotiadiazinonas, dinitrofenoles, dipiridilenos, ureas, fenoles, cloridazon, triazina, triazinona, uracilos o biscarbamatos.

Ejemplos de herbicidas que pueden ser utilizados en combinación con los derivados del benzoil 3-heterociclil-sustituido de la fórmula I, el compuesto de la fórmula II de acuerdo con la presente invención son los inhibidores de la fotosíntesis C_{3} opcionalmente en mezcla con un compuesto del grupo C_{1} o C_{2}:

Inhibidores de acetolactato sintasa C1 (ALS), por ejemplo

- imidazolinonas, tales como imazapir, imazaquin, imazametabenz-metil (imazame), imazamox, imazapic, imazetapir o imazametapir;

- pirimidil ésteres, tales como piritiobac-ácido, piritiobac-sodio, bispiribac-sodio, KIH-6127 o piribenzoxim;

- sulfonamidas, tales como florasulam, flumetsulam o metosulam; o

- sulfonilureas, tales como amidosulfuron, azimsulfuron, bensulfuron-metil, clorimuron-etil, clorsulfuron, cinosulfuron, ciclosulfamuron, etametsulfuron-metil, etoxisulfuron, flazasulfuron, halosulfuron-metil, imazosulfuron, metsulfuron-metil, primisulfuron-metil, prosulfuron, pirazosulfuron-etil, rimsulfuron, sulfometuron-metil, tifensulfuron-metil, triasulfuron, tribenuron-metil, triflusulfuron-metil, N-[[[4-metoxi-6-(trifluorometil)-1,3,5-triazin-2-il]amino]-carbonil]-2-(trifluorometil)-bencenosulfonamida, sulfosulfuron o iodosulfuron;

\vskip1.000000\baselineskip

Inhibidores de la biosíntesis de lípidos C2, por ejemplo

- anilidas, tales como anilofos o mefenacet;

- cloroacetanilidas, tales como dimetenamid, S-dimetenamid, acetoclor, alaclor, butaclor, butenaclor, dietatil-etil, dimetaclor, metazaclor, metolaclor, S-metolaclor, pretilaclor, propaclor, prinaclor, terbuclor, tenilclor o xilaclor;

- tioúreas, tales como butilato, cicloato, di-allato, dimepiperato, EPTC, esprocarb, molinato, pebulat, prosulfocarb, tiobencarb (bentiocarb), tri-allato o vernolato; o

- benfuresato o perfluidona;

\vskip1.000000\baselineskip

Inhibidores de la fotosíntesis C3, por ejemplo

- propanil, piridato o piridafol;

- benzotiadiazinonas, tal como bentazona;

- dinitrofenoles, por ejemplo bromofenoxim, dinoseb, dinoseb-acetato, dinoterb o DNOC;

- dipiridilenos, tales como ciperquat-cloruro, difenzoquat-metilsulfate, diquat o paraquat-dicloruro;

- ureas, tales como clorbromuro, clorotoluron, difenoxuron, dimefuron, diuron, ethidimuron, fenuron, fluometuron, isoproturon, isouron, linuron, metabenztiazuron, metazole, metobenzuron, metoxuron, monolinuron, neburon, siduron o tebutiuron;

- fenoles, tales como bromoxinil o ioxinil;

- cloridazon;

- triazinas, tales como ametrin, atrazina, cianazina, desmetrin, dimetametrin, hexazinona, prometon, prometrin, propazina, simazina, simetrin, terbumeton, terbutrin, terbutilazina o trietazina;

- triazinonas, tales como metamitron o metribuzin;

- uracilos, tales como bromacil, lenacil o terbacil; o

- biscarbamatos, tales como desmedifam o fenmedifam;

o sus sales ambientalmente compatibles.

\vskip1.000000\baselineskip

Los derivados del benzoil 3-heterociclil-sustituido de la fórmula I se revelan en WO96/26206, WO97/41116, WO 97/41117 y WO 97/41118, WO 98/31681.

El compuesto de la fórmula II (nombre común nicosulfuron) se revela en US 4,789,393.

Los compuestos activos como herbicidas entre los grupos C_{1} a C_{3} se describen, por ejemplo, en

- "Herbizide [Herbicides]", Hock, Fedtke, Schmidt, 1st edition, Thieme 1995 (s. "molinate" p. 32, "butachlor" p. 32, "mefenacet" p. 32, "dimepiperate" p. 32, "bensulfuronmethyl" p. 31, "pyrazosulfuron-ethyl" p. 31, "cinosulfuron" p. 31, "benfuresate" p. 233, "dimethyametryn" p. 118, "esprocarb" p. 229, "propanil" p. 32, "bentazon" p. 30, "azimsulfuron (DPX-A-8947)" p. 175, "metosulam" p. 33, "ethametsulfuron-methyl" p. 36, "thifensulfuron-methyl" p. 35, "pyrithiobac acid" p. 181);

- "Agricultural Chemicals", Book II Herbicides, 1993 (s. "thiobencarb" p. 85, "imazosulfuron (TH-913)" p. 150, "dimethenamid" p. 48, "anilofos" p. 241, "bromofenoxim" p. 228, "prosulfocarb" p. 84, "metazachlor" p. 64, "imazamethabenzmethyl" p. 153, "pyrithiobac-sodium" p. 266, "flumetsulam" p. 227, "amidosulfuron" p. 151, "halosulfuron-methyl" p. 148, "rimsulfuron" p. 138, "tribenuron-methyl" p. 139, "triflusulfuron-methyl" p. 137, "primisulfuron-methyl" p. 147) ;

- "Agricultural Chemicals", Book II Herbicides, 13th Edition (s. "sulfosulfuron" p. 145, "ethoxy-sulfuron" p. 149, "pyribenzoxym" p. 279, "imazapic" p. 160, "butenachlor" p. 54);

- "Short Review of Herbicides & PGRs 1991, Hodogaya Chemicals (s. "thenylchlorid (NSK-850)" p. 52, "butylate" p. 106, "cycloate" p. 108, "desmedifam" p. 104, "desmetryne" p. 200, "di-allate" p. 106, "EPTC" p. 108, "pebulate" p. 106, " "fenmedifam" p. 104, "tri-allate" p. 108, "vernolate" p. 108, "acetochlor" p. 48, "alachlor" p. 46, "difenoxuron" p. 76, "diethathyl-ethyl" p.48, "dimethachlor" p. 50, "metolachlor" p. 46, "propachlor" p. 44, "pyrnachlor" p. 44, "terbuchlor" p. 48, "xylachlor" p. 52, "dinoseb" p. 128, "dinoseb-acetate" p. 128, "dinoterb" p. 128, "DNOC" p. 126, "cyperquat-chloride" p. 158, "difenzoquat-methylsulfate" p. 160, "diquat" p. 158, "paraquatdichloride" p. 158, "chlorbromuron" p. 72, "chlorotoluron" p. 74, "dimefuron" p. 88, "diuron" p. 70, "ethidimuron" p. 86, "fenuron" p. 64, "fluometuron" p. 68, "isoproturon" p. 80, "isouron" p. 88, "linuron" p. 72, "methabenzthiazuron" p. 82, "metoxuron" p. 72, "monolinuron" p. 66, "neburon" p. 72, "siduron" p. 68, "tebuthiuron" p. 86, "imazamethapyr" p. 172, "imazapyr" p. 170, "imazaquin" p. 170, "imazethapyr" p. 172, "methazole" p. 162, "bromoxynil" p. 148, "ioxynil" p. 148, p. 18, "chloridazon" p. 174, "pyridate" p. 176, "chlorimuron-ethyl" p. 92, "chlorsulfuron" p. 92, "flazasulfuron" p. 96, "metsulfuron-methyl" S. 92, "nicosulfuron" p. 96, "sulfometuron-methyl" p. 92, "tria-sul-furon" p. 94, "ametryn" p. 198, "atrazine" p. 188, , "cyanazine" p. 192, "hexazinone" p. 208, "prometone" p. 196, "prometryn" p. 196, "propazine" p. 188, "simazine" p. 188, "simetryn" p. 196, "terbumeton" p. 204, "terbutryn" p. 198, "terbutylazine" p. 190, "trietazine" p. 188, "metamitron" p. 206, "metribuzin" p. 202, "bromacil" p. 180, "lenacil" p. 180, "terbacil" p. 180, "perfluidone" p. 260);

- ``The Pesticide Maunal,12th edition, 2000 (s. "bispyribac-sodium" p. 97, "florasulam" p. 420, "cyclosulfamuron" p. 217, "pretiachlor" p. 755); Moreover, other compounds are known from "Brighton Crop Protection Conference - Weeds - 1993" (S. "KIH-6127" p. 47, "prosulfuron" p. 53, "metobenzuron" p. 67). The compound "N-[[[4-methoxy-6-(trifluoromethyl)-1,3,5-triazin-2-yl]amino]-carbonyl]-2-(trifluoromethyl-benzenesulfonamide)" is described in PCT/EP 96/03996.

La asignación de los ingredientes activos para los mecanismos de acción respectivos se basa en conocimientos actuales. Sí varios mecanismos de acción aplican a un ingrediente activo, esta sustancia solamente se asignó a un modo de acción.

Los derivados del benzoil 3-heterociclil-sustituido de la fórmula I pueden existir, o ser usados, en la forma de los enantiómeros puros y también como racematos o mezclas de diastereómeros.

Los derivados del benzoil 3-heterociclil-sustituido de la fórmula I y/o el compuesto de la fórmula II y/o los compuestos activos como herbicidas entre los grupos C_{1} a C_{3} también pueden existir en la forma de sus sales ambientalmente compatibles. Las sales apropiadas son, en general, las sales de aquellos cationes, o las sales de adición de ácidos de aquellos ácidos, cuyos cationes, o aniones, respectivamente, no afectan adversamente la acción herbicida de los ingredientes activos.

Los cationes apropiados con, en particular, iones de los metales alcalinos, preferiblemente litio, sodio y potasio, de los metales alcalinotérreos, preferiblemente calcio y magnesio, y de los metales de transición, preferiblemente manganeso, cobre, zinc e hierro, y también amonio, siendo posible en este caso, si se desea, para uno a cuatro átomos de hidrógeno ser reemplazados por un alquil C_{1}-C_{4}, hidroxi-alquil C_{1}-C_{4}, alcoxi C_{1}-C_{4}-alquil C_{1}-C_{4}, hidroxi-alcoxi C_{1}-C_{4}-alquil C_{1}-C_{4}, fenil o benzil, preferiblemente amonio, dimetilamonio, diiso-propilamonio, tetrametilamonio, tetrabutilamonio, 2-(2-hidroxiet-1-oxi)et-1-il amonio, di(2-hidroxiet-1-il)amonio, trimetilbenzilamonio, además los iones fosfonio, iones sulfonio, preferiblemente tri(alquil C_{1}-C_{4})sulfonio y iones sulfoxonio, preferiblemente, tri(alquil C_{1}-C_{4})sulfoxonio.

Los aniones de sales de adición de ácidos apropiados son, principalmente cloro, bromo, flúor, sulfato de hidrógeno, sulfato, dihidrógeno fosfato, hidrógeno fosfato, nitrato, hidrógeno carbonato, carbonato, hexafluorosilicato, hexafluorofosfato, benzoato y los aniones del ácidos alcanoicos C_{1}-C_{4}, preferiblemente formato, acetato, propionato y
butirato.

Se prefiere, en consideración a la acción herbicida sinergística de las mezclas de acuerdo con la invención, aquellos derivados del benzoil 3-heterociclil-sustituido de la fórmula I en la cual las variables tienen los siguientes significados, tanto solos como en combinación:

R^{1} halógeno tal como cloro o bromo, alquil C_{1}-C_{6} tal como metil o etil o alquilsulfonil C_{1}-C_{6} tal como metilsulfonil o etilsulfonil;

se prefiere especialmente cloro, metil o metilsulfonil;

R^{2} un radical heterocíclico seleccionado del grupo: isoxazol-3-il, isoxazol-5-il y 4,5-dihidroisoxazol-3-il, siendo posible para los tres radicales mencionados ser no sustituido o mono- o polisustituido por un halógeno, alquil C_{1}-C_{4}, alcoxi C_{1}-C_{4}, haloalquil C_{1}-C_{4}, haloalcoxi C_{1}-C_{4} o alquiltio C_{1}-C_{4};

se prefiere especialmente el isoxazol-5-il, 3-metil-isoxazol-5-il, 4,5-dihidroisoxazol-3-il, 5-metil-4,5-dihidroisoxazol-3-il, 5-etil-4,5-dihidroisoxazol-3-il o 4,5-dimetil-4,5-dihidroisoxazol-3-il;

R^{3} halógeno tal como cloro o bromo o alquilsulfonil C_{1}-C_{6} tal como metilsulfonil o etilsulfonil;

se prefiere especialmente cloro, metilsulfonil o etil-sulfonil;

R^{4} hidrógeno o metil;

se prefiere especialmente hidrógeno;

R^{5} es alquil C_{1}-C_{6}, tal como metil, etil, propil, 1-metiletil, butil, 1-metilpropil o 2-metilpropil; se prefiere especialmente metil, etil o 1-metiletil;

R^{6} hidrógeno o alquil C_{1}-C_{6}, tal como metil o etil; se prefiere especialmente hidrógeno o metil.

\vskip1.000000\baselineskip

\vskip1.000000\baselineskip

\vskip1.000000\baselineskip

(Tabla pasa a página siguiente)

\newpage

Se prefieren muy particularmente aquellos derivados del benzoil 3-heterociclil-sustituido de la fórmula Ia, en particular los compuestos Ia.1 a Ia.47, que se mencionan a continuación en la Tabla 1:

\vskip1.000000\baselineskip

TABLA 1

3

TABLA 1 (continuación)

4

TABLA 1 (continuación)

5

\newpage

- También se prefieren muy particularmente los compuestos Ib, en particular los compuestos Ib.1 a Ib.47, que difieren de los compuestos Ia.1 a Ia.47 solamente por el hecho que se presentan como la sal de sodio:

6

\vskip1.000000\baselineskip

- También se prefieren muy particularmente los compuestos Ic, en particular los compuestos Ic.1 a Ic.47, que difieren de los compuestos Ia.1 a Ia.47 solamente por el hecho que se presentan como la sal de litio:

7

- También se prefiere muy particularmente los compuestos Id, en particular los compuestos Id.1 a Id.47, que difieren de los compuestos Ia.1 a Ia.47 solamente por el hecho que se presentan como la sal de potasio:

8

- También se prefiere muy particularmente los compuestos Ie, en particular los compuestos Ie.1 a Ie.47, que difieren de los compuestos Ia.1 a Ia.47 solamente por el hecho que se presentan como la sal de amonio:

9

\vskip1.000000\baselineskip

- Se prefieren muy particularmente, en especial, los compuestos Ia, en especial los compuestos Ia.1 a Ia.47.

- Se prefieren muy particularmente, además, los derivados del benzoil 3-heterociclil-sustituido de la fórmula I, donde

R^{4} es hidrógeno.

- Se prefieren muy particularmente, además, los derivados del benzoil 3-heterociclil-sustituido de la fórmula I donde

R^{2} es un radical heterocíclico seleccionado del grupo: isoxazol-3-il, isoxazol-4-il y isoxazol-5-il, siendo posible para los tres radicales mencionados ser no sustituido o mono- o polisustituido por un halógeno, alquil C_{1}-C_{4}, alcoxi C_{1}-C_{4}, haloalquil C_{1}-C_{4}, haloalcoxi C_{1}-C_{4} o alquiltio C_{1}-C_{4}.

Se prefieren muy particularmente, en especial, los derivados del benzoil 3-heterociclil-sustituido de la fórmula I, donde

R^{2} es el isoxazol-3-il que puede ser no sustituido o mono- o polisustituido por un halógeno, alquil C_{1}-C_{4}, alcoxi C_{1}-C_{4}, haloalquil C_{1}-C_{4}, haloalcoxi C_{1}-C_{4} o alquiltio C_{1}-C_{4};

R^{4} es hidrógeno.

También se prefieren muy particularmente, en especial, los derivados del benzoil 3-heterociclil-sustituido de la fórmula I donde

R^{2} es el isoxazol-5-il, que puede ser no sustituido o mono-o polisustituido por un halógeno, alquil C_{1}-C_{4}, alcoxi C_{1}-C_{4}, haloalquil C_{1}-C_{4}, haloalcoxi C_{1}-C_{4} o alquiltio C_{1}-C_{4};

R^{4} es hidrógeno.

Se prefiere más particularmente el 4-[2-cloro-3-(3-metil-isoxazol-5-il)-4-metilsulfonil-benzoil]-1-metil-5-hidroxi-1H-pirazol.

También se prefiere más particularmente el 4-[2-metil-3-(3-metil-isoxazol-5-il)-4-metilsulfonil-benzoil]-1-metil-5-hidroxi-1H-pirazol.

R^{2} es un radical heterocíclico seleccionado del grupo: 4,5-dihidroisoxazol-3-il, 4,5-dihidroisoxazol-4-il y 4,5-dihidroisoxazol-5-il, siendo posible para los tres radicales mencionados ser no sustituido o mono-o polisustituido por un halógeno, alquil C_{1}-C_{4}, alcoxi C_{1}-C_{4}, haloalquil C_{1}-C_{4}, haloalcoxi C_{1}-C_{4} o alquiltio C_{1}-C_{4}.

Se prefieren muy particularmente, en especial, los derivados del benzoil 3-heterociclil-sustituido de la fórmula I donde

R^{2} es el 4,5-dihidroisoxazol-3-il que puede ser no sustituido o mono- o polisustituido por un halógeno, alquil C_{1}-C_{4}, alcoxi C_{1}-C_{4}, haloalquil C_{1}-C_{4}, haloalcoxi C_{1}-C_{4} o alquiltio C_{1}-C_{4};

R^{4} es hidrógeno.

Se prefieren más particularmente los derivados del benzoil 3-heterociclil-sustituido de la fórmula I donde

R^{1} es un halógeno o alquil C_{1}-C_{6}; y

R^{2} es 4,5-dihidroisoxazol-3-il que puede ser no sustituido o mono- o polisustituido por un halógeno, alquil C_{1}-C_{4}, alcoxi C_{1}-C_{4}, haloalquil C_{1}-C_{4}, haloalcoxi C_{1}-C_{4} o alquiltio C_{1}-C_{4};

R3 es alquilsulfonil C_{1}-C_{6};

R^{4} es hidrógeno.

Se prefiere más especialmente el 4-[2-cloro-3-(4,5-dihidro-isoxazol-3-il)-4-metilsulfonilbenzoyl]-1-metil-5-hidroxi-1H-pirazol.

También se prefiere más particularmente el 4-[2-metil-3-(4,5-dihidroisoxazol-3-il)-4-metilsulfonil-benzoil]-1-metil-5-hidroxi-1H-pirazol.

En particular, los compuestos entre las clases de ingredientes activos mencionados abajo se prefieren, o los siguientes compuestos se prefieren muy particularmente:

\newpage

Inhibidores de acetolactato sintasa C1 (ALS):

- imidazolinonas, en particular imazapir, imazaquin, imazametabenz, imazetapir o imazamox, preferiblemente imazapir;

- pirimidil ésteres, en particular piritiobac sodio;

- sulfonamidas, en particular florasulam, flumetsulam o metosulam, preferiblemente metosulam; o

- sulfonilureas, en particular halosulfuron-metil, primisulfuron-metil, prosulfuron, rimsulfuron, tifensulfuron-metil, tribenuron-metil, N-[[[4-metoxi-6-(trifluorometil)-1,3,5-triazin-2-il]-amino]carbonil]-2-(trifluorometil)-bencenosulfonamida o sulfosulfuron;

\vskip1.000000\baselineskip

Inhibidores de la biosíntesis de lípidos C2:

- anilidas, tales como anilofos o mefenacet;

- cloroacetanilidas, tales como dimetenamid, S-dimetenamid, acetoclor, alaclor, butaclor, butenaclor, dietatil-etil, dimetaclor, metazaclor, metolaclor, S-metolaclor, pretilaclor, propaclor, prinaclor, terbuclor, tenilclor o xilaclor; en particular dimetenamid, S-dimetenamid, acetoclor, metolaclor o S-metolaclor;

\vskip1.000000\baselineskip

Inhibidores de la fotosíntesis C3:

- piridato o piridafol, en particular piridato;

- benzotiadiazinonas, en particular bentazona;

- dipiridilenos, en particular paraquat-dicloruro;

- ureas, en particular diuron o isoproturon, preferiblemente diuron;

- fenoles, en particular bromoxinil;

- cloridazona;

- triazinas, en particular atrazina o terbutilazina; o

- triazinonas, en particular metribuzin.

\vskip1.000000\baselineskip

En particular, los compuestos entre las clases de los ingredientes activos mencionados abajo se prefieren, o los siguientes compuestos se prefieren muy particularmente.

\vskip1.000000\baselineskip

C1 sulfonilureas:

amidosulfuron, azimsulfuron, bensulfuron-metil, clorimuron-etil, clorsulfuron, cinosulfuron, ciclosul famuron, etametsulfuron-metil, etoxisulfuron, flazasulfuron, halosulfuron-metil, imazosulfuron, metsulfuron-metil, primisulfuron-metil, prosulfuron, pirazosulfuron-etil, rimsulfuron, sulfometuron-metil, tifensulfuron-metil, triasulfuron, tribenuron-metil, triflusulfuron-metil, N-[[[4-metoxi-6-(trifluorometil)-1,3,5-triazin-2-il]amino]carbonil]-2-(trifluorometil)-bencenosulfonamida, sulfosulfuron o iodosulfuron, en particular rimsulfuron;

\vskip1.000000\baselineskip

Inhibidores de la biosíntesis de lípidos C2, por ejemplo

- cloroacetanilidas, en particular dimetenamid, S-dimetenamid, acetoclor, metolaclor o S-metolaclor; en particular dimetenamid o S-dimetenamid;

\vskip1.000000\baselineskip

Inhibidores de la fotosíntesis C3:

- piridato;

- benzotiadiazinonas, en particular bentazona;

- dipiridilenos, en particular paraquat-dicloruro;

- ureas, en particular diuron o isobroturon, preferiblemente diuron;

- fenoles, en particular bromoxinil;

- cloridazon;

- triazinas, en particular atrazina o terbutilazina; o

- triazinonas, en particular metribuzin.

\vskip1.000000\baselineskip

También se prefieren especialmente las mezclas herbicidas sinergísticas que contienen como componente A el 4-[2-metil-3-(4,5-dihidroisoxazol-3-il)-4-metilsulfonil-benzoil]-1-metil-5-hidroxi-1H-pirazol, como componente B el compuesto de la fórmula II y como componente C una triazina, en particular la atrazina.

También se prefieren especialmente las mezclas herbicidas sinergísticas que contienen como componente A el 4-[2-metil-3-(4,5-dihidroisoxazol-3-il)-4-metilsulfonil-benzoil]-1-metil-5-hidroxi-1H-pirazol, como componente B el compuesto de la fórmula II y como componente C una benzotiadiazinona, en particular la bentazona.

También se prefieren especialmente las mezclas herbicidas sinergísticas que contienen como componente A el 4-[2-metil-3-(4,5-dihidroisoxazol-3-il)-4-metilsulfonil-benzoil]-1-metil-5-hidroxi-1H-pirazol, como componente B el compuesto de la fórmula II y como componente C un inhibidor acetolactato sintasa, en particular la sulfonilurea, y un inhibidor de la fotosíntesis, en particular una triazina.

Son preferidas las extraordinarias mezclas herbicidas sinergísticas que contienen como componente A el 4-[2-metil-3-(4,5-dihidroisoxazol-3-il)-4-metilsulfonil-benzoil]-1-metil-5-hidroxi-1H pirazol, como componente B el compuesto de la fórmula II y como componente C el rimsulfuoron y la atrazina.

También se prefieren especialmente las mezclas herbicidas sinergísticas que contienen como componente A el 4-[2-metil-3-(4,5-dihidroisoxazol-3-il)-4-metilsulfonil-benzoil]-1-metil-5-hidroxi-1H-pirazol, como componente B el compuesto de la fórmula II y como componente C un inhibidor de la biosínteiss de lípidos, en particular una cloracetanilida y un inhibidor de la fotosíntesis, en particular una triazina.

Se prefieren las extraordinarias mezclas herbicidas sinergísticas que contienen como componente A el 4-[2-metil-3-(4,5-dihidroisoxazol-3-il)-4-metilsulfonil-benzoil]-1-metil-5-hidroxi-1H-pirazol, como componente B el compuesto de la fórmula II y como componente C el dimetenamid y la atrazina, o el S-dimetenamid y la atrazina.

La presente invención también se extiende a las composiciones herbicidas que contienen una cantidad activa como herbicida de una mezcla herbicida sinergística (que comprende los componentes A), B) y C) según lo descrito arriba), al menos un excipiente líquido y/o sólido y, si se desea, al menos un tensoactivo.

Las composiciones herbicidas y mezclas herbicidas sinergísticas de acuerdo con la invención pueden afectar el muy buen control de malezas de hoja ancha y malezas de pastos en cultivos tales como maíz, cereales, arroz y soja sin dañar las plantas de cosecha, un efecto observado en especial, incluso a bajas proporciones de aplicación.

Tomando en consideración la variedad del método de aplicación en cuestión, las composiciones herbicidas y mezclas herbicidas sinergísticas de acuerdo con la invención pueden adicionalmente ser empleadas en un número adicional de plantas de cosecha para eliminar las plantas indeseables. Ejemplos de cultivos apropiados son los
siguientes:

Allium cepa, Ananas comosus, Arachis hypogaea, Asparagus officinalis, Beta vulgaris ssp. altissima, Beta vulgaris ssp. rapa, Brassica napus var. napus, Brassica napus var. napobrassica, Brassica rapa var. silvestris, Camellia sinensis, Carthamus tinctorius, Carya illinoinensis, Citrus limon, Citrus sinensis, Coffea arabica (Coffea canephora, Coffea liberica), Cucumis sativus, Cynodon dactylon, Daucus carota, Elaeis guineensis, Fragaria vesca, Glycine max, Gossypium hirsutum, (Gossypium arboreum, Gossypium herbaceum, Gossypium vitifolium), Helianthus annuus, Hevea brasiliensis, Hordeum vulgare, Humulus lupulus, Ipomoea batatas, Juglans regia, Lens culinaris, Linux usitatissimum, Lycopersicon lycopersicum, Malus spp., Manihot esculenta, Medicago sativa, Musa spp., Nicotiana tabacum (N.rustica), Olea europaea, Oryza sativa, Phaseolus lunatus, Phaseolus vulgaris, Picea abies, Pinus spp., Pisum sativum, Prunus avium, Prunus persica, Pyrus communis, Ribes sylvestre, Ricinus communis, Saccharum officinarum, Secale cereale, Solanum tuberosum, Sorghum bicolor (s. vulgare), Theobroma cacao, Trifolium pratense, Triticum aestivum, Triticum durum, Vicia faba, Vitis vinifera y Zea mays.

Adicionalmente, las composiciones herbicidas y mezclas herbicidas sinergísticas de acuerdo con la invención también se pueden utilizar en cultivos que toleran la acción de herbicidas debido a la reproducción, incluyendo los métodos de ingeniería genética.

Las mezclas de acuerdo con la invención, o las composiciones herbicidas que las comprenden, se pueden emplear, por ejemplo, en la forma de soluciones acuosas directamente pulverizables, polvos, suspensiones, también suspensiones o dispersiones acuosas altamente concentradas, aceitosas u otras suspensiones o dispersiones, emulsiones, dispersiones grasas, pastas, polvos, materiales para la difusión o gránulos, por medio de la pulverización, atomización, espolvorear, difusión o vertimiento.

El uso de las formas depende de los propósitos pretendidos; en cualquier caso, deberían garantizar la mejor distribución posible de los ingredientes activos de acuerdo con la invención.

Los auxiliares inertes apropiados son fracciones de aceite mineral de punto de ebullición medio a alto tales como queroseno y diesel, además aceites de brea de carbón y aceites de origen vegetal o animal, hidrocarburos alifático, cíclico y aromático, por ejemplo parafinas, tetrahidronaftaleno, naftalenos alquilados y sus derivados, bencenos alquilados y sus derivados, alcoholes tales como metanol, etanol, propanol, butanol y ciclohexanol, cetonas tales como ciclohexanona, solventes fuertemente polar, tales como N-metilpirrolidona y agua.

Las formas de uso acuoso se pueden preparar a partir de concentrados en emulsión, suspensiones, pastas, polvos mojables o gránulos dispersables en agua adicionando agua. Para preparar emulsiones, pastas o dispersiones grasas, las sustancias, como tal o disueltas en un aceite o solvente, pueden ser homogenizadas en agua por medio de un agente de hidratación, pegajosidad, dispersante o emulsionador. Sin embargo, también es posible preparar compuestos concentrados de la sustancia activa, agente de hidratación, pegajosidad, dispersante o emulsionador y, si es apropiado, solvente o aceite, y estos concentrados son apropiados para la dilución con agua.

Los tensoactivos apropiados son el metal alcalino, metal alcalinotérreo y sales de amonio de ácidos sulfónicos aromáticos, por ejemplo ligno-, fenol-, naftaleno- y ácido dibutilnaftalenosulfónico, y de ácidos grasos, de alquil- y alquilaril sulfonatos, de alquil sulfatos, lauril éter sulfatos y sulfatos de alcohol graso, y sales de hexa-, hepta- y octadecanoles sulfatados, y de glicol éter de alcohol graso, condensados de naftaleno sulfonado y sus derivados con formaldehído, condensados de naftaleno, o de los ácidos naftalenosulfónicos, con fenol y formaldehído, polioxietileno octilfenil éter, poliglicol éter isooctil-, octil- o nonilfenol, alquilfenil y tributilfenil etoxilado, alcoholes alquilaril poliéter, isotridecil alcohol, condensados de alcohol graso/óxido de etileno, aceite de castor etoxilado, polioxietilen alquil éteres o polioxipropilen alquil éteres, lauril alcohol poliglicol éter acetato, sorbitol ésteres, licores de desecho lignina-sulfito o metilcelulosa.

Pulverizados, materiales para la difusión y polvos se pueden preparar mezclando o moliendo concomitantemente la mezcla herbicida sinergística o los ingredientes activos individuales con un excipiente sólido.

Los gránulos, por ejemplo gránulos cubiertos, gránulos impregnados y gránulos homogéneos, se pueden preparar aglutinando los ingredientes activos a excipientes sólidos. Los excipientes sólidos son tierras minerales tales como silicas, silicas gel, silicatos, talco, caolín, caliza, cal, tiza, tronco, tierra loess, arcilla, dolomita, tierra diatomácea, sulfato de calcio, sulfato de magnesio, óxido de magnesio, material sintético molido, fertilizantes tales como sulfato de amonio, fosfato de amonio, nitrato de amonio, ureas y productos de origen vegetal tal como harina de cereal, harina de corteza de árbol, harina de madera y harina concha de nuez, polvos de celulosa u otros excipientes sólidos.

Las concentraciones de las mezclas de acuerdo con la invención en los productos listos para utilizar pueden variar dentro de amplios rangos. En general, las formulaciones contienen de 0.01 a 95% en peso, preferiblemente 0.5 a 90% en peso, de la mezcla de acuerdo con la invención.

Los componentes A) y B) y C) se pueden formular conjuntamente, pero también por separado, y/o aplicar a las plantas, su ambiente y/o semillas conjuntamente o por separado. Es preferible aplicar los ingredientes activos simultáneamente. Sin embargo, también es posible aplicarlos por separado.

Adicionalmente, puede ser ventajoso aplicar las composiciones herbicidas y mezclas herbicidas sinergísticas de acuerdo con la invención, conjuntamente o por separado, con otros agentes adicionales de protección de cosecha, por ejemplo con otros herbicidas y/o protectores y/o pesticidas y/o agentes para el control hongos o bacterias fitopatógenas. También es de interés la miscibilidad con soluciones de sal mineral que se emplean para tratamiento nutricional y deficiencias de oligoelementos. También se pueden adicionar aceites no-fitotóxicos y aceites concentrados. El herbicida adicional se puede seleccionar a partir del grupo de los inhibidores de la acetil-CoA carboxilasa (ACC), inhibidores de acetolactato sintasa (ALS), amidas, herbicidas auxina, inhibidores de transporte de auxinas, inhibidores de la biosíntesis de carotenos, inhibidores de la enolpiruvilshikimato 3-fosfato sintasa (EPSPS), inhibidores de la sintetasa glutamina, inhibidores de la biosíntesis de lípidos, inhibidores de la mitosis, inhibidores de la protoporfirinógeno IX oxidasa, inhibidores de la fotosíntesis, sinergísticas, sustancias de crecimiento, inhibidores de la biosíntesis de la pared celular y una variedad de otros herbicidas.

Las mezclas de acuerdo con la invención y las composiciones herbicidas se pueden aplicar pre- o post-emergencia. Sí los ingredientes activos son menos tolerados por ciertas plantas de cosecha, las técnicas de aplicación se pueden utilizar en las composiciones herbicidas que se pulverizan, con la ayuda del equipo de pulverización, de tal manera que entren en contacto con una pequeña cantidad, en su caso, con las hojas de las plantas de cosecha sensibles mientras que alcanza las hojas de las plantas indeseables que crecen ocultas, o en el suelo desnudo (pos-dirigido, disposición cercana).

\newpage

En el caso de un tratamiento pos-emergencia de las plantas, las composiciones herbicidas de acuerdo con la invención preferiblemente se aplican mediante aplicación foliar. La aplicación se puede realizar, por ejemplo, por técnicas usuales de pulverización con agua como el excipiente, utilizando cantidades de mezcla aerosol de aproximadamente 100 a 1000 1/ha. Las composiciones también se pueden aplicar por los métodos así llamados "bajo-volumen" y "ultra-bajo-volumen", o en la forma de los así llamados gránulos.

Como una regla, la mezclas herbicidas sinergísticas contienen los componentes A), B) y C) en tales relaciones de peso que el efecto sinergística tiene lugar.

Las relaciones de los componentes A) y B) en la mezcla preferiblemente oscilan de 1:0.001 a 1:500, preferiblemente de 1: 0.01 a 1:100, se prefiere particularmente de 1:0.1 a 1:50.

Las relaciones de los componentes A) y C) en la mezcla preferiblemente oscilan de 1:0.002 a 1:800, preferiblemente de 1: 0.003 a 1:250, se prefiere particularmente de 1:0.003 a 1:160, en especial de 1:0.02 a 1:250, se prefiere especialmente de 1:0.02 a 1:160.

La velocidad de aplicación de la mezcla herbicida sinergística pura, i.e. sin auxiliares de formulación, cantidades para 0.2 a 5000 g/ha, preferiblemente 2 a 2000 g/ha, en particular 8 a 1000 g/ha, de la sustancia activa (a.s.), dependiendo de la meta pretendida, la estación, las plantas objetivo y la etapa de crecimiento.

La velocidad de aplicación del derivado benzoil 3-heterociclil-sustituido de la fórmula I es 0.1 a 250 g/ha, en general de 5 a 250 g/ha, preferiblemente 10 a 150 g/ha, de la sustancia activa (a.s.).

La velocidad de aplicación preferida del compuesto de la fórmula II es 0.1 a 250 g/ha, en general 1 a 120 g/ha, preferiblemente 10 a 100 g/ha, de la sustancia activa (a.s.)

La velocidad de aplicación preferida de los ingredientes activos del componente opcional C se recopilan en la Tabla 2.

\vskip1.000000\baselineskip

\vskip1.000000\baselineskip

\vskip1.000000\baselineskip

(Tabla pasa a página siguiente)

TABLA 2

10

TABLA 2 (continuación)

11

TABLA 2 (continuación)

13

Ejemplos de uso

Las mezclas de acuerdo con la invención se aplicaron pre- o pos-emergencia (tratamiento foliar). Los compuestos herbicidas del componente B y del componente C se aplicaron en la formulación en la cual se presentan como un producto comercialmente disponible.

Los compuestos activos como herbicidas de los componentes A), B) y C) se aplicaron en sucesión o conjuntamente, en el último caso en algunos casos como una mezcla de tanque y en algunos casos como una mezcla lista, en la forma de emulsiones, soluciones acuosas o suspensiones, siendo el vehículo agua (300-400 1/ha) . En el caso de las pruebas de campo, la aplicación se realizó con la ayuda de atomizador de impacto móvil.

El periodo de prueba se prolongó durante 3 a 8 semanas, y las gradas también se observaron en los últimos puntos en el tiempo.

El daño por las composiciones herbicidas se evalúo con referencia a una escala de 0% a 100% en comparación con los registros control sin tratar. 0 significa ningún daño y 100 significa destrucción completa de las plantas.

Los siguientes ejemplos demostraran la acción de las composiciones herbicidas que pueden ser utilizados de acuerdo con la invención, sin excluir la posibilidad de otros usos.

En estos ejemplos, el valor E en el que solamente un efecto aditivo de los ingredientes activos individuales se espera, se calculó por el método de S. R. Colby (Cálculo las respuestas sinergística y antagonista de las combinaciones de herbicidas, Weeds 15, 20 pp (1967)).

Esto se hizo utilizando la fórmula

E = X + Y - \frac{XY}{100}

donde

X = Porcentaje de la acción herbicida del componente X) a una velocidad de aplicación de x;

Y = Porcentaje de la acción herbicida del componente Y) a una velocidad de aplicación de y;

E = acción herbicida esperada del componente X) + Y) a una velocidad de aplicación x + y (en %).

\vskip1.000000\baselineskip

Sí el valor observado excede el valor E calculado de acuerdo con la fórmula de Colby, entonces se presenta el sinergismo.

Las mezclas herbicidas de acuerdo con la invención ejercen una acción herbicida mayor que debería ser esperada de acuerdo con Colby en la base de los efectos observados de los componentes individuales cuando se usan solos.

Los resultados de las pruebas se muestran en las Tablas 3 a 4 abajo.

En estos estudios, las siguientes plantas se utilizaron:

14

\vskip1.000000\baselineskip

TABLA 3 Acción herbicida del compuesto Ia.29, nicosulfuron y atrazina (tratamiento pos-emergencia; sendero de campo)

15

TABLA 4 Acción herbicida del compuesto Ia.29, nicosulfuron y atrazina (tratamiento pos-emergencia; sendero de campo)

16

Claims

1. Un mezcla herbicida sinergística que comprende

A) al menos un derivado benzoil 3-heterociclil-sustituido de la fórmula I

18

en la cual las variables tienen los siguientes significados:

R^{2}: es un radical heterocíclico seleccionado del grupo: isoxazol-3-il, isoxazol-4-il, isoxazol-5-il, 4,5-dihidroisoxazol-3-il, 4,5-dihidroisoxazol-4-il y 4,5-dihidroisoxazol-5-il, siendo posible para los seis radicales mencionados ser no sustituido o mono- o polisustituido por un halógeno, alquil C_{1}-C_{4}, alcoxi C_{1}-C_{4}, haloalquil C_{1}-C_{4}, haloalcoxi C_{1}-C_{4} o alquiltio C_{1}-C_{4};

R^{4}: es hidrógeno, halógeno o alquil C_{1}-C_{6};

R^{5}: es alquil C_{1}-C_{6};

R^{6}: es hidrógeno o alquil C_{1}-C_{6};

o una de sus sales ambientalmente compatibles; y

B) el compuesto de la fórmula II

19

o una de sus sales ambientalmente compatibles; y,

C) al menos un compuesto herbicida del grupo de los inhibidores de la fotosíntesis;

en una cantidad efectiva sinérgicamente.

2. Una mezcla herbicida sinergística como se reivindica en la reivindicación 1, que comprende, como componente A), un derivado benzoil 3-heterociclil-sustituido de la fórmula I, donde R^{4} es hidrógeno.

3. Una mezcla herbicida sinergística como se reivindica en cualquiera de las reivindicaciones 1 a 2, que comprende, como componente A), un derivado benzoil 3-heterociclil-sustituido de la fórmula I, donde

R^{1} es un halógeno, alquil C_{1}-C_{6} o alquilsulfonil C_{1}-C_{6};

R^{3} es un halógeno o alquilsulfonil C_{1}-C_{6};

4. Una mezcla herbicida sinergística como se reivindica en cualquiera de las reivindicaciones 1 a 3, que comprende, como componente A), un derivado benzoil 3-heterociclil-sustituido de la fórmula I, donde

R^{2} es un radical heterocíclico seleccionado del grupo: isoxazol-3-il, isoxazol-5-il y 4,5-dihidroisoxazol-3-il, siendo posible para los tres radicales mencionados ser no sustituido o mono- o polisustituido por un halógeno, alquil C_{1}-C_{4}, alcoxi C_{1}-C_{4}, haloalquil C_{1}-C_{4}, haloalcoxi C_{1}-C_{4} o alquiltio C_{1}-C_{4}.

5. Una mezcla herbicida sinergística como se reivindica en cualquiera de las reivindicaciones 1 a 4, que comprende, como componente A), un derivado benzoil 3-heterociclil-sustituido de la fórmula I, donde

R^{2} es isoxazol-5-il, 3-metil-isoxazol-5-il, 4,5-dihidro-isoxazol-3-il, 5-metil-4,5-dihidroisoxazol-3-il, 5-etil-4,5-dihidroisoxazol-3-il o 4,5-dimetil-4,5-dihidroisoxazol-3-il.

6. Una mezcla herbicida sinergística como se reivindica en cualquiera de las reivindicaciones 1 a 5, que comprende, como componente A), 4-[2-cloro-3-(4,5-dihidroisoxazol-3-il)-4-metilsulfonil-benzoil]-1-metil-5-hidroxi-1H-pirazol.

7. Una mezcla herbicida sinergística como se reivindica en cualquiera de las reivindicaciones 1 a 5, que comprende, como componente A) el 4-[2-metil-3-(4,5-dihidroisoxazol-3-il)-4-metilsulfonil-benzoil]-1-metil-5-hidroxi-1H-pirazol.

8. Una mezcla herbicida sinergística como se reivindica en cualquiera de las reivindicaciones 1 a 7, que comprende, al menos tres ingredientes activos, un derivado benzoil 3-heterociclil-sustituido de la fórmula I (componente A) como se reivindica en las reivindicaciones 1 a 7, el compuesto de la fórmula II (componente B) y

C) al menos un compuesto herbicida del grupo

inhibidores de la fotosíntesis C3:

propanil, piridato, piridafol, benzotiadiazinonas, dinitrofenoles, dipiridilenos, ureas, fenoles, cloridazon, triazinas, triazinonas, uracilos o biscarbamatos;

o sus sales ambientalmente compatibles.

9. Una mezcla herbicida sinergística como se reivindica en las reivindicaciones 1 o 8, que comprende, como componente C), al menos un compuesto herbicida del grupo C3:

Inhibidores de la fotosíntesis C3:

- propanil, piridato o piridafol;

- benzotiadiazinonas:

: bentazona;

- dinitrofenoles:

: bromofenoxim, dinoseb, dinoseb-acetato, dinoterb o DNOC;

- dipiridilenos:

: ciperquat-cloruro, difenzoquat-metilsulfate, diquat o paraquat-dicloruro;

- ureas:

: clorbromuro, clorotoluron, difenoxuron, dimefuron, diuron, etidimuron, fenuron, fluometuron, isoproturon, isouron, linuron, metabenztiazuron, metazol, metobenzuron, metoxuron, monolinuron, neburon, siduron o tebutiuron;

- fenoles:

: bromoxinil o ioxinil;

- cloridazon;

- triazinas:

: ametrin, atrazina, cianazina, desmetrin, dimetametrin, hexazinona, prometon, prometrin, propazina, simazina, simetrin, terbumeton, terbutrin, terbutilazina o trietazina;

- triazinonas:

: metamitron o metribuzina;

- uracilos:

: bromacil, lenacil o terbacil; o

- biscarbamatos:

: desmedifam o fenmedifam

o sus sales ambientalmente compatibles.

\global\parskip0.930000\baselineskip

10. Una mezcla herbicida sinergística como se reivindica en la reivindicación 9 que comprende, como componente A) el 4-[2-metil-3-(4, 5-dihidroisoxazol-3-il)-4-metilsulfonil-benzoil]-1-metil-5-hidroxi-1H-pirazol, como componente B) el compuesto de la fórmula II y como componente C) un compuesto herbicida del grupo C3.

11. Una mezcla herbicida sinergística como se reivindica en la reivindicación 10, que comprende, como componente A) el 4-[2-metil-3-(4,5-dihidroisoxazol-3-il)-4-metilsulfonil-benzoil]-1-metil-5-hidroxi-1H-pirazol, como componente B) el compuesto de la fórmula II y como componente C) una triazina del grupo C3.

12. Una mezcla herbicida sinergística como se reivindica en la reivindicación 10, que comprende como componente A) 4-[2-metil-3-(4,5-dihidroisoxazol-3-il)-4-metilsulfonil-benzoil]-1-metil-5-hidroxi-1H-pirazol, como componente B) el compuesto de la fórmula II y como componente C) atrazina.

13. Una mezcla herbicida sinergística como se reivindica en la reivindicación 10, que comprende, como componente A) el 4-[2-metil-3-(4,5-dihidroisoxazol-3-il)-4-metilsulfonil-benzoil]-1-metil-5-hidroxi-1H-pirazol, como componente B) el compuesto de la fórmula II y como componente C) un benzotiadiazionona del grupo C3.

14. Una mezcla herbicida sinergística como se reivindica en la reivindicación 10, que comprende como componente A) el 4-[2-metil-3-(4,5-dihidroisoxazol-3-il)-4-metilsulfonil-benzoil]-1-metil-5-hidroxi-1H-pirazol, como componente B) el compuesto de la fórmula II y como componente C) la bentazona.

15. Una mezcla herbicida sinergística como se reivindica en la reivindicación 9 que comprende, como componente A) el 4-[2-metil-3-(4,5-dihidroisoxazol-3-il)-4-metilsulfonil-benzoil]-1-metil-5-hidroxi-1H-pirazol, como componente B) el compuesto de la fórmula II y como componente C) un compuesto herbicida del grupo de inhibidores de acetolactato sintasa C1 (ALS):

imidazolinonas, pirimidil ésteres, sulfonamidas o sulfonilureas;

y un compuesto herbicida del grupo C3.

16. Una mezcla herbicida sinergística como se reivindica en la reivindicación 9 que comprende, como componente A) el 4-(2-metil-3-(4,5-dihidroisoxazol-3-il)-4-metilsulfonil-benzoil]-1-metil-5-hidroxi-1H-pirazol, como componente B) el compuesto de la fórmula II y como componente C) un compuesto herbicida del grupo de inhibidores de acetolactato sintasa C1 (ALS):

- imidazolinonas:

: imazapir, imazaquin, imazametabenz-metil (imazame), imazamox, imazapic, imazetapir o imazametapir;

- pirimidil ésteres:

: piritiobac-ácido, piritiobac-sodio, bispiribac-sodio, KIH-6127 o piribenzoxim;

- sulfonamidas:

: florasulam, flumetsulam o metosulam; o

- sulfonilureas:

: amidosulfuron, azimsulfuron, bensulfuron-metil, clorimuron-etil, clorsulfuron, cinosulfuron, ciclosulfamuron, etametsulfuron-metil, etoxi-sulfuron, flazasulfuron, halosulfuron-metil, imazosulfuron, metsulfuron-metil, primisulfuron-metil, prosulfuron, pirazosulfuron-etil, rimsulfuron, sulfometuron-metil, tifensulfuron-metil, triasulfuron, tribenuron-metil, triflusulfuron-metil, N-[[[4-metoxi-6-(trifluorometil)-1,3,5-triazin-2-il]amino]-carbonil]-2-(trifluorometil)-bencenosulfonamida, sulfosulfuron o idosulfuron;

y un compuesto herbicida del grupo C3.

\global\parskip1.000000\baselineskip

17. Una mezcla herbicida sinergística como se reivindica en la reivindicación 9, que comprende como componente A) el 4-[2-metil-3-(4,5-dihidroisoxazol-3-il)-4-metilsulfonil-benzoil]-1-metil-5-hidroxi-1H-pirazol, como componente B) el compuesto de la fórmula II y como componente C) el rimsulfuron y la atrazina.

18. Una mezcla herbicida sinergística como se reivindica en la reivindicación 9 que comprende, como componente A) el 4-[2-metil-3-(4,5-dihidroisoxazol-3-il)-4-metilsulfonil-benzoil]-1-metil-5-hidroxi-1H-pirazol, como componente B) el compuesto de la fórmula II y como componente C) un compuesto herbicida de inhibidores de la biosíntesis de lípidos del grupo C2:

anilidas, cloroacetanilidas, tioúreas, benfuresato o perfluidona;

y un compuesto herbicida del grupo C3.

19. Una mezcla herbicida sinergística como se reivindica en la reivindicación 9 que comprende, como componente A) el 4-[2-metil-3-(4,5-dihidroisoxazol-3-il)-4-metilsulfonil-benzoil]-1-metil-5-hidroxi-1H-pirazol, como componente B) el compuesto de la fórmula II y como componente C) un compuesto herbicida de inhibidores de la biosíntesis de lípidos del grupo C2:

- anilidas:

: anilofos o mefenacet;

- cloroacetanilidas:

: dimetenamid, S-dimetenamid, acetoclor, alaclor, butaclor, butenaclor, dietatil-etil, dimetaclor, metazaclor, metolaclor, S-metolaclor, pretilaclor, propaclor, prinaclor, terbuclor, tenilclor o xilaclor;

- tioúreas:

: butilato, cicloato, di-allato, dimepiperato, EPTC, esprocarb, molinato, pebulato, prosulfocarb, tiobencarb (bentiocarb), tri-allato o vernolato; o

- benfuresato o perfluidona;

y un compuesto herbicida del grupo C3.

20. Una mezcla herbicida sinergística como se reivindica en la reivindicación 9, que comprende como componente A) 4-[2-metil-3-(4,5-dihidroisoxazol-3-il)-4-metilsulfonil-benzoil]-1-metil-5-hidroxi-1H-pirazol, como componente B) el compuesto de la fórmula II y como componente C) dimetenamid y atrazina o S-dimetenamid y atrazina.

21. Mezcla herbicida sinergística como se reivindica en cualquiera de las reivindicaciones 1 a 20, en donde el componente A) y B) se presentan en una relación de peso de 1:0.001 a 1:500.

22. Mezcla herbicida sinergística como se reivindica en cualquiera de las reivindicaciones 1 a 21, en donde el componente A) y el componente C) se presentan en una relación de peso de 1:0.002 a 1:800.

23. Una composición herbicida que comprende una cantidad activa como herbicida de una mezcla herbicida sinergística como se reivindica en cualquiera de las reivindicaciones 1 a 22, al menos un excipiente líquido y/o sólido inerte y, si se desea, al menos un tensoactivo.

24. Un proceso para la preparación de composiciones herbicidas como se reivindica en la reivindicación 23, en donde se mezclan, el componente A), el componente B) y el componente C), al menos un excipiente líquido y/o sólido inerte y, si es apropiado, un tensoactivo.

25. Un método de control de la vegetación indeseable, que comprende la aplicación de una mezcla herbicida sinergística como se reivindica en cualquiera de las reivindicaciones 1 a 22 antes, durante y/o después de la emergencia de las plantas indeseadas, siendo posible para los compuestos activos como herbicidas de los componentes A), B) y C) para ser aplicados simultáneamente o en sucesión.

26. Un método de control de vegetación indeseable como se reivindica en la reivindicación 25, en donde se tratan, las hojas de las plantas de cosecha y las plantas indeseadas.