DE1801119B2

DE1801119B2 - Enzymhaltiges wasch- und reinigungsmittel

Info

Publication number: DE1801119B2
Application number: DE19681801119
Authority: DE
Inventors: Foscarina Abcoude Pasztor Nee Rozzo (Niederlande)
Original assignee: Unilever NV
Current assignee: Unilever NV
Priority date: 1967-10-06
Filing date: 1968-10-04
Publication date: 1977-11-24
Also published as: FI48939C; NL6814295A; GB1242247A; SE347991B; FI48939B; DK130127A; CH505892A; NL134424C; DK130127C; DE1801119A1; DE1801119C3; NO134424B; LU54618A1; NO134424C; FR1586260A; DK130127B; BE721881A

Description

Die Erfindung betrifft Wasch- und Reinigungsmittel mit einem Gehalt an einem Sauerstoff abgebenden bleichenden Agens und einem proteolytischen Enzym.

Enzymhaltige Wasch- und Reinigungsmittel sind bekannt. Im allgemeinen enthalten solche Mittel aber kein bleichendes Agens und werden hauptsächlich zum Einweichen und Vorwaschen von Wäsche bei verhältnismäßig niedrigen Temperaturen benutzt, wobei die Aktivität des Enzyms benutzt wird, um gewisse hartnäckige Flecken, wie solche von Blut, Kakao, Milch etc. aufzulösen, bevor das Waschgut der Hauptwäsche unterworfen wird. In Hinblick auf die Proteinnatur solcher Flecken, wie sie oft auf Wäschestücken angetroffen werden, werden im allgemeinen proteolytische Enzyme, wie Alkalase, Maxatase und Protease für diesen Zweck verwendet.

Es sind auch Waschmittel bekannt, die ein Sauerstoff abgebendes bleichendes Agens und ein Enzym enthalten. Als bleichendes Agens enthalten sie üblicherweise ein Peroxyd oder eine anorganische Perverbindung wie Natriumperborat.

Die Anmelderin hat nun jedoch gefunden, daß für das Entfernen gewisser Flecken, insbesondere Blutflecken, die bekannten Waschmittel, die sowohl Enzym als auch Persubstanzen enthalten, wenig wirksam sind. Die Anmelderin hat bei der Untersuchung der Ursachen dieses Befundes überraschenderweise gefunden, daß schon bei niederen Temperaturen der aktive Sauerstoff aus den Perverbindungen die Natur des Proteins in den Flecken und insbesondere in Blutflecken auf eine solche Weise verändert, daß diese Flecken nicht mehr durch die Enzymaktivität entfernt werden können. Es ergab sich somit die Erkenntnis, daß die Anwesenheit von z. B. Natriumperborat in der Flotte die Wirksamkeit von Enzymen auf diese besondere Fleckenart verhindert.

Dieses von der Anmelderin erstmals erkannte Problem wird nun dadurch gelöst, daß das bleichende Agens in einer Umhüllung von Fettsäuren, Paraffinen, Mono-, Di- oder Triglyceriden oder Gemischen davon vorliegt, welche das bleichende Agens nur bei einer Temperatur von 50° C oder höher freisetzt.

Grundsätzlich war die Verwendung von umhüllten Perverbindungen in Waschmitteln bekannt. Es war bekannt, daß durch die Umhüllung der Perverbindungen vor allem die Lagerstabilität der Waschmittel verbessert werden konnte.

Auch waren aus der GB-PS 10 77 498 pulverförmige Waschmittel bekannt, die gleichzeitig eine aktives Chlor abgebende Verbindung und eine Perverbindung enthalten, wobei die Perverbindung mit einer Umhüllung

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4^r> umgeben ist, die die Perverbindung in der wäßrigen Phase erst bei Temperaturen oberhalb von 40°c freisetzt, so daß diese Komponenten in dem Waschmittel nicht gegenseitig aufeinander einwirken konnten.

Waschmittel, die gleichzeitig umhüllte Perverbindungen und proteolytische Enzyme enthalten, waren dagegen nicht bekannt. Es gab auch kein Bedürfnis wegen der Lagerstabilität der Waschmittel die Perverbindungen zu umhüllen, denn es war nicht bekannt, daß die Enzyme und die Perverbindungen in solchen Waschmitteln sich gegenseitig beeinträchtigen. Wollte man lediglich die gegenseitige Einwirkung von Enzym und Perverbindung vermeiden, so hättes es nahe gelegen, das Enzym zu umhüllen, da dieses regelmäßig in geringerer Menge anwesend ist.

Wie die Anmelderin jedoch überraschenderweise gefunden hat, liegt die ungenügende Wirksamkeit von Waschmitteln, die gleichzeitig eine Perverbindung und ein Enzym enthalten, nicht daran, daß die Perverbindung das Enzym, bevor dieses wirksam werden kann, zersetzt, oder daß umgekehrt das Enzym die Perverbindung zersetzt, sondern daran, daß schon bei niederen Temperaturen die Perverbindungen die Proteinflecken chemisch verändern und für Enzym unangreifbar machen. Allein aufgrund dieser Erkenntnis ergab sich erst die Notwendigkeit das Wirksamwerden der Perverbindung und des Enzyms voneinander zeitlich zu trennen, und zwar auf solche Weise, daß das Enzym zunächst seine Wirkung entfalten kann und nachher erst die Perverbindung zur Einwirkung kommt.

Da es bekannt ist, daß Enzyme in dem unteren und mittleren Temperaturgebiet aktiv sind und durch höhere Temperaturen vernichtet werden, und daß anorganische Perverbindungen, wie Perborat, verhältnismäßig inaktive bleichende Agentien bei niederen Temperaturen bis zu annähernd 50°C sind, soll das bleichende Agens in dem erfindungsgemäßen Waschmittel von dem Enzym und den restlichen Bestandteilen durch Umhüllen mittels einer Substanz isoliert werden, welche das bleichende Agens in der Waschflotte nur freisetzen kann, nach dem das Enzym in ausreichender Weise seine Funktion ausgeübt hat, nämlich bei Temperaturen von etwa 60° C oder höher, aber bestimmt nicht unter 5O⁰C.

Zu diesem Zweck kann ein wasserunlösliches und indifferentes Material oder ein Detergens-Zusatzstoff verwendet werden, welche einen Schmelzpunkt von mindestens 50⁰C bis zu etwa 70⁰C, vorzugsweise zwischen 60-70⁰C haben, und/oder sich in der Waschflotte nur bei diesen Temperaturen auflösen oder dispergieren. Solche für die Umhüllung geeignete Stoffe sind Fettsäuren, wie Palmitin-, Stearin-, Arachinsäure, Paraffine, Wachse, Mono-, Di- oder Triglyceride von einzelnen oder gemischten Fettsäuren und dergleichen.

Eine weitere Verbesserung kann erzielt werden, wenn auch die Enzyme überzogen werden. Das hierzu verwendete Überzugsmaterial sollte zum Unterschied von dem obigen ein wasserlöslicher Stoff sein, welcher das Enzym in der Waschflotte bei niedrigeren Temperaturen freigeben kann, z. B. Zucker, nichtionische Tenside, Natriumcarboxymethylceüulose, Polyvinylalkohol.

Die Technik des Teilchenüberziehens und Einkapseins von Stoffen ist bekannt, und jedes geeignete Verfahren kann für das Überziehen von Natriumperborat oder anderen bleichenden Perverbindungen oder auch von Enzymen angewendet werden, welche in die erfindungsgemäßen Wasch- und Reinigungsmittel ein-

verleib! werden sollen.

Die Erfindung ist nicht auf Wasch- und Reinigungsmittel beschränkt, welche feste Perverbindungen als bleichendes Agens, wie Perborat, enthalten, sondern ist im Prinzip auch anwendbar auf solche, welcl· ^r'r,ssige Peroxydverbindungen, z.B. Wasserstoffpci ,d, als bleichendes Agens enthalten. In diesem Fall wird die bleichende flüssige Verbindung in das Waschmittel in eingekapselter Form einverleibt.

Die erfindungsgemäßen Wasch- und Reinigungsmittel können ferner stark-, mittel- oder schwachschäumend in Abhängigkeit von ihrem Verwendungszweck sein. Sie können von anionischer, nichtionischer oder gemischt aktiver Art sein und die üblichen Bestandteile von Crobwaschmitteln enthalten.

Die relativen Mengen an den erwähnten Bestandteilen in den erfindungsgemäßen Mitteln sind nicht entscheidend. Ein beliebiger bekannter Grobwaschmitteiansatz kann als Grundlage für das erfindungsgemäße Mittel verwendet werden. Solche Ansätze enthalten im allgemeinen 1-30% kapillaraktive Stoffe, 10-50% organische und/oder anorganische Gerüststoffe, 10 — 30% bleichende Perverbindungen und bis zu 30% andere Hilfsstoffe und Zusätze.

Die Menge an in solche Mittel einverleibten Enzymen ist abhängig von ihrer Aktivität. Im allgemeinen ist die Menge eine solche, daß die Aktivität der Enzyme in dem fertigen Produkt zwischen 4 — 20% Anson-Einheiten pro kg fertiges Produkt liegt, was etwa 0,5 bis 20%

IO Enzym in dem fertigen Produkt entspricht.

Eine Anson-Einheit ist die Menge an pioteolytischem Enzym, welche Hämoglobin umer den Standardbedingungen, wie sie von M. L. A η so η in »Journal of General Physiology«, Bd. 22 (1938), S. 79 beschrieben sind, mit solch einer anfänglichen Geschwindigkeit abbaut, daß pro Minute eine Menge an Abbauprodukten erhalten wird, welche durch Trichloressigsäure nicht aiiställbar sind, und die gleiche Farbintensität wie ein Milli-Äquivalent Tyrosin mit dem Phenolreagenz erzeugt.

Der Vorteil der erfindungsgemäßen Wasch- und Reinigungsmittel besteht darin, daß ihre Waschwirkung diejenige einer kombinierten Wirkung von biologischem Vorwaschen und einer Hauptwäsche ist. Hierdurch wird der allgemeine Waschprozeß vereinfacht, weil durch Anwendung des erfindungsgemäßen Wasch- und Reinigungsmittels Vorwaschen und/oder Einweichen praktisch ausgelassen werden kann.

Überdies ist das erfindungsgemäße Wasch- und Reinigungsmittel wirksam sowohl für Vorwaschen und/odsr Einweichen wie auch für die Hauptwäsche.

In dem folgenden Beispiel wird die Erfindung noch weiter erläutert.

Beispiel

Waschversuche wurden mit den folgenden Wasch- und Reinigungsmitteln ausgeführt (Prozentsätze
gewichtsmäßig):

	(A)*	(B,-4)*	(C,-7)"	(Di-2)"
Dodecylbenzolsulfonat	20%	20%	20%	20%
Natriumtripolyphosphat	40%	40%	40%	40%
Natriumcarboxymethyl-	1%	1%	1%	1%
cellulose
Natriumsulfat	25%	5%	5%	25%
Wasserglas	5%	5%	5%	5%
Wasser und restliche Salze	9%	9%	8%	8%
Natriumperborat		20%	20%	—
Enzym	—	—	0,8-1%	0,8-1%

Die Wirkung von aktivem Sauerstoff aus Natriumperborat, freigegeben schon zu Beginn des Waschverfahrens und nur bei höheren Temperaturen während des Waschvorgangs auf blutbefleckte Prüfstücke wurde unter Verwendung der obigen Grundzusammenstellung mit und ohne Enzyme in einer Tergotometer-Prüfung unter folgenden Prüfungsbedingungen bestimmt:

Wasser

Maschineneinstellung Tuch/Flottenverhältnis Detergenskonzentration 15° D.H.
75 Hübe/min.
1 :50
5 g/l

Die Ergebnisse der Waschwirksamkeiten der obigen Mittel, erhalten aus Reflexionsmessungen der Prüfstükke unter Verwendung des Elrepho-Photometers folgen in der Tabelle:

30 min bis 60⁰C 10 min bei 60⁰C 55 min bis 95° C
10 min bei 95°C

ohne
Enzym

Alcalase 40 mg/1 Maxatase
45 mg/1

ohne
Enzym

Alcalase
40 mg/1

Ohne Natriumperborat 37 (A) 49 (Di) 48 (D₂) Natriumperborat anwesend zu 9 (B,) 15 (C₁) 12 (C₂) Beginn 100 mg/1 Aktivsauerstoff

Natriumperborat freigesetzt in der Waschflotte bei etwa

50° C 39(B₂) 56(C₃) 58 (C₅)

60° C 42(B₃) 58(C₄) 57 (C₆)

70°C - -

56 (A) 58 (D,) 38 (B₁) 47 (C₁)

64 (B₂)

65 (B₃) 64 (B₄)

74 (C₃) 74 (C₄) 74 (C₇)

Ähnliche Ergebnisse wurden mit Wasserstoffperoxyd erhalten. Diese Ergebnisse zeigen, daß die Entfernung von Blutflecken bei Anwesenheit von aktivem Sauerstoff aus entweder Natriumborat oder HjO: unvollständig ist. Der Zusatz von proteolytischen Enzymen führt nicht zum normalen Grad von Fleckenentfernung durch Enzyme. Die überlegene Wirkung von isoliertem Perborat, freigegeben bei einer Temperatur von 50 — 70^cC in der Waschflotte gemäß der Erfindung gegenüber üblichen Waschmittel wird augenscheinlich gezeigt.

Zusammenstellungen (B,), (C,) und (C2) enthalten freies Natriumperborat.

Zusammenstellungen (Bi), (C₍) und (C-,) enthalten isoliertes Natrimperborat, das bei etwa 50°C freigege-" > ben wird.

Zusammenstellungen (B₁), (C₄) und (C_h) enthalten isoliertes Perboral, welches bei etwa 60°C freigegeben wird.

Zusammenstellungen (B₄) und (C7) enthalten isoliertes ι» Perborat, welches bei etwa 70"C freigegeben wird.

Claims

Patentansprüche:

1. Wasch- und Reinigungsmittel mit einem Gehalt an einem Sauerstoff abgebenden bleichenden Agens '< und einem proteolytischen Enzym, dadurch gekennzeichnet, daß das bleichende Agens in einer Umhüllung von Fettsäuren, Paraffinen, Mono-, Di- oder Triglyceriden oder Gemischen davon vorliegt, welche das bleichende Agens nur bei einer ι» Temperatur von 50⁰C oder höher freisetzt.

2. Wasch- und Reinigungsmittel nach Anspruch !, dadurch gekennzeichnet, daß das bleichende Agens Natriumperborat ist.