DE821483C

DE821483C - Verfahren zum Bleichen von Fasern und daraus gefertigten Gebilden

Info

Publication number: DE821483C
Application number: DES1240A
Authority: DE
Inventors: Marcel Mouton
Original assignee: ELECTRO CHIMIDE D ELECTRO META
Current assignee: ELECTRO CHIMIDE D ELECTRO META
Priority date: 1949-01-14
Filing date: 1950-01-08
Publication date: 1951-11-19
Also published as: CH289967A; GB682694A; BE493124A; FR982163A; NL77714C

Description

S. 175)

AUSGEGEBEN AM 19. NOVEMBER 1951

S 1240 IVd18i

Die Erfindung bezieht sich auf Verfahren zum Bleichen von Textilien und ähnlichen Stoffen mittels wäßriger Chloritlösungen. Man hat schon vorgeschlagen, solche Lösungen zu verwenden, die aktiviert werden durch den Zusatz von Mineralsäuren, organischen Säuren, von Oxydations- oder Reduktionsmitteln, die auf die Alkali- oder Erdalkalichlorite einwirken, indem sie aus diesen Chlordioxyd frei machen. Diese Verfahren liefern gute Ergebnisse, da sie die Erzielung eines ausgezeichneten Weißegrades gestatten und dabei doch die behandelten Stoffe schonen. Die Wirkung der Bleichbäder ist jedoch keine vollkommen regelmäßige, und derChloritverbrauch bleibt recht hoch.

Ziel der vorliegenden Erfindung ist eine Verbesserung der erwähnten Bleichverfahren, durch die die geschilderten Mängel beseitigt werden können. Zu diesem Zweck werden zum Bleichen von Textilien oder ähnlichen Stoffen wäßrige Lösungen von Alkali- oder Erdalkalichloriten ver' ao wendet, denen eine Fluorverbindung zugesetzt wurde, insbesondere Fluorwasserstoffsäure und ihre sauren oder neutralen Salze. In dem letzten Falle· kann man die Lösung durch Zusatz einer Mineralsäure oder einer organischen Säure ansäuern.

Aus der Verwendung dieser. Verbindungen ergeben sich zahlreiche Vorteile: Die Wirkung der Bleichbäder ist eine regelmäßigere, und derChlorit-

verbrauch wird herabgedrückt. Insbesondere konnte durch die gemeinsame Verwendung von Chloriten und sauren Fluoriden eine bessere Ausnutzung des Chlordioxyds beobachtet werden, dessen Freiwerden sich jetzt in vernünftigen Grenzen hält, so daß das Gas nunmehr fast vollständig von dem zu bleichenden Material ausgenutzt wird, ohne daß wesentliche Mengen in die Luft entweichen. Infolgedessen entfällt auch die Belästigung des Personals

ίο in der Bleicherei, wie sie bei den anderen mit Chloritlösungen in saurem Medium arbeitenden Verfahren eintritt. Außerdem wird der Weißegrad noch verbessert. Die Fluorverbindungen bieten weiter den Vorteil, farblose Komplexe mit zahl reichen Salzen von Schwermetallen zu bilden. Das gestattet also auch, mit mehr oder weniger ver unreinigten und an Metallsalzen reichen Wässern zu arbeiten.

Im Falle von Textilmaterialien, die Metalloxyde

ao enthalten und recht oft üble Nachwirkungen bei den Verfahren des Färbens, des Bleichens und der Fertigstellung verursachen, ist das erfindungsgemäß verbesserte Verfahren von besonderem Vorteil. Denn es unterdrückt die Gefahr weiterer Re- aktionen. Das ist z. B. der Fall bei Tuchen für das. Bedrucken, wo man gelegentlich eine sorgfältige Entmineralisierung anstrebt, bei Flachsfasern, die oft durch Metallteilchen verunreinigt sind, bei hydrophilen Baumwollerzeugnissen u. dgl.

Die Behandlung mit Chlorit in Gegenwart von Fluorverbindungen läßt sich auf verschiedene Textilfasern anwenden, insbesondere auf Cellulosematerialien (pflanzliche Faserstoffe, Papierbrei, verholzte Fasern), auf deren Verarbeitungsprodukte (regenerierte Cellulose, Celluloseester und -äther) und auf Kunstharze (Polyamide, Vinylderivate). Wollstoffe, die durch tonige Ablagerungen mit einem Gehalt an Schwermetalloxyden, insbesondere Eisen, verunreinigt sind, werden gleichfalls durch die Fluorverbindungen enthaltenden Chloritlösungen entfärbt.

Die Behandlung kann auch angewandt werden auf Stoffe, die bereits vorgebleicht sind, sei es durch die üblichen Verfahren, sei es durch eine Chloritbehandlung. Die Arbeitstemperaturen können zwischen ο und ioo^a liegen.

Außerdem gestattet dieses Verfahren eine erhebliche Verminderung der Spülarbeit. Denn die Beseitigung von Säurespuren erfolgt viel rascher, und die gegebenenfalls zurückbleibenden Säure reste bilden keine Gefahr mehr für die meisten Textilien.

Schließlich ist gleichfalls sehr vorteilhaft der Zusatz von Phosphorverbindungen, sei es in Form ihrer freien Säuren, sei es in gebundener Form als

Mono-, Hexa- oder Polyphosphate. Unabhängig

. von einer besseren Fixierung derWasserstoffionen konzentration im Reaktionsmedium und von einer merkbaren besseren Stabilisierung der Bäder spielt die Gegenwart dieser Verbindungen die Rolle eines Schutzes für das Material, wobei die komplexen Fluor-Phosphor-Verbindungen einen vorteilhaften Einfluß ausüben, indem sie zurückbleibende Restfärbungen vermeiden, die auf die Bildung gefärbter Metalloxyde zurückzuführen sind.

Im folgenden werden einige Arbeitsbeispiele für das erfindungsgemäß verbesserte Bleichverfahren gegeben.

1. Ein Baumwolltuch eines Gewichts von 100 g

je Meter, das vorher kurz abgebrüht wurde, wird eingetaucht in ein Bad, enthaltend: 0,5 g/l Natriumchlorit und 0,5 g/l Ammoniumbirluorid. Man steigert langsam die Badtemperatur auf 75⁰ und hält sie während 1 Stunde auf dieser Höhe. Nach dem Spülen und Trocknen bietet das Gewebe einen ausgezeichneten Anblick und "eignet sich vorzüglich zum Bedrucken sowie zum Färben.

2. Leinen- oder Flachswerg Nr. 16 wurde in der üblichen Weise alkalisch gewaschen und dann 3 Stunden lang mit einem Natriumhypochloritbad behandelt, das 2 g aktives Chlor im Liter enthält. Nach dem Spülen kam das Werg in ein Bad, enthaltend: 1,2 g Natriumchlorit je Liter und 0,4 ecm 70⁰/oige Fluorwasserstoffsäure je Liter. Die Temperatur wurde in 1 Stunde auf 75⁰ gesteigert und 45 Minuten lang auf dieser Höhe gehalten. Anschließend wurde das Werg gespült und getrocknet. Sein Weißegrad wurde zu ³U weiß ermittelt. Dieser Weißegrad wird gewöhnlich nur nach dreimaligem Abbrühen und abwechselnd drei Chlorbehandlungen erreicht. Das Einlaufen betrug etwa 8 %, der Festigkeitsverlust nur 4 %.

Bei unmittelbarer Behandlung mit einem Fluorverbindungen enthaltenden Chloritbad gelangt man im übrigen zu schon sehr weit getriebenen Cremetönen.

3. Ein Ginsterfasergewebe wurde den Behandlungen nach Beispiel 2 unterworfen. Nach dem Trocknen war dasselbe vollkommen weiß und zeigte nur einen schwachen Festigkeitsverlust.

4. Hydrophile Baumwollwatte wurde vorbereitet durch alkalisches Abbrühen von Abfallbaumwolle, dem sich eine Chlorbehandlung mit Calciumhypochlorit mit 2 g aktivem Chlor im Liter anschloß. Dann erfolgte eine Behandlung mit einer wäßrigen Lösung, enthaltend: 0,8 g Natriumchlorit je Liter und 1,5 g Arnmoniumbifluorid je Liter. Nach dem Spülen war die Watte vollkommen weiß und zeigte keinerlei Fehlerstellen oder Flecken. Sie hatte im übrigen eine gewisse Härtung erfahren, ohne daß es notwendig gewesen wäre, sie einer Säureschlußbehandlung zu unterwerfen.

Das Verfahren hat auch noch den weiteren Vorteil, daß es dem behandelten Stoff eine starke aseptische Eigenschaft verleiht.

5. Ein Jersey Rayonne wurde entschlichtet und vollkommen gebleicht durch ein Bad folgender Zusammensetzung: Natriumchlorit 1 °/o, Fluorwasserstoffsäure 0,5%, Natriumsalz eines Saurylsulfonats ι %, alles berechnet auf das Gewicht des Stoffs.

6. Auf einem Leviathan wurde in der üblichen Technik marokkanische Wolle gewaschen, die eine leichte Rostverfärbung durch einen Eisengehalt zeigte. Anschließend wurde diese Wolle V₂ Stunde lang bei 25° in einem Bade geweicht, das im Liter

enthält: ο,ι g Natriumchlorit und 0,5 g saures Ammoniumfluorid. Nach dieser Behandlung zeigte sich die Verfärbung wesentlich geschwächt.

7. Es wurde ein Tannenholzzellstoffbrei mit einer wäßrigen Natriumchloritlösflng behandelt bei Gegenwart von Fluorwasserstoffsäure während 2 Stunden bei 50⁰. Der Verbrauch in bezug auf das Gewicht des Trockenbreis betrug: 1,5% Natriumchlorit und 0,5 % Fluorwasserstoffsäure. Der abgeschiedene und gewaschene Brei zeigte ausgezeichnete physikalische Eigenschaften.

8. Es wurden auf Rundkufen mit Drehschiffchen der üblichen Bauart aus nichtrostendem Stahl nach schnellem Abbrühen amerikanische Baumwolljerseys in einem Bade folgender Zusammensetzung behandelt: Natriumchlorit 1 g/l, 7o°/oige Fluorwasserstoffsäure ι ccm/1 und Natriumpyprophosphat 0,5 g/l. Die Temperatur wurde in 20 Minuten von 40 auf 70⁰ gesteigert und die Behandlung bei dieser Temperatur noch 20 Minuten fortgesetzt. Nach Spülen und leichtem Blauen mit 20 g ß-Methylumbelliferon auf 100 kg Jersey wurde ein sehr schönes Weiß erreicht mit einem unvergleichlich zarten Griff.

Claims

Patentansprüche:

1. Verfahren zum Bleichen von Fasern und daraus gefertigten Gebilden, insbesondere aus Cellulose, Cellulosederivaten, Kunstharzen und Wolle, unter Verwendung einer wäßrigen Lösung von Alkali- oder Erdalkalichloriten als Bleichmittel, dadurch gekennzeichnet, daß der verwendeten Chloritlösung eine Fluorverbindung zugesetzt wird, insbesondere Fluorwasserstoffsäure oder eines ihrer sauren oder neutralen Salze.

2. Verfahren nach Anspruch i, dadurch gekennzeichnet, daß bei Verwendung einer ein neutrales Salz der Fluorwasserstoffsäure enthaltenden Bleichlösung diese ausgesäuert wird.

3. Verfahren nach Anspruch 1 und 2, dadurch gekennzeichnet, daß der verwendeten Bleichlösung eine Phosphorverbindung zugesetzt wird.

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