EP1655409A1 - Verfahren zur Behandlung von mit Silber beladenen Textilsubstraten - Google Patents

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EP1655409A1
EP1655409A1 EP05023882A EP05023882A EP1655409A1 EP 1655409 A1 EP1655409 A1 EP 1655409A1 EP 05023882 A EP05023882 A EP 05023882A EP 05023882 A EP05023882 A EP 05023882A EP 1655409 A1 EP1655409 A1 EP 1655409A1
Authority
EP
European Patent Office
Prior art keywords
bleaching
carried out
textile substrate
peracetic acid
textile
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Withdrawn
Application number
EP05023882A
Other languages
English (en)
French (fr)
Inventor
Stefan Zikeli
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
LL Plant Engineering AG
Original Assignee
ZiAG Plant Engineering GmbH
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by ZiAG Plant Engineering GmbH filed Critical ZiAG Plant Engineering GmbH
Publication of EP1655409A1 publication Critical patent/EP1655409A1/de
Withdrawn legal-status Critical Current

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Classifications

    • D—TEXTILES; PAPER
    • D06—TREATMENT OF TEXTILES OR THE LIKE; LAUNDERING; FLEXIBLE MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D06L—DRY-CLEANING, WASHING OR BLEACHING FIBRES, FILAMENTS, THREADS, YARNS, FABRICS, FEATHERS OR MADE-UP FIBROUS GOODS; BLEACHING LEATHER OR FURS
    • D06L4/00—Bleaching fibres, filaments, threads, yarns, fabrics, feathers or made-up fibrous goods; Bleaching leather or furs
    • D06L4/10—Bleaching fibres, filaments, threads, yarns, fabrics, feathers or made-up fibrous goods; Bleaching leather or furs using agents which develop oxygen
    • D06L4/15—Bleaching fibres, filaments, threads, yarns, fabrics, feathers or made-up fibrous goods; Bleaching leather or furs using agents which develop oxygen using organic agents

Definitions

  • the invention relates to a process for the treatment of silver-loaded textile substrates or of textile substrates to which silver is adsorbed or absorbed, the textile substrate being bleached with peracetic acid.
  • Fibers with silver are increasingly used in the medical and wellness sector. They are characterized by a high color of the raw material. Textile products in the color range of gray and beige, and after dyeing dull shades are the result. Such fibers must therefore be washed and bleached. Washing refers to prewashing and washing to remove excess chemicals, textile auxiliaries and dyes in the textile finishing industry, and washing of final household and laundry products. Bleaching is understood to mean all textile finishing processes that deal with the oxidative destruction of coloring substances.
  • peracetic acid as a bleaching agent has been very hesitant in the paper industry. In textile finishing processes, such processes are used only to achieve the highest neutral whites, such as in the production of white scale bars. In household linen and industrial laundry, the use of peracetic acid-releasing agents are state of the art, since whiteness improvements can be achieved without fiber damage.
  • a process for bleaching with peracetic acid is described in DE 4035053 A1, where cellulosic materials or cellulosic materials, in particular cotton, are mentioned as fibrous materials and the bleaching is carried out at a pH of 1 to 4.
  • the invention was therefore based on the object of providing a simple method for bleaching textile substrates with silver.
  • This object is achieved by a method for the treatment of silver-loaded textile substrates, characterized in that the textile substrate is bleached with peracetic acid.
  • the treatment in the sense of the description comprises the refining of textile substrates after their preparation and a subsequent washing.
  • finishing textile substrates these can be subjected to a wide variety of known process stages.
  • Refinement includes all processing operations of textile substrates after leaving the raw material from weaving, knitting, knitting or fiber production and nonwoven production to the finished finishing.
  • the processing operations performed during refining are dependent on the one used Textile substrate and the desired effect.
  • refining may include wet finishing such as bleaching, mercerizing, carbonizing and tumbling, and drying equipment such as decatizing, calendering, pressing, roughing, shearing and singeing.
  • a mechanical / thermal treatment such as singeing, optionally bleaching, wet finishing, such as mercerising, bleaching, and optionally dyeing, drying and finishing.
  • Bleaching in the sense of the present description encompasses both the washing and the bleaching of textile substrates. Washing is understood here to mean the pre-washing and washing for removing excess chemicals, textile auxiliaries and dyes in the textile finishing industry and the washing of optionally used final products in the household and in laundries. Bleaching is understood to mean all textile finishing processes that deal with the oxidative destruction of coloring substances.
  • the silver-loaded textile substrates include all textile materials made from natural or chemical fibers or filaments and the fibers and filaments themselves.
  • the textile substrates are selected from woven, knitted, crocheted, nonwoven, fibers such as staple fibers, filaments and / or yarns.
  • the textile substrates may comprise any material suitable to produce them, such as cellulose, such as lyocell, modified cellulose, actetate, cupro, alginate fibers (made from sodium alginate extract of algae), polyamide, polyacrylonitrile, polyurethane, triacetate, polyester, modified polyester, and polyolefin.
  • the textile substrate preferably comprises cellulose or modified cellulose, such as cotton, rayon, viscose and lyocell, ie a cellulosic material which is prepared in a manner known per se by dissolving cellulose in an amine oxide hydrate, preferably N-methylmorpholine N-oxide monohydrate (NMMO ), and introducing the solution into a non-solvent for the cellulose, preferably water, whereby the cellulosic body precipitates in the non-solvent.
  • NMMO N-methylmorpholine N-oxide monohydrate
  • lyocell fibers are obtained, the cellulose forming the shaped body and its hydroxyl groups not having additional functional groups, in particular sulfonic acid or carboxyl groups, etc. is modified.
  • they can be crosslinked during the manufacturing process or in a textile post-processing step on the hydroxyl groups of the cellulose to prevent fibrillation.
  • the textile substrate which can be used according to the invention can also comprise a plurality of materials, such as natural and / or synthetic polymers, which can either be added to the spinning composition or as bi- and multicomponent fibers in side-by-side, island-in-the-sea or sheath core configuration.
  • materials such as natural and / or synthetic polymers, which can either be added to the spinning composition or as bi- and multicomponent fibers in side-by-side, island-in-the-sea or sheath core configuration.
  • the material forming the textile substrate may contain further additives.
  • the vegetable and / or animal material is preferably a material from marine plants or marine animals.
  • the material from marine plants is preferably selected from the group consisting of algae, kelp and seaweed, in particular algae.
  • algae include brown algae, green algae, red algae, blue-green algae or mixtures thereof.
  • brown algae are Ascophyllum spp., Ascophyllum nodosum, Alaria esculenta, Fucus serratus, Fucus spiralis, Fucus vesiculosus, Laminaria saccharina, Laminaria hyperborea, Laminaria digitata, Laminaria echroleuca and mixtures thereof.
  • red algae include Asparagopsis armata, Chondrus cripus, Maerl beaches, Mastocarpus stellatus, Palmaria palmata and mixtures thereof.
  • green algae Enteromorpha compressa, Ulva rigida and mixtures thereof.
  • blue-green algae are Dermocarpa, Nostoc, Hapalosiphon, Hormogoneae, Porchlorone.
  • a classification of algae is the Textbook of botany for colleges E.Strasburger; F.Noll; H.Schenk; AFW chimera; 33rd edition Gustav Fischer Verlag, Stuttgart-Jena-New York; 1991.
  • the material from marine plants can be obtained in a known manner.
  • the material is harvested from seaweeds.
  • the harvested material can be further processed in various ways.
  • the material from marine plants can be dried at temperatures up to 450 ° C and comminuted using ultrasound, wet ball mills, pin mills or counter-rotating mills, whereby a powder is obtained, which may optionally also be performed for classification via a cyclone stage.
  • a powder thus obtained can be incorporated into the material which can be used according to the invention, preferably cellulose or modified cellulose, such as lyocell.
  • this seaweed material powder may be additionally subjected to an extraction process, for example, with steam, water or an alcohol such as ethanol to obtain a liquid extract.
  • This extract is also useful as an additive to the material useful in this invention.
  • the harvested seaweed material may also be subjected to cryo-crushing. It is comminuted at -50 ° C into particles with about 100 microns. If desired, the resulting material may be further comminuted to yield particles of about 6 to about 10 microns in size.
  • the material from the outer shell of marine animals is preferably selected from marine sediments, crushed shells of crabs or clams, lobsters, crabs, shrimp, coral.
  • the material from shellfish of marine animals in the case of marine sediments, can be used directly. If material from the shells of crabs or clams, hummem, crabs, shrimp is used, it will be crushed.
  • the quantitative ratio of material from marine plants and shells of marine animals is preferably 50 wt .-% to 50 wt .-%.
  • seaweed material is used in the invention.
  • particles of the material from marine plants and / or shells of marine animals in the grain size range of 200 to 400 .mu.m, preferably 150 to 300 .mu.m. It is also preferable to use particles having small grain sizes, such as 1 to 100 ⁇ m, more preferably 1 to 5 ⁇ m. It is also possible to use particle size mixtures of uniform material or different algal material.
  • An example of a useful material from marine plants is a powder of Ascophyllum nodosum with a particle size of 95% ⁇ 40 my, containing 5.7% by weight of protein, 2.6% by weight of fat, 7.0% by weight. fibrous constituents, 10.7% by weight of moisture, 15.4% by weight of ash and 58.6% by weight of hydrocarbons. It also contains vitamins and trace elements such as ascorbic acid, tocopherols, carotene, barium, niacin, vitamin K, riboflavin, nickel, vanadium, thiamine, folic acid, folinic acid, biotin and vitamin B12.
  • amino acids such as alanine, arginine, aspartic acid, glutamic acid, glycine, leucine, lysine, serine, threonine, tyrosine, valine and methionine.
  • the material from marine plants and / or shells of marine animals may be present in the material of the textile substrate, preferably cellulose or modified cellulose, in particular lyocell, in an amount of 0.1 to 30% by weight, preferably 0.1 to 15% by weight. , more preferably 1 to 8 wt .-%, in particular 1 to 4 wt .-%, based on the weight of the lyocell-shaped body, be present.
  • the amount of material from marine plants and / or shells of marine animals is preferably 0.1 to 15 wt .-%, in particular 1 to 5 wt .-%.
  • the continuous or discontinuous mixing, for example, of the cellulose and the material from marine plants and / or shells of marine animals may be carried out by apparatus and methods as described in WO 96/33221, US 5,626,810 and WO 96/33934.
  • the content of silver adsorbed on the textile substrate to be used in the present invention is preferably at least about 70 mg / kg, preferably at least about 200 mg / kg, more preferably at least about 500 mg / kg, especially at least about 1000 mg / kg, based on the total weight of the textile substrate.
  • a textile substrate is used according to the invention which is antibacterial and / or fungicidal by the adsorption of silver.
  • a vegetable and / or animal material as described above, is added to a textile substrate, preferably cellulose or modified cellulose, in particular lyocell, and then the silver is adsorbed thereon.
  • a textile substrate preferably cellulose or modified cellulose, in particular lyocell
  • the silver is adsorbed thereon.
  • the silver may be present on or in the textile substrate usable according to the invention in ionic form, in elemental form, in oxidic form or in any other form.
  • the loading of the textile substrate to be used according to the invention with silver can be carried out by immersing a prepared shaped body in a silver-containing aqueous solution, such as an AgNO 3 solution, separating the silver-containing, aqueous solution and, if appropriate, washing and drying the resulting textile substrate.
  • a silver-containing aqueous solution such as an AgNO 3 solution
  • the loading procedures are carried out between 1 minute and several hours, depending on the area of application.
  • the textile substrate which can be used according to the invention can remain in the aqueous, silver-containing solution for up to about four hours.
  • the aqueous silver-containing solution is preferably about 0.1 M in terms of the silver contained therein.
  • the silver is permanently attached to the phenolic groups and glucose components of the alumina and aldehyde groups of the algal glucose components can be oxidized to carboxyl groups.
  • the chelating ability of algal material is exploited to produce complex compounds with silver. It is believed that silver is ring-surrounded as a central metal ion to form bonds of one or more phenolic groups (ions).
  • the silver is present on the textile substrate in elemental form or oxidized, such as Ag 2 O.
  • the textile substrate which can be used according to the invention can comprise, in addition to the textile substrate with silver, further substrates which are not loaded with silver.
  • the peracetic acid used in bleaching may preferably be selected from equilibrium peracetic acid, peracetic acid and / or peracetic acid eliminating agents prepared in situ from acetic anhydride and hydrogen peroxide in the bleaching bath, such as NOBS (sodium nonanoyloxybenzene sulfate) or TAED (tetraacetylethylenediamine) using activators, for example peroxides, such as H 2 O 2 or H 2 O 2 releasing agents.
  • NOBS sodium nonanoyloxybenzene sulfate
  • TAED tetraacetylethylenediamine
  • the bleaching in the process according to the invention at a pH of about 4 to about 7, in particular about 6 to 7, performed.
  • bleaching with peracetic acid from the textile substrate with silver can be resorted to commercial peracetic acid in the concentration of 15%.
  • concentration of peracetic acid in bleaching is preferred Bleaching bath about 0.5 wt% to about 4 wt%, more preferably about 1 wt% to about 3 wt%, more preferably about 1.12 wt% to about 3.36 wt% based on 1 l of the bleaching bath.
  • bleaching may also be carried out with a lower concentration of peracetic acid, preferably with an amount of 15% peracetic acid in the bleaching bath of from about 0.05% to about 2% by weight, more preferably about 0.1% by weight.
  • % to about 1.5 wt% more preferably about 0.1 wt% to about 1.2 wt%, more preferably about 0.1 to about 0.9 wt%.
  • the bleaching is carried out at a temperature of about 15 to about 80 ° C, more preferably about 40 to about 80 ° C, more preferably about 40 to about 75 ° C, especially about 30 to about 70 ° C.
  • the temperature may also be initially selected at about 30 to about 40 ° C and then, for example, at a rate of about 1 ° C / min. be heated to about 60 to about 80 ° C.
  • the bleaching may preferably be carried out by the pad cold dwelling method or by a full bath treatment.
  • the bleaching is preferably carried out in the pad-cold dwelling method for a period of about 10 to about 30 hours, in particular about 10 to about 24 hours and in the Vollbadvon about 15 min. to about 2 hours, more preferably about 30 minutes. until about 90 minutes.
  • Bleaching with peracetic acid from the textile substrate with silver can be carried out batchwise, semi-continuously or continuously.
  • the textile substrate (piece goods and wide stock) is impregnated on the padder by applying concentrated bleaching liquor and then squeezing off the bleaching liquor excess.
  • the textile substrate passes through a trough in which The concentrated bleaching liquor is then passed through two or more pairs of rollers that squeeze the fleet and transport the goods on.
  • the textile substrate is then rolled up, the textile substrate roll wrapped in foil and left at room temperature under slow rotation until a uniform bleaching is achieved. Subsequently, the textile substrate is rinsed.
  • the textile substrate to be bleached is drawn through an aqueous bleach solution.
  • the textile substrate is impregnated with the bleaching liquor, treated for a time tempered and then washed out. This process is carried out batchwise.
  • the textile substrate is dyed after bleaching according to the method of the invention. Any conventional method and dye may be used for this purpose.
  • the textile substrate according to an embodiment of the method according to the invention is not subjected to wet treatment of the fabric with alkali after bleaching and before dyeing, since otherwise the built-in silver can increase the color of the textile substrates. It is also preferable to perform no treatments with strongly alkaline solutions during the dyeing and after-treatment of the dyeing.
  • the textile substrate can be crosslinked with silver after bleaching.
  • DMDHEU a reactant crosslinker
  • the textile industry employs, for example, DMDHEU (DiMethylol-DiHydroxy-EthyleneUrea) as a reactant crosslinker to improve the properties of fibers and fabrics in order to improve the wrinkling properties of fabrics and fibers.
  • DMDHEU is used with a catalyst mixture. This treatment achieves a chemical reaction in which 2 or more OH groups of the cellulose fibers react with polycondensing DMDHEU molecules.
  • the bleaching comprises bleaching the textile substrate with silver after use by household or industrial laundering.
  • the temperatures and residence times in bleaching in this embodiment are those commonly used in household and industrial laundries, such as at a temperature of about 30 to about 70 ° C.
  • Bleaching, e.g. with TAED, in the household or industrial laundry is preferably carried out in the presence of activators and conventional detergents.
  • TAED is commercially available in household detergents at a concentration of 2.5 to 15%. Also, the amount of detergent commonly used can also be doubled depending on the desired effect.
  • the present invention relates to the use of peracetic acid for bleaching textile substrates with silver, applying the same conditions as described above in relation to the method.
  • peracetic acid treatment It was also determined that partial red colorations of the product due to environmental influences can be eliminated by peracetic acid treatment. An application of this knowledge is also given in the areas of household and industrial laundry.
  • peracetic acid releasing agents such as NOBS (sodium nonanoyloxybenzene sulfate) takes place or TAED (tetraacetylethylenediamine), etc.
  • NOBS sodium nonanoyloxybenzene sulfate
  • TAED tetraacetylethylenediamine
  • the wet fastness level of the dyeings is comparable to other dyed cellulosic fibers, the light fastness level always remains behind that of comparable fibrous materials.
  • high-lightfast dyes should be selected and tested on the respective fiber types.
  • discontinuous as well as continuous processes can be used due to the existing technical equipment and the batch size.
  • the bleaching by means of peracetic acid is carried out as follows:
  • the assortments have sufficient whiteness to achieve pure and brilliant shades of known type and they are less prone to discoloration in use.
  • the dyeing is carried out according to known technologies and with conventional dye classes.
  • the treatment of strongly alkaline baths leads to an increase in the color of the textile substrates and must be avoided.
  • the end products made from these textile substrates are to be washed by the usual methods.
  • Household linen must contain detergents containing at least 10% TAED (tetraacetyl-ethylenediamine). If there is a clear discoloration towards red, the usual amount of detergent must be doubled.
  • TAED tetraacetyl-ethylenediamine
  • TAED as a bleaching agent is offered in the following compositions % % % TAED 2.5 5 15 Sodium perborate monohydrate 10 15 45 zeolites 28 25 Sodium 20 20 40 Sodium silicate 4 4 PCAs 4 4 Wetting agent 15 15 enzymes 0.5 0.5 Optical brighteners 0.3 0.3 Sodium sulfate 9 5
  • the whiteness of the desized fabric was found to be 14.0. Table 1 above shows that a significant improvement in whiteness has been achieved. It can also be seen from Table 1 that the pH has an influence on the whiteness and the residence time is advantageously 5 h, better 24 h.
  • Variation 4 singed, desized, mercerized (BK1 - BK3) Variation 4, singed, desaturated Bath batch 1 Bath start 2 Bath start 3 Bath start 3 Whiteness CIE 21.1 28.8 30.6 34.2

Landscapes

  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Textile Engineering (AREA)
  • Chemical Or Physical Treatment Of Fibers (AREA)
  • Detergent Compositions (AREA)

Abstract

Die Erfindung betrifft Verfahren zur Behandlung von mit Silber beladenen Textilsubstraten, dadurch gekennzeichnet, dass das Textilsubstrat mit Peressigsäure gebleicht wird.

Description

  • Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Behandlung von mit Silber beladenen Textilsubstraten bzw. von Textilsubstraten, an die Silber adsorbiert oder absorbiert ist, wobei das Textilsubstrat mit Peressigsäure gebleicht wird.
  • Faserstoffe mit Silber werden im Medizin- und Wellnessbereich verstärkt eingesetzt. Sie sind gekennzeichnet durch eine hohe Farbigkeit der Rohware. Textile Erzeugnisse im Farbbereich von Grau und Beige, sowie nach dem Färben stumpfe Farbtöne sind die Folge. Solche Faserstoffe müssen daher gewaschen und gebleicht werden. Unter Waschen werden hier die Vorwäsche und das Waschen zum Entfernen überschüssiger Chemikalien, Textilhilfsmittel und Farbstoffe in der Textilveredlungsindustrie und das Waschen von Finalprodukten im Haushalt und in Wäschereien verstanden. Unter Bleichen werden alle Textilveredlungsprozesse verstanden, die sich mit der oxidativen Zerstörung von farbgebenden Substanzen befassen.
  • Üblicherweise wird dazu Wasserstoffperoxid eingesetzt. Der Einsatz von Peressigsäure als Bleichmittel hat sich sehr zögerlich in der Papierindustrie eingeführt. Bei Textilveredlungsprozessen werden solche Verfahren nur zum Erreichen höchster neutraler Weißtöne, wie zum Beispiel bei der Herstellung von Weißmaßstäben eingesetzt. In der Haushaltswäsche und in der industriellen Wäsche sind der Einsatz Peressigsäure abspaltender Mittel Stand der Technik, da hiermit Weißgradverbesserungen ohne Faserschädigung erreichbar sind.
  • Ein Verfahren zum Bleichen mit Peressigsäure wird in DE 4035053 A1 beschrieben, wobei als Faserstoffe cellulosehaltige Materialien oder Cellulosematerialien, insbesondere Baumwolle, genannt werden und das Bleichen bei einem pH-Wert von 1 bis 4 durchgeführt wird.
  • Viele Veröffentlichungen der 90er Jahre beschreiben das Verhalten von Peressigsäure im Temperaturbereich bis 120 °C und einem pH-Wert von 5 bis 8 und die daraus resultierenden Weißgrade und Faserschädigungen für unterschiedliche Faserstoffe. In der textilen Praxis konnte sich die Peressigsäure gegenüber dem Wasserstoffperoxid nicht durchsetzen. Einfachere, universellere und preislich deutlich günstigere verfahrenstechnische Bedingungen der Wasserstoffperoxidbleiche ließen die Peressigsäure im Bereich der Industrieproduktion fast vollständig zurücktreten.
  • Ähnlich verhält es sich mit der Natriumchloritbleiche, die noch teilweise für das Bleichen von Polyester eingesetzt wird, sowie mit den reduktiven Bleichverfahren.
  • Beim Bleichen silberbeladener Textilsubstrate mit Wasserstoffperoxid wurde gefunden, dass der Faserstoff Wasserstoffperoxid katalytisch zersetzt und Faserschädigungen und keine Erhöhungen des Weißgrades bewirkt. Natriumchlorit verhält sich ähnlich. Durch reduktive Bleichverfahren werden nur mangelhafte Weißgraderhöhungen erzielt.
  • Der Erfindung lag daher die Aufgabe zugrunde, ein einfaches Verfahren zum Bleichen von Textilsubstraten mit Silber zur Verfügung zu stellen.
  • Gelöst wird diese Aufgabe durch ein Verfahren zur Behandlung von mit Silber beladenen Textilsubstraten, dadurch gekennzeichnet, dass das Textilsubstrat mit Peressigsäure gebleicht wird.
  • Die Behandlung im Sinne der Beschreibung umfasst das Veredeln von Textilsubstraten nach deren Herstellung sowie eine nachträgliche Wäsche. Beim Veredeln von Textilsubstraten können diese verschiedensten bekannten Verfahrensstufen unterworfen werden. Das Veredeln umfasst sämtliche Bearbeitungsvorgänge von Textilsubstraten nach dem Verlassen der Rohware von Weberei, Wirkerei, Strickerei oder Faserherstellung sowie Vliesstoffherstellung bis zur abgeschlossenen Appretur. Die beim Veredeln durchgeführten Bearbeitungsvorgänge sind abhängig von dem verwendeten Textilsubstrat und dem gewünschten Effekt. Allgemein kann das Veredeln eine Nassausrüstung, wie Bleichen, Mercerisieren, Karbonisieren und Walken, und eine Trockenausrüstung, wie Dekatieren, Kalandern, Pressen, Rauen, Scheren und Sengen, umfassen. Beim erfindungsgemäßen Verfahren ist es bevorzugt, eine mechanische/thermische Behandlung, wie Sengen, gegebenenfalls Bleichen, eine Nassausrüstung, wie Mercerisieren, Bleichen, und gegebenenfalls Färben, Trocknen und Appretieren durchzuführen.
  • Bleichen im Sinne der vorliegenden Beschreibung umfasst sowohl das Waschen als auch das Bleichen von Textilsubstraten. Unter Waschen werden hier die Vorwäsche und das Waschen zum Entfernen überschüssiger Chemikalien, Textilhilfsmittel und Farbstoffe in der Textilveredlungsindustrie und das Waschen von gegebenenfalls gebrauchten Finalprodukten im Haushalt und in Wäschereien verstanden. Unter Bleichen werden alle Textilveredlungsprozesse verstanden, die sich mit der oxidativen Zerstörung von farbgebenden Substanzen befassen.
  • Die mit Silber beladenen Textilsubstrate umfassen alle aus natürlichen oder chemischen Fasern oder Filamenten hergestellten Textilmaterialien und die Fasern und Filamente selbst. Bevorzugt sind die Textilsubstrate ausgewählt aus Geweben, Gewirken, Gestricken, Vliesstoffen, Fasern, wie Stapelfasern, Filamenten und/oder Gamen. Die Textilsubstrate können jedes Material umfassen, das geeignet ist um diese herzustellen, wie Cellulose, wie Lyocell, modifizierte Cellulose, Actetat, Cupro, Alginatfasern (hergestellt aus Natriumalginatextrakt von Algen), Polyamid, Polyacrylnitril, Polyurethan, Triacetat, Polyester, modifiziertes Polyester, und Polyolefin. Bevorzugt umfasst das Textilsubstrat Cellulose oder modifizierte Cellulose, wie Baumwolle, Rayon, Viskose und Lyocell, d.h. ein Cellulosematerial, das in an sich bekannter Weise durch Auflösen von Cellulose in einem Aminoxid-Hydrat, vorzugsweise N-Methylmorpholin-N-oxid-monohydrat (NMMO), und Einbringen der Lösung in ein Nichtlösungsmittel für die Cellulose, vorzugsweise Wasser, erhalten wird, wodurch der Cellulose-Formkörper in dem Nichtlösungsmittel ausfällt. Dadurch werden sogenannte Lyocell Fasern erhalten, wobei die den Formkörper bildende Cellulose und deren Hydroxylgruppen nicht mit zusätzlichen funktionellen Gruppen, insbesondere Sulfonsäure- oder Carboxylgruppen, etc. modifiziert ist. Zur Verhinderung der Fibrillierung von Lyocell Fasern können diese während des Herstellungsprozesses oder in einem textilen Nachverarbeitungsschritt an den Hydroxylgruppen der Cellulose zur Verhinderung der Fibrillierung vernetzt werden.
  • Das erfindungsgemäß verwendbare Textilsubstrat kann auch mehrere Materialien umfassen, wie natürliche und/oder synthetische Polymere, die entweder der Spinnzusammensetzung zugesetzt werden können oder auch als Bi- und Multikomponentenfasern in side-by-side-, island-in-the-sea- oder sheath-core-Konfiguration vorliegen können.
  • Das das Textilsubstrat bildende Material kann weitere Additive enthalten. Besonders bevorzugt ist als Additiv, insbesondere, wenn das Material Cellulose oder modifizierte Cellulose, insbesondere Lyocell ist, ein pflanzliches und/oder tierisches Material. Das pflanzliche und oder tierische Material ist vorzugsweise ein Material aus Meerespflanzen oder Meerestieren.
  • Das Material aus Meerespflanzen ist vorzugsweise ausgewählt aus der Gruppe, bestehend aus Algen, Kelp und Seegras, insbesondere Algen. Beispiele für Algen beinhalten Braunalgen, Grünalgen, Rotalgen, Blaualgen oder Gemische davon. Beispiele für Braunalgen sind Ascophyllum spp., Ascophyllum nodosum, Alaria esculenta, Fucus serratus, Fucus spiralis, Fucus vesiculosus, Laminaria saccharina, Laminaria hyperborea, Laminaria digitata, Laminaria echroleuca und Gemische davon. Beispiele für Rotalgen beinhalten Asparagopsis armata, Chondrus cripus, Maerl beaches, Mastocarpus stellatus, Palmaria palmata und Gemische davon. Beispiele für Grünalgen sind Enteromorpha compressa, Ulva rigida und Gemische davon. Beispiele für Blaualgen sind Dermocarpa , Nostoc, Hapalosiphon, Hormogoneae, Porchlorone. Eine Klassifiaktion der Algen ist dem Lehrbuch der Botanik für Hochschulen E.Strasburger; F.Noll; H.Schenk; A.F.W. Schimper; 33. Auflage Gustav Fischer Verlag , Stuttgart-Jena-New York; 1991 zu entnehmen.
  • Das Material aus Meerespflanzen kann in bekannter Art und Weise gewonnen werden.
  • Zunächst wird das Material aus Meerespflanzen geerntet. Das geerntete Material kann auf verschiedene Arten weiterverarbeitet werden. Das Material aus Meerespflanzen kann bei Temperaturen bis zu 450°C getrocknet und unter Verwendung von Ultraschall, Naßkugelmühlen, Stiftmühlen oder gegenläufigen Mühlen zerkleinert werden, wodurch ein Pulver erhalten wird, welches gegebenenfalls auch noch zur Klassierung über eine Zyklonstufe geführt werden kann. Ein so erhaltenes Pulver kann dem erfindungsgemäß verwendbaren Material, bevorzugt Cellulose oder modifizierte Cellulose, wie Lyocell, einverleibt werden.
  • Außerdem kann dieses Pulver aus einem Material aus Meerespflanzen zusätzlich einem Extraktionsverfahren, beispielsweise mit Dampf, Wasser oder einem Alkohol, wie Ethanol, unterworfen werden, wodurch ein flüssiger Extrakt erhalten wird. Dieser Extrakt ist ebenfalls als Zusatz zu dem erfindungsgemäß verwendbaren Material verwendbar.
  • Das geerntete Material aus Meerespflanzen kann außerdem einer Cryo-Zerkleinerung unterworfen werden. Dabei wird es bei -50°C in Partikel mit ca. 100 µm zerkleinert. Falls es erwünscht ist, kann das so erhaltene Material weiter zerkleinert werden, wobei Partikel mit einer Größe von ca. 6 bis ca. 10 µm erhalten werden.
  • Das Material aus der äußeren Schale von Meerestieren wird vorzugsweise ausgewählt aus Meeressedimenten, zerkleinerten Schalen von Krabben oder Muscheln , Hummern, Krebsen, Garnelen, Korallen.
  • Das Material aus Schalen von Meerestieren kann, im Falle von Meeressedimenten, direkt eingesetzt werden. Falls Material aus den Schalen von Krabben oder Muscheln, Hummem, Krebsen, Garnelen verwendet wird, wird dieses zerkleinert.
  • Es können auch Gemische aus Material aus Meerespflanzen und Schalen von Meerestieren sowie deren Extraktionsprodukte eingesetzt werden. Das Mengenverhältnis von Material aus Meerespflanzen und Schalen von Meerestieren ist vorzugsweise 50 Gew.-% zu 50 Gew.-%. Vorzugsweise wird Material aus Meerespflanzen erfindungsgemäß verwendet.
  • Es ist außerdem möglich, Partikel des Materials aus Meerespflanzen und/oder Schalen von Meerestieren im Körngrößenbereich von 200 bis 400 µm, vorzugsweise 150 bis 300 µm, einzusetzen. Vorzugsweise werden auch Partikel mit kleinen Korngrößen verwendet, wie 1 bis 100 µm, bevorzugter 1 bis 5 µm. Es können auch Komgrößengemische einheitlichen Materials bzw. unterschiedlichen Algenmaterials eingesetzt werden.
  • Ein Beispiel für ein verwendbares Material aus Meerespflanzen ist ein Pulver aus Ascophyllum nodosum mit einer Partikelgröße von 95 % < 40 my, das 5,7 Gew.-% Protein, 2,6 Gew.-% Fett, 7,0 Gew.-% fasrige Bestandteile, 10,7 Gew.-% Feuchtigkeit, 15,4 Gew.-% Asche und 58,6 Gew.-% Kohlenwasserstoffe enthält. Außerdem enthält es Vitamine und Spurenelemente, wie Ascorbinsäure, Tocopherole, Karotin, Barium, Niacin, Vitamin K, Riboflavin, Nickel, Vanadium, Thiamin, Folsäure, Folinsäure, Biotin und Vitamin B12. Zusätzlich enthält es Aminosäuren, wie Alanin, Arginin, Aspartinsäure, Glutaminsäure, Glycin, Leucin, Lysin, Serin, Threonin, Tyrosin, Valin und Methionin.
  • Das Material aus Meerespflanzen und/oder Schalen von Meerestieren kann in dem Material des Textilsubstrats, bevorzugt Cellulose oder modifizierte Cellulose, insbesondere Lyocell, in einer Menge von 0,1 bis 30 Gew.-%, vorzugsweise 0,1 bis 15 Gew.-%, bevorzugter 1 bis 8 Gew.-%, insbesondere 1 bis 4 Gew.-%, bezogen auf das Gewichts des Lyocell-Formkörpers, anwesend sein. Insbesondere, wenn der Lyocell-Formkörper in Form einer Faser vorliegt, ist die Menge an Material aus Meerespflanzen und/oder Schalen von Meerestieren vorzugsweise 0,1 bis 15 Gew.-%, insbesondere 1 bis 5 Gew.-%.
  • Das kontinuierliche oder diskontinuierliches Mischen beispielsweise der Cellulose und des Materials aus Meerespflanzen und/oder Schalen von Meerestieren, kann mit Apparaten und Verfahren erfolgen, wie in WO 96/33221, US 5,626,810 und WO 96/33934 beschrieben.
  • Der Gehalt von am erfindungsgemäß verwendbaren Textilsubstrat adsorbierten Silber ist vorzugsweise wenigstens etwa 70 mg/kg, vorzugsweise wenigstens etwa 200 mg/kg, bevorzugter wenigstens etwa 500 mg/kg, insbesondere wenigstens etwa 1000 mg/kg, bezogen auf das Gesamtgewicht des Textilsubstrats. Insbesondere wird ein Textilsubstrat erfindungsgemäß verwendet, das durch die Adsorption von Silber antibakteriell und/oder fungizid ist.
  • In einer Ausführungsform des erfindungsgemäßen Verfahrens wird einem Textilsubstrat, vorzugsweise Cellulose oder modifizierte Cellulose, insbesondere Lyocell, ein pflanzliches und/oder tierisches Material zugesetzt, wie vorstehend beschrieben, und sodann das Silber daran adsorbiert. Dadurch wird eine sehr gleichmäßige Verteilung des Silbers in dem erfindungsgemäß verwendbaren Textilsubstrat erreicht. Das hat den Vorteil, dass eine große Menge an Silber in das Textilsubstrat eingebracht werden kann.
  • Das Silber kann an oder in dem erfindungsgemäß verwendbaren Textilsubstrat in ionischer Form, in elementarer Form, in oxidischer Form oder jeder anderen Form vorliegen.
  • Die Beladung des erfindungsgemäß verwendbaren Textilsubstrats mit Silber kann durch Eintauchen eines hergestellten Formkörpers in eine silberhaltige wässrige Lösung, wie eine AgNO3-Lösung, Abtrennen der silberhaltigen, wässrigen Lösung und gegebenenfalls Waschen sowie Trocknen des erhaltenen Textilsubstrats durchgeführt werden. Die Beladungsvorgänge werden je nach Anwendungsgebiet zwischen 1 min und mehreren Stunden durchgeführt.
  • Das erfindungsgemäß verwendbare Textilsubstrat kann bis zu etwa vier Stunden in der wässrigen, silberhaltigen Lösung verbleiben. Die wässrige silberhaltige Lösung ist vorzugsweise etwa 0,1 M in Bezug auf das darin enthaltene Silber.
  • Ohne an eine Theorie gebunden zu sein, wird angenommen, dass das Silber beispielsweise an den phenolischen Gruppen und Glukosebestandteilen des Algematerials dauerhaft angelagert wird und Aldehydgruppen der Algenglukosebestandteile zu Carboxylgruppen oxidiert werden können. Die Chelatfähigkeit von Algenmaterial wird ausgenützt um Komplexverbindungen mit Silber herzustellen. Es wird angenommen, dass Silber als ein zentrales Metallion unter Ausbildung von Bindungen von einem oder mehreren phenolischen Gruppen (Ionen) ringartig umgeben ist. Es ist jedoch auch möglich, dass das Silber an dem Textilsubstrat in elementarer Form oder oxidiert, wie Ag2O, vorliegt.
  • Das erfindungsgemäß verwendbare Textilsubstrat kann neben dem Textilsubstrat mit Silber weitere Substrate umfassen, die nicht mit Silber beladen sind.
  • Die beim Bleichen verwendete Peressigsäure kann bevorzugt ausgewählt sein aus Gleichgewichtsperessigsäure, in-situ aus Essigsäureanhydrid und Wasserstoffperoxid im Bleichbad hergestellter Peressigsäure und/oder Peressigsäure-abspaltenden Mitteln, wie NOBS (Natriumnonanoyloxybenzolsulfat) oder TAED (Tetraacetylethylendiamin) unter Verwendung von Aktivatoren, beispielsweise Peroxiden, wie H2O2 oder H2O2 abspaltenden Mitteln.
  • Bevorzugt wird das Bleichen in dem erfindungsgemäßen Verfahren bei einem pH-Wert von etwa 4 bis etwa 7, insbesondere etwa 6 bis 7, durchgeführt.
  • Zum Bleichen mit Peressigsäure von dem Textilsubstrat mit Silber kann auf handelsübliche Peressigsäure in der Konzentration von 15% zurückgegriffen werden. Bevorzugt ist die Konzentration an Peressigsäure beim Bleichen im Bleichebad etwa 0,5 Gew.-% bis etwa 4 Gew.-%, bevorzugter etwa 1 Gew.-% bis etwa 3 Gew.-%, insbesondere etwa 1,12 Gew.-% bis etwa 3,36 Gew.-% bezogen auf 1 I des Bleichebades. Insbesondere bevorzugt kann auch mit einer niedrigeren Konzentration an Peressigsäure gebleicht werden, nämlich bevorzugt mit einer Menge an 15%iger Peressigsäure im Bleichbad von etwa 0,05 Gew.-% bis etwa 2 Gew.-%, bevorzugter etwa 0,1 Gew.-% bis etwa 1,5 Gew.-%, besonders bevorzugt etwa 0,1 Gew.-% bis etwa 1,2 Gew.-%, insbesondere etwa 0,1 bis etwa 0,9 Gew.-%. Dies entspricht einer bevorzugten Menge an im Bleichbad zu verwendender Peressigsäure 15% von etwa 3 ml/l bis etwa 133 ml/l, bevorzugter etwa 6 ml/l bis etwa 100 ml/l, besonders bevorzugt etwa 6 ml/l bis etwa 80 ml/l, insbesondere etwa 6 ml/l bis etwa 60 ml/l.
  • Bevorzugt wird das Bleichen bei einer Temperatur von etwa 15 bis etwa 80 °C, bevorzugter etwa 40 bis etwa 80°C, insbesondere etwa 40 bis etwa 75 °C, besonders etwa 30 bis etwa 70 °C, durchgeführt wird. Die Temperatur kann auch zunächst bei etwa 30 bis etwa 40 °C gewählt werden und sodann beispielsweise mit einer Geschwindigkeit von etwa 1 °C/min. bis auf etwa 60 bis etwa 80 °C erwärmt werden.
  • Das Bleichen kann vorzugsweise nach dem Klotz-Kalt-Verweilverfahren oder mit einer Vollbadbehandlung durchgeführt werden.
  • Das Bleichen wird beim Klotz-Kalt-Verweilverfahren bevorzugt für eine Dauer von etwa 10 bis etwa 30 h, insbesondere etwa 10 bis etwa 24 h durchgeführt und beim Vollbadverfahren etwa 15 min. bis etwa 2h, bevorzugter etwa 30 min. bis etwa 90 Minuten.
  • Das Bleichen mit Peressigsäure von dem Textilsubstrat mit Silber kann diskontinuierlich, halbkontinuierlich oder kontinuierlich durchgeführt werden. Beim Klotz- Kalt Verfahren (halbkontinuierlich) erfolgt das Imprägnieren des Textilsubstrates (Stückware und Breitware) auf dem Foulard durch Auftragen von konzentrierter Bleichflotte und anschließendem Abquetschen des Bleichflotteüberschusses. Das Textilsubstrat durchläuft einen Trog, in dem sich die konzentrierte Bleichflotte befindet, wird anschließend durch zwei oder mehrere Walzenpaare geleitet, die die Flotte abquetschen und die Ware weitertransportieren. Das Textilsubstrat wird anschließend aufgerollt die Textilsubstratrolle in Folie verpackt und bei Raumtemperatur unter langsamer Rotation belassen bis ein gleichmäßiges Bleichen erreicht wird. Anschließend wird das Textilsubstrat gespült.
  • Beim Ausziehverfahren oder Vollbadverfahren wird das zu bleichende Textilsubstrat durch eine wässrige Bleichlösung gezogen. Beim Ausziehverfahren wird das Textilsubstrat mit der Bleicheflotte imprägniert, über einen Zeitraum temperiert behandelt und anschließend ausgewaschen. Dieses Verfahren wird diskontinuierlich durchgeführt.
  • Bevorzugt wird das Textilsubstrat nach dem Bleichen gemäß dem erfindungsgemäßen Verfahren gefärbt. Dazu kann jedes herkömmliche Verfahren und jeder geeignete Farbstoff verwendet werden. Insbesondere bevorzugt wird das Textilsubstrat gemäß einer Ausführungsform des erfindungsgemäßen Verfahren nach dem Bleichen und vor dem Färben keiner Nassbehandlung des Gewebes mit Alkali unterworfen, da es ansonsten durch das eingebaute Silber zu einer Erhöhung der Farbigkeit der Textilsubstrate kommen kann. Bevorzugt ist es auch, während des Färbens und einer Nachbehandlung der Färbung keine Behandlungen mit stark alkalischen Lösungen durchzuführen.
  • Auch kann das Textilsubstrat mit Silber nach dem Bleichen vernetzt werden. Als Reaktantvernetzer kann z.B. DMDHEU zum Einsatz kommen.
    Die Textilindustrie setzt zur Verbesserung der Eigenschaften von Fasern und Stoffen z.B. DMDHEU (DiMethylol-DiHydroxy-EthyleneUrea) als Reaktantvernetzer ein, um die Knittereigenschaften von Stoffen und Fasern zu verbessern. Meistens wird DMDHEU mit einer Katalysatormischung verwendet. Durch diese Behandlung erreicht man eine chemische Reaktion, bei der 2 oder mehr OH-Gruppen der Cellulosefasern mit polykondensierenden DMDHEU-Molekülen reagieren. Durch diese Quervemetzung der Fasern werden die Bewegungsmöglichkeiten der einzelnen Faser eingeschränkt und insgesamt bessere Produkteigenschaften erzielt.
  • In einer weiteren Ausführungsform des erfindungsgemäßen Verfahrens umfasst das Bleichen, dass das Textilsubstrat mit Silber nach dem Gebrauch durch Haushalts- oder Industriewäsche gebleicht wird.
  • Die Temperaturen und Verweilzeiten beim Bleichen bei dieser Ausführungsform sind die bei der Haushaltswäsche und Industriewäsche üblichen, wie bei einer Temperatur von etwa 30 bis etwa 70°C durchgeführt wird. Das Bleichen, z.B. mit TAED, in der Haushaltswäsche oder der Industriewäsche wird bevorzugt in Anwesenheit von Aktivatoren und üblichen Waschmitteln durchgeführt. TAED wird in Haushaltswaschmitteln handelsüblich in den Konzentration 2,5 bis 15% ig angeboten. Auch kann die üblicherweise verwendete Waschmittelmenge in Abhängigkeit vom erwünschten Effekt auch verdoppelt werden.
  • Des weiteren betrifft die vorliegende Erfindung die Verwendung von Peressigsäure zum Bleichen von Textilsubstraten mit Silber, wobei die gleichen Bedingungen, wie vorstehend in Bezug auf das Verfahren beschrieben, gelten.
  • Überraschender Weise wurde gefunden, dass bei Einsatz von Peressigsäure eine deutliche Erhöhung des Weißgrades erzielt wurde. Eine Faserschädigung konnte nicht nachgewiesen werden.
  • Weiterhin wurde gefunden, dass während des Veredlungsprozesses eintretende starke Vergilbungen, wie zum Beispiel durch einen Mercerisierprozess, durch den Einsatz von Peressigsäure beseitigt werden können und gleichzeitig eine weitere Erhöhung des Weißgrades eintritt.
  • Außerdem wurde ermittelt, dass durch Umwelteinflüsse auftretende partielle Rotfärbungen der Ware durch eine Peressigsäurebehandlung beseitigt werden können. Eine Anwendung dieser Erkenntnisse ist auch in den Bereichen Haushalt und Industriewäsche gegeben. Hier erfolgt die Anwendung von Peressigsäure abspaltenden Mitteln, wie NOBS (Natriumnonanoyloxybenzolsulfat) oder TAED (Tetraacetylethylendiamin) usw.. TAED entwickelt in Abhängigkeit von den eingesetzten Aktivatoren im Bereich von 40 bis 60°C innerhalb weniger Minuten seine volle Wirksamkeit.
  • Beim Färben dieser Faserstoffe wurde gefunden, dass das Nassechtheitsniveau der Färbungen mit anderen gefärbten cellulosischen Faserstoffen vergleichbar ist, das Lichtechtheitsniveau immer hinter dem vergleichbarer Faserstoffe zurückbleibt. Es sind generell hochlichtechte Farbstoffe auszuwählen und auf den jeweils Faserarten zu erproben.
  • Das Verfahren wird an Hand von Beispielen erläutert.
    • Beispiel 1
  • Ein Gewebe, bestehend aus Baumwolle, SeaCell®, einer mit Algen inkorporierten Cellulosefaser und SeaCell®-Active, SeaCell®-Faser, welche zusätzlich mit Silber beladen ist, soll zu einer hochwertigen pastellfarbigen Bettwäsche verarbeitet werden. Dabei ist nachstehende Arbeitsgangfolge erforderlich:
    • Sengen, Bleichen (Klotz - Kalt - Verweilverfahren), Mercerisieren, Bleichen (Klotz - Kalt - Verweilverfahren), Trocknen, Färben (Klotz - Kalt - Verweilverfahren), Trocknen, Appretieren, Kalandern.
  • Es handelt sich dabei um ein Verfahren zur klassischen Bettwäscheausrüstung mit einem zusätzlichen Bleichprozess. Dieser ist aber unbedingt erforderlich, weil diese Faserstoffe folgende Entwicklung, die Farbe Weiß betreffend, durchlaufen:
    • Rohgewebe
    stark farbig
    Sengen
    leichte Erhöhung der Farbigkeit
    Bleichen
    akzeptabler Weißgrad, der geeignet ist zum Färben von hellen brillanten Pastelltönen
    Mercerisieren
    Verlust des Weißgrades und Erreichen einer Farbigkeit, höher als bei gesengtem Gewebe
    Bleichen
    verbesserter Weißgrad, der sehr gut geeignet ist zum Färben von hellen brillanten Pastelltönen
    Färben
    Auswahl von gut aufbauenden Farbstoffen mit guten bis sehr guten Lichtechtheiten
    Trocknen
    bei normalen Trockentemperaturen keine Weißgradbeeinflussung
    Appretieren
    zum Beispiel tritt beim Ausrüsten mit Vernetzern selbst bei einer Trockenvernetzung keine Verringerung des Weißgrades ein
    Kalandern
    keine Weißgradbeeinflussung.
  • Aus wirtschaftlichen Gründen kann die Technologie, wie folgt modifiziert werden.
    • Sengen, Mercerisieren, Bleichen (Klotz - Kalt - Verweilverfahren oder Vollbad), Färben (Klotz - Kalt - Verweilverfahren oder Vollbad), Trocknen, Appretieren, Kalandern
  • Wie im Textilveredlungsprozess üblich, können bedingt durch die vorhandene technische Einrichtung und die Chargengröße gleichermaßen diskontinuierliche wie kontinuierliche Verfahren angewendet werden.
  • Das Bleichen mittels Peressigsäure wird wie folgt durchgeführt:
    • Vollbadverfahren
    • Badansatz:
    1ml/l Lavotan RWS
    2g/l Natriumpyrophosphat
    10 bis 30 ml/l Peressigsäure 15%
    mit Natronlauge auf pH 6,5 eingestellt
    Arbeitsweise:
    Eingangstemperatur 40°C
    Aufheizen auf 75°C mit 1 °C/min
    50 min bei 75°C behandelt,
    2x spülen
    Klotz-Kalt-Verweilverfahren Badansatz:
    3ml/l Lavotan RWS
    2g/l Natriumpyrophosphat
    40 bis 80 ml/l Peressigsäure 15%
    pH-Wert, pH 6,5
    Abquetschdruck:
    4 bar
    Verweilzeit:
    16 bis 24 h
    Auswaschen:
    Breitwaschmaschine, wie üblich
  • Die Sortimente verfügen über einen ausreichenden Weißgrad, um reine und brillante Farbtöne bekannter Art zu erzielen und sie neigen weniger zur Verfärbung im Gebrauch.
  • Das Färben erfolgt nach bekannten Technologien und mit üblichen Farbstoffklassen. Die Behandlung von stark alkalischen Bädern führen zur Erhöhung der Farbigkeit der Textilsubstrate und müssen unterbleiben.
  • Die Ausrüstung mit Vernetzem erfolgt mit folgendem Badansatz:
    • Badansatz:
    bis 60 g/l Reaktantvernetzer, z.B. DMDHEU
    bis 2 g/l Netzmittel
    bis 30 g/l PE-Dispersion
    bis 30 g/l Avivagemittel
    Klotzen und Trocknen:
    Maschine:
    Spann-Trocken-Fixiermaschine
    Abquetschdruck:
    5 bar
    Trockentemperatur:
    120°C
    Voreilung:
    1 %
    Kondensieren
    Maschine:
    Kondensiermaschine
    Trockentemperatur:
    145°C
    Voreilung:
    1 %
    Verweilzeit:
    4 min
  • Die aus diesen Textilsubstraten hergestellten Endprodukte sind nach den üblichen Verfahren zu waschen.
  • In der Haushaltswäsche sind Waschmittel mit einem Gehalt von mindestens 10% TAED (Tetraacetyl-ethylendiamin) einzusetzen. Bei deutlicher Verfärbung in Richtung rot ist die übliche Waschmittelmenge zu verdoppeln.
  • TAED als Bleichemittel wird in folgenden Zusammensetzungen angeboten
    % % %
    TAED 2.5 5 15
    Natrium Perborat Monohydrat 10 15 45
    Zeolithe 28 25
    Natrium Carbonat 20 20 40
    Natrium Silicat 4 4
    PCAs 4 4
    Benetzungsmittel 15 15
    Enzyme 0.5 0,5
    Optische Aufheller 0.3 0,3
    Natrium Sulfat 9 5
  • In der Industriewäsche ist im Beisein von Peressigsäure zu waschen. Bleichmittelkonzentration bis zu 10 ml/l Peressigsäure können im Vollbad angewendet werden. Der Einsatz einer äquivalenten Menge TAED oder das analoge Arbeiten wie in der Haushaltswäsche ist möglich.
    • Beispiel 2 (Bleichen mit Peressigsäure nach dem Kalt-Klotz-Verweilverfahren) 2.1. Variation des pH-Wertes und der Verweilzeit)
  • Material: Baumwollbatist
    Maschine: Foulard, rotierend verweilen
    Badansatz 1 (B1): 3 ml/l Lavotan RWS
    2 g/l Natriumpyrophosphat
    50 ml/l Peressigsäure 15 %
    pH-Wert 3,15
    Badansatz 2 (B2): 3 ml/l Lavotan RWS
    2 g/l Natriumpyrophosphat
    50 ml/l Peressigsäure 15 %
    mit NaOH auf pH 5,04 eingestellt
    Badansatz 3 (B3): 3 ml/l Lavotan RWS
    2 g/l Natriumpyrophosphat
    50 ml/l Peressigsäure 15 %
    mit NaOH auf pH 6,02 eingestellt
    Badansatz 4 (B4, WBV 4): 3 ml/l Lavotan RWS
    2 g/l Natriumpyrophosphat
    50 ml/l Peressigsäure 15 %
    mit NaOH auf pH 6,7 eingestellt
    Abquetschdruck: 4 bar
    Geschwindigkeit: 1 m/min
    Verweilzeit: Probeentnahme jeweils nach 2 h, 5 h, 24 h
    Auswaschen: im Vollbad, 2x 10 min. bei 60 °C, 1x 10 min. kalt
    • Farbmetrische Bestimmung (Tabelle 1)
  • Weißgrad CIE
    Badansatz 1, B1 Badansatz 2, B2 Badansatz 3, B3 Badansatz 4, B4
    Verweilzeit 2h 32,5 35,0 37,3 38,8
    Verweilzeit 5h 37,6 40,2 41,5 44,3
    Verweilzeit 24h 42,6 48,0 49,9 50,9
  • Der Weißgrad des entschlichteten Gewebes wurde mit 14,0 ermittelt. Die vorstehende Tabelle 1 zeigt, dass eine deutliche Verbesserung des Weißgrad erreicht wurde. Der Tabelle 1 kann außerdem entnommen werden, dass der pH-Wert einen Einfluß auf den Weißgrad hat und die Verweilzeit günstig 5 h, besser 24 h beträgt.
    • 2.2. Variation der Konzentration
  • Material: Variante 4, gesengt, entschlichtet, mercerisiert
    Maschine: Foulard, rotierend verweilen
    Badansatz 1 (BK1): 3 ml/l Lavotan RWS
    2 g/l Natriumpyrophosphat
    40 ml/l Peressigsäure 15 %
    mit NaOH auf pH-Wert 6 - 6,5 eingestellt
    Badansatz 2 (BK2): 3 ml/l Lavotan RWS
    2 g/l Natriumpyrophosphat
    50 ml/l Peressigsäure 15 %
    mit NaOH auf pH-Wert 6 - 6,5 eingestellt
    Badansatz 3 (BK3, BKM3): 3 ml/l Lavotan RWS
    2 g/l Natriumpyrophosphat
    60 ml/l Peressigsäure 15 %
    mit NaOH auf pH-Wert 6 - 6,5 eingestellt
    Abquetschdruck: 4 bar
    Geschwindigkeit: 1 m/min
    Verweilzeit: 24 h
    Auswaschen: im Vollbad, 2x 10 min. bei 60 °C, 1x10 min. kalt
    • Farbmetrische Bestimmung (Tabelle 2)
  • Variante 4, gesengt, entschlichtet, mercerisiert (BK1 - BK3) Variante 4, gesengt, entschlichtet
    Badansatz 1 Badansatz 2 Badansatz 3 Badansatz 3
    Weißgrad CIE 21,1 28,8 30,6 34,2
  • Aus den Ergebnissen der Tabelle 2 ist zu entnehmen, dass der Weißgrad bei erhöhtem Peressigsäureeinsatz verbessert wird. Bei einer Menge von mehr als 50 g/l Peressigsäure nimmt der Weißgrad nur noch unbedeutend zu. Auf nicht mercerisiertem Gewebe sind ähnlich Ergebnisse zu erwarten.

Claims (18)

  1. Verfahren zur Behandlung von mit Silber beladenen Textilsubstraten, dadurch gekennzeichnet, dass das Textilsubstrat mit Peressigsäure gebleicht wird.
  2. Verfahren nach Anspruch 1, wobei das Bleichen bei einem pH-Wert von etwa 4 bis etwa 7 durchgeführt wird.
  3. Verfahren nach Anspruch 2, wobei das Bleichen bei einem pH-Wert von etwa 6 bis etwa 7 durchgeführt wird.
  4. Verfahren nach einem der vorstehenden Ansprüche, wobei die Konzentration an 15%iger Peressigsäure etwa 0,05 Gew.-% bis etwa 2 Gew.-% beträgt.
  5. Verfahren nach einem der vorstehenden Ansprüche, wobei das Bleichen bei einer Temperatur von etwa 15 bis etwa 80 °C durchgeführt wird.
  6. Verfahren nach einem der vorstehenden Ansprüche, wobei das Bleichen nach dem Klotz-Kalt-Verweilverfahren für eine Dauer von etwa 10 bis etwa 30 h durchgeführt wird.
  7. Verfahren nach einem der vorstehenden Ansprüche, wobei das Textilsubstrat diskontinuierlich, halbkontinuierlich oder kontinuierlich gebleicht wird.
  8. Verfahren nach einem der vorstehenden Ansprüche, wobei das Textilsubstrat nach dem Bleichen gefärbt wird.
  9. Verfahren nach Anspruch 8, wobei nach dem Bleichen und vor dem Färben keine Nassbehandlung des Textilsubstrats mit Alkali durchgeführt wird.
  10. Verfahren nach einem der Ansprüche 8 oder 9, wobei während des Färbens und einer Nachbehandlung der Färbung keine Behandlungen mit stark alkalischen Lösungen durchgeführt werden.
  11. Verfahren nach Anspruch 1, wobei das Textilsubstrat nach dem Gebrauch durch Haushalts- oder Industriewäsche gebleicht wird.
  12. Verfahren nach Anspruch 11, wobei das Bleichen bei einer Temperatur von etwa 30 bis etwa 70°C durchgeführt wird.
  13. Verfahren nach einem der Ansprüche 11 oder 12, wobei das Bleichen in Anwesenheit von Aktivatoren und üblichen Waschmitteln durchgeführt wird.
  14. Verfahren nach einem der Ansprüche 11 bis 13, wobei das Bleichen mit einem Peressigsäure abspaltenden Mittel, wie TAED oder NOBS, durchgeführt wird.
  15. Verfahren nach einem der vorstehenden Ansprüche, wobei das Textilsubstrat ausgewählt ist aus Geweben, Gewirken, Gestricken, Vliesstoffen, Fasern, wie Stapelfasern, Filamenten und/oder Garnen.
  16. Verfahren nach einem der vorstehenden Ansprüche, wobei das Textilsubstrat aus einem Material besteht, ausgewählt aus Cellulose, modifizierter Cellulose; Actetat, Cupro, Alginatfasern (hergestellt aus Natriumalginatextrakt von Algen), Polyamid, Polyacrylnitril, Polyurethan, Triacetat, Polyester, modifiziertes Polyester, und/oder Polyolefin.
  17. Verfahren nach Anspruch 16, wobei das Material ausgewählt ist aus Cellulose, die zusätzlich ein Material aus Meerespflanzen oder Meerestieren enthält.
  18. Verwendung von Peressigsäure zum Bleichen von mit Silber beladenen Textilsubstraten.
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