DE849986C

DE849986C - Verfahren zur Erhoehung des Weissgehaltes von Textilien und anderen Waren

Info

Publication number: DE849986C
Application number: DEP46700A
Authority: DE
Inventors: Henry Bielby Appleton; Peter Franz Kiehl
Original assignee: L B Holliday & Co
Current assignee: L B Holliday & Co
Priority date: 1948-11-17
Filing date: 1949-06-23
Publication date: 1953-03-26
Also published as: BE492229A; LU29777A1; GB722791A; FR998225A; NL77955C

Description

Bekanntlich besitzen bestimmte Verbindungen, z. B. Cumarinderivate, vornehmlich das /?-Methylumbelliferon, ferner substituierte Diaminostilbendisulfonsäureabkömmlinge und Kondensationsprodukte auf der Grundlage von Cyanurhalogeniden die Eigenschaft, bei ihrer Anwendung auf weiße oder abgeblaßte Gewebe und andere Waren oder Stoffe den Weißgehalt zu erhöhen, der durch die üblichen Bleichmethoden oder durch eine Behandlung mit Bläuungsmitteln, wie Ultramarin oder geeigneten Farbstoffen, nicht erreicht werden kann, und bei ihrer Anwendung auf gefärbte Gewebe diesen reichere und vollere Tönungen und eine größere Farbreinheit zu verleihen.

In beiden Fällen beruht die Wirkung auf der diesen Verbindungen gemeinsamen Eigenschaft, bei Behandlung mit ultraviolettem oder kurzwelligem violettem Licht zu fluoreszieren.

Werden z. B. weiße oder abgeblaßte Textilgewebe in verdünnte, wäßrige Lösungen der ge- ao nannten Verbindungen getaucht, die sämtlich wasserlöslich sind, so wird die betreffende Verbindung von den Fasern aufgenommen. Hierdurch wird beim Trocknen der Weißgehalt der Fasern erheblich erhöht. Die Anwesenheit der Verbindun- «5 gen auf den Fasern läßt sich durch Behandlung des Gewebes mit ultraviolettem Licht feststellen, denn die Fasern zeigen dann eine mehr oder weniger starke blaue Fluoreszenz, deren Stärke bis zu einem gewissen Grade von der Art der verwendeten Verbindung und ihrer Affinität zu der jeweiligen Faser abhängt. Untersucht man das Ge-

webe nach der Behandlung im Tageslicht, so zeigt es ein viel helleres Weiß als vorher, was auf seiner nunmehr erworbenen Fähigkeit beruht, das im Tageslicht enthaltene ultraviolette Licht in sichtbares Licht umzuwandeln.

Es wurde nun gefunden, daß Produkte einer anderen Gruppe, die die Struktur eines substituierten Dihydrocollidins aufweisen, die obenerwähnten Eigenschaften vielfach in einem weitaus ίο stärkeren Maß als die bisher bekannten Produkte besitzen.

Diese Produkte besitzen die allgemeine Formel CH₃

— H

R₂ — Cs C-

H₃C-Cs ₁ .C-

^ΧΝ^Χ

in welcher R₁ und R₂ Alkyl- oder Alkarylcarbon-

»5 säureester bedeuten. So wurde z. B. festgestellt, daß der Diäthylester der Dithyldrocollidindicarbonsäure [2, 4, 6-Trimefhyl-i, 4-dmydropyridindicarbonsäurediäthylester-(3, 5)] die erwähnten Eigenschaften in einem ausgesprochen hohen und besonders wirksamen Grad aufweist. Auch der Dibenzylester besitzt ähnliche Eigenschaften.

Die 4-Methylgruppe kann durch eine andere Alkylgruppe, z.B. die Äthylgruppe, oder durch einen Arylrest, z. B. eine Phenylgruppe, ersetzt sein.

Man kann auch noch weitere Dihydrocollidinabkömmlinge herstellen, die die gewünschten Eigenschaften in wechselnden Abstufungen besitzen.

Der Dihydrocolljdindicarbonsäurediäthylester oder seine Abkömmlinge sind bei vielen Anwendungszwecken der Erfindung nicht oder nur unzureichend wasserlöslich, weshalb es nötig ist, sie nach den üblichen bekannten Methoden in einer geeigneten dispergierten Form herzustellen. Diese Dispersion läßt sich mit chemischen oder physikalischen Mitteln oder durch eine gewöhnliche mechanische Zerkleinerung erzielen, wobei auch die üblichen Dispergiermittel, wie Sulfitablauge, Seife und andere Netzmittel, sowie Schutzkolloide in Betracht kommen. Man kann sie auch in einem geeigneten Lösungsmittel lösen und anschließend dispergieren.

In dieser dispergierten Form bilden die angegebene Verbindung oder die übrigen Substitutionsprodukte eine feine Suspension in Wasser, doch eigneten Lösungsmittel lösen und anschließend dispergieren.

Die genannten Produkte eignen sich besonders zum Weißen von Wollgarn und Meterware. Sie können in neutraler oder saurer Flotte verwendet werden. Durch Versetzen der Flotte mit 0,02 bis 0,04% einer Säure, z.B. Ameisensäure, Essigsäure oder Schwefelsäure, wird die weißmachende Wirkung jedoch wesentlich verstärkt:

Die erfindungsgemäß verwendeten Produkte können zusammen mit der üblichen Hydrosulfitreduktionsflotte oder auch in einem Nachbehandlungsgang angewendet werden. In beiden Fällen zeigt die Wolle nach dem Waschen und Trocknen einen Weißeffekt, der den bisherigen, ohne Mitverwendung dieses Produktes erzielten Weißgehalt weit übertrifft. Die Verbindungen können auch bei der bekannten Peroxydbleiche mitverwendet werden, doch werden die besten Wirkungen bei der Nachbehandlung erzielt.

Es wurde ferner festgestellt, daß der hier als Beispiel erwähnte Dihydrocollidind'icarbonsäurediäthylester auch bei seiner Anwendung auf alle anderen tierischen Fasern zum Weißmachen besonders wirksam ist und die sonst bekannten Bleichmethoden weit übertrifft.

Außer Wolle können z. B. noch folgende Materialien mit erhöhter Wirkung behandelt werden: reine Seide, Schaffelle, Kaninchenfelle und Gemische . aus Tierhaaren. Die Produkte besitzen fernerhin eine Affinität zu Kunstseide aus Celluloseacetat und Superpolyamidfasern, in geringerem Grad auch zu Cellulosematerial. Sie besitzen zwar eine gewisse Affinität zu allen Fasern, doch eignen sie sich besonders für Wolle und für alle tierischen und synthetischen Fasern. Das Behandlungsgut kann in Form von losen Fasern, Garnen oder Stückware verarbeitet werden.

Die dispergierten Präparate können auch bei der Erzeugung von Pastelltönungen auf Wolle mitverwendet werden, wenden dann aber vorzugsweise in einem Nachbehandlungsgang angewendet. Mit Alizarinbrillantblau B vorgefärbte und dann z. B. mit dispergiertemDihydrocollidindicarbonsäurediät'hylester nachbehandelte Wolle zeigt einen viel reineren und glänzenderen Ton.

Die erfindungsgemäß verwendeten Verbindungen werden· vorzugsweise in dispergiertem Zustand hergestellt, da sie nur sehr wenig wasserlöslich sind. Es wurde aber gefunden, daß einige dieser Verbindungen bei einer Temperatur von 60 bis 70⁰ eine bemerkenswerte Löslichkeit besitzen. So nimmt z. B. beim Dihydrocollidindicarbonsäurediäthylester die Löslichkeit von 0,0008°/» bei 15⁰ auf etwa 0,01% bei 70° zu. Bei dieser Konzentration kann man bei Wolle und anderen Stoffen durch eine Behandlung in einer 6o° heißen Flotte mit der genannten, nicht vorher dispergierten Verbindung, die sich in diesem Fall wie eine normal wasserlösliche Substanz verhält, wirksame Weißeffekte erzielen.

Dihydrocollidindicarbonsäurediäthylester und dessen Substitutionsprodukte, die unter die hier beschriebenen Produkte fallen und sich, jedoch ohne vorherige Dispergierung oder besondere Zurichtung, als brauchbar erwiesen haben, lösen sich in zahlreichen organischen. Lösungsmitteln, z. B. in Methyl- und Äthylalkohol, Chloroform, Tetrachlorkohlenstoff, Trichloräthylen, Lösungsbenzol und anderen. Sie zeigen auch eine gewisse Löslichkeit in Weichparaffinen u. dgl. Diese Eigenschaft ist von besonderem Nutzen, da die genannten Sub-

stanzen mit Hilfe geeigneter Lösungsmittel auch dann auf Flächen und Stoffe aufgebracht werden können, wenn die Anwendung von Wasser nicht möglich oder unzweckmäßig ist, wie dies beispielsweise bei der Trockenreinigung von Textilien, beim Einarbeiten in Lack und Spritzfarben, bei kosmetischen Erzeugnissen u. dgl. der Fall ist.

In den folgenden Beispielen wird das Verfahren näher erläutert. Als Behandlungsmittel ist ihnen ίο der Diäthylester der Dihydrocollidindicarbonsäure zugrunde gelegt, mit dem die Weißeffekte erzielt werden. Die Erfindung ist jedoch nicht auf dieses als Beispiel angegebene Mittel beschränkt.

Be i s ρ i e 1 ι

Gebleichtes Wollgarn wird in einer Flotte, die im Verhältnis von beispielsweise 50:1 angesetzt ist, 30 Minuten bei 40 bis 50⁰ mit 1 bis 2% der den Weißeffekt hervorrufenden Verbindung und ι bis 2%> Ameisensäure behandelt. Hierauf wird das Garn aus der Flotte genommen, gründlich gespült und getrocknet. Die Wolle zeigt nach dieser Behandlung einen hohen Weißeffekt, der den durch übliche Bleichmethoden erzielten Effekt übertrifft.

Beispiel 2

Wollene Stückware kann nach der Methode von Beispiel 1 unter beträchtlicher Verbesserung des Weißeffektes der Fertigware behandelt werden.

Beispiel 3

Gebleichtes Wollgarn und Stückware werden in einer Flotte im Badverhältnis von beispielsweise 50: ι bei 40 bis 50⁰ mit 1% oder weniger der den Weißeffekt hervorrufenden Verbindung mit 1 bis 2% Ameisensäure behandelt. Nach dem Spülen und Trocknen ist die Ware merklich weißer.

Beispiel 4

Wollgarn oder Stückware wird in einer Reduktionsflotte behandelt, die z. B. Natriumhydrosulfit enthält, und der üblichen Bleiche bei 40⁰ unterworfen. Während der Reduktionsbleiche oder bei der Nachbehandlung nach dem Spülen werden 2 Gewichtsprozent der den Weißeffekt hervorrufenden Verbindung, bezogen auf die eingebrachte Ware, zusammen mit einer für die Erzielung eines im Säurebereich liegenden p_H-Wertes ausreichenden Menge Ameisensäure zugesetzt. Man arbeitet hierbei mit 40⁰. Nach dem Waschen und Spülen ist das Wollgarn oder die Stückware um ein beträchtliches weißer als bei der Verwendung von Hydrosulfit allein.

Die den Weißeffekt hervorrufende Verbindung wird während der Bleiche von dem verwendeten Reduktionsmittel nicht angegriffen.

Beispiel 5

Wollgarn oder Stückware werden in üblicher Weise mit Wasserstoffsuperoxyd gebleicht und nach anschließendem Waschen 30 Minuten lang bei 40⁰ mit ι bis 2% der den Weißeffekt hervorrufenden Verbindung zusammen mit 1 bis 2% Ameisensäure behandelt. Nach dem Spülen und Trocknen erhält man ein glänzendes Weiß, welches das durch die Peroxydbleiche allein erzielte Weiß bei weitem übertrifft. Man kann aber auch die den Weißeffekt hervorrufende Verbindung während der Peroxydbleiche mitverwenden, da sie bei der vorliegenden Konzentration vom Oxydationsmittel nicht angegriffen wird.

Beispiel 6

Wolle wird beispielsweise mit 0,2% Pastellfarbton Alizarinbrillantblau B gefärbt und nach Abkühlen der Flotte auf 40 bis 50⁰ mit 1 bis 2% der den Weißeffekt hervorrufenden Verbindung onne weiteren« Säurezusatz behandelt, wobei die Flotte 15 bis 30 Minuten auf 40⁰ gehalten wird. Nach dem Waschen und Trocknen erkennt man, daß der Farbton viel reiner und glänzender geworden ist als bei 4er ohne Zusatz der den Weißeffekt hervorrufenden Verbindung behandelten Ware.

Die den Weißeffekt hervorrufende Verbindung kann aber auch 15 Minuten vor Beendigung des Färbens oder unmittelbar bei Beendigung des Färbevorgangs, jedoch ohne Kühlung, dem Färbebad zugegeben werden. Hier ist der Effekt, wenn auch deutlich, so doch nicht so offensichtlich wie bei den vorher beschriebenen Methoden.

Beispiel 7

Zum Bleichen und Weißen von Lammfellen verwendet man folgende Methode: Ein zugerichtetes Fell wird in eine Lösung von 501 Wasser mit 227 g Natriumhydrosulfit 5 Stunden lang bei 40⁰ getaucht. Nach der Behandlung wird die Haut gespült und in einer o,O5%igenLösung der den Weißeffekt hervorrufenden Verbindung unter Zusatz von ι bis 2°/o Ameisensäure 30 Minuten lang bei 40 bis 50⁰ behandelt.

Nach dem Spülen, Strecken und Trocknen ist das Fell beträchtlich weißer als ein nur mit Natriumhydrosulfit gebleichtes Fell.

Beispiel 8

Gebleichte Kaninchenfelle werden bei 40⁰ in einer wäßrigen Flotte mit 1 bis 2% der den Weißeffekt hervorrufenden Verbindung 30 Minuten lang behandelt. Nach dem Spülen, Nachbehandeln und Trocknen ist das Fell kräftig weiß.

Beispiel 9

Wollgarn oder Stückware wird in einer Flotte bei 6o° mit 1 bis 2% der den Weißeffekt hervor- . rufenden Verbindung, die vorher nicht dispergiert oder besonders zubereitet wurde, 30 Minuten lang unter Zusatz von 1 bis 2% Ameisensäure behandelt. Nach dem Spülen und Trocknen ist die Ware iao wesentlich weißer als vorher.

Beispiel 10

Superpolyami df asern oder -Stückware werden bei 40 bis 50⁰ in einer Flotte mit 1 bis 2°/o der den 1*5 Weißeffekt hervorrufenden Verbindung unter Zu-

satz von ι bis 2 % Ameisensäure 30 Minuten lang behandelt. Nach dem Spülen und Trocknen ist das behandelte Fasergut viel weißer als vor der Behandlung.

Be i sp iel 11

Superpolyamidstückware kann in einer Flotte von 40⁰ mit 1 % der den Weißeffekt hervorrufenden Verbindung 30 Minuten lang behandelt werden. Nach dem Spülen, Trocknen und Pressen ist die fertiggestellte Ware beträchtlich weißer als vorher.

Beispiel 12

Celluloseacetat-Kunstseide wird in einer Flotte von 40 bis 50⁰ unter Zusatz von 1 bis 2% der den Weißeffekt hervorrufenden Vefbindung und 1 bis 2^e/c Ameisensäure behandelt. Nach 30 Minuten wird die Ware 'herausgenommen, gespült und ge-

ao trocknet. Die Ware ist viel weißer als vor der Behandlung.

Beispiel 13

Celluloseacetat-Kunstseide wird in neutraler as Flotte in der gleichen Weise wie das Fasergut im Beispiel 11 behandelt. Die Celluloseacetat-Kunstseide ist viel weißer als vor der Behandlung.

Beispiel 14

Baumwollware wird in eine 50 bis 6o° heiße Flotte mit 2% der den Weißeffekt hervorrufenden Verbindung unter Zusatz von 10% Glaubersalz getaucht und 20 Minuten darin belassen. Nach dem Spülen und Trocknen ist die Baumwollware beträchtlich weißer als vor der Behandlung und zeigt unter der Ultraviolettlampe eine blauweiße Fluoreszenz.

Claims

PATENTANSPRÜCHE:

1. Verfahren zur Erhöhung des Weißgehalts von Textilien und anderen Waren, dadurch gekennzeichnet, daß man die Waren mit einem im ultravioletten Licht weißblau fluoreszierenden, substituierten Dihydrocollidindicarbonsäureester gleichzeitig mit oder im Anschluß an den Färbe- oder Bleichvorgang behandelt.

2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß das verwendete Produkt der Dihydrocollidindicarbonsäurediäthylester [2, 4, 6-Trimethyl-i, 4-dihydropyridin-dicarbonsäurediäthylester-(3, 5)] ist.

3. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß das verwendete Produkt der Dibenzylester der Dihydrocollidincarbonr säure ist.

4. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß das verwendete Produkt eine p-Äthylverbindung des Dihydrocollidindicarbonsäurediäthylesters [der 2, 6-Dimethyl-4-äthyl-i,4-dihydropyridindicarbonsäurediäthylester-(3, 5)] ist.

5. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß das verwendete Produkt eine p-Phenylverbindung des Dihydrocollidindicarbonsäurediäthylesters [der 2, 6-Dimethyl-4-phenyl-i^-dihydropyridindicarbonsäurediäthylester-(3, 5)] ist.

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