ES2316824T3

ES2316824T3 - Mezclas herbicidas que actuan sinergicamente.

Info

Publication number: ES2316824T3
Application number: ES03765083T
Authority: ES
Inventors: Elmar Kibler; William B. O'neal; Matthias Witschel; Herve R. Vantieghem
Original assignee: BASF SE
Current assignee: BASF SE
Priority date: 2002-07-23
Filing date: 2003-07-22
Publication date: 2009-04-16
Anticipated expiration: 2023-07-22
Also published as: PL375257A1; US20050239654A1; JP2005533843A; AU2003250132A1; ATE417505T1; WO2004008861A1; CN100361577C; RS51053B; EP1526773A1; UA83003C2; TW200410634A; EA200500154A1; HRP20050170A2; RS20050037A; CO5700672A2; EA012665B1; CA2493672A1; PT1526773E; AR040658A1; EP1526773B1

Abstract

Una mezcla herbicida sinérgica que comprende: por lo menos un derivado de 3-heterociclil-benzoilo sustituido de la fórmula I ** ver fórmula** en la que las variables tienen los siguientes significados: R 1 , R 3 son halógeno, alquilo C1-C6, haloalquilo C1-C6, alcoxi C1-C6, haloalcoxi C1-C6, alquiltio C1-C6, alquilsulfinilo C1-C6 o alquilsulfonilo C1-C6; R 2 es un radical heterocíclico seleccionado del grupo: isoxazol-3-ilo, isoxazol-4-ilo, isoxazol-5-ilo, 4,5-dihidroisoxazol-3-ilo, 4,5-dihidroisoxazol-4-ilo y 4,5-dihidroisoxazol-5-ilo, esto es posible para los seis radicales mencionados por no ser sustituidos o mono- o polisustituidos por halógeno, alquilo C1-C4, alcoxi C1-C4, haloalquilo C1-C4, haloalcoxi C1-C4 o alquiltio C1-C4; R 4 es hidrógeno, halógeno o alquilo C 1-C 6 R 5 es alquilo C1-C6 R 6 es hidrógeno o alquilo C 1-C 6 o una de sus sales ambientalmente compatibles; y B) dos herbicidas seleccionados del grupo que incluye imazapir, imazaquin, imazametabenz-metilo, imazamox, imazapic e imazetapir; o una de sus sales ambientalmente compatibles; y C) por lo menos un compuesto herbicida de los grupos C9 o C12: inhibidores de biosíntesis de lípido C9: anilidas, cloroacetanilidas, tioureas, benfuresato o perfluidona; inhibidores de fotosíntesis C12: propanilo, piridato, piridafol, benzotiadiazinonas, dinitrofenoles, dipiridilenos, ureas, fenoles, cloridazon, triazinas, triazinonas, uracilos o biscarbamatos; o sus sales ambientalmente compatibles. en una cantidad sinérgicamente efectiva.

Description

Mezclas herbicidas que actúan sinérgicamente.

La presente invención se relaciona con una mezcla herbicida sinérgica que comprende

A): por lo menos un derivado de 3-heterociclil-benzoilo sustituido de la fórmula I

1

en la que las variables tienen los siguientes significados:

\vocalinvisible: \textoinvisible

R^{1}, R^{3} son halógeno, alquilo C_{1}-C_{6}, haloalquilo C_{1}-C_{6}, alcoxi C_{1}-C_{6}, haloalcoxi C_{1}-C_{6}, alquiltio C_{1}-C_{6}, alquilsulfinilo C_{1}-C_{6} o alquilsulfonilo C_{1}-C_{6};

R^{2}: es un radical heterociclo seleccionado del grupo: isoxazol-3-ilo, isoxazol-4-ilo, isoxazol-5-ilo, 4,5-dihidroisoxazol-3-ilo, 4,5-dihidroisoxazol-4-ilo y 4,5-dihidroisoxazol-5-ilo, esto es posible para los seis radicales mencionados por no ser sustituidos o mono- o polisustituidos por halógeno, alquilo C_{1}-C_{4}, alcoxi C_{1}-C_{4}, haloalquilo C_{1}-C_{4}, haloalcoxi C_{1}-C_{4} o alquiltio C_{1}-C_{4};

R^{4}: es hidrógeno, halógeno o alquilo C_{1}-C_{6}

R^{5}: es alquilo C_{1}-C_{6}

R^{6}: es hidrógeno o alquilo C_{1}-C_{6}

o una de sus sales ambientalmente compatibles;

y

B): dos herbicidas seleccionados del grupo que incluye imazapir, imazaquin, imazametabenz-metilo, imazamox, imazapic e imazetapir;

o una de sus sales ambientalmente compatibles;

y

C): por lo menos un compuesto herbicida de los grupos

C9: inhibidores de biosíntesis de lípido:

\quad: anilidas, cloroacetanilidas, tioureas, benfuresato o perfluidona; o

C12: inhibidores de fotosíntesis:

\quad: propanilo, piridato, piridafol, benzotiadiazinonas, dinitrofenoles, dipiridilenos, ureas, fenoles, cloridazón, triazinas, triazinonas, uracilos o biscarbamatos;

o sus sales ambientalmente compatibles:

en una cantidad sinérgicamente efectiva.

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La invención se relaciona adicionalmente con composiciones herbicidas que comprenden una cantidad herbicidamente efectiva de una mezcla herbicida sinérgica como se definió anteriormente y por lo menos un portador líquido y/o sólido y, si se desea, por lo menos un tensoactivo.

Más aún, la invención se relaciona con procesos para la preparación de estas composiciones y con un método para controlar vegetación no deseada.

En los productos de protección de cultivo, es siempre deseable incrementar la actividad específica de un ingrediente activo y la confiabilidad de acción. Es un objetivo de la presente invención incrementar la actividad y/o selectividad de los derivados 3-heterociclil-benzoilo sustituido herbicidamente activos de la fórmula I contra plantas perjudiciales no deseables.

Hemos encontrado que este objetivo se logra mediante las mezclas definidas en el inicio. Hemos encontrado adicionalmente composiciones herbicidas que comprenden estas mezclas, procesos para su preparación, y métodos para controlar vegetación no deseada. En los últimos casos mencionados, es irrelevante si los compuestos herbicidamente activos de los componentes A), B) y C) se formulan y aplican conjuntamente o separadamente y en cuya secuencia se aplican en caso de aplicación separada.

Las mezclas de acuerdo con la invención muestran un efecto sinérgico; se retiene generalmente la compatibilidad de los compuestos herbicidamente activos de los componentes A), B) y C) para ciertas plantas de cultivo.

Los componentes C adecuados son

C9: Inhibidores de biosíntesis de lípido que se utilizan son, inter alia, anilidas, cloroacetanilidas, tioureas, benfuresato o perfluidona.

C12: Inhibidores de fotosíntesis adecuados son, inter alia, propanilo, piridato, piridafol, benzotiadiazinonas, dinitrofenoles, dipiridilenos, ureas, fenoles, cloridazón, triazina, triazinona, uracilos o biscarbamatos.

Ejemplos de herbicidas que se pueden utilizar en combinación con los derivados de 3-heterociclil-benzoilo sustituido de fórmula I y el compuesto de fórmula II de acuerdo con la presente invención son, inter alia:

inhibidores de biosíntesis de lípido C9, por ejemplo

-: anilidas, tales como anilofos o mefenacet;

-: cloroacetanilidas, tales como dimetenamid, S-dimetenamid, acetoclor, alaclor, butaclor, butenaclor, dietatil-etilo, dimetaclor, metazaclor, metolaclor, S-metolaclor, pretilaclor, propaclor, prinaclor, terbuclor, teniclor o xilaclor;

-: tioureas, tales como butilato, cicloato, di-alato, dimepiperato, EPTC, esprocarb, molinato, pebulato, prosulfocarb, tiobencarb (bentiocarb), tri-alato o vernolato; o

-: benfuresato o perfluidona;

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inhibidores de fotosíntesis C12, por ejemplo

-: propanilo, piridato o piridafol;

-: benzotiadiazinonas, tales como bentazona;

-: dinitrofenoles, por ejemplo bromofenoxim, dinoseb, dinoseb-acetato, dinoterb o DNOC;

-: dipiridilenos, tales como ciperquat-cloruro, difenzoquat-metilsulfato, diquat o paraquat-dicloruro;

-: ureas, tales como clorbromurón, clorotolurón, difenoxurón, dimefurón, diurón, etidimurón, fenurón, fluometurón, isoproturón, isourón, linurón, metabenztiazurón, metazol, metobenzurón, metoxurón, monolinurón, neburón, sidurón o tebutiurón;

-: fenoles, tales como bromoxinilo o ioxinilo;

-: cloridazon;

-: triazinas, tales como ametrina, atrazina, cianazina, desmetrina, dimetametrina, hexazinona, prometón, prometrina, propazina, simazina, simetrina, terbumetón, terbutrina, terbutilazina o trietazina;

-: triazinonas, tales como metamitrón o metribuzina;

-: uracilos, tales como bromacilo, lenacilo o terbacilo; o

-: biscarbamatos, tales como desmedifam o fenmedifam;

o sus sales ambientalmente compatibles.

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Los derivados de 3-heterociclil-benzoilo sustituido de la fórmula I se describen en la WO 96/26206, WO 97/41116, WO 97/41117, WO 97/41118 y WO 98/31681.

Los compuestos herbicidamente activos de entre los grupos B y C9 o C12 se describen, por ejemplo, en

-: "Herbizide [Herbicides]", Hock, Fedtke, Schmidt, 1st, edición, Thieme 1995 (s. "molinat" p. 32, "butachlor" p. 32, "pretilachlor" p. 32, "mefenacet" p. 32, "dimepiperate" p. 32, "benfuresate" p. 233, "dimethyametryn" p. 118, "esprocarb" p. 229, "propanil" p. 32, "bentazon" p. 30

-: "Agricultural Chemicals", Book II Herbicides, 1993 (s. "thiobencarb" p. 85, "anilofos" p. 241, "dimethenamid" p. 48, "prosulfocarb" p. 84, "metazachlor" p. 64, "bromofenoxim" p. 228, "imazamethabenz-methyl" p. 153

-: "Agricultural Chemicals", Book II Herbicides, 13th Edición (s. "imazapic" p. 160, "butenachlor" p. 54

-: ``Short Review of Herbicides PGRs 1991, Hodogaya Chemicals (s. "thenyl-chlorid (NSK-850)" p. 52, "butylate" p. 106, "cycloate" p. 108, "desmedipham" p. 104, "di-allate" p. 106, "EPTC" p. 108, "pebulate" p. 106, "fenmedipham" p. 104, "triallate" p. 108, "vernolate" p. 108, "acetochlor" p. 48, "alachlor" p. 46, "diethathyl-ethyl" p.48, "dimethachlor" p. 50, "metolachlor" p. 46, "propachlor" p. 44, "pyrnachlor" p. 44, "terbuchlor" p. 48, "xylachlor" p. 52, "dinoseb" p. 128, "dinoseb-acetate" p. 128, "dinoterb" p. 128, "DNOC" p. 126, "difenoxuron" p. 76, "cyperquat-chloride" p. 158, "difenzoquat-methylsulfate" p. 160, "diquat" p. 158, "paraquat-dichloride" p. 158, "chlorbromuron" p. 72, "chlorotoluron" p. 74, "dimefuron" p. 88, "diurón" p. 70, "ethidimuron" p. 86, "fenuron" p. 64, "fluometuron" p. 68, "isoproturon" p. 80, "isouron" p. 88, "linuron" p. 72, "methabenzthiazuron" p. 82, "metoxuron" p. 72, "monolinuron" p. 66, "neburon" p. 72, "siduron" p. 68, "tebuthiuron" p. 86, "imazamethapyr" p. 172, "imazapyr" p. 170, "imazaquin" p. 170, "imazethapyr" p. 172, "methazole" p. 162, "bromoxynil" p. 148, "ioxynil" p. 148, "chloridazon" p. 174, "pyridate" p. 176,

-: "ametryn" p. 198, "atrazine" p. 188, "cyanazine" p. 192

-: "desmetryne" p. 200,

-: "hexazinone" p. 208, "prometone" p. 196, "prometryn" p. 196, "propazine" p. 188, "simazine" p. 188, "simetryn" p. 196, "terbumeton" p. 204, "terbutryn" p. 198, "terbutylazine" p. 190, "trietazine" p. 188, "metamitron" p. 206, "metribuzin" p. 202, "bromacil" p. 180, "lenacil" p. 180, "terbacil" p. 180 "perfluidone" p. 260, "terbuchlor" p . 48);

-: ``The Pesticide Maunal, 12th edición, 2000 (s. "pretilachlor" p. 755)

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Se conocen otros compuestos de "Brighton Crop Protection Conference - Weeds - 1993" (S. "metobenzuron" p. 67). La asignación de los ingredientes activos a los mecanismos de acción respectivos se basan en conocimiento concurrente. Si varios mecanismos de acción se aplican a un ingrediente activo, esta sustancia no solo se asigna a un modo de acción.

Los derivados de 3-heterociclil-benzoilo sustituido de la fórmula I pueden existir, o se pueden usar, en la forma de los enantiómeros puros y también como racematos o mezclas diastereoméricas.

Los derivados de 3-heterociclil-benzoilo sustituido de la fórmula I y/o los compuestos herbicidamente activos de entre el grupo B y/o los compuestos herbicidamente activos de entre los grupos C9 o C12 también pueden existir en la forma de sus sales ambientalmente compatibles. Las sales adecuadas son, en general, las sales de aquellos cationes, o las sales de adición ácida de aquellos ácidos cuyos cationes, o aniones, respectivamente, no afectan adversamente la acción herbicida de los ingredientes activos.

Los cationes adecuados son, en particular, iones de los metales álcali, preferiblemente litio, sodio y potasio, de los metales alcalinotérreos, preferiblemente calcio y magnesio, y del metal de transición, preferiblemente manganeso, cobre, zinc e hierro, y también amonio, esto es posible en este caso, si se desea, para uno a cuatro átomos de hidrógeno a ser reemplazados por alquilo C_{1}-C_{4}, hidroxi-alquilo C_{1}-C_{4}, alcoxi C_{1}-C_{4}-alquilo C_{1}-C_{4}, hidroxi-alcoxi C_{1}-C_{4}-alquilo C_{1}-C_{4}, fenilo o bencilo, preferiblemente amonio, isopropilamonio, dimetilamonio, diisopropilamonio, tetrametilamonio, tetrabutilamonio, 2-(2-hidroxiet-1-oxi)et-1-il amonio, di(2-hidroxiet-1-il)amonio, trimetilbencilamonio, adicionalmente iones de fosfonio, iones de sulfonio, preferiblemente tri(alquilo C_{1}-C_{4})-sulfonio y iones de sulfoxonio, preferiblemente, tri(alquilo C_{1}-C_{4})-sulfoxonio.

Los aniones de sales de adición ácida adecuados son principalmente cloruro, bromuro, fluoruro, sulfato de hidrógeno, sulfato, fosfato de dihidrógeno, fosfato de hidrógeno, nitrato, carbonato de hidrógeno, carbonato, hexafluorosilicato, hexafluorofosfato, benzoato y los aniones de ácidos alcanoicos C_{1}-C_{4}, preferiblemente formato, acetato, propionato y butirato.

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Preferidas con respecto a la acción sinérgicamente herbicida de las mezclas de acuerdo con la invención son aquellos derivados de 3-hetero-ciclil-sustituido benzoilo de la fórmula I en la que las variables tienen los siguientes significados, solo o en combinación:

R^{1}: halógeno tal como cloro o bromo, alquilo C_{1}-C_{6} tal como metilo o etilo o alquilsulfonilo C_{1}-C_{5} tal como metilsulfonilo o etilsulfonilo; especial y preferiblemente cloro, metilo o metilsulfonilo;

R^{2}: un radical heterocíclico seleccionado del grupo: isoxazol-3ilo, isoxazol-5-ilo y 4,5-dihidroisoxazol-3-ilo, esto es posible para los tres radicales mencionados por no ser sustituidos o mono- o polisustituidos por halógeno, alquilo C_{1}-C_{4}, alcoxi C_{1}-C_{4}, haloalquilo C_{1}-C_{4}, haloalcoxi C_{1}-C_{4} o alquiltio C_{1}-C_{4};

especial y preferiblemente isoxazol-5-ilo, 3-metil-isoxazol-5-ilo, 4,5-dihidroisoxazol-3-ilo, 5-metil-4,5-dihidroisoxazol-ilo, 5-etil-4,5-dihidroisoxazol-3-ilo o 4,5-dimetil-4,5dihidroisoxazol-3-ilo;

R^{3}: halógeno tal como cloro o bromo o alquilsulfonilo C_{1}-C_{6} tal como metilsulfonilo o etilsulfonilo; especial y preferiblemente cloro, metilsulfonilo o etilsulfonilo;

R^{4}: hidrógeno o metilo;

especial y preferiblemente hidrógeno;

R^{5}: es alquilo C_{1}-C_{6}, tal como metilo, etilo, propilo, 1-metiletilo, butilo, 1-metilpropilo o 2-metilpropilo;

\quad: especial y preferiblemente metilo, etilo o 1-metiletilo;

R^{6}: hidrógeno o alquilo C_{1}-C_{6}, tal como metilo o etilo;

especial y preferiblemente hidrógeno o metilo.

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Muy particularmente preferidos son aquellos derivados de 3-heterociclil-benzoilo sustituido de la fórmula Ia, en particular los compuestos Ia.1 a Ia.47, que se mencionan en la Tabla 1 que sigue:

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(Tabla pasa a página siguiente)

TABLA 1

2

3

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También se prefieren muy particularmente los compuestos Ib, en particular los compuestos 1b.1 a 1b.47, que difieren de los compuestos Ia.1 a Ia.47 solo por el hecho de que ellos están presentes como la sal de sodio:

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4

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También se prefieren muy particularmente los compuestos Ic, en particular los compuestos Ic.1 a Ic.47, que difieren de los compuestos Ia.1 a Ia.47 solo por el hecho de que ellos están presentes como la sal de litio:

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5

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También se prefieren muy particularmente los compuestos Id, en particular los compuestos Id.1 a Id.47, que difieren de los compuestos Ia.1 a Ia.47 solo por el hecho de que ellos están presentes como la sal de potasio:

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6

\newpage

También se prefieren muy particularmente los compuestos Ie, en particular los compuestos Ie.1 a Ie.47, que difieren de los compuestos Ia.1 a Ia.47 solo por el hecho de que ellos están presentes como la sal de amonio:

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7

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Se prefieren muy particularmente, especialmente, los compuestos Ia, especialmente los compuestos Ia.1 a Ia.47.

Se prefieren muy particularmente, más aún, los derivados de 3-heterociclil-benzoilo sustituido de la fórmula I, en donde

R^{4}: es hidrógeno.

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Se prefieren muy particularmente, más aún, los derivados de 3-heterociclil sustituido benzoilo de la fórmula I en donde

R^{2}: es un radical heterociclo seleccionado del grupo:

\quad: isoxazol-3-ilo, isoxazol-4-ilo y isoxazol-5-ilo, esto es posible para los tres radicales mencionados por no ser sustituidos o mono- o polisustituidos por halógeno, alquilo C_{1}-C_{4}, alcoxi C_{1}-C_{4}, haloalquilo C_{1}-C_{4}, haloalcoxi C_{1}-C_{4} o alquiltio C_{1}-C_{4}.

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Se prefieren muy particularmente, especialmente, los derivados de 3-heterociclil-benzoilo sustituido de la fórmula I, en donde

R^{2}: es isoxazol-3-ilo que puede ser no sustituido o mono- o polisustituido por halógeno, alquilo C_{1}-C_{4}, alcoxi C_{1}-C_{4}, haloalquilo C_{1}-C_{4}, haloalcoxi C_{1}-C_{4} o alquiltio C_{1}-C_{4};

R^{4}: es hidrógeno.

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También se prefieren muy particularmente, especialmente, los derivados de 3-heterociclil-benzoilo sustituido de la fórmula I en donde

R^{2}: Es isoxazol-5-ilo, que puede ser no sustituido o mono o polisustituido por halógeno, alquilo C_{1}-C_{4}, alcoxi C_{1}-C_{4}, haloalquilo C_{1}-C_{4}, haloalcoxi C_{1}-C_{4} o alquiltio C_{1}-C_{4};

R^{4}: es hidrógeno.

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Se prefiere más particularmente 4-[2-cloro-3-(3-metil-isoxazol-5-il)-4-metilsulfonil-benzoil]-1-metil-5-hidroxi-1H-pirazol.

Se prefiere más particularmente también 4-[2-metil-3-(3-metil-isoxazol-5-il)-4-metilsulfonil-benzoil]-1-metil-5-hidroxi-1H-pirazol.

Se prefieren muy particularmente, más aún, los derivados de 3-heterociclil-benzoilo sustituido de la fórmula I en donde

R^{2}: es un radical heterociclo seleccionado del grupo:

\quad: 4,5-dihidroisoxazol-3-ilo, 4,5-dihidroisoxazol-4-ilo y 4,5-dihidroisoxazol-5-ilo, esto es posible para los tres radicales mencionados por ser no sustituidos o mono o polisustituidos por halógeno, alquilo C_{1}-C_{4}, alcoxi C_{1}-C_{4}, haloalquilo C_{1}-C_{4}, haloalcoxi C_{1}-C_{4} o alquiltio C_{1}-C_{4}.

\newpage

Se prefieren muy particularmente, especialmente, los derivados de 3-heterociclil-benzoilo sustituido de la fórmula I en donde

R^{2}: es 4,5-dihidroisoxazol-3-ilo que puede ser no sustituido o mono- o polisustituido por halógeno, alquilo C_{1}-C_{4}, alcoxi C_{1}-C_{4}, haloalquilo C_{1}-C_{4}, haloalcoxi C_{1}-C_{4} o alquiltio C_{1}-C_{4};

R^{4}: es hidrógeno.

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Se prefieren más particularmente los derivados de 3-heterociclil-benzoilo sustituido de la fórmula I en donde

R^{1}: es halógeno o alquilo C_{1}-C_{6} y

R^{2}: es 4,5-dihidroisoxazol-3-ilo que puede ser no sustituido o mono- o polisustituido por halógeno, alquilo C_{1}-C_{4}, alcoxi C_{1}-C_{4}, haloalquilo C_{1}-C_{4}, haloalcoxi C_{1}-C_{4} o alquiltio C1-C4;

R^{3}: es alquilsulfonilo C_{1}-C_{6};

R^{4}: es hidrógeno.

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Se prefiere más especialmente 4-[2-cloro-3-(4,5-dihidro-isoxazol-3-il)-4-metilsulfonilbenzoil]-1-metil-5-hidroxi-1H-pirazol.

También se prefiere más particularmente 4-[2-metil-3-(4,5-dihidroisoxazol-3-il)-4-metilsulfonil-benzoil]-1-metil-5-hidroxi-1H-pirazol.

Se prefiere con respecto a la acción herbicida sinérgica de las mezclas de acuerdo con la invención son aquellas mezclas que comprenden como componente B) imazapir e imazetapir, o imapzapir e imazapic; se prefieren especialmente aquellas mezclas que comprenden como componente B) imazapir e imazetapir.

-: Para modalidades particulares preferidas, se aplican análogamente las preferencias respectivas descritas anteriormente.

En particular la mezcla herbicida sinérgica comprende como componente A 4-[2-metil-3-(4,5-dihidroisoxazol-3-il)-4-metilsulfonil-benzoil]-1-metil-5-hidroxi-1H-pirazol y dos herbicidas seleccionados del grupo que incluye imazapir, imazaquin, imazametabenz-metilo, imazamox, imazapic e imazetapir (componente B).

Especialmente la mezcla herbicida sinérgica comprende como componente A 4-[2-metil-3-(4,5-dihidroisoxazol-3-il)-4-metilsulfonil-benzoil]-1-metil-5-hidroxi-1H-pirazol y como componente B) imazapir e imazetapir.

En una modalidad adicional la mezcla herbicida sinérgica especialmente comprende como componente A 4-[2-metil-3-(4,5-dihidroisoxazol-3-il)-4-metilsulfonil-benzoil]-1-metil-5-hidroxi-1H-pirazol y como componente B) imazapir e imazapic.

En particular, se prefieren los compuestos de entre las clases de ingredientes activos mencionados adelante, o los siguientes compuestos se prefieren muy particularmente:

inhibidores de biosíntesis de lípido C9:

-: cloroacetanilidas, en particular dimetenamid, S-dimetenamid, acetoclor, metolaclor o S-metolaclor,

-: tioureas, en particular bentiocarb;

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inhibidores de fotosíntesis C12:

-: piridato o piridafol, en particular piridato;

-: benzotiadiazinonas, en particular bentazona;

-: dipiridilenos, en particular paraquat-dicloruro;

-: ureas, en particular diurón o isoproturón, preferiblemente diurón;

-: fenoles, en particular bromoxinilo;

-: cloridazona;

-: triazinas, en particular atrazina o terbutilazina; o

-: triazinonas, en particular metribuzina;

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En particular, los compuestos de entre las clases de ingredientes activos mencionados adelante se prefieren, o los siguientes compuestos se prefieren muy particularmente.

inhibidores de biosíntesis de lípido C9:

-: cloroacetanilidas, en particular dimetenamid, S-dimetenamid, acetoclor, metolaclor o S-metolaclor;

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inhibidores de fotosíntesis C12:

-: piridato;

-: benzotiadiazinonas, en particular bentazona;

-: dipiridilenos, en particular paraquat-dicloruro;

-: ureas, en particular diurón o isoproturón, preferiblemente diurón;

-: fenoles, en particular bromoxinilo;

-: cloridazon;

-: triazinas, en particular atrazina o terbutilazina; o

-: triazinonas, en particular metribuzina;

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Para modalidades particulares preferidas, se aplican análogamente las preferencias respectivas descritas anteriormente.

Se prefieren especialmente mezclas herbicidas sinérgicas que comprenden como componente A 4-[2-metil-3-(4,5-dihidroisoxazol-3-il)-4-metilsulfonil-benzoil]-1-metil-5-hidroxi-1H-pirazol; como componente B dos herbicidas seleccionados del grupo que incluye imazapir, imazaquin, imazametabenz-metilo, imazamox, imazapic un imazetapir, en particular imazapir e imazetapir o imazetapir e imazapic; y como componente C un compuesto herbicida del grupo C9, en particular una cloroacetanilida, especialmente acetoclor.

En particular se prefieren mezclas herbicidas sinérgicas que comprenden como componente A 4-[2-metil-3-(4,5-dihidroisoxazol-3-il)-4-metilsulfonil-benzoil]-1-metil-5-hidroxi-1H-pirazol; como componente B imazapir e imazetapir; y como componente C una cloroacetanilida, especialmente acetoclor.

En particular se prefieren mezclas herbicidas sinérgicas que comprenden como componente A 4-[2-metil-3-(4,5-dihidroisoxazol-3-il)-4-metilsulfonil-benzoil]-1-metil-5-hidroxi-1H-pirazol; como componente B imazapir e imazapic; y como componente C una cloroacetanilida, especialmente acetoclor.

También se prefieren especialmente mezclas herbicidas sinérgicas que comprenden como componente A 4-[2-metil-3-(4,5-dihidro-isoxazol-3-il)-4-metilsulfonil-benzoil]-1-metil-5-hidroxi-1H-pirazol; como componente B dos herbicidas seleccionados del grupo que incluye imazapir, imazaquin, imazametabenz-metilo, imazamox, imazapic e imazetapir, en particular imazapir e imazetapir o imazapir e imazapic; y como componente C un compuesto herbicida del grupo C12, en particular una triazina, especialmente atrazina, o una benzotiadiazinona, especialmente bentazona.

En particular se prefieren mezclas herbicidas sinérgicas que comprenden como componente A 4-[2-metil-3-(4,5-dihidroisoxazol-3-il)-4-metilsulfonil-benzoil]-1-metil-5-hidroxi-1H-pirazol; como componente B imazapir e imazetapir; y como componente C una triazina, especialmente atrazina.

En particular también se prefieren mezclas herbicidas sinérgicas que comprenden como componente A 4-[2-metil-3-(4,5-dihidroisoxazol-3-il)-4-metilsulfonil-benzoil]-1-metil-5-hidroxi-1H-pirazol; como componente B imazapir e imazetapir; y como componente C una benzotiadiazinona, especialmente bentazona.

En particular también se prefieren mezclas herbicidas sinérgicas que comprenden como componente A 4-[2-metil-3-(4,5-dihidroisoxazol-3-il)-4-metilsulfonil-benzoil]-1-metil-5-hidroxi-1H-pirazol; como componente B imazapir e imazapic; y como componente C una triazina, especialmente atrazina.

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En particular también se prefieren mezclas herbicidas sinérgicas que comprenden como componente A 4-[2-metil-3-(4,5-dihidroisoxazol-3-il)-4-metilsulfonil-benzoil]-1-metil-5-hidroxi-1H-pirazol; como componente B imazapir e imazapic; y como componente C una benzotiadiazinona, especialmente bentazona.

La presente invención también se extiende a composiciones herbicidas que comprenden una cantidad herbicidamente efectiva de una mezcla herbicida sinérgica (que comprende componentes A), B) y C) como se describió anteriormente), por lo menos un portador líquido y/o sólido y, si se desea, por lo menos un tensoactivo.

Las composiciones herbicidas y mezclas herbicidas sinérgicas de acuerdo con la invención pueden efectuar muy bien el control de malezas de hoja ancha y malezas de pasto en cultivos tales como maíz, cereales, arroz y soya sin dañar las plantas de cultivo, un efecto observado especialmente aún en proporciones bajas de aplicación.

Teniendo en consideración la variedad de métodos de aplicación en cuestión, las composiciones herbicidas y mezclas herbicidas sinérgicas de acuerdo con la invención se pueden emplear adicionalmente en un gran número de plantas de cultivo para eliminar plantas no deseadas. Ejemplos de cultivos aceptables son los siguientes:

Allium cepa, Ananas comosus, Arachis hypogaea, Asparagus offici-nalis, Beta vulgaris ssp. altissima, Beta vulgaris ssp. rapa, Brassicaa napus var. napus, Brassica napus var. napobrassica, Brassica rapa var. silvestris, Camellia sinensis, Carthamus tinctorius, Carya illinoinensis, Citrus limon, Citrus sinensis, Coffea arabica (Coffea canephora, Coffea liberica), Cucumis sativus, Cynodon dactylon, Daucus carota, Elaeis guineensis, Pragaria vesca, Glycine max, Gossypium hirsutum, (Gossypium arboreum, Gossypium herbaceum, Gossypium vitifolium), Helianthus annuus, Hevea brasiliensis, Hordeum vulgare, Humulus lupulus, Ipomoea batatas, Juglans regia, Lens culinaris, Linum usitatissimum, Lycopersicon lycopersicum, Malus spp., Manihot esculenta, Medicago sativa, Musa spp., Nicotiana tabacum (N. rustica), Olea europaea, Oryza sativa, Phaseolus lunatus, Phaseolus vulgaris, Picea abies, Pinus spp., Pisum sativum, Prunus avium, Prunus persica, Pirus communis, Ribes sylvestre, Ricinus communis, saccharum officinarum, Secale cereale, Solanum tuberosum, Sorghum bicolor (s. vulgare), Theobroma cacao, Trifolium pratense, Triticum aestivum, Triticum durum, Vicia faba, Vitis vinifera y Zea mays.

Más aún, las composiciones herbicidas y mezclas herbicidas sinérgicas de acuerdo con la invención también se pueden utilizar en cultivos que toleran la acción de herbicidas debido a la mejora genética, que incluye métodos de ingeniería genética.

Las mezclas de acuerdo con la invención, o las composiciones herbicidas que las comprenden, se pueden emplear, por ejemplo, en la forma de soluciones acuosas rociadas directamente, polvos, suspensiones, también suspensiones acuosas, aceitosas altamente concentradas u otras suspensiones o dispersiones, emulsiones, dispersiones de aceite, pastas, polvillos, materiales para rociado o gránulos, por medios de rociado, atomización, pulverizado, aspersión o vertido.

Las formas de uso dependen de los propósitos propuestos; en cualquier caso, ellos deben garantizar la distribución más fina posible de los ingredientes activos de acuerdo con la invención.

Los auxiliares inertes adecuados son: fracciones de aceite mineral de medio a alto punto de ebullición tal como querosén y aceite diesel, adicionalmente aceites de alquitrán de hulla y aceites de origen vegetal o animal, hidrocarburos alifáticos, cíclicos y aromáticos, por ejemplo parafinas, tetrahidronaftaleno, naftalenos alquilatados y sus derivados, bencenos alquilatados y sus derivados, alcoholes tal como metanol, etanol, propanol, butanol y ciclohexanol, cetonas tal como ciclohexanona, disolventes altamente polares, tales como N-metilpirrolidona y agua.

Se pueden preparar formas de uso acuosas a partir de concentrados de emulsión, suspensiones, pastas, polvos humectables o gránulos dispersibles en agua al agregar agua. Para preparar emulsiones, pastas o dispersiones de aceite, las sustancias, tales como o disueltas en un aceite o disolvente, se pueden homogenizar en agua por medio de agente humectante, pegante, dispersante o emulsificador. Sin embargo, es posible preparar concentrados compuestos de sustancia activa, agente humectante, pegante, dispersante o emulsificador y, si es apropiado, disolvente u aceite, y estos concentrados son adecuados para dilución con agua.

Los tensoactivos adecuados son las sales de metal álcali, de metal alcalinotérreo y de amonio de ácidos sulfónicos aromáticos, por ejemplo ácido ligno-, fenol-, naftaleno- y dibutilnaftalenosulfónico, y de ácidos grasos, de sulfonatos de alquil- y alquilarilo, de sulfatos de alquilo, sulfatos de laurel éter y sulfatos de alcohol graso, y sales de hexa-, hepta- y octadecanoles sulfatados, y glicol éter de alcohol graso, condensados de naftaleno sulfonado y sus derivados con formaldehído, condensados de naftaleno, o de los ácidos naftalenosulfónicos, con fenol y formaldehído, polioxietilen octilfenil éter, isooctil-, octil- o nonilfenol etoxilado, alquilfenil y tributilfenil poliglicol éter, alcoholes de alquilaril poliéter, alcohol de isotridecilo, alcohol graso/condensados de óxido de etileno, aceite de ricino etoxilado, polioxietilen alquil éteres o polioxipropilen alquil éteres, acetato de lauril alcohol poliglicol éter, ésteres de sorbitol, licores de desperdicio de lignin-sulfito o metilcelulosa.

Se pueden preparar polvos, materiales para rociado y polvillos al mezclar o moler concomitantemente la mezcla herbicida sinérgica o los ingredientes activos individuales con un portador sólido.

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Se pueden preparar gránulos, por ejemplo gránulos recubiertos, gránulos impregnados y gránulos homogéneos, al unir los ingredientes activos con portadores sólidos. Los portadores sólidos son tierras minerales tales como sílices, geles de sílice, silicatos, talco, caolín, piedra caliza, cal, tiza, bolo, loess, arcilla, dolomita, tierra diatomácea, sulfato de calcio, sulfato de magnesio, óxido de magnesio, material sintético molido, fertilizantes tal como sulfato de amonio, fosfato de amonio, nitrato de amonio, ureas y productos de origen vegetal tal como harina de cereal, harina de corteza de árbol, harina de madera y harina de cáscara de nuez, polvos de celulosa u otros portadores sólidos.

Las concentraciones de las mezclas de acuerdo con la invención en los productos de fácil uso se pueden variar dentro de amplios rangos. En general, las formulaciones comprenden de 0.01 a 95% en peso, preferiblemente 0.5 a 90% en peso, de la mezcla de acuerdo con la invención.

Los componentes A) y B) y C) se pueden formular conjuntamente, pero también separadamente, y/o se pueden aplicar a las plantas, su ambiente y/o semillas conjuntamente o separadamente. Es preferible aplicar los ingredientes activos simultáneamente.

Sin embargo, es posible aplicarlos separadamente.

También los dos herbicidas del componente B) se pueden formular separadamente, y/o se pueden aplicar a las plantas, su ambiente y/o semillas conjuntamente o separadamente.

Más aún, puede ser ventajoso aplicar las composiciones herbicidas y mezclas herbicidas sinérgicas de acuerdo con la invención, conjuntamente o separadamente, con otros agentes de protección de cultivo adicionales, por ejemplo con pesticidas o agentes para controlar hongos o bacterias fitopatogénicas. Es también de interés la miscibilidad con soluciones de sal mineral que se emplean para tratar deficiencias de elementos de traza y nutricionales. También se pueden agregar aceites no fitotóxicos y concentrados de aceite.

Se pueden aplicar las mezclas de acuerdo con la invención y las composiciones herbicidas - o post-emergencia. Si los ingredientes activos son menos tolerados por ciertas planta de cultivo, se pueden utilizar técnicas de aplicación en las que se rocían las composiciones herbicidas, con la ayuda de un aparato de rociado, en tal una forma que ellas llegan a estar en poco contacto, si lo hay, con las hojas de las plantas de cultivo mientras que alcanzan las hojas de plantas no deseables que crecen por debajo o el suelo pelado (post-dirigido, "lay-by").

En el caso de un tratamiento post-emergencia de las plantas, las composiciones herbicidas de acuerdo con la invención se aplican preferiblemente mediante aplicación foliar. Se puede efectuar la aplicación, por ejemplo, mediante técnicas de rociado usuales con agua como el portador, utilizando cantidades de mezcla de rociado de aproximadamente 100 a 1000 1/ha. También se pueden aplicar las composiciones por los métodos llamados de "volumen bajo" y "volumen ultra-bajo", o en la forma de los llamados gránulos.

Como una regla, las mezclas herbicidas sinérgicas comprenden componentes A), B) y C) en tales proporciones de peso que tiene lugar el efecto sinérgico.

Las proporciones del componente A) y B) en la mezcla preferiblemente varían de 1:0.001 a 1:500, preferiblemente de 1:0.01 a 1:100., particular y preferiblemente de 1:0.1 a 1:50.

Las proporciones de los componentes A) y C) en la mezcla preferiblemente varían de 1:0.002 a 1:800, preferiblemente de 1:0.003 a 1:250, especialmente de 1:0.003 a 1:160, particular y preferiblemente de 1:0.02 a 1:250, especialmente particular y preferiblemente de 1:0.02 a 1:160.

La proporción de aplicación de mezcla herbicida sinérgicamente pura, es decir sin auxiliares de formulación, cantidades de 0.2 a 5000 g/ha, especialmente de 1 a 2000 g/ha, preferiblemente de 2 a 2000 g/ha, en particular de 8 a 1500 g/ha, se sustancia activa (a.s.), depende del objetivo propuesto, la estación, las plantas objetivo y la etapa de crecimiento.

La proporción de aplicación del derivado de 3-heterociclil-benzoilo sustituido de la fórmula I es 0.1 a 250 g/ha, como una regla 0.5 a 250 g/ha, especialmente 5 a 250 g/ha, preferiblemente 10 a 150 g/ha, de sustancia activa (a.s.).

La proporción preferida de aplicación del componente B) es 0.1 a 250 g/ha, como una regla 0.5 a 120 g/ha, especialmente 1 a 120 g/ha, preferiblemente 10 a 100 g/ha, de sustancia activa (a.s.)

La proporción de aplicación preferida de los ingredientes activos del componente opcional C) se compilan en la Tabla 2.

TABLA 2

8

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Ejemplos de uso

Se aplican las mezclas de acuerdo con la invención pre- o post-emergencia (tratamiento foliar). Los compuestos herbicidas del componente B y del componente C se aplican en la formulación en la que ellos están presentes como productos comercialmente disponibles.

Se aplican los compuestos herbicidamente activos de los componentes A), B) y C) en sucesión o conjuntamente, en el último caso en algunos casos como una mezcla de tanque y en algunos casos como una mezcla lista, en la forma de emulsiones, soluciones acuosas o suspensiones, el vehículo es agua (300 - 400 1/ha). En el caso de los ensayos para campo, se efectúa la aplicación con la ayuda de un rociador móvil de parcela.

También se observan el periodo de prueba extendido durante 3 a 8 semanas, y las detenciones en los últimos puntos de tiempo.

Se evalúa el daño a las composiciones herbicidas con referencia a una escala de 0% a 100% en comparación con parcelas de control no tratadas. 0 significa sin daño y 100 significa destrucción completa de las plantas.

Los siguientes ejemplos demostrarán la acción de las composiciones herbicidas que se pueden utilizar de acuerdo con la invención, sin excluir la posibilidad de otros usos.

En estos ejemplos, se calcula el valor E en el que solo un efecto aditivo de los ingredientes activos individuales a ser esperado por el método de S. R. Colby (Calculating synergistic and antagonistic responses of herbicide combinations, Weeds 15, 20 pp (1967)).

Este se hace utilizando la fórmula

100

en donde

X =: Porcentaje de la acción herbicida de X en una proporción de aplicación de x;

Y =: Porcentaje de la acción herbicida de Y en una proporción de aplicación de Y;

E =: acción herbicida esperada de X + Y en proporciones de aplicación x + y (en %);

o la fórmula

10

en donde

Z =: Porcentaje de la acción herbicida de Z en una proporción de aplicación de Z;

B =: acción herbicida esperada de X + Y + Z en proporciones de aplicación x + y + z (en %).

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Si el valor observado excede el valor B calculado de acuerdo con la fórmula Colby, entonces esta presente el sinergismo.

Las mezclas herbicidas de acuerdo con la invención ejercen una mayor acción herbicida que de lo que se habría esperado de acuerdo con Colby sobre la base de los efectos observados de los componentes individuales cuando se utilizan solos.

Los resultados de estas pruebas se muestran en las Tablas 3 a 17 adelante.

En estos estudios, se utilizan las siguientes plantas:

11

TABLA 3 Acción herbicida del compuesto 1a.29 e imazapir e imazetapir^{1} (tratamiento post-emergencia; invernadero) (ejemplo comparativo)

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12

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TABLA 4 Acción herbicida del compuesto 1a.29 e imazapir e imazetapir^{1} (tratamiento post-emergencia; invernadero) (ejemplo comparativo)

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14

TABLA 5 Acción herbicida del compuesto 1a.29 e imazapic e imazapir^{2} (tratamiento post-emergencia; invernadero) (ejemplo comparativo)

15

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TABLA 6 Acción herbicida del compuesto 1a.29 e imazapic e imazapir^{2} (tratamiento post-emergencia; invernadero) (ejemplo comparativo)

16

TABLA 7 Acción herbicida del compuesto 1a.29, imazapir e imazetapir^{1}, y atrazina (tratamiento post-emergencia; invernadero)

18

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TABLA 8 Acción herbicida del compuesto 1a.29, imazapir e imazetapir^{1}, y atrazina (tratamiento post-emergencia; invernadero)

19

TABLA 9 Acción herbicida del compuesto 1a.29, imazapic e imazapir^{2}, y atrazina (tratamiento post-emergencia; invernadero)

20

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TABLA 10 Acción herbicida del compuesto 1a.29, imazapir e imazetapir^{1}, y atrazina (tratamiento post-emergencia; invernadero)

21

TABLA 11 Acción herbicida del compuesto 1a.29, imazapir e imazetapir^{1}, y atrazina (tratamiento post-emergencia; invernadero)

22

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TABLA 12 Acción herbicida del compuesto 1a.29, imazapir e imazetapir1, y atrazina (tratamiento post-emergencia; invernadero)

24

TABLA 13 Acción herbicida del compuesto 1a.29, imazapir e imazetapir^{1}, y atrazina (tratamiento post-emergencia; invernadero)

25

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TABLA 14 Acción herbicida del compuesto 1a.29, imazapic e imazapir^{2}, y atrazina (tratamiento post-emergencia; invernadero)

27

TABLA 15 Acción herbicida del compuesto 1a.29, imazapic e imazapir^{2}, y atrazina (tratamiento post-emergencia; invernadero)

28

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TABLA 16 Acción herbicida del compuesto 1a.29, imazapic e imazapir^{2}, y atrazina (tratamiento post-emergencia; invernadero)

30

TABLA 17 Acción herbicida del compuesto 1a.29, imazapic e imazapir^{2}, y atrazina (tratamiento post-emergencia; invernadero)

31

Claims

1. Una mezcla herbicida sinérgica que comprende

por lo menos un derivado de 3-heterociclil-benzoilo sustituido de la fórmula I

33

en la que las variables tienen los siguientes significados:

R^{2} es un radical heterocíclico seleccionado del grupo: isoxazol-3-ilo, isoxazol-4-ilo, isoxazol-5-ilo, 4,5-dihidroisoxazol-3-ilo, 4,5-dihidroisoxazol-4-ilo y 4,5-dihidroisoxazol-5-ilo, esto es posible para los seis radicales mencionados por no ser sustituidos o mono- o polisustituidos por halógeno, alquilo C_{1}-C_{4}, alcoxi C_{1}-C_{4}, haloalquilo C_{1}-C_{4}, haloalcoxi C_{1}-C_{4} o alquiltio C_{1}-C_{4};

R^{4} es hidrógeno, halógeno o alquilo C_{1}-C_{6}

R^{5} es alquilo C_{1}-C_{6}

R^{6} es hidrógeno o alquilo C_{1}-C_{6}

o una de sus sales ambientalmente compatibles;

y

o una de sus sales ambientalmente compatibles;

y

C): por lo menos un compuesto herbicida de los grupos C9 o C12:

inhibidores de biosíntesis de lípido C9:

anilidas, cloroacetanilidas, tioureas, benfuresato o perfluidona;

inhibidores de fotosíntesis C12:

propanilo, piridato, piridafol, benzotiadiazinonas, dinitrofenoles, dipiridilenos, ureas, fenoles, cloridazon, triazinas, triazinonas, uracilos o biscarbamatos;

o sus sales ambientalmente compatibles.

en una cantidad sinérgicamente efectiva.

2. Una mezcla herbicida sinérgica como se reivindica en las reivindicaciones 1, que comprende, como componente A), un derivado de 3-heterociclil-benzoilo sustituido de la fórmula I, en donde R^{4} es hidrógeno.

3. Una mezcla herbicida sinérgica como se reivindica en cualquiera de las reivindicaciones 1 a 2, que comprende, como componente A), un derivado de 3-heterociclil-benzoilo sustituido de la fórmula I, en donde

R^{1} es halógeno, alquilo C_{1}-C_{6} o alquilsulfonilo C_{1}-C_{6};

R^{3} es halógeno o alquilsulfonilo C_{1}-C_{6};

4. Una mezcla herbicida sinérgica como se reivindica en cualquiera de las reivindicaciones 1 a 3, que comprende, como componente A), un derivado de 3-heterociclil-benzoilo sustituido de la fórmula I, en donde

R^{2} es un radical heterocíclico seleccionado del grupo: isoxazol-3-ilo, isoxazol-5-ilo y 4,5-dihidroisoxazol-3-ilo, esto es posible para los tres radicales mencionados por no ser sustituidos o mono- o polisustituidos por halógeno, alquilo C_{1}-C_{4}, alcoxi C_{1}-C_{4}, haloalquilo C_{1}-C_{4}, haloalcoxi C_{1}-C_{4} o alquiltio C_{1}-C_{4}.

5. Una mezcla herbicida sinérgica como se reivindica en cualquiera de las reivindicaciones 1 a 4, que comprende, como componente A), un derivado de 3-heterociclil-benzoilo sustituido de la fórmula I, en donde

R^{2} es isoxazol-5-ilo, 3-metil-isoxazol-5-ilo, 4,5-dihidroisoxazol-3-ilo, 5-metil-4,5-dihidroisoxazol-3-ilo, 5-etil-4,5-dihidroisoxazol-3-ilo o 4,5-dimetil-4,5-dihidroisoxazol-3-ilo.

6. Una mezcla herbicida sinérgica como se reivindica en cualquiera de las reivindicaciones 1 a 5, que comprende, como componente A), 4-[2-cloro-3-(4,5-dihidroisoxazol-3-il)-4-metilsulfonil-benzoil]-1-metil-5-hidroxi-1H-pirazol.

7. Una mezcla herbicida sinérgica como se reivindica en cualquiera de las reivindicaciones 1 a 5, que comprende, como componente A) 4-[2-metil-3-(4,5-dihidroisoxazol-3-il)-4-metilsulfonil-benzoil]-1-metil-5-hidroxi-1H-pirazol.

8. Una mezcla herbicida sinérgica como se reivindica en cualquiera de las reivindicaciones 1 a 7, que comprende como componente B) imazapir e imazetapir.

9. Una mezcla herbicida sinérgica como se reivindica en cualquiera de las reivindicaciones 1 a 7, que comprende como componente B) imazapic e imazapir.

10. Una mezcla herbicida sinérgica como se reivindica en cualquiera de las reivindicaciones 1 a 9, que comprende, como componente C), por lo menos un compuesto herbicida de los grupos C9 o C12:

- inhibidores de biosíntesis de lípido C9:

-: anilidas:

: anilofos o mefenacet;

-: cloroacetanilidas:

: dimetenamid, S-dimetenamid, acetoclor, alaclor, butaclor, butenaclor, dietatil-etilo, dimetaclor, metazaclor, metolaclor, S-metolaclor, pretilaclor, propaclor, prinaclor, terbuclor, teniclor o xilaclor;

-: tioureas:

-: butilato, cicloato, di-alato, dimepiperato, EPTC, esprocarb, molinato, pebulato, prosulfocarb, tiobencarb (bentiocarb), tri-alato o vernolato; o

-: benfuresato o perfluidona;

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inhibidores de fotosíntesis C12:

-: propanilo, piridato o piridafol;

-: benzotiadiazinonas: bentazona;

-: dinitrofenoles:

: bromofenoxim, dinoseb, dinoseb-acetato, dinoterb o DNOC;

-: dipiridilenos:

: ciperquat-cloruro, difenzoquat-metilsulfato, diquat o paraquat-dicloruro;

-: ureas:

: clorbromurón, clorotolurón, difenoxurón, dimefurón, diurón, etidimurón, fenurón, fluometurón, isoproturón, isourón, linurón, metabenztiazurón, metazol, metobenzurón, metoxurón, monolinurón, neburón, sidurón o tebutiuron;

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-: fenoles:

: bromoxinilo o ioxinilo;

-: cloridazón;

-: triazinas:

: ametrina, atrazina, cianazina, desmetrina, dimetametrina, hexazinona, prometón, prometrina, propazina, simazina, simetrina, terbumetón, terbutrina, terbutilazina o trietazina;

-: triazinonas:

: metamitron o metribuzina;

-: uracilos:

: bromacilo, lenacilo o terbacilo; o

-: biscarbamatos

: desmedifam o fenmedifam; o sus sales ambientalmente compatibles.

11. Una mezcla herbicida sinérgica como se reivindica en la reivindicación 10 que comprende, como componente A) 4-[2-metil-3-(4,5-dihidroisoxazol-3-il)-4-metilsulfonil-benzoil]-1-metil-5-hidroxi-1H-pirazol; como componente B) dos herbicidas seleccionados del grupo que incluye imazapir, imazaquin, imazametabenz-metilo, imazamox, imazapic e imazetapir; y como componente C) un compuesto herbicida del grupo C9.

12. Una mezcla herbicida sinérgica como se reivindica en la reivindicación 10 que comprende, como componente A) 4-[2-metil-3-(4,5-dihidroisoxazol-3-il)-4-metilsulfonil-benzoil]-1-metil-5-hidroxi-1H-pirazol, como componente B) imazapir e imazetapir o imazapic e imazapir, y como componente C) una cloroacetanilida.

13. Una mezcla herbicida sinérgica como se reivindica en la reivindicación 10 que comprende, como componente A) 4-[2-metil-3-(4,5-dihidroisoxazol-3-il)-4-metilsulfonil-benzoil]-1-metil-5-hidroxi-1H-pirazol, como componente B) imazapir e imazetapir como componente C) acetoclor.

14. Una mezcla herbicida sinérgica como se reivindica en la reivindicación 10 que comprende, como componente A) 4-[2-metil-3-(4,5-dihidroisoxazol-3-il)-4-metilsulfonil-benzoil]-1-metil-5-hidroxi-1H-pirazol, como componente B) imazapic e imazapir, y como componente C) acetoclor.

15. Una mezcla herbicida sinérgica como se reivindica en la reivindicación 10 que comprende, como componente A) 4-[2-metil-3-(4,5-dihidroisoxazol-3-il)-4-metilsulfonil-benzoil]-1-metil-5-hidroxi-1H-pirazol; como componente B) dos herbicidas seleccionados del grupo que incluye imazapir, imazaquin, imazametabenz-metilo, imazamox, imazapic e imazetapir; y como componente C) un compuesto herbicida del grupo C12.

16. Una mezcla herbicida sinérgica como se reivindica en la reivindicación 10 que comprende, como componente A) 4-[2-metil-3-(4,5-dihidroisoxazol-3-il)-4-metilsulfonil-benzoil]-1-metil-5-hidroxi-1H-pirazol, como componente B) imazapir e imazetapir, y como componente C) una benzotiadiazona o una triazina.

17. Una mezcla herbicida sinérgica como se reivindica en la reivindicación 10 que comprende, como componente A) 4-[2-metil-3-(4,5-dihidroisoxazol-3-il)-4-metilsulfonil-benzoil]-1-metil-5-hidroxi-1H-pirazol, como componente B) imazapir e imazetapir, y como componente C) bentazona.

18. Una mezcla herbicida sinérgica como se reivindica en la reivindicación 10 que comprende, como componente A) 4-[2-metil-3-(4,5-dihidroisoxazol-3-il)-4-metilsulfonil-benzoil]-1-metil-5-hidroxi-1H-pirazol, como componente B) imazapir e imazetapir como componente C) atrazina.

19. Una mezcla herbicida sinérgica como se reivindica en la reivindicación 10 que comprende, como componente A) 4-[2-metil-3-(4,5-dihidroisoxazol-3-il)-4-metilsulfonil-benzoil]-1-metil-5-hidroxi-1H-pirazol, como componente B) imazapic e imazapir, y como componente C) una benzotiadiazona o una triazina.

20. Una mezcla herbicida sinérgica como se reivindica en la reivindicación 10 que comprende, como componente A) 4-[2-metil-3-(4,5-dihidroisoxazol-3-il)-4-metilsulfonil-benzoil]-1-metil-5-hidroxi-1H-pirazol, como componente B) imazapic e imazapir, y como componente C) bentazona.

21. Una mezcla herbicida sinérgica como se reivindica en la reivindicación 10 que comprende, como componente A) 4-[2-metil-3-(4,5-dihidroisoxazol-3-il)-4-metilsulfonil-benzoil]-1-metil-5-hidroxi-1H-pirazol, como componente B) imazapic e imazapir como componente C) atrazina.

22. Mezcla herbicida sinérgica como se reivindica en cualquiera de las reivindicaciones 1 a 21, en donde el componente A) y B) están presentes en una proporción en peso de 1:0.001 a 1:500.

23. Mezcla herbicida sinérgica como se reivindica en cualquiera de las reivindicaciones 1 a 21, en donde el componente A) y componente C) están presentes en una proporción en peso de 1:0.002 a 1:800.

24. Una composición herbicida que comprende una cantidad herbicidamente efectiva de una mezcla herbicida sinérgica como se reivindica en cualquiera de las reivindicaciones 1 a 23, por lo menos un portador líquido y/o sólido inerte y, si se desea, por lo menos un tensoactivo.

25. Un proceso para la preparación de composiciones herbicidas como se reivindica en la reivindicación 24, en donde se mezclan el componente A), componente B) y componente C), por lo menos un portador líquido y/o sólido inerte y, si es apropiado, un tensoactivo.

26. Un método para controlar vegetación no deseada, que comprende aplicar una mezcla herbicida sinérgica como se reivindica en cualquiera de las reivindicaciones 1 a 23 antes, durante y/o después de la emergencia de plantas no deseadas, esto es posible para los compuestos herbicidamente activos de los componentes A), B) y, C) a ser aplicados simultáneamente o en sucesión.

27. Un método para controlar vegetación no deseada como se reivindica en la reivindicación 26, en donde se tratan las hojas de las plantas de cultivo y de las plantas no deseadas.