MXPA05000315A - Mezclas de accion herbicida sinergetica. - Google Patents

Abstract

Una mezcla herbicida sinergetica, que comprende A) por lo menos un derivado de benzoilo sustituido por 3-heterociclilo de la formula 1 en donde las variables tienen los significados siguientes: R1, R3 significan halogeno, alquilo, haloalquilo, alcoxi, haloalcoxi, alquiltio, alquilsulfinilo o alquilsulfonilo; R2 es un radical heterociclico eventualmente sustituido, seleccionado del grupo: isoxazol-3-ilo, isoxazol-4-ilo, isoxazol-5-ilo, 4, 5-dihidroisoxazol-3-ilo, 4, 5-dihidroisoxazol-4-ilo y 4, 5-dihidroisoxazol-5-ilo; R4 es hidrogeno, halogeno o alquilo; R5 es alquilo; R6es hidrogeno o alquilo; o una de sus sales compatibles con el medio ambiente; y B) el compuesto de la formula II o una de sus sales compatibles con el medio ambiente; y C) por lo menos un compuesto herbicida del grupo de los inhibidores de acetolactato-sintasa (ALS), inhibidores de la biosintesis lipida e inhibidores de la fotosintesis. D) en una cantidad sinergeticamente efectiva. Composiciones que contienen estas mezclas, procedimientos para la obtencion de estas composiciones y el uso de las mismas para controlar plantas indeseadas.

Description

MEZCLAS DE ACCIÓN HERBICIDA SINERGÉTICA La presente invención se refiere a mezclas herbicidas sinergéticas , que comprenden A) por lo menos un derivado de benzoilo sustituido por 3- heterociclilo de la fórmula I en donde las variables tienen los significados siguientes: R1, R3 significan halógeno, alquilo-Ci-C6, haloalquilo- Ci-C5, alcoxi-Ci-Cfi, haloalcoxi-Ci-Ce, alquiltio- Ci-C6, alquilsulfinilo-Ci-C6 o alquilsulf?????-??- C6; R2 es un radical heterocíclico seleccionado del grupo: isoxazol-3-ilo, isoxazol-4-ilo, isoxazol- 5-ilo, 4, 5-dihidroisoxazol-3-ilo, 4,5- dihidroisoxazol-4-ilo y , 5-dihidroisoxazol-5- ilo, pudiendo los seis radicales mencionados ser no sustituidos o mono o polisustituidos por halógeno, alquilo-Ci-C4, alcoxi-Ci-C4, haloalquilo-C1-C4, haloalcoxi-Ci-C4 o alquiltio-Cr C4 ; es hidrógeno, halógeno o alquilo-Ci-C5; es alquilo-Cx-Cg R es hidrógeno o alquilo-Ci-Cg; o una de sus sales compatibles con el medio ambiente; y compuesto de la fórmula o, una de sus sales compatibles con el medio ambiente; y por lo menos un compuesto herbicida del grupo de inhibidores de acetolactato-sintasa (ALS) , inhibidores la biosintesis lipida e inhibidores de la fotosíntesis en una cantidad sinérgicamente efectiva. La invención se refiere, además, a composiciones herbicidas, que comprenden una cantidad activa herbicida de una mezcla herbicida sinergética, tal como anteriormente definido, y por lo menos un soporte liquido y/o sólido y, en caso de desearlo, por lo menos un tensoactivo.

Adicionalmente, la invención se refiere a un procedimiento para la obtención de estas composiciones y a un método para controlar vegetación indeseada.

En productos fitosanitarios siempre es deseable incrementar la. actividad especifica de un ingrediente activo y la flabilidad de la acción. La presente invención tiene por objeto aumentar la actividad y/o selectividad de los derivados de benzoilo sustituidos por 3-heterociclilo de acción herbicida, que corresponde a la fórmula I contra plantas nocivas indeseadas.

Se ha encontrado, que este objeto se alcanza con las mezclas definidas al comienzo. Además, se han encontrado, que composiciones herbicidas que comprenden estas mezclas, procedimientos para su obtención, y métodos para controlar vegetación indeseada. En los últimos casos mencionados, no tiene relevancia si los compuestos de efecto herbicida de los * componentes A),B) y C) son formulados y aplicados conjuntamente o separadamente, o en que secuencia son aplicados en caso de una aplicación separada.

Las mezclas según la invención presentan un efecto sinergético; la compatibilidad de los compuestos de efecto herbicida de los componentes A) , B) y C) respecto a determinadas plantas es generalmente mantenida.

Componentes C apropiados como inhibidores de acetolactato-sintasa (ALS) son, por ejemplo: imidazolinonas, éteres pirimidilicos, sulfonamidas o sulfonilureas . Inhibidores de biosíntesis lipida apropiados usados son, por ejemplo: anilidas, cloroacetanilidas, tioureas, ben-furesato o perfluidona. Inhibidores de fotosíntesis apropiados son, por ejemplo: propanilo, piridato, piridafol, benzotiadiacinonas, dinitrofenoles, dipiridilenos , ureas, fenoles, cloridazona, triacina, triacinona, uracilos o biscarbamatos .

Ejemplos de herbicidas, que pueden ser usadas en combinación con los derivados de benzoílo sustituidos por 3-heterociclilo de la fórmula I y el compuesto de la fórmula II según la presente invención son, por ejemplo: Cl inhibidores de acetolactato-sintasa (ALS) , por ejemplo imidazolinonas , tales como imazapir, imazaqum, imaza-methabenz-metilo (imazame) , imazamoc, imazapic, imazethapir o imazamethapir; éteres pirimidilicos, tales como ácido piritiobac r * piritiobac-sodio, bispiribac-sodio, - KIH-6127 io piribenzoxima; sulfonamidas, tales como florasulam, flumetsulam o metosulam; o sulfonilureas, tales como amidosulfurona, azimsulfurona, bensulfurona-metilo, clorimuron-etilo, clorsulfurona, cinosulfurona, ciclosulfamurona, etametsulfurona-metilo, etoxisulfurona, flazasulfurona, halosulfurona-metilo, imazosulfurona, metsulfurona-metilo, primisulfurona-metilo, prosulfurona, pirazosulfurona-etilo, rimsulfurona, sulfo-meturon-metilo, tifensulfurona-metilo, triasulfurona, tribenuron-metilo, triflusulfurona- metilo, N- [ [ [4-met-oxi-6- (trifluorometil) -1,3,5- triazin-2-il] amino] -carbonil] -2- (trifluoro-metil) - bencenosulfonamida, sulfosulfurona o idosulfurona; inhibidores de la biosintesis lipida, por ejemplo anilidas, tales como anilofos o mefenacet; cloroacetanilidas, tales como dimetenamida, S- dimeten-amida, acetochlor, alachlor, butachlor, butenachlor, dietatil-etilo, dimetachlor, metazachlor, metolachlor, S-metolachlor, pretilachlor, propachlor, prynachlor, terbuchlor, thenilchlor o xilachlor; tioureas, tales como butilato, cicloato, di-alato, dimepiperato, EPTC, esprocarb, molinato, pebulato, prosulfocarb, tiobencarb (bentiocarb) , tri-alato o vernolato; o benfuresato o perfluidona; inhibidores de fotosíntesis, por ejemplo - propanilo, piridato o piridafol; benzotiadiacinonas, tal como bentazona; - dinitrofenoles, por ejemplo bromofenoxim, dinoseb, dinoseb-acetato, dinoterb o DNOC; - dipiridilenos, tales como cyperquat-cloruro, difenzoquat-metilsulfato, diquat o paraquat- dicloruro; ureas, tales como clorbromurona, clorotolurona, difenoxurona, dimefurona, diurona, etidimurona, fenurona, fluometurona, isoproturona, isourona, linurona, metabenz-tiazurona, metazol, metobenzurona, metoxurona, mono-linurona, neburona, sidurona o tebutiurona; fenoles, tales como bromoxinilo o ioxinilo; : - clo idazona; triacinas, tales como ametryn, atracina, cyanacina, des-metryn, dimetametryn, hexacinona, prometon, prometryn, propacina, simacina, simetryn, terbumeton, terbutryn, terbutilacina o trietacina; - triacinonas, tales como metamitron o metribuzin; uracilos, tales como bromacilo, lenacilo o terbacilo; o - biscarbairtatos, tales como desmedipham o fenmedipham; o sus sales compatibles con el medio ambiente.

Los derivados de benzoilo sustituidos por 3-heterociclilo de la fórmula I se divulgan en la WO 96/26206, WO' 97/41116, WO 97/41117 y la WO 97/41118, WO 98/31681. .

El compuesto de la fórmula II (nombre común nicosulfurona) se divulga en la 4,789,393.

Los compuestos de efecto herbicida de los grupos Cl a C3 se describen, por ejemplo, en "Herbizide [Herbicidas]", Hock, Fedtke, Schmidt, la edición, Thieme 1995 (s. "molinate" p. 32, "butachlor" p. 32, "mefenacet" p. 32, "dimepiperate" p. 32, "bensulfuronmethyl" p. 31, "pirazosulfuron-ethyl" p. 31, "cinosulfuron" p. 31, "benfuresate" p. 233, "dimetyametryn" p. 118, "esprocarb" p. 229, "propanil" p. 32, "bentazon" p. 30, "azimsulfuron (DPX-A-8947 ) " p. 175, "metosulam" p. 33, "etamet-sulfuron-methyl" p. 36, "thifensulfuron-methyl" p. 35, "piritiobac acid" p. 181); "Agricultural Chemicals", Book II Herbicides, 1993 (s "tiobencarb" p. 85, "imazosulfuron (TH-913)" p. 150 "dimetenamid" p. 48, "anilofos" p. 241, "bromofenoxim" p 228, "prosulfocarb" p. 84, "metazachlor" p. 64 "imazametabenz-methyl" p. 153, "piritiobac-sodium" p 266, "flumetsulam" p. 227, "amidosulfuron" p. -151 "halosulfurona-methyl" p. 148, "rimsulfuron" p. 138 "tribenuron-methyl" p. 139, "triflusulfurone-methyl" p 137, "primisulfurone-methyl" p. 147); - "Agricultural Chemicals", Book II Herbicides, 13a edición (s. "sulfosulfurone" p. 145, "etoxy-sulfurone" p. 149,·» "piribenzoxim" p. 279, "imazapic" p. 160, "butenaclor" p. 54) "Short Revie of Herbicides & PGRs 1991, Hodogaya Chemicals (s. "thenilclorid (NSK-850)" p. 52, "butilate" p. 106, "cicloate" p. 108, "desmedipham" p. 104, "desmetryne" p. 200, "di-allate" p. 106, "EPTC" p. 108, "pebulate" p. 106, " "fenmedipham" p. 104, "tri-allate" p. 108, "vernolato" p. 108, "acetochlor" p. 48, "alachlor" p. 46, "difenoxuron" p. 76, "dietathil-ethyl" p.48, "dimetachlor" p. 50, "metolachlor" p. 46, "propachlor" p. 44, "pirnachlor" p. 44, "terbuchlor" p. 48, "xilaclor" p. 52, "dinoseb" p. 128, "dinoseb-acetato" p. 128, "dinoterb" p. 128, "DNOC" p. 126, "cyperquat- cloruro" p. 158, "difenzoquat-methylsulfate" p. 160, "diquat" p. 158, "paraquat-dicloride" p. 158, "clorbromuron" p. 72, ""chlorotoluron" p. 74, "dimefuron" p. 88, "diuron" p. 70, "etidimuron" p. 86, "fenuron" p. 64, "fluometuron" p. 68, "isoproturon" p. 80, "isouron" p. 88, "linuron" p. 72, "metabenztiazuron" p. 82, "metoxuron" p. 72, "monolinuron" p. 66, "neburon" p. 72, "siduron" p. 68, "tebut iuron" p. 86, "imazametapyr" p. 172, "imazapyr" p. 170, "imazaquin" p. 170, "imazetapyr" p. 172, "metazole" p. 162, "bromoxynil" p. 148, "ioxynil" p. 148, p. 18, "chloridazon" p. 174, "piridate" p. 176, "clorimuron-ethyl" p. 92, "clorsulfurori" p. 92, "flazasulfuron" p. 96, "metsulfuron-methyl" S.92, "nicosulfuron" p. 96, "sulfometuron-methyl" p. 92, "tria-sulfurone" p. 94, "ametryn" p. 198, "atrazine" p. 188, , "cyanacine" p. 192, "hexazinone" p. 208, "prometone" p. 196, "prometryn" p. 196, "propazine" p. 188, "simazine" * p. 188, "simetryn" p. 196, "terbumeton" p. 204, "terbutryn" p. 198, "terbutilazine" p. 190, "trietazine" p. 188, "metamitron" p. 206, "metribuzin" p. 202, "bromacil" p. 180, "lenacil" p. 180, "terbacil" p. 180, "perfluidone" p. 260); "The Pesticide Maunal, 12a edición, 2000 (s. "bispiribac- sodium" p. 97, "florasulam" p. 420, "ciclosulfamuron" p. 217, "pretiaclor" p. 755) Además, otros compuestos se conocen de "Brighton Crop Protection Conference - Weeds - 1993" (S. "KIH-6127" p. 47, "prosulfurone" p. 53, "metobenzuron" p. 67). El compuesto " N- [ [ [4-metoxi-6- (trifluoro-metil) -1,3, 5-triacin-2-il] amino] - carbonil] -2- (trifluorometil-bencenosulfonamida) " se describe en PCT/EP 96/03996. La asignación de los ingredientes activos a los respectivos mecanismos de acción se basa en los conocimientos actuales. Si. diferentes mecanismos de acción corresponden a un ingrediente activo, entonces se asignó a esta sustancia únicamente un modo de acción.

Los derivados de benzoilo sustituidos por 3-heterociclilo de la fórmula I pueden estar presentes o ser usados en forma de los enantiómeros puros y también como racematos y mezclas diastereómeras .

Los derivados de benzoilo sustituidos por 3-heterociclilo de la fórmula I y/o el compuesto de la fórmula II y/o los ¦compuestos de efecto herbicida de los grupos Cl a C3 también pueden estar presente en forma de sus sales compatibles con * el medio ambiente. Sales apropiadas son, generalmente, las sales de aquellos cationes, o las sales de adición ácidas de aquellos ácidos, cuyos cationes o aniones, respectivamente, no afectan negativamente a la acción herbicida de los ingredientes activos.

Cationes apropiados son, especialmente, los iones de metales alcalinos, preferentemente, litio, sodio y potasio, de metales alcalinotérreos, preferentemente, calcio y magnesio, y los metales transitorios, preferentemente, manganeso, cobre, cinc e hierro, y también amonio, en cuyo caso es posible, cuando esto se desea, que uno a cuatro átomos de hidrógeno sean sustituidas por alquilo-Ci-C4, hidroxi-alquilo-C1-C4, alcoxi-Ci-C4-alquilo-Ci-C4, hidroxi-alcoxi-Ci-C-j-alquilo-C1-C4, fenilo o bencilo, preferentemente, amonio, dimetilamonio, diisopropilamonio, tetrametilamonio, tetrabutilamonio, 2- (2-hidroxiet-l-oxi) et-l-il amonio, di (2-hidroxiet-l-il) amonio, trimetilbencilamonio, además, iones fosfonio, iones sulfonio, preferentemente, iones tri (C1-C4-alquil ) sulfonio y sulfoxonio, preferentemente, tri (Ci-C4~ alquil) sulfoxonio .

Aniones de sales de adición ácidas apropiadas son, mayormente, cloruro, bromuro, fluoruro,- hidrogensulfato, sulfato, dihidrogenfosfato, hidrogenfosfato, nitrato, hidrgencarbonato, carbonato, hexafluorosilicato, hexafluorofos ato, benzoato y los aniones de ácido alcanoicos con 1 a' 4 átomos de carbono, preferentemente, formiato, acetato, propionato y butirato.

Con respecto a la acción herbicida sinefgista de las mezclas, según la invención se prefieren aquellos derivados de benzoilo sustituidos por 3-heterociclilo de la fórmula I, en los que las variables tienen los significados siguientes, por si solos o en combinación: halógeno, p.ej. cloro o bromo, alquilo-Ci-C6, P-ej. metilo o etilo o alquilsulfonilo-Ci-C6, p.ej. metilsulfonilo o etilsulfonilo ; muy pre erentemente, cloro, metilo o metilsulfonilo; un radical heterociclico seleccionado del grupo: isoxazol-3-ilo, isoxazol-5-ilo y 4 , 5-dihidroisoxazol-3- ilo, pudiendo los tres radicales mencionados ser no sustituidos o mono o polisustituidos por halógeno, alquilo-Ci-C4, alcoxi-Ci-C4, haloalquilo-Ci-C4, haloalcoxi- C1-C4 o alquiltio-Ci-C4; muy preferentemente, isoxazol-5-ilo, 3-metil-isoxazol-5- ilo, 4, 5-dihidroisoxazol-3-ilo, 5~metil-4,5- dihidroisoxazol-ilo, 5-etil- , 5-dihidroisoxazol-3-ilo ó 4 , 5-dimetil-4, 5-dihidroisoxazol-3-ilo; halógeno, p.ej. cloro o bromo o alquil-Ci-Ce-sulfonilo, p.ej. metilsulfonilo o etilsulfonilo; muy preferentemente, cloro, metilsulfonilo o etilsulfonilo; hidrógeno o metilo ; muy preferentemente, hidrógeno; es alquilo-Ci-C6, P-ej. metilo, etilo, "propilo, 1-metiletilo, butilo, 1-metilpropilo ó 2-metilpropilo; muy preferentemente, metilo, etilo ó 1-metiletilo; hidrógeno o alquilo-Ci-C6, p.ej. metilo o etilo; muy preferentemente, hidrógeno o metilo.

Se prefieren, especialmente, aquellos derivados de benzoilo sustituidos por 3-heterociclilo de la fórmula la, sobre todo, los compuestos Ia.l a la.47, que se mencionan en la siguiente Tabla 1: Tabla 1 No. R1 R2 R3 R4 R5 R6 la. Cl A, 5-dihidroisoxazol-3-ilo S02CH3 H CH3 CH3 1 la. Cl 4, 5-dihidroisoxazol-3-ilo Cl H CH3 CH3 2 la. Cl, 4, 5~dihidroisoxazol-3-ilo S02CH3 H CH3 ¦ H 3 la. Cl 4, 5-dihidro-5-metilisoxazol- SO2CH3 H CH3 H 4 3-ilo la. Cl 4, 5-dihidro-5, 5- SO2CH3 H CH3 H 5 dimetilisoxazol-3-ilo la. Cl 4, 5-dihidro-5-etilisoxazol- SO2CH3 H CH3 H 6 3-ilo la. Cl 4 , 5-dihidro-5 , 5- S02CH3 H CH3 H 7 dietilisoxazol-3-ilo la. Cl 4, 5-dihidro-5- SO2CH3 H c¾ H 8 clorometilisoxazol-3-ilo la. Cl 4, 5-dihidro~5-etoxiisoxazol- SO2CH3 H CH3 H 9 3-ilo la. Cl 4, 5-dihidro-5- SO2CH3 H CH3 H 10 metoxiisoxazol-3-ilo la. Cl 4, 5-dihidro-4, 5- SO2CH3 H CH3 H 11 dimetilisoxazol-3-ilo la-. Cl 4, 5-dihidro-5- SO2CH3 H C¾ H 12 tioetilisoxazol-3-ilo la. Cl 4, 5-dihidro-5- SO2CH3 H CH3 H 13 trifluorometilisoxazol-3-ilo la. Cl 4, 5-dihidroisoxazol-3-ilo SO2CH3 H C2H5 H 14 la. Cl 4, 5-dihidroisoxazol-3-ilo Cl H C2H5 H 15 la.' Cl 4, 5-dihidro-5-metilisoxazol- SO2CH3 H C2H5 H 16 3-ilo la. Cl 4, 5-dihidro-5, 5- SO2CH3 H C2H5 H 17 dimetilisoxazol-3-ilo la. Cl 4, 5-dihidro-5-etilisoxazol- S02CH3 H C2H5 H 18 3-ilo la. Cl 4 , 5-dihidro-5, 5- SO2CH3 H C2H5 H 19 dietilisoxazol-3-ilo la. Cl 4 , 5-dihidro-5- S02CH3 H C2H5 H 20 clorometilisoxazol-3-ilo la. Cl 4, 5-dihidroisoxazol-3-ilo SOCH3 H C2H5 H 21 la. Cl 4, 5-di idro-5-etoxiisoxazol- S02CH3 H C2ÍÍ5 H 22 3-ilo la. Cl , 5-dihidro-4, 5- SO2CH3 H C2H5 H 23 dimetilisoxazol-3-ilo la. Cl , 5-dihidro-5- S02CH3 H C2H5 H 24 tioetilisoxazol-3-ilo la--. Cl 4 , 5-dihidro-5- SO2CH3 H C2H5 H 25 trifluorometilisoxazol-3-ilo la. Cl 4, 5-dihldroisoxazol-3-ilo S02CH3 H 1~C4Hg H 26 la. CH3 4, 5-dihidroisoxazol-3-ilo S02CH3 H CH3 CH3 27 la. CH3 4, 5-di idroisoxazol-3-ilo Cl H CH3 CH3 28 la. CH3 4, 5-dihidroisoxazol-3-ilo SO2CH3 H CH3 ? 29 la. c¾ 4, 5-di idro-5-metilisoxazol- S02CH3 H CH3 H 30 3-ilo la. CH3 4 , 5-dihidro-5, 5- S02CH3 H CH3 H 31 dimetilisoxazol-3-ilo la. CH3 4 , 5-dihidro-5-etilisoxazol- S02CH3 H CH3 H 32 3-ilo la. CH3 , 5-dihidro-5 , 5- S02C¾ H CH3 H 33 dietilisoxazol-3-ilo la. CH3 4, 5-dihidroisoxazol-3-ilo S02CH3 H CH3 H 34 la. CH3 4, 5-dihidro-4, 5- S02CH3 H CH3 H 35 dimetilisoxazol-3-ilo la. CH3 4, 5-dihidroisoxazol-3-ilo S02CH3 H C2H5 H 36 la. CH3 4, 5-dihidroisoxazol-3-ilo Cl H C2H5 H 37 la... CH3 4, 5-dihidro-5-metilisoxazol~ S02CH3 H C2fÍ5 H 38 3-ilo la. CH3 4, 5-dihidro-5, 5- S02CH3 H C2H5 H 39 dimetilisoxazol-3-ilo la. CH3 4, 5-dihidro-5-etilisoxazol- S02CH3 H C2H5 H 40 3-ilo la. CH3 4, 5-d±hidro-5- S02CH3 H C2H5 H 41 dietilisoxazol-3-ilo la. CH3 4, 5-d±hidro-4, 5- ' S02CH3 H C2H5 H 42 dimetilisoxazol-3-ilo la. CH3 4, 5-dihidroisoxazol-3-ilo S02CH3 H i-C4H9 H 43 la. Cl 3-metilisoxazol-5-ilo S02CH3 H CH3 H 44 la. Cl 3-metilisoxazol-5-ilo S02CH3 H C2H5 H 45 la. CH3 3-metilisoxazol-5-ilo S02CH3 H CH3 H 46 la. CH3 3-metilisoxazol-5-ilo SO2CH3 H C2H3 H 47 También son especialmente preferidos los compuestos Ib, sobre todo, los compuestos lb.l a Ib. 7, que se diferencian de los compuestos la.l a la. 7 únicamente por el hecho, que están presentes como la sal de sodio: También son especialmente preferidos los compuestos Ic, sobre todo, los compuestos Ic.l a Ic.47, que se diferencian de los compuestos la.l a la. 7 únicamente por el hecho, que están presentes como la sal de litio: También son especialmente preferidos los compuestos Id, sobre todo, los compuestos Id.l a Id.47, que se diferencian de los compuestos la.l a la.47 únicamente por el hecho, que están presentes como la sal de potasio: También son especialmente preferidos los "compuestos le, sobre todo, los compuestos Ie.l a le. 7, que se diferencian de los compuestos la.l a la.47 únicamente por el hecho, que están presentes como la sal de amonio: Se prefieren, especialmente, los compuestos la, sobre todo, los compuestos la.l a la.47.

Adicionalmente, son especialmente preferidos los derivados de benzoilo sustituidos por 3-heter'ociclilo de la fórmula I, en donde R4 es hidrógeno .

Adicionalmente, son especialmente preferidos los derivados de benzoilo sustituidos por 3-heterociclilo de la fórmula I en donde R2 es un radical heterocíclico seleccionado del grupo: isoxazol-3-ilo, isoxazol-4-ilo y isoxazol-5-ilo, pudiendo los tres radicales mencionados ser no sustituidos o mono o polisustituidos por halógeno, alquilo-Ci-C4f alcoxi-Ci-C4, haloalquilo-Ci-C4, haloalcoxi-Ci-C4 o alqulltio-Ci-C4.

Son especialmente preferidos, sobre tocio, los derivados de benzoilo sustituidos por 3-heterociclilo de la fórmula I, en donde R2 es isoxazol-3-ilo que puede ser no sustituido o mono o polisustituido por halógeno, alquilo-Ci-C4, alcoxi- Cx- 4r haloalquilo-Ci-C4, haloalcoxi-Ci-C4 o alquiltio- C1-C4 ; R" es hidrógeno.

Adicionalmente, son especialmente preferidos, sobre todo, los derivados de benzoilo sustituidos por 3-heterociclilo de la fórmula I, en donde R2 es isoxazol-5-ilo, que puede ser no sustituido o mono o polisustituido por halógeno, alquilo-Cx-Q, alcoxi- C1-C4, haloalquilo-Ci-C4, haloalcoxi-Ci-C o alquiltio- Ci-C4 ; R4 es hidrógeno.

Es especialmente preferido el 4- [2-cloro-3- (3-metil- isoxazol-5-il) -4-metilsulfonil-benzoil] -l-metil-5- hidroxi-lH-pirazol .

También es especialmente preferido el 4- [2-metil-3- (3-metil-isoxazol-5-il) -4-metilsulfonil-benzoil] -l-metil-5-hidroxi-lH-pirazol . · Adicionalmente , son especialmente preferidos los derivados de benzoilo sustituidos por 3-heterociclilo de la fórmula I, en donde R2 es un radical heterociclico seleccionado del grupo: 4, 5~dihidroisoxazol-3-ilo, 4 , 5-dihidroisoxazol-4-ilo y 4 , 5-dihidroisoxazol-5-ilo, pudiendo los tres radicáis mencionados ser no sustituidos o mono o polisustituidos por halógeno, alquilo-Ci-C4, alcoxi- C1-C4, haloalquilo-Cx-C4, haloalcoxi-Ci-C4 o alquiltio- Ci~C4.

Son especialmente preferidos, sobre todo, los derivados de benzoilo sustituidos por 3-heterociclilo de la fórmula I en donde R2 es , 5-dihidroisoxazol-3-ilo que puede ser no sustituido o mono o polisustituido por halógeno, Ci- C4-alquilo, Ca-C4-alcoxi, Ci-C4-haloalquilo, Ci-C4- haloalcoxi o Ci-C4-alquiltio; R4 es hidrógeno.

Son sumamente preferidos los derivados de benzoilo sustituidos por 3-heterociclilo de la fórmula I ' en donde R1 es halógeno o alquilo-Ci-C6; y R2 es 4, 5-dihidroisoxazol-3-ilo que puede ser no sustituido o mono o polisustituidos por halógeno, alquilo-Ci-C4, alcoxi-Cx-Cj, haloalquilo-C1-C4, haloalcoxi-Ci-C4 o alquiltio-Ci-C4 R3 es Ci-C6-alquilsulfonilo; R4 es hidrógeno.

Es especialmente preferido el 4- [2-cloro-3- ( , 5-dihidro-isoxazol-3-ilo) -4-metilsulfonilbenzoil] -l-metil-5-hidroxi-lH-pirazol.

También es especialmente preferido el 4- [2-metil-3- ( , 5-dihidroisoxazol-3-ilo) -4-metilsulfonil-benzoil] -1-metil-5- hidroxi-lH-pirazol .

En cuanto a la acción herbicida sinergética de las mezclas que comprenden un componente A) , B) y C) según la invención, son preferidos los compuestos de los grupos Cl a C3.

Especialmente, se prefieren los compuestos de las clases de ingredientes activos mencionados abajo, o se prefieren, especialmente, los siguientes compuestos: inhibidores de acetolactato-sintasa (ALS) - imidazolinonas, especialmente, imazapir, imazaquin, imazametabenz, imazetapir o imazamoc, preferentemente, imazapir; - éteres pirimidilicos, especialmente, piritiobac sódico; sulfonamidas , especialmente, florasulam, flumetsulam o metosulam, preferentemente, metosulam; o - sulfonilureas, especialmente, halosulfurona- metilo, primisulfurona-metilo, prosulfurona, rimsulfurona, tifensulfurona-metilo, tribenuron- metilo, N- [ [ [4-metoxi-5- (trifluorometil) -1, 3, 5- triazin-2-ilJ - amino] carbonil] -2- (trifluorometil) -bencenosulfonamida o sulfosulfurona; C2 inhibidores de la biosintesis lipida: - anilidas, p.ej. anilofos o mefenacét; - cloroacetanilidas, p.ej. dimethenamid, S- dimethen-amid, acetochlor, al-achlor, butachlor, butenachlor, dietatil-etilo, dimetachlor, metazachlor, metolachlor, S-metolachlor, pretilachlor, propachlor, prynachlor, terbuchlor, thenilchlor o xilachlor; especialmente, dimetenamid, S-dimetenamid, acetochlor, metolachlor o S-metolachlor; C3 inhibidores de la fotosíntesis: piridato o piridafol, especialmente, piridato; benzotiadiacinonas, especialmente, bentazona; - dipiridilenos , especialmente, paraquat-dicloruro; - ureas, especialmente, diurona o isoproturona, preferentemente, diurona; - fenoles, especialmente, bromoxinilo; cloridazona; - triacinas, especialmente, atracina o terbutilacina; o - triacinonas, especialmente, metribucina; se prefieren, especialmente, compuestos de las clases de ingredientes activos abajo mencionados o los siguientes compuestos .

Cl sulfonilureas : amidosulfurona, azimsulfurona, bensulfurona-metilo, clorimuron-etilo, clorsulfurona, cinosulfurona, ciclosulfamuron, etametsulfurona-metilo, etoxisulfurona, flazasulfurona, halosulfurona-metilo, imazosulfurona, metsulfurona-metilo, primisulfurona- metilo, prosulfurona, pirazosulfurona-etilo, rimsulfurona, sulfometuron-metilo, thifensulfurona- metilo, triasulfurona, tribenuron-metilo, triflusulfurona-metilo, N- [ [ [4-metoxi-6- (trifluoro- metil) -1, 3, 5-triacin-2-il] amino] carbonil] -2- (trifluoro-metil) -bencenosulfon-amida, sulfosulfurona o iodo-sulfurona, especialmente, rimsulfurona; C2 inhibidores de la biosintesis lipida, por ejemplo - cloroacetanilidas, especialmente, dimetenamida, S-dimetenamida, acetochlor, metolachlor o S- metolachlor ; especialmente, dimetenamida o S- dimetenamida; C3 inhibidores de la fotosíntesis: - piridato; - benzotiadiacinonas, especialmente, bentazona; dipiridilenes, especialmente, paraquat-dicloruro; - ureas, especialmente, diuron o isobroturona, preferentemente, diurona; - fenoles, especialmente, bromoxinilo; - cloridazona; - triacinas, especialmente, atracina o terbutilacina; o - triacinonas, especialmente, metribucina; Son especialmente preferidas las mezclas herbicidas * sinergéticas, que comprenten como componente A 4-[2-metil-3- (4 , 5-dihidroisoxazol-3-ilo) -4-metilsulfonil-benzoil] -l-metil-5-hidroxi-lH-pirazol, como componente B el compuesto de la fórmula II y como componente C una sulfonilurea, especialmente, rimsulfurona .

Asimismo, son especialmente preferidas las mezclas herbicidas sinergéticas, que comprenden como componente A 4- [2-metil-3- ( 4 , 5-dihidroisoxa-zol-3-ilo) -4- metilsulfonil-benzoil] -l-metil-5-hidroxi- IH-pirazol, como componente B el compuesto de la fórmula II y como componente C a cloroacetanilide, especialmente, dimetenamida o S-dimetenamida.

También son especialmente preferidas las mezclas herbicidas sinergéticas que contienen como componente A 4- [2-metil-3- ( 4 , 5-dihidroisoxa-zol-3-ilo) -4-metilsulfonil-benzoil] -l-metil-5-hidroxi- IH-pirazol, como componente B el compuesto de la fórmula II y como componente C una triacina, especialmente, atracina.

También son especialmente preferidas las mezclas herbicidas sinergéticas que contienen como componente A 4- [2-metil-3- ( , 5-dihidroisoxa-zol-3-ilo) -4-metilsulfonil-benzoil] -l-metil-5-hidroxi- IH-pirazol, como componente B el compuesto de la fórmula II y como componente C una benzotiadiazinona, especialmente, bentazona.

También son especialmente preferidas las mezclas herbicidas sinergéticas que contienen como componente * 4- [2-metil-3- (4, 5-dihidroisoxa-zol-3-ilo) -4-metilsulfonil-benzoil] -l-metil-5-hidroxi- IH-pirazol, como componente B el compuesto de la fórmula II y como componente C un inhibidor de la acetolactato sintaza, en particular, una sulfonilurea, y un inhibidor de la fotosíntesis, especialmente una triacina.

También son muy especialmente preferidas las mezclas herbicidas sinergéticas que contienen como componente A 4- [2-metil-3- (4, 5-dihidroisoxa-zol-3-ilo) -4- metilsulfonil-benzoil] -l-metil-5-hidroxi- IH-pirazol, como componente B el compuesto de la fórmula II y como componente C rimsulfuron y atracina.

También son especialmente preferidas las mezclas herbicidas sinergéticas que contienen como componente ? 4- [2-metil-3- (4, 5-dihidroisoxa-zol-3-ilo) -4- metilsulfonil-benzoíl] -l-metil-5-hidroxi- IH-pirazol, ; como componente B el compuesto de la fórmula II y como componente C un inhibidor de la biosintesis de los lipidos, en particular una cloroactanilida y un inhibidor de la fotosíntesis, especialmente una triacina.

También son muy especialmente preferidas las mezclas herbicidas sinergéticas que contienen como componente A 4- [2-metil-3- (4, 5-dihidroisoxa-zol-3-ilo) -4- metilsulfonil-benzoíl] -l-metil-5-hidroxi- IH-pirazol, como componente B el compuesto de la fórmula II y como componente C dimetenamida y atracina, o S . -dimetenamida y atracina.

La presente invención se extiende también a 'composiciones herbicidas que comprenden una cantidad activa herbicida y una mezcla herbicida sinergética (que comprende los componentes A) , B) y C) arriba descritas) , por lo menos un soporte líquido y/o sólido y, si se desea, por lo menos un tensoactivo .

Las composiciones herbicidas y mezclas herbicidas sinergéticas según la invención alcanzan un muy buen control de hierbas latifoliadas y gramíneas en cultivos tales como maizales, campos de cereales, arrozales y cultivos de soya, sin dañar las plantas de cultivo, efecto éste que se observa aun con bajos coeficientes de aplicación.

Considerando la variedad de métodos de aplicación en cuestión, las composiciones herbicidas y mezclas herbicidas sinergéticas según la invención pueden ser usadas adicionalmente en otros cultivos de plantas adicionales para eliminar plantas indeseadas, Ejemplos de cultivos apropiados son los siguientes': Allio cepa, Ananas comosus, Arachis hypogaea, Asparagus officinalis, Beta vulgaris ssp. altissima, Beta vulgaris ssp. rapa, Brassica napus var. napus, Brassica napus var. napobrassica, Brassica rapa var. silvestris, Camellia sinensis, Carthamus tinctorius, Carya illinoinensis, Citrus limón, Citrus sinensis, Coffea arábica (Coffea canephora, Coffea liberica) , Cucumis sativus, Cynodon dactilon, Daucus carota, Elaeis guineensis, Fragaria vesca, Glycine max, Gossypio hirsutum, (Gossypio arboreum, Gossypio herbaceum, Gossypio vitifolio) , Helianthus annuus, Hevea brasiliensis, ¦* Hordeum vulgare, Humulus lupulus, Ipomoea batatas, Juglans regia, Lens culinaris, Linum usitatissimum, Lycopersicon lycopersicum, Malus spp., Manihot esculenta, Medicago sativa, Musa spp., Nicotiana tabacum (N. rustica), Olea europaea, oyza sativa, Phaseolus lunatus, Phaseolus vulgaris, Picea abies, Pinus spp., Pisum sativum, Prunus avio, Prunus pérsica, pirus communis, Ribes silvestre, Ricinus communis, Saccharum officinarum, Sécale cereale, Solanum tuberosum, Sorghum bicolor (s. vulgare) , Theobroma cacao, Trifolio pratonse, Triticum aestivum, Triticum durum, Vicia faba, Vitis vinifera y Zea mays .

Además, las composiciones herbicidas y mezclas herbicidas sinergéticas según lá invención también pueden ser usadas en culrivos de plantas que toleran la acción de herbicidas debido a métodos de cultivo, incluyendo métodos de tecnología genética.

Las mezclas según la invención, o las composiciones herbicidas que las contienen pueden ser usadas, por ejemplo, en forma de soluciones acuosas, polvos, suspensiones directamente pulverizables, también como suspensiones o dispersiones oleicas o de otro tipo altamente concentradas, pastas, polvos, materiales de rociado o granulados, por pulverización, atomización, espolvoreo, dispersión o regado.

Las formas de aplicación dependen del fin de aplicación deseado; en todo caso deberá estar asegurada la más fina repartición posible de los ingredientes activos según la invención.

Auxiliares inertes apropiados son fracciones de aceite mineral de punto de ebullición mediano o elevado, tales como keroseno y aceite diesel, además, aceites de alquitrán de carbón o aceites de origen vegetales o animal, hidrocarburos alifáticos, cíclicos y aromáticos, P-<=j. parafinas, tetrahidronaftalinas, naftalinas alquiladas y sus derivados, bencenos alquilados y sus derivados, alcoholes, tales como metanol, etanol, propanol, butanol y ciclohexanol, cetonas, p.ej. ciclohexanona, disolventes fuertemente polares, p.ej. N-metilpirrolidona y agua.

Las formas de aplicación acuosas pueden ser preparadas a partir de concentrados de emulsión, suspensiones, pastas, polvos humectables o granulados dispersables en agua, por la adición de agua. Para preparar emulsiones, pastas o dispersiones de aceite se pueden homogeneizar las sustancias como tales o disueltas en un aceite o disolvente, en agua por medio de un agente humectante, adhesivo, dispersante o emulsionante. Sin embargo, también es posible preparar concentrados compuestos de la sustancia activa, humectante, adhesivo, dispersante o emulsionante y, en caso dado, disolvente o aceite; y estos concentrados son apropiados para ser diluidos con agua.

Como sustancias tensoactivas entran en consideración: sales alcalinas, alcalinotérreas, amónicas de ácidos sulfónicos aromáticos, p.ej. ácido ligninosulfónico, ácido fenolsulfónico, ácido naftalinsulfónico y dibutilnaftalinsulfónico, así como de ácidos grasos, sulfatos de alquilo, sulfonatos de alquilarilo, sulfonatos de alquil éter, lauril éter y sulfatos de alcoholes grasos, así como 4 las sales de hexa, hepta y octadecanoles o glicoléteres de alcoholes grasos, los condensados de naftalina sulfonada y sus derivados con formaldehído, los condensados de la naftalina o bien del ácido naftalinsulfónico con fenol y formaldehído, los polioxietilenoctilfenol éteres, el isooctilfenol, octilfenol o nonilfenol etoxilados, los alquilfenolpoliglicol éteres, los tributilfenilpoliglicol éteres, alquilarilpoliéter alcoholes, el alcohol isotridecílico, los condensados de alcohol graso-óxido de etileno, el aceite de ricino etoxilado, los polioxietilen alquil éteres, el polioxipropileno, el poliglicoléter acetal de alcohol laurílico, los ésteres de sorbitol, las lejias residuales sulfiticas y metilcelulosa .

Los polvos, agentes de pulverización y de rociado se pueden obtener, mezclando o moliendo conjuntamente la mezcla herbicida sinergista o los ingredientes activos individuales con un soporte sólido.

Los granulados (p.ej. granulados recubiertos, impregnados o homogéneos) se preparan, normalmente, uniendo el principio activo o los principios activos con un soporte sólido. Como soportes sólidos se pueden usar, por ejemplo, tierras minerales, tales como silicagel, ácidos silícicos, geles silícicos, silicatos, talco, caolín, caliza, cal, bol, loess, arcilla, dolomita, tierra de diatomeas, sulfato de calcio y sulfato de magnesio, óxido de magnesio, plásticos molidos, así como fertilizantes, tales como sulfato de amonio, fosfato de amonio, nitrato de amonio, ureas y productos vegetales, tales como harina de cereales, polvos de corteza, de madera y de cáscaras de nueces, polvos de celulosa u otros soportes* sólidos.

Las concentraciones de las mezclas según la invención en los productos listos para el uso pueden variar ampliamente. Generalmente, las formulaciones comprenden de 0.01 a 95% en peso, preferentemente, 0.5 a 90% en peso, de la mezcla según la invención.

Los componentes A) y B) y C) pueden ser formulados conjuntamente, pero también separadamente, y/o se aplicados conjunta o separadamente sobre las plantas, su habitat y/o las semillas. Preferentemente, se aplican los ingredientes activos simultáneamente. Sin embargo, también es posible aplicarlos separadamente.

Además, puede ser ventajoso aplicar las composiciones herbicidas y mezclas herbicidas sinergéticas según la invención, conjunta o separadamente, con otros agentes fitosanitarios adicionales, por ejemplo con otros herbicidas y/o agentes de protección y/o pesticidas y/o agentes para controlar hongos fitopatógenos o bacterias. También es interesante la miscibilidad con soluciones de aceite mineral que se usan para tratar deficiencias nutritivas y en microelementos, Igualmente, se pueden adicionar aceites no fitotóxicos y concentrados de aceite. El herbicida adicional puede ser seleccionado entre el grupo consistente en: los inhibidores de la acetil-CoA carboxilasa (ACC) , inhibidores de la acetolactasa sintasa, amidas, herbicidas auxina, inhibidores del transporte de la auxina, inhibidores de la biosintesis de los carotenoides, inhibidores de la enolpiruvilshikimate 3.fosdato cintaza (EPSPS) , inhibidores de la glutamina sintetasa, inhibidores de la biosintesis de los lipidos, inhibidores de la mitosis, inhibidores de la protoporfirógeno IX oxidasas, inhibidores de la fotosíntesis, sinergistas, sustancias del crecimiento, inhibidores de la biosintesis de las paredes celulares, y una variedad de otros herbicidas .

Las mezclas según la invención y las composiciones herbicidas pueden ser aplicadas antes o después de la emergencia. Si los ingredientes activos son menos tolerados por determinadas plantas de cultivo, entonces se pueden usar técnicas de aplicación, en las que se pulverizan las composiciones herbicidas con la ayuda de pulverizadores de tal manera, que no entren en contacto, o en el menor grado posible, con las hojas de las plantas de cultivo sensitivas, mientras que alcanzan las hojas de lás plantas indeseadas que crecen debajo de las plantas de cultivo y sobre el suelo (post-directed, lay-by) .

En caso de' un tratamiento de post-emergencia de las plantas, las composiciones herbicidas según la invención son aplicadas, preferentemente, sobre las hojas. La aplicación se puede efectuar, por ejemplo, valiéndose de las técnicas de pulverización usuales con agua como soporte, usando coeficientes de la mezcla de pulverización de aprox. 100 a 1000 1/ha. Las composiciones pueden ser aplicadas también mediante los métodos llamados de "bajo volumen" y "ultrabajo volumen", o en forma de unos llamados granulados.

Por regla general, las mezclas herbicidas sinergéticas contienen los componentes A) , B) y C) en relaciones ponderales tales, que tenga lugar el efecto sinergético.

Las relaciones entre los componentes A) y B) en la mezcla varia, preferentemente, de 1:0.001 hasta 1:500, preferentemente, de 1:0.01 hasta 1:100, muy preferentemente, de 1:0.1 hasta 1:50.

Las relaciones entre los componentes A) y C) presentes en la mezcla varia, preferentemente, de 1:0.002 a 1:800, preferentemente, de 1:0.003 a 1:250, muy preferentemente, de 1:0.02 a 1:160, más preferentemente aun entre 1: 0,02 y 1:250, y mucho más preferentemente aun, entre 1:0,02 y 1:160.

La cantidad de aplicación de la mezcla herbicida sinergética pura, es decir, sin los auxiliares de formulación, varia de 0.2 a 5000 g/ha, preferentemente, de 2 a 2000 g/ha, especialmente, de 8 a 1000 g/ha, de sustancia activa (s.a.), dependiendo del fin de aplicación respectivo, de la época, de las plantas destino y de su estado de crecimiento.

La cantidad de aplicación del derivado de benzoilo sustituido por 3-heterociclilo de la fórmula I es de 0.1 a 250 g/ha, asciende, generalmente, a 5 hasta 250 g/ha, preferentemente, a 10 hasta 150 g/ha, de sustancia activa (s.a.).

La cantidad de aplicación preferida del compuesto de la fórmula II es 0.1 a 250 g/ha, generalmente, 1 a 120 g/ha , preferentemente, 10 a 100 g/ha, de sustancia activa (s.a.) La cantidad de aplicación preferida de los " ingredientes activos del componente C opcionales figuran en la Tabla 2.

Tabla 2 Componente C Clase de ingrediente Ingrediente activo Cant . de activo aplicación (g/ha) Cl inhibidores de 0,2-800 acetolactato-sintasa (ALS) Imidazolinonas 0,2-800 imazapyr 0, 3-400 imazaquin 0,5-300 imazamethabenz 1-800 imazapic 0, 2-400 imazethapyr 0, 3-150 - thifensulfurona-metilo 10-60 tribenurona-metilo 10-60 N- [ [ [4-metoxi-6- 5-120 (trifluoro metil)- 1,3, 5-triacin-2- 11] amino] carbonil] - 2-trifluorometil ) bencensulfonamida sulfosulf rona 10-60 C2 inhibidores de la 60-4000 biosintesis lipida cloroacetañilidas 60-4000 dimethenamid 60-2000 S-dimethenamid 60-2000 acetochlor 250-4000 metolachlor 60-4000 S-metolachlor 60-4000 tioureas 100-4000 benthiocarb 1000-4000 C3 inhibidores de la 30-4000 fotosíntesis - piridato 250-1500 piridafol 250-1000 benzotiadiacinonas 480-1440 bentazona 480-1440 dipiridilenos 100-800 paraquat-dicloruro 100-800 ureas 250-1600 diurona 250-1600 isoprotorona 250-1600 fenoles 100-700 bromoxinil 100-700 cloridazona 500-4000 triacinas 250-4000 atracina 250-4000 terbutilacina 250-4000 triazinona 30-300 metribuzin 30-300 Ejemplos de uso Las mezclas según la invención fueron aplicados antes o después de la emergencia (tratamiento foliar) . Los compuestos herbicidas del componente B y componente C fueron aplicados en la formulación en que se obtienen como producto comercial.

Los compuestos de acción herbicida de los componentes A) , B) y C) fueron aplicados sucesivamente o conjuntamente, en el último caso a veces como mezcla de tanque y en algunos casos como mezcla lista, en forma de emulsión, solución acuosa o suspensión, usando agua como vehículo (300 - 400 1/ha) .· En los ensayos en el campo, se aplicaron los compuestos con la ayuda de pulverizadores de parcela móviles.

El periodo de ensayo duró 3 a 8 semanas y los sitios también fueron observados en diferentes tiempos más tarde.

Los daños causados por las composiciones herbicidas fueron evaluados con referencia a una escala de 0% a 100%, en comparación con parcelas de control no tratadas. 0 significa ningún daño y 100 significa destrucción total de las plantas.

Los ejemplos siguientes demuestran la acción herbicida de las* composiciones herbicidas, que pueden ser usadas según la invención, sin que sea excluida la posibilidad de otros usos. En estos ejemplos, el valor E, con el que se puede esperar un efecto aditivo de los ingredientes activos individuales, fue calculado según el método de S. R. Colby (Calculating synergistic and antagonistic responses of herbicide combinations , Weeds 15, 20 pp (1967)).

Esto se realizó usando la fórmula XY X + Y 100 en donde X = porcentaje de acción herbicida del componente X) con un coeficiente de aplicación x; Y = porcentaje de acción herbicida del componente Y) con un coeficiente de aplicación y; E = acción herbicida prevista de los componentes X + Y) con coeficientes de aplicación x + y (en %) .

Si el valor observado excede el valor E calculado según la fórmula de Colby, entonces se tiene un sinergismo.

Las mezclas herbicidas según la invención presentan una acción herbicida más alta, que aquella que puede ser esperada según Colby con base en los efectos observados de los componentes individuales cuando estos se usan por si solos.

Los resultados de los ensayos han sido consignados en las siguientes Tablas 3 y 4.

En estos estudios se utilizaron las plantas siguientes Coeficiente Anoda Valor de Tagetes Valor de de cristata Colby, E minuta Colby, E aplicación Daño (en Daño (en [g de %) %) ia/ha] la.29 40 + + 89 - 84 - nicosulfuron 20 atracina 1250 70 50 — la.29 40 + + nicosulf ron 20 100 97 100 92 + + atracina 1250 Tabla 4.- Acción herbicida del compuesto la.29, -nicosulfuron y atracina (tratamiento post-emergencia; ensayo en el campo) Coeficiente de Sorghum Valor de Aplicación [g halepense Colby, E de ia/ha] Daño (en %) la.29 47,04 + 40 - Nicosulfuron 20,25 Atracina 1250 19 - Ia29 47,04 + +20,25 46 nicosulfuron + 65 + 1250 atracina

Claims (13)

1. REIVINDICACIONES mezcla herbicida sinergética, que comprende: por lo menos un derivado de benzo lo sustituido por 3-heterociclilo de la fórmula I caracterizado porque las variables tienen los significados siguientes: R1, R3 significan halógeno, alquilo-Ci-Cg, haloalquilo- Ci-C6, alcoxi-Ci-C6, haloalcoxi-Ci-C6, alquiltio- Ci-C6, alquilsulfinilo-Ci-C6 o alquilsulfonilo-Ci- C6; R2 es un radical heterociclico seleccionado del grupo: isoxazol-3-ilo, isoxazol-4-ilo, isoxazol- 5-ilo, 4, 5-dihidroisoxazol-3-ilo, 4 , 5- -1 dihidroisoxazol-4-ilo y 4 , 5-dihidroisoxazol-5- ilo, pudiendo los seis radicales mencionados ser no sustituidos o mono o polisustituidos por halógeno, alquilo-Ci-Ca, alcoxi-Ci-Cj, haloalquilo-Ci-C4, haloalcoxi-Ci-C4 · o alquiltio- C4 ; R4 es hidrógeno, halógeno o alquilo-Cx-Ce; R5 es alquilo-Ci-Gg; R6 es hidrógeno o alquilo-Ci-C6; o una de sus sales compatibles con el medio ambiente; el compuesto de la fórmula II o, una de sus sales compatibles con el medio ambiente C) por lo menos un compuesto herbicida del grupo de los inhibidores de acetolactato-sintasa (ALS) , inhibidores de la biosíntesis lipida e inhibidores de la fotosíntesis . en una cantidad sinergéticamente efectiva. 2.0na mezcla herbicida sinergética según la reivindicación 1, carácter!zado porque comprende como componente A) , un derivado de benzoílo sustituido por 3-heterociclilo de la fórmula I, en donde R4 significa hidrógeno. 3. Una mezcla herbicida sinergética según una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 2, que comprende como componente A) , un derivado de benzoílo sustituido por 3-heterociclilo de la fórmula I, en caracterizado porque R1 significa halógeno, alquilo-Ci-C6 o alquil-Ci-C6- sulfonilo; R3 significa halógeno o . alquil-Ci-C6-sulfonilb; Una mezcla herbicida sinergética según una cualquiera de · las reivindicaciones 1 a 3, que comprende como componente A) r un derivado de benzoílo sustituido por 3-heterociclilo de la fórmula I, en caracterizado porque R2 es un radical heterocíclico seleccionado del grupo: isoxazol-3-ilo, isoxazol-5-ilo y 4 , 5-dihidroisoxazol-3- ilo, pudiendo los tres radicales mencionados ser no sustituidos o mono o polisustituidos por halógeno, alquilo-Ci-C4, alcoxi-Ci-C4, haloalquilo-Ci-C4 , haloalcoxi-Ci-C4 o alquiltio-Ci-C . Una mezcla herbicida sinergética según una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 4, que comprende como componente A) , un derivado de benzoilo sustituido por 3-heterociclilo de la fórmula I, carácter!zado porque R2 es isoxazol-5-ilo, 3-metil-isoxazol~5-ilo, 4,5- dihidroisoxazol-3-ilp, 5-metil-4, 5-dihidroisoxazol-3- ilo, 5-etil-4 , 5-dihidroisoxazol-3-ilo ó 4,5-dimetil- 4, 5-dihidroisoxazol-3-ilo . Una mezcla herbicida sinergética según una cualquiera de las reivindicaciones l a 5, caracte izado porque comprende como componente A), 4- [2-cloro-3- (4 , 5-dihidroisoxazol-3-il) -4-metilsulfonil- benzoil] -l-metil-5- hidroxi-lH-pirazol . Una mezcla herbicida sinergética según cualquiera una de las reivindicaciones 1 a 5, caracterizado porque comprende como componente A) 4- [2-metil-3- (4 , 5-dihidroisoxazol-3-il) -4-metilsulfonil-benzoíl] -l-metil-5- hidroxi-lH-pirazol . Una mezcla herbicida sinergética según una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 7, caracterizado porque comprende por lo menos tres ingredientes activos, un derivado de benzoilo sustituido por 3-heterociclilo de la fórmula I (componente A) según las reivindicaciones 1 a 7, el compuesto de la fórmula II (componente B) y C) por lo menos un compuesto herbicida de los grupos Cl a C3: Cl inhibidores de acetolactato-sintasa (ALS) : imidazolinonas, éteres pirimidílieos o sulfonilureas ; C2 inhibidores de la bipsintesis de lipidos : anilidas, cloroacetanilidas, tioureas, benfuresato o perfluidona; C3 inhibidores de la fotosíntesis: propanilo, piridato, piidafol, benzotiadiacinonas , dinitrofenoles, dipiridilenos, ureas, fenoles, cloridazona, triacinas, triacinonas, uracilos o biscarbamatos; o sus sales compatibles con el medio ambiente. Una mezcla herbicida sinergética según la reivindicación l" o la reivindicación 8, caracterizado porque comprende como componente C) , por lo menos un compuesto herbicida de los grupos Cl a C3: Cl inhibidores de acetolactato-sintasa (ALS) : - imidazolinonas, tales como imazapir, imazaquin, imaza-methabenz-metilo (imazame) , imazamoc, imazapic, imazethapir o imazamethapir; éteres pirimidílieos, tales como ácido piritiobac, piritiobac-sodio, bispiribac-sodio, KIH-6127 o piribenzoxima; - sulfonamidas, tales como florasulam, flumetsulam o metosulam; o sulfonilureas, tales como amidosulfurona, azimsulfurona, bensulfurona-metilo, clorimuron- etilo, clorsulfurona, cinosulfurona, ciclosulfamurona, etametsulfurona-metilo, etoxisulfurona, flazasulfurona, halosulfurona- metilo, imazosulfurona, metsulfurona-metilo, primisulfurona-metilo, prosulfurona, pirazosulfurona-etilo, rimsulfurona, sulfo-meturon- metilo, tifensulfurona-metilo, triasulfurona, tribenuron-inetilo, triflusulfurona-metilo, N-[[[4- met-oxi-6- (trifluorometil) -1,3, 5-triazin-2- il] amino] -carbonil] -2- (trifluoro-metil) - bencenosulfona.mida, sulfosulfurona ' o idosulfurona; inhibidores de la biosintesis de lipidos, por ejemplo - anilidas, tales como anilofos o mefenacet; - cloroacetanilidas, tales como dimetenamida, S- dimeten-amida, acetochlor, alachlor, butachlor, butenachlor, dietatil-etilo, dimetachlor, metazachlor, metolachlor, S-metolachlor, pretilachlor, propachlor, prynachlor, terbuchlor, thenilchlor o xilachlor; tioureas, tales como butilato, cicloato, di-alato, dimepiperato, EPTC, esprocarb, molinato, pebulato, prosulfocarb, tiobencarb (bentiocarb) , tri-alato o vernolato; o benfuresato o perfluidona; inhibidores de la fotosintesis, por ejemplo - propanilo, piridato o piridafol; - benzotiadiacinonas, tal como bentazona; dinitrofenoles, por ejemplo bromofenoxim, dinoseb, dinoseb-acetato, dinoterb o DNOC; dipiridilenos, tales como cyperquat-cloruro, difenzoquat-metilsulfato, diquat o paraquat- dicloruro; ureas, tales como clorobromurona, clorotoluron, difenoxurona, dimefurona, diurona, etidimurona, fenurona, fluometurona, isoproturona, isourona, linurona, - metabenz-tiazurona, metazol, metobenzurona, metoxurona, mono-linurona, neburona, sidurona o tebutiurona; fenoles, tales como bromoxinilo o ioxinilo; cloridazona; triacinas, tales como ametryn, atracina, cyanacina, des-metryn, dimetametryn, hexacinona, prometon, prometryn, propacina, simacina, simetryn, terbumeton, terbutryn, terbutilacina o trietacina; - triacinonas, tales como metamitron o- metribuzin; - uracilos, tales como bromadlo, lenacilo o terbacilo; o - biscarbamatos, tales como desmedipham o fenmedipham; o sus sales compatibles con el medio ambiente. 0. Una mezcla herbicida sinergética según la reivindicación 9, caracterizado porque comprende como componente C) , por lo menos un compuesto herbicida del g upo Cl. 1. Üna mezcla herbicida sinergética según la reivindicación 10, caracterizado porque comprende como componente A), 4- [2- metil-3- ( 4 , 5-dihidroisoxa-zol-3-il) -4-metilsulfonil-benzoil] -1- metil-5-hidroxi-lH-pirazol, como componente B) , el compuesto de la fórmula II y como componente C) , una sulfonilurea del grupo Cl. 12. Una mezcla herbicida sinergética según la reivindicación 10, carác erizado porque comprende como componente A), 4- [2-metil-3- (4, 5-dihidroisoxa~zol-3-il) -4-metilsulfonil- benzoil] -l-metil-5-hidroxi-lH-pirazol, como .componente B) , el compuesto de la fórmula II y como componente C) , rimsulfurona . 13. Una mezcla herbicida sinergética según la reivindicación 9, caracterizado porque comprende como componente A) , 4- [2- metil-3- (4, 5-dihidroisoxa-zol-3-il) -4-metilsulfonil- benzoil] -l-metil-5-hidroxi-lH-pirazol, como componente B) , el compuesto de la fórmula II y como componente C) , un compuesto herbicida del grupo C2. Una mezcla herbicida sinergética según la reivindicación 13, caracterizado porque comprende como componente A) , 4- [2-metil-3- (4, 5-dihidroisoxa-zol-3-il) -4-metilsulfonil-benzoil] -l-metil-5-hidroxi-lH-pirazol, como componente B) , el compuesto de la fórmula II y como componente C) , una cloroacetanilida del grupo C2. Una mezcla herbicida sinergética según la reivindicación 13, caracterizado porque comprende como componente A) , 4- [2-metil-3- { 4 , 5-dihidroisoxa-zol-3-il) -4-metilsulfonil-benzoil] -l-metil-5-hidroxi-lH-pirazol, como componente B) , el compuesto de la fórmula II y como componente C) , dimetenamida o S-dimetenamida. Una mezcla herbicida sinergética según la reivindicación 9 caracterizado porque comprende como componente A), 4- [2-metil-3- (4, 5-dihidroisoxa-zol-3-il) -4-metilsulfonil-benzoil] -l-metil-5-hidroxi-lH-pirazol, como componente B) , el compuesto de la fórmula II y como componente C) , un compuesto herbicida del grupo C3. Una. mezcla herbicida sinergética según la reivindicación 16, caracterizado porque comprende como componente A) 4- [2-metil-3- (4, 5-dihidroisoxa-zol-3-il) -4-metilsulfonil-benzoil] -l-metil-5-hidroxi-lH-pirazol, como componente B) , el compuesto de la fórmula II y como componente C) , una triacina del grupo C3. -Una mezcla herbicida sinergética según la reivindicación 16, caracterizado porque comprende como componente A) , 4- [2-metil-3- (4, 5-dihidroisoxa-zol-3-il) -4-metilsulfonil- benzoil] -l-metil-5-hidroxi-lH-pirazol, como componente B) , el compuesto de la fórmula II y como componente C) , atracina . Una mezcla herbicida sinergética según la reivindicación 16, caracterxzado porque comprende como componente A) 4-[2- metil-3- (4, 5-dihidroisoxa-zol-3-il ) -4-metilsulfonil- benzoil] -l-metil-5-hidroxi-lH-pirazol, como componente B) , el compuesto de la fórmula II y como componente C) , una benzotiadiazinona del grupo C3. - Una mezcla herbicida sinergética según la reivindicación 16, caracterizado porque comprende como componente A) 4- [2- metil-3- (4, 5-dihidroisoxa-zol-3-il) -4-metilsulfonil- benzoil] -l-metil-5-hidroxi-lH-pirazol, como componente B) , el compuesto de la fórmula II y como componente C) , bentazona. - Una mezcla herbicida sinergética según la reivindicación" 9, carac erizado porque comprende como componente A) 4- [2- metil-3- (4, 5-dihidroisoxa-zol-3-il ) -4-metilsulfonil- benzoil] -l-metil-5-hidroxi-lH-pirazol, como componente B) , el compuesto de la fórmula II y como componente C) , un compuesto herbicida del grupo Cl y un compuesto herbicida del C3. - Una mezcla herbicida sinergética según la reivindicación 9, carácter!zado porque comprende como componente A) 4- [2- metil-3- (4, 5-dihidroisoxa~zol-3~il ) -4-metilsulfonil- benzoil] -l-metil-5-hidroxi-lH-pirazol, como componente B) , el compuesto de la fórmula II y como componente C) , rimsulfurona y atracina.-- -Una mezcla herbicida sinergética según la reivindicación 9, caracterizado porque comprende como componente A) 4-[2- metil-3- (4, 5-dihidroisoxa-zol-3-il ) -4-metilsulfonil- benzoil] -l-metil-5-hidroxi-lH-pirazol, como componente B) , el compuesto de la fórmula II y como componente C) , un compuesto herbicida del grupo C2 y un compuesto herbicida del C3. - Una mezcla herbicida sinergética según la reivindicación 9, caracterizado porque comprende como componente A) 4- [2- metil-3- (4, 5-dihidroisoxa-zol-3-il) -4-metilsulfonil- benzoií] -l-metil-5-hidroxi-lH-pirazol, como componente B) , el compuesto de la fórmula II y como componente C) , dimethenamida y atracina ó S-dimetenamida. Una mezcla herbicida sinergética según una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 24, ' caracterizado porque los componentes A) y B) están presentes en una relación ponderal de 1:0,001 hasta 1:500. - Una mezcla herbicida sinergética según una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 25, caracterizado porque el componente A) y el componente C) están presentes en una relación ponderal de 1:0.002 a 1:800. - üna composición herbicida, caracterizado porque comprende una cantidad activa herbicida de una mezcla herbicida sinergética según cualquiera de las reivindicaciones 1 a 26, por lo menos un soporte liquido y/o sólido y, en caso de desearlo, por lo menos un tensoactivo. -*' Un procedimiento para la obtención de composiciones herbicidas según la reivindicación 27, caracterizado porque se mezclan el componente ?) , el componente B) y el componente C) y por lo menos un soporte liquido y/o sólido, y, en caso dado, un tensoactivo. Un método para controlar la vegetación indeseada, caracterizado porque comprende aplicar una mezcla herbicida sinergética según una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 26 antes, durante y/o después de la emergencia de las plantas indeseadas, pudiéndose aplicar los compuestos herbicidas activos de los componentes ?),?) y C) simultáneamente o sucesivamente. Un método para controlar la vegetación indeseada según la reivindicación 29, caracterizado porque se tratan las hojas de las plantas de cultivo y de las plantas indeseadas. RESUMEN DE LA INVENCION Una mezcla herbicida sinergética, que comprende A) por lo menos un derivado de benzoilo sustituido por 3- heterociclilo de la fórmula I donde las variables tienen los significados siguientes: significan halógeno, alquilo, haloalquilo, alcoxi, haloalcoxi, alquiltio, alquilsulfinilo o alquilsulfonilo; es un radical heterociclico eventualment sustituido, seleccionado del grupo: isoxazol-3-ilo isoxazol-4-ilo, ' isoxazol-5-ilo, 4,5 dihidroisoxazol-3-ilo, 4, 5-dihidroisoxazol-4-ilo 4 , 5-dihidroisoxazól-5-ilo; es hidrógeno, halógeno o alquilo; R es alquilo; -es hidrógeno o alquile- una de sus sales compatibles con el medio ambient B) el compuesto de la fórmula II o una de sus sales compatibles con el medio ambiente; y C) por lo menos un compuesto herbicida del grupo de los inhibidores de acetolactato-sintasa (ALS) , inhibidores la biosintesis lipida e inhibidores de la fotosíntesis D) en una cantidad sinérgicamente efectiva. Composiciones que contienen estas mezclas, procedimientos para le obtención de estas composiciones y el uso de las mismas para controlar plantas indeseadas .