DE3540933A1 - Verfahren zum bleichen von haushaltswaesche in einem haushalts-waschzyklus - Google Patents
Verfahren zum bleichen von haushaltswaesche in einem haushalts-waschzyklusInfo
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Description
PATENTANWALT DR. HANS-GUNTHER EGGERT1 DIPLOMCHEMIKER :
RADERSCHEIDTSTRASSE I1 D-5000 KÖLN 41 -i r- / λ λ λ ^
Köln, den 18. November 1985 Nr. 89
ATOCHEM, 12-16 Allee des Vosges, 92400 COURBEVOIE,
Frankreich
Verfahren zum Bleichen von Haushaltswäsche in einem
HaushaIts-Waschzyklus
Die vorliegende Erfindung betrifft das Bleichen von Haushaltswäsche in einem Haushalts-Waschzyklus, der
eine Vorwäsche umfaßt, an die sich Spül- und Wascharbeitsgänge anschließen.
5
5
Die am häufigsten verwendeten Bleichmittel im Waschmittelsektor sind die Persalze, insbesondere das Natriumperborat,
die jedoch wenig ökonomische Träger des aktiven Sauerstoffs sind.
10
10
Diese Persalze oder Peroxyhydrate besitzen bei einer Temperatur unter etwa 700C nur in Gegenwart von sogenannten
Aktivatoren eine ausreichende Aktivität, die die Kosten der Bleichmittelzusammensetzungen, in denen
sie gegebenenfalls zusammen mit Waschmitteln enthalten sind, wesentlich erhöhen.
Das erfindungsgemäße Verfahren ermöglicht eine Verbesserung
des Bleicheffekts solcher Zusammensetzungen. 20
Es besteht darin, in einem Haushalts-Waschzyklus, der eine Vorwäsche im alkalischen Bad mit einem pH-Wert
zwischen 9 und 13 bei einer Temperatur von höchstens 700C in Gegenwart von mindestens einem Peroxid-Bleichmittel
umfaßt, diese Vorwäsche bei einer Temperatur zwischen 4O0C und 700C in Gegenwart einer Menge an
nicht komplexiertem Calcium zwischen 0,002 Gewichtsprozent und 1 Gewichtsprozent, bezogen auf das Bad,
und anschließend die klassischen Spül- und Wascharbeitsgänge der bekannten Zyklen durchzuführen.
<Γ
Die Gegenwart von Calcium in dem Vorwaschbad kann
beispielsweise dadurch gewährleistet werden, daß man in dem Bad Calciumoxid CaO oder Calciumhydroxid
Ca(OH)2 auflöst.
5
5
Vorzugsweise wird sie dadurch gewährleistet, daß man dem Vorwaschbad ein Calciumsalz zugibt, dessen
Anion gegenüber dem Peroxid-Bleichmittel inert-ist und dessen Dissoziationskonstante größer als 0,01
ist.
Insbesondere erfüllt beispielsweise das Calciumchlorid diese Definition.
Die bevorzugte Menge an nicht komplexiertem Calcium liegt zwischen 0,005 und 0,1 Gewichtsprozent, bezogen
auf das Bad.
Das Peroxid-Bleichmittel in dem Vorwaschbad wird unter denen ausgewählt, die üblicherweise in den
Bleichbädern für bleichbare Flecken von Haushaltswäsche oder in den sogenannten Vollwaschmitteln,
die ebenfalls diese Funktion gewährleisten, eingesetzt werden, wie beispielsweise Wasserstoffperoxid,
5 Natriumperborat, Natriumpercarbonat und Harnstoffperoxyhydrat. Die Konzentration an aktivem Sauerstoff,
die sich aus der Gegenwart dieser Bleichmittel ergibt, liegt im allgemeinen zwischen 0,004 und
0,03 Gewichtsprozent, bezogen auf das Bad. 30
Das Vorwaschbad kann Komplexierungsmittel für Metallionen
enthalten, insbesondere für die Ionen der Erdalkalimetalle, jedoch in einer solchen Menge, daß
die dieses Bad charakterisierende Menge an nicht komplexiertem Calcium gewahrt bleibt.
Das Vorwaschbad kann weiterhin nach Art und Menge die waschaktiven Produkte und die anderen Bestandteile
enthalten, die üblicherweise bei einer klassischen Vorwäsche vorliegen, die einen bekannten
Haushalts-Waschzyklus einleitet.
Das Vorwaschbad kann schließlich auch lediglich aus der Mischung des alkalischen Mittels, des Peroxid-Bleichmittels
und des Salzes, das als Calciumquelle dienen soll, in wässriger Umgebung bestehen.
In einem solchen Fall enthält das Vorwaschbad das Calcium und das alkalische Mittel vorzugsweise in dem
Verhältnis, das der Bildung von Ca(OH)2 entsprechen würde.
Das bevorzugte alkalische Mittel ist Natriumhydroxid NaOH, jedoch kann auch das als Calciumquelle eingesetzte
Produkt ganz oder teilweise zur Einstellung der Alkalinität des Bades dienen, wenn es unter Calciumoxid
oder Calciumhydroxid ausgewählt wird.
Der bevorzugte pH-Bereich liegt zwischen 10,5 und 12,5.
Erfindungsgemäß wird der Temperaturbereich von 400C
bis 700C bevorzugt, denn bei Temperaturen unter 400C
tritt nur eine geringe Verbesserung des Bleicheffektes ein, Temperaturen über 7O0C führen rasch zu einem
unvertretbaren Energieaufwand.
Die Dauer der Vorwäsche hängt im wesentlichen von den anderen Bedingungen zur Durchführung dieses Arbeitsganges
ab. Sie ist für das erfindungsgemäße Verfahren analog der Dauer einer klassischen Vorwäsche und beträgt
im allgemeinen unter 1 Stunde.
Die nachfolgenden Beispiele veranschaulichen das erfindungsgemäße
Verfahren; sie stellen keine Begrenzung dar.
Für diese Versuche gilt:
Für diese Versuche gilt:
- Der Begriff "Lauge" bezeichnet die als Pulver normalisierte EMPA-Lauge der folgenden Gewichtszusammensetzung:
5,34 % 7,25 % 2,65 % 0,96 %
Na,Po0^ 3,99 %
30,41 % 11,92 %
H0O 18,90 %
oberflächenaktive Stoffe 14,00 % Bläuungsmittel, verschiedene 4,58 %
- Die Vorwasch- und Wascharbeitsgange werden in einem
Wasserbad AHIBA G VI B durchgeführt.
- Das Gewichtsverhältnis Bad/zu bleichendes Material beträgt etwa 20.
- Das zu bleichende Material ist ein EMPA-normalisierter
Stoff mit Wein- oder Teeflecken.
| Na | 2 | SiO | 3 |
| Na | 2 | so4 | |
| Na | 2 | CO3 | |
| Na | 2 | HPO | 4 |
| Na | 4 | P2° | 7 |
| Na | 5 | P3O | 10 |
| NaPO3 |
- Js -
- Der Bleicheffekt wird definiert durch die Differenz zwischen den Weißindizes nach und vor der Anwendung
des Waschzyklus, oder Weißveränderung, bezogen als
Prozentangabe auf ein Weißmaximum von 100 nach der Formel:
Weißänderung
Bleicheffekt = χ 100
100-Weiß zu Beginn
Die Messungen werden mit Hilfe eines ELREPHO-Spektrophotometers der Firma CARL ZEISS (Filter N° 6) durchgeführt.
- Bei den Haushalts-Waschzyklen, bei denen die Vorwasch- und Waschstufe in den Beispielen nur durch
Angabe der Temperaturstufe definiert ist, beträgt die Dauer für das Bad in jeder dieser Stufen 30 Minuten
und die Dauer für das Anheben der Temperatur - ausgehend von einer Umgebungstemperatur von etwa
200C - auf die Temperaturstufe etwa 20 Minuten.
- Nach der Vorwäsche und ebenso nach der Wäsche nimmt man den behandelten Stoff aus dem Bad, läßt abtropfen
und spült 5 Minuten mit Wasser bei Umgebungstemperatur .
Es wird ein Haushalts-Waschzyklus durchgeführt mit den folgenden Bedingungen für Temperatur und Zusammensetzung
des wässrigen Vorwaschbades:
Temperatur 600C
Wasserstoffperoxid H3O2 0,022 %
Calcium, eingesetzt als Ca(OH)2 0,027 %
Das Bad enthält kein Komplexierungsmxttel für Calciumionen. Der Bleicheffekt, beobachtet nach einer 60°-
Wäsche in einem Bad, das aus Wasser und 0,67 % Lauge besteht, beträgt im Falle des Tees 28,5 % und im
Falle des Weins 51 %.
Wiederholt man den Versuch 1 in Abwesenheit von Calcium, aber in Gegenwart einer Menge an Natriumhydroxid,
die die gleichen pH-Bedingungen während der Vorwäsche erlaubt, so beträgt der Bleicheffekt lediglich 25,5 %
im Falle des Tees und 48,4 % im Falle des Weins.
Versuch Nr. 1 wird wiederholt, wobei man die Vorwäsche in Gegenwart von 0,054 % Calcium durchführt.
Es wird ein Bleicheffekt von 34 % im Falle des Tees und 52,5 % im Falle des Weins beobachtet.
Bei analogen pH-Bedingungen des Vorwaschbades in Gegenwart von Natriumhydroxid, jedoch in Abwesenheit von
Calcium, beträgt dieser Bleicheffekt lediglich 31,7 % im Falle des Tees und 50 % im Falle des Weins.
Die Vorwäsche wird wie in den vorangehenden Beispielen durchgeführt, jedoch in Gegenwart der dreifach höheren
Menge Calcium als in Beispiel 1, das in Form von CaCl^
zusammen mit der der Bildung von Ca(OH)2 entsprechenden
Menge Natriumhydroxid eingesetzt wird; nach Ende des Zyklus wird auf dem Stoff ein Bleicheffekt
von 33,5 % für Tee und 55 % für Wein beobachtet.
In Abwesenheit von Calcium im Vorwaschbad, jedoch in Gegenwart einer NaOH-Menge, die analoge pH-Bedingungen
im Verlauf der Vorwäsche ermöglicht, beträgt der beobachtete Bleicheffekt für den Tee 33 %, also nahe
dem in Gegenwart von Calcium beobachteten, jedoch lediglich 50,5 % für den Wein, also weit unterhalb dem
in Gegenwart von Calcium festgestellten.
Es wird ein Haushalts-Waschzyklus mit einer Vorwäsche unter den folgenden Bedingungen für Temperatur und
Zusammensetzung des alkalischen wässrigen Bades durchgeführt:
Temperatur 600C
Lauge 0,47 %
Natriumperborattetrahydrat 0,10 % Natriumhydroxid NaOH 0,076 %
Calcium in nicht komplexierter Form, eingesetzt als CaCl2 0,038 %
Die Abfolge des Zyklus wird wie in den vorangehenden Beispielen durchgeführt.
Der am Ende des Zyklus festgestellte Bleicheffekt beträgt 23,5 % im Fall des Tees und 47 % im Fall des
Weins.
Unter den gleichen Bedingungen, die oben aufgeführt sind, jedoch in Abwesenheit von Calcium, beträgt der
Bleicheffekt lediglich 20,5 % für den Tee und 31 % für den Wein.
Es wird ein Haushalts-Waschzyklus unter den folgenden
Bedingungen für Temperatur und Zusammensetzung des alkalischen wässrigen Bades für die Vorwäsche:
5
Temperatur 600C
Wasserstoffperoxid H2O 0,033 %
Natriumhydroxid NaOH 0,108 % Calcium, eingesetzt in Form IC von CaCl2 0,054 %
Am Ende des Zyklus, der eine Wäsche wie in den vorangehenden
Beispielen umfaßt, wird ein Bleicheffekt für den Tee von 3 8 %, für den Wein von 59,5 % beobachtet.
Im Fall des Weins wird noch ein Bleicheffekt von 47 % beobachtet, wenn die Hydroxidmenge in dem Vorwaschbad
lediglich 0,037 % beträgt, wodurch ein pH-Wert in diesem Bad zu Ende der Vorwäsche von
genau gleich 9 eingestellt wird. In einem Verfahren gemäß der Erfindung wird ein erhöhter Bleicheffekt
bereits bei schwach alkalischem pH erhalten, also unter Bedingungen, die es erlauben, die Widerstandsfähigkeit
des Celluloseträgers zu erhalten.
Beispiel 5 wird wiederholt, jedoch mit einer Temperatur
des Vorwaschbads von 450C statt 600C, mit
einer Anstiegsdauer auf die Stufentemperatur von 12 Minuten. Am Ende des Zyklus beträgt der Bleicheffekt
für den Tee 30,7 %, für den Wein 47,5 %. Der Bleicheffekt unter den gleichen Bedingungen, jedoch in
Abwesenheit von Calcium, beträgt 28,5 % für den Tee und 46,7 % für den Wein. Die Verbesserung infolge der
Gegenwart von Calcium im Vorwaschbad ist also auch bei niedriger Temperatur noch deutlich.
Claims (9)
1. Verfahren zum Bleichen von Haushaltswäsche in einem Haushalts-Waschzyklus, das eine Vorwäsche
in einem alkalischen Bad mit einem pH zwischen 9 und 13 bei einer Temperatur von höchstens
7O0C in Gegenwart von wenigstens einem Peroxid-Bleichmittel
umfaßt,
dadurch gekennzeichnet, daß die Vorwäsche bei einer Temperatur zwischen 4O0C und 700C in Gegenwart
einer Menge an nicht komplexiertem Calcium zwischen 0,00 2 Gewichtsprozent und 1 Gewichtsprozent,
bezogen auf das Bad, erfolgt.
2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die Calciumquelle unter Calciumoxid und CaI-ciumhydroxid
ausgewählt wird.
3. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die Calciumquelle ein Calciumsalz ist, dessen
Anion gegenüber dem Peroxid-Bleichmittel inert Und dessen Dissoziationskonstante größer als 0,01
ist.
4. Verfahren nach Anspruch 3, dadurch gekennzeichnet, daß das Calciumsalz das Calciumchlorid ist.
5. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, daß die bevorzugte Calciummenge
in dem Vorwaschbad zwischen 0,005 Gewichtsprozent und 0,1 Gewichtsprozent des Bades liegt.
30
_ 2 —
6. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 5, dadurch
gekennzeichnet, daß das Vorwaschbad Komplexierungsmittel für Erdalkaliionen enthält.
7. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 6, dadurch gekennzeichnet, daß das Vorwaschbad Natriumhydroxid
enthält.
8. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 7, dadurch gekennzeichnet, daß der pH-Wert des Vorwaschbades
zwischen 10,5 und 12,5 liegt.
9. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 8, dadurch gekennzeichnet, daß das Peroxid-Bleichmittel Wasserstoffperoxid,
Natriumperborat, Natriumpercarbonat
oder Harnstoffperoxyhydrat ist.
oder Harnstoffperoxyhydrat ist.
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