EP1862852B1 - Entwicklerkonzentrat - Google Patents

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EP1862852B1
EP1862852B1 EP07010793A EP07010793A EP1862852B1 EP 1862852 B1 EP1862852 B1 EP 1862852B1 EP 07010793 A EP07010793 A EP 07010793A EP 07010793 A EP07010793 A EP 07010793A EP 1862852 B1 EP1862852 B1 EP 1862852B1
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EP
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potassium
developer
ascorbic acid
water
working solution
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Wolfgang Zehner
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Orochemie GmbH and Co KG
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Orochemie GmbH and Co KG
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Publication date
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    • G03C5/26—Processes using silver-salt-containing photosensitive materials or agents therefor
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    • G03C5/3028—Heterocyclic compounds
    • G03C5/3035—Heterocyclic compounds containing a diazole ring

Definitions

  • the invention relates to a developer for photosensitive film material according to the preamble of claim 1.
  • a developing solution for use with silver halide film material comprising as a developer ascorbic acid or a salt of ascorbic acid.
  • the pH of the developing solution may be 9.8.
  • JP-A-9-197630 of the WO-A-93-11456 , of the JP-A-10-171076 , of the JP-A-8-211572 , of the JP-A-9-265162 , of the JP-A-9-265161 and the JP-A-9-197628 refer to.
  • Such developers are in a variety of forms on the market. They generally serve to convert, by a reducing agent (developing agent), silver ions or other suitable metal ions contained in the photosensitive layer and sensitized by exposure to light into metallic silver.
  • a reducing agent developer agent
  • silver ions or other suitable metal ions contained in the photosensitive layer and sensitized by exposure to light into metallic silver.
  • the present invention is intended to provide a developer concentrate for photosensitive film material, which is distinguished by particularly good long-term stability under use conditions.
  • the developer according to the invention has as further advantages that it is free of hydroquinone and of GDA (glutaraldehyde adduct). It is also characterized by a very high development activity. It also has excellent yield, especially in roll developing machines.
  • the most important component in terms of quantity is the solvent. This is generally chosen so that it is compatible with the film layer to be developed, so it wets and allows an exchange of solutes with the film layer.
  • a water-based solvent is suggested, which means that this solvent comprises predominantly or completely water.
  • adjuvants may be added to the water which promote wetting of the film layer, optionally swelling of the film layer and later drying of the film layer.
  • the developing agent serves to convert the metal ions of the photosensitive layer, insofar as they have been activated by light, into elemental metal.
  • known developing agents include hydroquinone and other substances that are undesirable for environmental or potential health reasons.
  • One class of reducing agent used in the developer of the present invention includes ascorbic acid and derivatives of ascorbic acid, especially salts thereof. These are particularly advantageous in terms of environmental protection.
  • Development enhancers used in the invention include pyrazolidinone derivatives containing two nitrogen atoms in a five-membered ring.
  • the five-membered ring may carry further aliphatic or aromatic groups.
  • Preferred examples of such pyrazolidinone derivative developing agents are 4-hydroxymethyl-4-methyl-1-phenyl-3-pyrazolidinone, 1-phenylpyrazolidin-3-one and 1-phenyl-4-methyl-3-pyrazolidinone. These substances are also known under the trade names Dimezone S, Phenidone A and Phenidone B.
  • a development inhibitor is added to the developer.
  • These are preferably alkali halides, in particular those with heavier anions, preferably potassium bromide or sodium bromide.
  • the pH of the use solution be maintained within a given window of from about 8.5 to about 12, preferably from about 9.7 to about 11.2.
  • alkalis preferably potassium hydroxide or sodium hydroxide.
  • the pH can also be stabilized by salts of a weak acid in the desired alkaline range, in particular salts of weak organic or inorganic acids, preferably potassium carbonate, sodium tetraborate, sodium metaborate. You can also use mixtures of alkalis and salts.
  • the development result is advantageously influenced if the developer is additionally added a complexing agent.
  • complexing agents are preferably organic acids with small chain length, which contain nitrogen groups, more preferably additionally short aliphatic groups.
  • Preferred complexing agents are diethyltriamine pentaethanoic acid (DTPA), ethylenediaminetetraethanoic acid (EDTA), hydroxyethylethylenediaminetriacetic acid (HEDTA) and nitrilotriethanoic acid (NTA) and salts of the aforementioned acids.
  • a ready-to-use developer solution is adversely affected by oxidation in its properties.
  • an antioxidant to the developer.
  • Suitable for this purpose are generally not completely oxidized acids and salts thereof, in particular sulfites such as potassium sulfite, potassium hydrogen sulfite, potassium metabisulfite and sodium bisulfite.
  • a solubilizer can be used.
  • These may be polyhydric alcohols, in particular diols or glycols. Diethylene glycol and triethylene glycol are preferably used here.
  • agents belonging to the group of azoles in particular of the benzotriazole, indazole, mercaptotetrazole and imidazole type), in particular 5-mercapto-1-phenyl-1,2,3,4-tetrazole (PMT ), 1-H-benzotriazole, 5-methylbenzotriazole, 6-nitrobenzimidazole, 5-nitroindazole.
  • compositions of embodiments give an overview of the concentration in which the various components in a Use solution in grams per liter of working solution may be present.
  • the concentrations are recommended, which are recommended if a considered component alone forms the corresponding agent. It is understood that it is also possible to use mixtures of substances that are equally suitable for the same component of the developer, in which case the amounts used are selected such that the corresponding overall effect is obtained. Thus, for example, according to the following table for the different complexing agents in each case the same amount used. In this case, one can then simply replace the omitted portion of a complexing agent with an appropriate amount of another complexing agent.
  • Example 1 Developer for X-ray film processor
  • concentration data in the above description and claims refer, as indicated, to one liter of working solution and not to the concentrate.
  • concentrations in the concentrate are greater according to the prescribed dilution ratio for the concentrate. This dilution ratio is about 1.5 to 5 for a practical developer for roll-fed development machines, and about 0.5 to 1 for roll-free processors (film is moved around the edges by the tanks).

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Description

  • Die Erfindung betrifft einen Entwickler für lichtempfindliches Filmmaterial gemäß dem Oberbegriff des Anspruches 1.
  • In der US-A-5 587 276 ist eine Entwicklerlösung zur Verwendung mit Silberhalogenid-Filmmaterial beschrieben, welches als Entwicklungsmittel Ascorbinsäure oder ein Salz der Ascorbinsäure umfasst. Der pH-Wert der Entwicklungslösung kann bei 9,8 liegen.
  • Weitere Entwicklerlösungen mit einem pH im Bereich bei 9,7 und 9,8 sind der JP-A-9-197630 , der WO-A-93-11456 , der JP-A-10-171076 , der JP-A-8-211572 , der JP-A-9-265162 , der JP-A-9-265161 und der JP-A-9-197628 zu entnehmen.
  • Derartige Entwickler sind in vielfältiger Form auf dem Markt. Sie dienen generell dazu, durch ein Reduktionsmittel (Entwicklungsmittel) Silberionen oder andere geeignete Metallionen, die in der lichtempfindlichen Schicht enthalten sind und durch Lichteinwirkung sensibilisiert sind, in metallisches Silber umwandelt.
  • Bei Entwicklern, die in Entwicklungsautomaten verwendet werden, die große Volumina an Entwicklern enthalten, stellt sich das Problem der Langzeitstabilität des gebrauchsfertigen Entwicklers ohne Regenerierung. Nach Standzeiten von einigen Tagen oder Wochen lässt die Entwicklungsqualität deutlich nach und der gesamte Entwickler muss durch neuen Entwickler ersetzt werden.
  • Durch die vorliegende Erfindung soll ein Entwicklerkonzentrat für lichtempfindliches Filmmaterial geschaffen werden, welches sich durch besonders gute Langzeitstabilität unter Einsatzbedingungen auszeichnet.
  • Diese Aufgabe ist erfindungsgemäß gelöst durch einen Entwickler mit den in Anspruch 1 angegebenen Merkmalen.
  • Der erfindungemäße Entwickler hat als weitere Vorteile, dass er frei von Hydrochinon und von GDA (Glutardialdehydaddukt) ist. Er zeichnet sich auch durch eine sehr hohe Entwicklungsaktivität aus. Er hat auch eine ausgezeichnete Ergiebigkeit, insbesondere in Rollen-Entwicklungsmaschinen.
  • Vorteilhafte Weiterbildungen der Erfindung sind Gegenstand der Unteransprüche.
  • Nachstehend werden zu einzelnen Komponenten eines erfindungsgemäßen Entwicklerkonzentrates, welche in diesem enthalten sein können, allgemeine Anmerkungen gegeben.
  • Mengenmäßig die wichtigste Komponente ist das Lösungsmittel. Dieses ist generell so gewählt, dass es mit der zu entwickelnden Filmschicht kompatibel ist, also diese benetzt und einen Austausch gelöster Stoffe mit der Filmschicht ermöglicht. Es wird ein Lösungsmittel auf Wasserbasis vorgeschlagen, was bedeutet, dass dieses Lösungsmittel überwiegend oder ganz Wasser umfasst. Dem Wasser können jedoch Hilfsstoffe zugefügt sein, welche die Benetzung der Filmschicht, gegebenenfalls ein Quellen der Filmschicht und später ein Trocknen der Filmschicht begünstigen.
  • Das Entwicklungsmittel dient, wie üblich, dazu, die Metallionen der lichtempfindlichen Schicht, soweit sie durch Licht aktiviert wurden, in elementares Metall umzuwandeln. Bekannte Entwicklungsmittel umfassen zum Beispiel Hydrochinon und andere Substanzen, die aus Gründen des Umweltschutzes oder potentieller gesundheitlicher Gefährdung nicht erwünscht sind.
  • Eine Klasse beim erfindungsgemäßen Entwickler verwendeter Reduktionsmittel umfasst Ascorbinsäure und Derivate der Ascorbinsäure, insbesondere Salze derselben. Diese sind im Hinblick auf den Umweltschutz besonders vorteilhaft.
  • Bei der Erfindung verwendete Entwicklungsverstärker umfassen Pyrazolidinon-Derivate, die in einem Fünfring zwei Stickstoffatome enthalten. Der Fünferring kann weitere aliphatische oder aromatische Gruppen tragen.
  • Bevorzugte Beispiele für derartige Pyrazolidinonderivat-Entwicklungsmittel sind 4-Hydroxymethyl-4-methyl-1-phenyl-3-pyrazolidinon, 1-Phenylpyrazolidin-3-on und 1-Phenyl-4-methyl-3-pyrazolidinon. Diese Substanzen sind auch unter den Handelsnamen Dimezone S, Phenidon A und Phenidon B bekannt.
  • Die Vorteile dieser Substanzen liegen in einer intensiveren Schwärzung der belichteten Filmbereiche (Superadditivität).
  • Legt man größeren Wert auf die Qualität und die Gleichförmigkeit des Entwicklungsergebnisses als auf die Kürze des Entwicklungsprozesses, so wird dem Entwickler ein Entwicklungsverzögerer zugesetzt. Es handelt sich hierbei bevorzugt um Alkalihalogenide, insbesondere solche mit schwereren Anionen, bevorzugt Kaliumbromid oder Natriumbromid.
  • Für die Langzeitstabilität des Entwicklers ist es von großer Bedeutung, dass der pH-Wert der Gebrauchslösung innerhalb eines vorgegebenen Fensters von etwa 8.5 bis etwa 12 gehalten wird, vorzugsweise von etwa 9,7 bis etwa 11,2.
  • Man kann hierzu zum einen einfach Laugen verwenden, bevorzugt Kaliumhydroxid oder Natriumhydroxid. Man kann den pH-Wert aber auch durch Salze einer schwachen Säure im gewünschten alkalischen Bereich stabilisieren, insbesondere Salze von schwachen organischen oder anorganischen Säuren, bevorzugt Kaliumcarbonat, Natriumtetraborat, Natriummetaborat. Auch kann man Mischungen aus Laugen und Salzen verwenden.
  • Das Entwicklungsergebnis wird vorteilhaft beeinflusst, wenn man dem Entwickler zusätzlich ein Komplexierungsmittel zugibt. Es handelt sich hierbei bevorzugt um organische Säuren mit kleiner Kettenlänge, welche Stickstoffgruppen enthalten, nochmals bevorzugt zusätzlich kurze aliphatische Gruppen. Bevorzugte Komplexierungsmittel sind Diethyltriaminpentaethansäure (DTPA), Ethylendiamintetraethansäure (EDTA), Hydroxyethylethylendiamintriessigsäure (HEDTA) und Nitrilotriethansäure (NTA) sowie Salze der vorgenannten Säuren.
  • Eine gebrauchsfertige Entwicklerlösung wird durch Oxidation in ihren Eigenschaften negativ beeinflusst. Zur Verbesserung der Langzeitstabilität eines gebrauchsfertigen Entwicklers gegen Oxidation kann man daher dem Entwickler ein Oxidationsschutzmittel zusetzen. Hierfür sind generell geeignet die nicht voll aufoxidierten Säuren und Salze derselben, insbesondere Sulfite wie Kaliumsulfit, Kaliumhydrogensulfit, Kaliummetabisulfit und Natriumhydrogensulfit.
  • Zur besseren und gleichmäßigen Lösung des Entwicklungsmittels in dem Lösungsmittel kann ein Lösungsvermittler verwendet werden. Hierbei kann es sich um mehrwertige Alkohole, insbesondere Diole bzw. Glycole, handeln. Bevorzugt werden hier Diethylenglycol und Triethylenglycol verwendet.
  • Schließlich wird die Qualität des Entwicklungsergebnisses auch durch ein Antischleiermittel verbessert. Besonders eignen sich Mittel, die zur Gruppe der Azole (insbesondere vom Typ Benzotriazol, vom Typ Indazol, vom Typ Mercaptotetrazol und vom Typ Imidazol) gehören, insbesondere 5-Mercapto-1-phenyl-1,2,3,4-tetrazol (PMT), 1-H-Benzotriazol, 5-Methylbenzotriazol, 6-Nitrobenzimidazol, 5-Nitroindazol.
  • Die nachstehenden Tabellen der Zusammensetzungen von Ausführungsbeispielen geben einen Überblick über die Konzentration, in welcher die verschiedenen Komponenten in einer Gebrauchslösung in Gramm pro Liter Gebrauchslösung vorliegen können.
  • Dabei sind jeweils die Konzentrationen angegeben, die empfohlen werden, wenn eine betrachtete Komponente allein das entsprechende Mittel bildet. Es versteht sich, dass man von Substanzen, die gleichermaßen für die gleiche Komponente des Entwicklers in Frage kommen, auch Mischungen verwenden kann, wobei dann die Einsatzmengen so gewählt werden, dass die entsprechende Gesamtwirkung erhalten wird. So ist zum Beispiel gemäß der folgenden Tabelle für die verschiedenen Komplexierungsmittel jeweils die selbe Einsatzmenge angegeben. In diesem Falle kann man dann einfach den weggelassenen Anteil eines Komplexierungsmittels durch eine entsprechende Menge eines anderen Komplexierungsmittels ersetzen.
  • Für das pH-Einstellmittel sind dagegen die Einsatzmengen für die verschiedenen genannten Substanzen sehr unterschiedlich. Man erkennt, dass man zum Ersetzen einer vorgegebenen Menge an Natriumtretraborat eine Menge an Kaliumcarbonat verwenden muss, die etwas das sieben- bis neunfache der zu ersetzenden Menge Natriumtretraborat beträgt.
  • Nachstehend werden bevorzugte praktische Ausführungsbeispiele für erfindungsgemäße Entwickler beschrieben.
    • Beispiel 1: Entwickler für Röntgenfilm-Entwicklungsaufautomaten
  • Bestandteil Menge
    [g/Liter Gebrauchslösung]
    Wasser ad 1000 ml
    Dissolvine D 88 Art.Nr. 848534 (*) 6,660
    Kaliumsulfit (45%) 109,840
    Kaliumcarbonat 283,340
    Diethylenglycol 73,340
    Dimezone S 5,660
    1-Phenyl-5-mercapto-tetrazol 0,033
    Ascorbinsäure 93,340
    Kaliumbromid 6,660
    Kalilauge 45%-ig, technisch 6,660
    (*) Diethylendiaminpentaessigsäure-Na 5 -Salz
    • Beispiel 2: Entwickler für Röntgenfilm-Entwicklungsautomaten
  • Bestandteil Menge
    [g/Liter Gebrauchslösung]
    Wasser ad 1000 ml
    NaEDTA 2,0
    Kaliumhydrogensulfit 15,3
    Kaliumcarbonat 60,0
    Natriumtetraborat 8,0
    Triethylenglycol 20,0
    Ascorbinsäure 25,0
    Natrium-Isoascorbat 20,0
    Natriumbromid 4,5
    5-Methylbenzotriazol 0,3
    • Beispiel 3: Entwickler für Röntgenfilm-Entwicklungsautomaten
  • Bestandteil Menge
    [g/Liter Gebrauchslösung]
    Wasser ad 1000 ml
    Diethylentriaminpentaethansäure 1,76
    Kaliumhydrogensulfit 14,83
    Kaliumcarbonat (Pottasche) 75,00
    Kaliumhydroxid 1,90
    Diethylenglycol 22,0
    Ascorbinsäure (BP2000/USP25) 38,00
    4-Hydroxymethyl-4-methyl-1-phenyl-3-pyrazolidinon 1,70
    Kaliumbromid 2,00
    5-Mercapto-1-phenyl-1,2,3,4-tetrazol 0,1
    • Beispiel 4: Entwicklerfamilie für Röntgenfilm-Entwicklungsautomaten
  • Bestandteil Mengenbereich
    [g/Liter Gebrauchslösung]
    Wasser ad 1000 ml
    Na5DTPA 1,00 bis 3,00
    Kaliumsulfit 8,00 bis 19,00
    Kaliumcarbonat 65,00 bis 95,00
    Diethylenglycol 20,00 bis 25,00
    Dimezone S 1,00 bis 2,30
    Ascorbinsäure 20,00 bis 35,00
    Kaliumbromid 1,00 bis 4,00
    Kaliumhydroxid 2,00 bis 4,00
  • Die nachstehende Tabelle gibt unterschiedlich bevorzugte Bereiche für Komponenten eines erfindungsgemäßen Entwicklers an. Unterschiedliche Komponenten, die die gleiche Funktion haben können auch in Kombination verwendet werden, wobei die Mengen so angepaßt werden, das der gewünschte Gesamteffekt erhalten wird.
    Funktionsbeschreibung Komponenten Einsatzmenge Einsatzmenge bevorzugt Einsatzmenge besonders bevorzugt
    Handelsname in g/L Gebrauchslösung in g/L Gebrauchslösung in g/L Gebrauchslösung
    Lösungsmittel Wasser
    Komplexierungsmittel DTPA 0,8-3,0 0,8-2,5 0,8-2,5
    EDTA-Salze 0,8-3,0 0,8-2,5 0,8-2,5
    HEDTA 0,8-3,0 0,8-2,5 0,8-2,5
    NTA 0,8-3,0 0,8-0,5 0,8-2,5
    Oxidationsschutzmittel Kaliumhydrogensulfit 7,0-22,0 7,0-22,0 11,0-17,0
    Kaliumdisulfit 4,0-12,0 8,0-12,0 8,0-12,0
    Natriumbisulfit 7,0-22,0 7,0-22,0 11,0-17,0
    Alkali / pH-Regulator Kaliumcarbonat 35,0-95,0 50,0-95,0 60,0-95,0
    Borax 5,0-10,0 5,0-10,0 5,0-10,0
    Natriummetaborat 5,0-13,0 5,0-13,0 8,0-13,0
    Kaliumhydroxid 0,0-25,0 0,0-25,0 0,0-25,0
    Natriumhydroxid 0,0-25,0 0,0-25,0 0,0-25,0
    Lösungsvermittler Diethylenglycol 5,0-25,0 5,0-25,0 10,0-25,0
    Triethylenglycol 5,0-25,0 5,0-25,0 10,0-25,0
    Entwicklersubstanz Ascorbinsäure 15,0-45,0 15,0-45,0 22,0-40,0
    Isoascorbinsäure 20,0-40,0 15,0-45,0 22,0-40,0
    Dimezone S 1,0-4,0 1,0-4,0 1,0-3,0
    Phenidon A 1,0-4,0 1,0-4,0 1,0-3,0
    Phenidon B 1,0-4,0 1,0-4,0 1,0-3,0
    Entwicklungsverzögerer Kaliumbromid 1,0-4,5 1,0-4,5 1,0-4,5
    Natriumbromid 1,0-4,5 1,0-4,5 1,0-4,5
    Antischleiermittel PMT 0,05 - 0,40 0,05 - 0,40 0,05 - 0,40
    1 H-Benzotriazol 0,08 - 0,30 0,08 - 0,30 0,08 - 0,30
    5-Methyl-1H-benzotriazol 0,08 - 0,30 0,08 - 0,30 0,08 - 0,30
    6-Nitrobenzimidazol 0,20 - 0,45 0,20 - 0,45 0,20 - 0,45
    5-Nitroindazol 0,20 - 0,45 0,20 - 0,45 0,20 - 0,45
  • Die oben beschriebenen Entwickler der Beispiele 1 bis 4 wurden in einem Entwicklungsautomaten für Röntgenfilme getestet, der unter der Bezeichnung 'Dürr-Automat 24PRO' vermarktet wird. Es handelt sich hierbei um eine Rollenmaschine, in welcher die Röntgenfilme durch zusammenarbeitende Rollenpaare nacheinander durch einen Tank mit Entwicklerflüssigkeit, einen Fixiertank und einen Wässerungstank bewegt werden. Der Automat ist im wesentlichen allseitig geschlossen, steht jedoch über einen Filmeinlass-Schlitz und einen Filmauslass-Schlitz mit der Umgebungsatmosphäre in Verbindung.
  • Im Dauerbetrieb wurden mit den oben beschriebenen Entwicklern Standzeiten von bis zu sechs Wochen erzielt.
  • Die Konzentrationsangaben in der obigen Beschreibung und den Ansprüchen beziehen sich, wie angegeben, auf einen Liter Gebrauchslösung und nicht auf das Konzentrat. Die Konzentrationen im Konzentrat sind gemäß dem vorgeschriebenen Verdünnungsverhältnis für das Konzentrat größer. Dieses Verdünnungverhältnis liegt für einen praktischen Entwickler für Rollen-Entwicklungsmaschinen bei etwa 1,5 zu 5, für rollenfreie Entwicklungsmaschinen (Film wird an den Rändern geführt durch die Tanks bewegt) bei etwa 0,5 zu 1.

Claims (1)

  1. Entwicklerlösung für lichtempfindliches Filmmaterial
    mit einem Lösungsmittel auf Wasserbasis, mit einem Einstellmittel, welches den pH-Wert des Lösungsmittels in alkalischen Bereich einstellt, und mit einem Entwicklungsmittel, wobei das Entwicklungsmittel Ascorbinsäure oder ein Salz der Ascorbinsäure umfasst und der pH-Wert so eingestellt ist, dass der pH-Wert der durch Verdünnen erhaltenen Gebrauchslösung zwischen etwa 8,5 und etwa 12 liegt dadurch gekennzeichnet, dass seine Zusammensetzung einer der vier nachstehenden Tabellen entspricht: Beispiel 1: -Entwickler für Röntgenfilm-Entwicklunasaufautomaten Bestandteil Menge [g/Liter Gebrauchslösung] Wasser ad 1000 ml Dissolvine D 88 Art. Nr. 848534 (*) 6,660 Kaliumsulfit (45%) 109,840 Kai iumcarbonat 283,340 Diethylenglycol 73,340 Dirne zone S 5,660 1-Phenyl - 5 -mercapto- tet razol 0,033 Ascorbinsäure 93,340 Kaliumbromid 6,660 Kalilauge 45%-ig, technisch 6,660 (*) Diethylendiaminpentaessigsäure-Na 5 -Salz
    Beispiel 2: Entwickler für Röntgenfilm-Entwicklungsautomaten Bestandteil Menge [g/Liter Gebrauchslösung] Wasser ad 1000 ml NaEDTA 2,0 Kaliumhydrogensulfit 15,3 Kai iumcarbonat 60,0 Natriumtetraborat 8,0 Triethylenglycol 20,0 Ascorbinsäure 25,0 Natrium- Isoascorbat 20,0 Natriumbromid 4,5 5 -Methylbenzotriazol 0,3
    Beispiel 3 : Entwickler für Röntgenfilm-Entwicklungsautomaten Bestandteil Menge [g/Liter Gebrauchslösung] Wasser ad 1000 ml Diethylentriaminpentaethansäure 1,76 Kaliumhydrogensulfit 14,83 Kalziumcarbonat (Pottasche) 75,00 Kai iumhydroxid 1,90 Diethylenglycol 22,0 Ascorbinsäure (BP2000/USP25) 38,00 4 -Hydroxymethyl- 4 -methyl - 1 -phenyl -3 - pyrazolidinon 1,70 Kai iumbromid 2,00 5 -Mercapto-1-phenyl -1,2,3,4- tet razol 0,1
    Beispiel 4: Entwicklerfamilie für Röntgenfilm-Entwicklunasautomaten Bestandteil Mengenbereich [g/Liter Gebrauchslösung] Wasser ad 1000 ml Na5DTPA 1,00 bis 3,00 Kaliumsulfit 8,00 bis 19,00 Kai iumcarbonat 65,00 bis 95,00 Diethylenglycol 20,00 bis 25,00 Dimezone S 1,00 bis 2,30 Ascorbinsäure 20,00 bis 35,00 Kai iumbromid 1,00 bis 4,00 Kai iumhydroxid 2,00 bis 4,00.
EP07010793A 2006-06-04 2007-05-31 Entwicklerkonzentrat Not-in-force EP1862852B1 (de)

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US5858611A (en) * 1994-10-14 1999-01-12 Fuji Photo Film Co., Ltd. Development processing method of silver halide black-and-white photographic material
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DE69804402D1 (de) * 1997-10-06 2002-05-02 Agfa Gevaert Nv Verfahren zur Verarbeitung eines photographischen Schwarzweiss-Silberhalogenidmaterials
GB9814304D0 (en) * 1998-07-01 1998-09-02 Eastman Kodak Co Method of processing a photographic high contrast silver halide material
DE19834357A1 (de) * 1998-07-30 2000-02-17 Agfa Gevaert Ag Fotografisches Schwarz-Weiß-Verarbeitungsverfahren

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