DE939683C - Verfahren zur Herstellung von haltbaren, mechanisch erzeugten Appretureffekten auf Cellulosematerial bzw. Seide - Google Patents

Verfahren zur Herstellung von haltbaren, mechanisch erzeugten Appretureffekten auf Cellulosematerial bzw. Seide

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DE939683C
DE939683C DEB14105A DEB0014105A DE939683C DE 939683 C DE939683 C DE 939683C DE B14105 A DEB14105 A DE B14105A DE B0014105 A DEB0014105 A DE B0014105A DE 939683 C DE939683 C DE 939683C
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John Gwynant Evans
James Harry Leach
William Salkeld Meals
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Bradford Dyers Association Ltd
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Description

Die Erfindung bezieht sich auf eine Behandlung von Cellulosematerialien, wodurch diesen eine erhöhte Widerstandsfähigkeit gegen Wasser oder Dampf in bezug auf mechanisch, an solchen Materialien hervorgerufene Effekte verliehen werden kann. Unter dem Ausdruck »Cellulosematerialien«· versteht man im nachfolgenden aus Cellulose hergestellte Filme, Folien, Papierartikel, Garne, Fasern sowie gewebte oder nicht gewebte, beispielsweise gewirkte, verfilzte oder geknüpfte Stoffe aus nativer oder regenerierter Cellulose, Celluloseestern oder -äthern oder ihren
Mischungen mit anderen Fasern. Für gewisse Appretureffekte, beispielsweise Gaufrier- und Moireeffekte, ist die Erfindung auch anwendbar auf Stoffe, die ganz oder hauptsächlich aus Naturseide bestehen.
Erfindungsgemäß in Frage kommende mechanische Fertigbehandlungen sind beispielsweise Pressen, Kalandern, Schreinern, Gaufrieren, Riffeln, die besonderen Appretureffekte, die als Moire und Cire bekannt sind, sowie mechanische Beeinflussung der Stoffabmessungen, wie es im nachstehenden beschrieben wird. Andere derartige Arbeitsvorgänge sind Kräuseln und
Polieren von Garnen und endlich die Fertigverarbeitung durch Fälteln und Pressen eines Stoffes zum Zwecke der Faltenbildung. Für gewöhnlich sind alle diese Appretureffekte sehr empfindlich gegen Feuchtigkeit. Sie leiden erheblich oder werden sogar völlig .■ zunichte gemacht durch Wasser oder durch Dampfbügelprozesse, wie sie in den Endbearbeitungsstufen der Bekleidungsindustrie oder bei der. Wäschereibehandlung üblich sind. Gegenstand der Erfindung ist ίο ein Verfahren, das diesen Nachteil zu beseitigen sucht. Es wurde bereits vorgeschlagen, aliphatische oder aromatische Isocyanate und Isothiocyanate aus wäßrigen Emulsionen auf Textilien aufzubringen mit anschließender Trocknung und mechanischer Behandlung sowie gegebenenfalls mit anschließender Wärmebehandlung, um mechanisch erzeugte Appretureffekte von bedeutend verbesserter Widerstandsfähigkeit gegen Waschbehandlungen und ganz allgemein gegen den Einfluß von Feuchtigkeit zu erzielen. Es wurde nun gefunden, daß die Umsetzungsprodukte von Bisulfiten mit gegebenenfalls polyfunktionellen Isocyanaten' und Isothiocyanaten (die im nachstehenden »Isocyanat-Bisulfit-Reaktionsprodukte« genannt werden sollen) sich äußerst vorteilhaft in ähnlicher Weise zur Erzielung feuchtigkeits- und waschfester mechanischer Appretureffekte auf Cellulosematerialien verwenden lassen. Soweit die nachfolgenden Ausführungen nicht besondere Beispiele betreffen, soll der Ausdruck Isocyanat stets den Ausdruck »Isothiocyanate einschließen.
Die der Erfindung zugrunde liegende Feststellung ist um so unerwarteter, als bewiesen zu sein scheint, daß die Art der Umsetzung, die vor sich geht, wenn die erfindungsgemäßen Reaktionsprodukte auf CeUulosematerialien aufgebracht und erhitzt werden, verschieden von der Umsetzung der entsprechenden Isocyanate selbst verläuft. Es hat sich gezeigt, daß da, wo die Aufbringung eines Isocyanates auf Cellulosematerial mit anschließender Erwärmung die Affinität des Materials für unmittelbare Farbstoffe herabsetzt, die Benutzung der entsprechenden Isocyanat-Bisulfit-Reaktionsprodukte unter ähnlichen Bedingungen einen diametral entgegengesetzten Effekt hervorruft und die Affinität zu unmittelbaren Farbstoffen vergrößert. Das erfindungsgemäße Verfahren besteht darin, daß man ein Cellulosematerial mit einem Isocyanat-Bisulfit-Reaktionsprodukt versieht, die gewünschte Appretur- oder -Fertigbehandlung vornimmt und schließlich eine Wärmebehandlung folgen läßt. Im einzelnen kann man zweckmäßigerweise so vorgehen, daß man das Material mit einer wäßrigen Lösung oder Dispersion des Isoeyanat-Bisulfit-Reaktionsproduktes imprägniert, ganz oder teilweise trocknet, dann die gewünschte Appreturbehandlung vornimmt und schließlich das Material erwärmt. Es liegt auf der Hand, daß bei der Aufbringung des erfindungsgemäßen Reaktionsproduktes im wäßrigen Medium die mechanische Appreturbehandlung anschließend vorgenommen werden muß, da sie sonst durch das wäßrige Medium wieder zerstört werden könnte.
Die optimale Temperatur für die Wärmebehandlung ist die> Zersetzungstemperatur des benutzten Isocyanat-Bisulfit-Reaktionsproduktes. Die Wärmebehandlung dauert normalerweise 3 bis 15 Minuten bei einer Temperatur von 100 bis 2000. Bei Verwendung tiefer liegender Temperaturen wird die Behandlungsdauer natürlich entsprechend größer sein müssen. In manchen Fällen ist es möglich, die mechanische Appretur- oder Fertigbehandlung und die Wärmebehandlung gleichzeitig durchzuführen. Die Wärmebehandlung kann in irgendeiner üblichen Weise durchgeführt werden, wird aber vorzugsweise wenige Minuten lang bei 125 bis i8o° in Trockenmaschinen oder Heißluftkammern oder in Vorrichtungen durchgeführt, bei denen eine Infrarotstrahlung als Wärmequelle benutzt wird.
Die Wärmebehandlung kann aber auch natürlich-, auf jede andere Weise durchgeführt werden, z. B. x dadurch, daß man das Material einfach durch ein Bad aus geschmolzenem Metall gehen läßt, das beispielsweise niedrigschmelzende Legierungen enthält. Weniger zweckmäßig ist dafür die Behandlung des Materials mit Dampf.
Ein Verfahren zur Herstellung der erfindungsgemäßen . Isocyanat-Bisulfit-Reäktionsprodukte besteht darin, daß man Isocyanat in einer gesättigten wäßrigen Lösung eines Alkalimetall-Bisulfits dispergiert, beispielsweise in einer gesättigten Lösung von Natrium-Bisulfit, zweckmäßig in etwa äquimolaren Verhältnissen, woraus sich dann nach kurzer Zeit das Isocyanat-Bisulfit-Reaktionsprodukt abscheidet. Flüssige Isocyanatverbindungen können ohne weiteres in die gesättigte Bisulfitlösung eingerührt werden; feste Isocyanatverbindungen werden zweckmäßigerweise zuvor in einem organischen Lösungsmittel, wie Benzol, Toluol oder Xylol, gelöst.
Die erfindungsgemäßen Isocyanat-Bisulfit-Reaktionsprodukte können bei verhältnismäßig niedrigen Temperaturen zu weißen, geruchlosen festen Produkten getrocknet werden. In vielen Fällen sind sie in Wasser löslich und ergeben haltbare Lösungen im Gegensatz zu den entsprechenden Isocyanaten, die durch Wasser zersetzt werden. Im allgemeinen sind die Natriumverbindungen der Isocyanat-Bisulfit-Reaktionsprodukte in Wasser löslich, während die entsprechenden Kaliumsalze nicht so leicht in Wasser löslich sind. Wo die Löslichkeit der Salze im Wasser zu gering ist, können sie in wäßrigen Dispersionen zur Anwendung gelängen. Verwendungsarten, die die Gefahr einer Hydrolyse der Reaktionsprodukte mit sich bringen, beispielsweise Erhitzung der wäßrigen Lösungen, sollten vermieden werden.
An Stelle einer Aufbringung der Isocyanat-Bisulfit-Reaktionsprodukte selbst auf das Material kann das Produkt auch, obwohl dies weniger zweckmäßig ist, in situ gebildet werden, indem man entweder erst die Isocyanatverbindung und dann die Bisulfitlösung, oder auch umgekehrt, in den Stoff einbringt und in beiden Fällen eine anschließende Wärmebehandlung, wie bereits beschrieben, folgen läßt. Ein solches Verfahren kann durchgeführt werden, indem zuerst die Isocyanatverbindung auf das Material in Form einer Lösung in einem organischen Lösungsmittel aufgebracht wird, welches anschließend verdampft wird, worauf das Bisulfit in Form seiner wäßrigen Lösung aufgebracht, das Cellulosematerial getrocknet und
dann wärmebehandelt wird. In ähnlicher Weise kann man umgekehrt so arbeiten, daß zuerst das Bisulüt aus einer wäßrigen Lösung auf das Material aufgebracht wird, daß dieses getrocknet wird und dann das Isocyanat in Form einer Lösung in einem organischen Lösungsmittel aufgebracht, das Lösungsmittel verdampft und die übliche Wärmebehandlung angeschlossen wird.
Eine weitere Ausführungsmöglichkeit der Erfindung ίο besteht in der Emulgierung des Isocyanates in einer verdünnten wäßrigen Bisulfitlösung und der Aufbringung dieser Emulsion auf das Cellulosematerial mit anschließender Trocknung und Erwärmung. Die erfindungsgemäße Reaktion verläuft zwar nicht so leicht in verdünnten Bisulfitlösungen, aber bei der anschließenden Trocknung und dadurch bedingten Konzentration auf dem Stoff wird die Isocyanat-Bisulfit-Reaktion dann ausgelöst.
Obwohl Isocyanate mit einer Funktion zur Umsetzung mit Bisulfit benutzt werden können, werden doch vorzugsweise Isocyanate mit mehreren Funktionen benutzt, beispielsweise Di- oder Triisocyanate. Finden aromatische Isocyanate Anwendung, so werden Verbindungen mit drei Funktionen solchen mit zwei Funktionen vorgezogen, während bei Verwendung aliphatischer Isocyanate die Verbindungen mit zwei Funktionen mit einer aliphatischen Kette von nicht mehr als 10 Kohlenstoffatomen empfehlenswert zu sein scheinen. Isocyanate mit einer Funktion sollten entweder aromatischen Charakter haben oder, wenn sie aliphatische Isocyanate sind, eine Kette von nicht mehr als 8 Kohlenstoffatomen besitzen. Finden aliphatische Isocyanate mit einer Funktion und einer aliphatischen Kette von mehr als 8 Kohlenstoffatomen Verwendung, beispielsweise Octadecylisocyanat, ist es empfehlenswert, sie in Mischung mit anderen Isocyanaten zu verwenden, wobei die aliphatischen Isocyanate mit längerer Kette als Gleitmittel wirken.
Beispiele für geeignete Isocyanat-BisulfLt-Reaktionsprodukte sind die Bisulfitreaktionsprodukte des Phenylisocyanates, Hexamethylen-di-isocyanat, m-Toluylen-di-isocyanat, m-Phenylen-di-isocyanat, eine Mischung von Polyisocyanaten in einer Xylollösung sowie alle beliebigen entsprechenden Isothiocyanate sowie auch das Allyl-isothiocyanat. Weitere Beispiele sind die Bisulfitreaktionsprodukte des Toluol-2 : 4-diisocyanat, Toluol-2 : 4: 6-tri-isocyanat, Mischungen des Toluol-2 : 4- und des 2 : 6-di-isocyanates und Methylen-bis-phenylen-isocyanat.
Es wurde gefunden, daß sich die Wärmebehandlung auch vorteilhaft in Gegenwart eines Amides, eines Amidin oder eines Aminotriazines durchführen läßt. Diese Verbindungen werden zweckmäßigerweise der wäßrigen Lösung des Isocyanat-Bisulfit-Reaktionsproduktes zugesetzt und das Verfahren dann in der bereits beschriebenen Weise durchgeführt.
Brauchbare Amide hierfür sind Harnstoff, Thioharnstoff, Acetamid, Sulfonamide oder p-Toluolsulfonamide und Dicyandiamide; geeignete Amidine sind Guanidin und Aminoguanidin; geeignetes Aminotriazin ist beispielsweise Melamin.
Die durch die zusätzliche Verwendung solcher Amide, Amidine oder Aminotriazine erreichte Verbesserung zeigt sich in dem festeren Griff des appretierten Materials und der höheren Widerstandsfähigkeit des Appretureffektes gegen Waschen.
Durch örtlich begrenzte Anwendung der Bismutverbindungen, beispielsweise durch Bedrucken oder Schablonendruck ist es natürlich möglich, durch anschließendes Waschen Mustereffekte zu erzeugen, bei denen die mechanische Appretur nur örtlich fixiert bleibt. Eine andere Möglichkeit zur Erreichung der Effekte besteht darin, das Isocyanat-Bisulfit-Reaktionsprodukt gleichmäßig über die gesamte Stofffläche aufzubringen, den Effekt dieser Produkte aber örtlich dadurch unwirksam zu machen, daß man zuvor auf die gewünschten Stellen des Stoffes chemische Gegenmittel, beispielsweise stark alkalische Pasten aufbringt. Man kann auch zur Verhinderung der Einwirkung der Isocyanat-Bisulfit-Reaktionsprodukte auf gewisse Stellen des Stoffes auf diese vorher mechanische Sperrschichten, beispielsweise Wachs, aufbringen. Eine weitere umgekehrte Arbeitsweise wird darin bestehen, daß man das Isocyanat-Bisulfit-Reaktionsprodukt zunächst auf die ganze Stofffläche aufbringt und dann vor der Wärmebehandlung das gewünschte Muster mit Hilfe einer stark alkalischen Paste erzeugt.
Eine vorteilhafte Anwendungsweise des neuen Verfahrens besteht gegebenenfalls in einer Verbindung mit einem Färbeprozeß. Beispielsweise kann eine Farbe bereits der Lösung des Isocyanat-Bisulfit-Reaktionsproduktes vor ihrer Aufbringung auf das Material zugesetzt werden, worauf die mechanische Appreturbehandlung durchgeführt wird. Doch kann die Farbe auch nach dieser mechanischen Appreturbehandlung und gegebenenfalls im Anschluß an die folgende Wärmebehandlung aufgebracht werden.
Abgesehen von der Wasserlöslichkeit und der Haltbarkeit ihrer wäßrigen Lösungen ist ein weiterer großer Vorteil der Isocyanat-Bisulfit-Reaktionsprodukte im Vergleich zu den entsprechenden Isocyanaten in der bedeutend angenehmeren und wirkungsvolleren Arbeitsweise zu erblicken. Viele Isocyanate sind beim Trocknen und der Wärmebehandlung flüchtig; ihre Dämpfe haben in einer Anzahl von Fällen physiologische Schädigungswirkungen hervorgerufen. Die Isocyanat-Bisulfit-Reaktionsprodukte dagegen entwickeln keine Dämpfe, so daß unerwünschte Auswirkungen auf die Arbeiter vermieden werden. Da infolgedessen auch die benutzte Verbindung quantitativ im Stoff verbleibt und nicht als Dampf verlorengeht, besitzt das erfindungsgemäße Verfahren auch inen höheren Wirkungsgrad.
Es hat sich weiter gezeigt, daß sich die vorliegende Erfindung mit Vorteil auch in solchen Fällen verwenden läßt, wo die mechanische Appretur in einer gewollten Änderung der Abmessungen des behandelten Stoffes besteht.
Ein bekanntes Verfahren zur zwangsweisen Einregelung der Abmessungen eines Gewebes besteht z. B. darin, daß man den Stoff durch eine Maschine laufen läßt, der die Abmessungen des Stoffes zwangsweise dadurch verringert, daß die Fäden dichter zusammengepreßt werden, oder auch, falls gewünscht, zwangsweise die Abmessungen vergrößert, indem die Fäden weiter auseinandergezogen werden. -Maschinen dieser
Art sind beispielsweise in den britischen Patentschriften 359 759 und 372 803 beschrieben.
Die Erfindung ist natürlich auch auf Stoffe anwendbar, die bereits irgendeine übliche Imprägnierung erhalten haben. Beispielsweise also auf Stoffe, die bereits Weichmachungsmittel, Gleitmittel oder Antiseptika enthalten oder die mit Hilfe wärmebeständiger Harzkondensate knitterfest gemacht bzw. stabilisiert wurden.
Die Erfindung läßt sich endlich auch so ausführen, daß man das Material schon vor der Einbringung von üblicher Imprägnierung oder gleichzeitig damit mit Isocyanat-Bisulnt-Reaktionsprodukten behandelt.
In den nachfolgenden Ausführungsbeispielen bedeuten die Mengenangaben Gewichtsverhältnisse.
Beispiel 1
84 Teile Hexamethylen-di-isocyanat werden in ao 310 Teile einer Lösung von Natriumbisulfit in Wasser gegeben, die 104 Teile NatriumbisulfLt enthält. Beide Flüssigkeiten werden durch heftiges Umrühren tüchtig gemischt. Im Lauf der Reaktion scheidet sich ein fester weißer kristalliner Stoff ab. Die Mischung kann unter Umständen auch die Form einer steifen Paste annehmen, aus der sich die Bisulfitverbindung durch Filtration und Waschen mit Aceton mit anschließender Trocknung bei 50 bis 6o° gewinnen läßt. Ein glatter Baumwollstoff wird mit einer Lösung imprägniert, die man durch Auflösung von 7,5 Teilen der so hergestellten Verbindung in 92,5 Teilen Wasser erhält. Nach dem Mangeln wird der Stoff bis auf einen Feuchtigkeitsgehalt von 15% getrocknet und einer Glanzbehandlung unterworfen, indem man ihn zwisehen einer auf 200° erhitzten Metallwalze und einer Preßpapierweichwalze hindurchschickt. Der glänzendgemachte Stoff wird nun. 10 Minuten lang auf 150° erwärmt.
Der auf diese Weise dem Stoff erteilte Glanz ist gegen wiederholte Waschvorgänge in Seifenlösungen bei 75° beständig.
Beispiel 2 ·
Ein mercerisierter Baumwollstoff wird in einer Lö-
4-5 sung von 10 Teilen einer Hexamethylen-di-isocyanatbisumtverbindung (hergestellt nach Beispiel 1) in 90 Teilen Wasser imprägniert, gemangelt und. in offenen Lagen in einer Trockenmaschine getrocknet.
Der trockene Stoff wird mittels Dampf durchfeuchtet und zur Erzeugung eines Cireprägemusters zwischen einer auf i8o° erhitzten gravierten Metallwalze und einer Preßpapierweichwalze hindurchgeschickt. Der geprägte Stoff wird dann 10 Minuten lang auf 150° erwärmt. Das Prägemuster ist gegen wiederholte Waschvorgänge mit Seife widerstandsfähig.
Beispiel 3
Ein glatter Baumwollstoff wird mit Hilfe eines Seidensiebes mit einer verdickten Paste bedruckt, die in folgender Weise hergestellt wird: 5 Teile der Bisulntverbindung des Hexamethylen-di-isocyanates (hergestellt nach Beispiel 1) werden in 45 Teilen Wasser gelöst und diese Lösung in eine Dispersion von 4 Teilen des Gummis von Johannisbrot in 46 Teilen Wasser eingerührt.
Der auf diese Weise bedruckte Stoff wird getrocknet und mittels Dampf auf einen Feuchtigkeitsgehalt von 15 °/p gebracht, anschließend glänzendgemacht, indem man ihn zwischen einer auf i8o° erhitzten Metallwalze und einer Preßpapierweichwalze hindurchschickt. Der Stoff wird anschließend in einer wäßrigen Seifenlösung von 6o° gewaschen, wodurch der Glanz an den nicht bedruckten Stellen verschwindet, während er an den bedruckten Stellen erhalten bleibt. Auf diese Weise werden örtliche Glanzwirkungen erzielt, die waschfest sind.
Beispiel 4
Ein Baumwollstoff wird in einer Lösung von 4 Teilen Di-cyandiamid und 6 Teilen der BisulfLtverbindung des Hexamethylen-di-isocyanates (hergestellt nach Beispiel 1) in 90 Teilen Wasser behandelt. Nach der Imprägnierung wird der Stoff bis auf einen Feuchtigkeitsgehalt von 15% getrocknet und dann in bekannter Weise auf einem Kalander bei 200° glänzendgemacht.
Der glänzendgemachte Stoff wird anschließend einer Wärmebehandlung von 10 Minuten bei 1500 unterworfen. Die Zufügung von Di-cyandiamid drückt sich in einem bedeutend festeren Griff des glänzendgemachten Stoffes aus, der seine Eigenschaften bei wiederholten Waschbehandlungen behält.
Beispiel 5
Ein glatter Baumwollstoff wird in der gleichen Weise wie im Beispiel 3 bedruckt. Der dampfbehandelte und anschließend getrocknete Stoff wird in bekannter Weise bei 190° auf einem Kalander glänzendgemacht und 10 Minuten lang auf 150° erwärmt. Der auf diese Weise glänzendgemachte Stoff wird dann in einem Volumenverhältnis 40:1 in ein Färbebad von 900 gebracht, welches 0,5 g/l eines Farbstoffs der Gattung, die Wolle aus einem neutralen oder schwachsäuren Bad färbt, sowie 5 g/l Natriumsulfat enthält. Auf diese Weise wird der Stoff an den bedruckten Stellen eingefärbt, die gleichzeitig ihren Glanz behalten, während die unbedruckten Stellen ihren Glanz in dem heißen Färbebad verlieren und auch nicht angefärbt werden. Auf diese Weise läßt sich ein Stoff mit waschfester örtlicher Anfärbung und Glanz erzeugen.
Beispiel 6
Ein glatter Baumwollstoff wird mit Hilfe eines Seidensiebes mit einer verdickten Paste bedruckt, die in folgender Weise hergestellt wird: 5 Teile der Bisulfitverbindung von Hexamethylen-di-isocyanat (hergestellt nach Beispiel 1) werden in 20 Teilen Wasser gelöst und in 30 Teile einer Dispersion eingerührt, die Teile Johannisbrotgummi enthält. 2 Teile eines Farbstoffs der Gattung, die Wolle aus .einem neutralen oder schwachsauren Bad färbt, werden in 40 Teilen Wasser gelöst und diese Lösung in die Paste eingerührt. Der bedruckte Stoff wird getrocknet, mit Dampf durchfeuchtet, auf einem Kalander bei 190° in bekannter Weise glänzendgemacht und anschließend
ίο Minuten lang auf 1500 erhitzt. Der glänzendgemachte Stoff wird dann bei 400 10 Minuten lang in einer verdünnten wäßrigen Seifenlösung behandelt, um dadurch den Glanz an den unbedruckten Stellen zu entfernen. Der auf diese Weise örtlich erzeugte farbige Glanzeffekt verträgt Waschungen in Seifenlösungen bei 700.
Beispiel 7
Ein glatter Baumwollstoff wird in einer Lösung imprägniert, die 10 Teile Hexamethylen-di-isocyanat in 90 Teilen Benzol enthält, und zur Entfernung des organischen Lösungsmittels bei 60° getrocknet. Der Stoff wird dann mit einer Lösung durchfeuchtet, die 15 Teile Natriumbisulfit auf 85 Teile Wasser enthält. Nach dem Mangeln bleibt der Stoff 2 Stunden feucht liegen, in denen sich die Umsetzung zwischen dem Isocyanat und dem Natriumbisulfit vollzieht. Der Stoff wird dann bis auf einen Feuchtigkeitsgehalt von 15 °/0 getrocknet und mit einem Prägemuster versehen, indem man ihn zwischen einer erhitzten gravierten Metallwalze von 150° und einer hochelastischen Baumwollwalze hindurchschickt. Der mit Prägemuster versehene Stoff wird dann 10 Minuten lang auf 1500 erhitzt und anschließend mit Wasser einer Temperatur von 450 gespült. Das auf dem Stoff auf diese Weise erzeugte Prägemuster ist bei 70° in verdünnten wäßrigen Seifenlösungen waschfest.
Beispiel 8
Man stellt das Kalium-Bisulfit-Reaktionsprodukt von Hexamethylen-di-isocyanat her, indem man zunächst Hexamethylen-di-isocyanat und eine Natriumbisulfitlösung nach Beispiel 1 reagieren läßt. Die auf diese Weise erhaltene Paste wird in 310 Teilen Wasser gelöst und diese Lösung auf 6o° unter Zusatz von 84 Teilen Kaliumchlorid erwärmt und filtriert, um Verunreinigungen zu entfernen. Durch Abkühlung auf 50 gewinnt man das weniger lösliche Kaliumsalz in Kristallform.
* Ein glatter Baumwollstoff wird mit einer Lösung imprägniert, die 10 Teile der Kaliumbisulfitverbindung des Hexamethylen-di-isocyanates sowie 5 Teile Harnstoff auf 85 Teile Wasser enthält. Der Stoff wird bis auf einen Feuchtigkeitsgehalt von 15% getrocknet und mit einem Prägemuster versehen, indem man ihn zwischen einer auf i8o° erhitzten gravierten Metallwalze und einer Preßpapierweichwalze hindurchschickt. Der Stoff wird 10 Minuten lang auf 145° erwärmt. Das so erzielte Prägemuster ist gegen wiederholtes Waschen in Seifenlösung widerstandsfähig.
Beispiel 9
30 Teile m-Toluylen-di-isocyanat werden mit 130 g einer Natriumbisulfitlösung gemischt, die 30 g Natriumbisulfit auf 100 g enthält. Die beiden Flüssigkeiten werden durch energisches Umrühren innig miteinander vermischt. Nach etwa 2 Stunden verwandelt sich die Mischung in eine steife Paste. Die ausgefallene feste Verbindung wird filtriert, gewaschen und bei 6o° getrocknet. Ein Webmuster enthaltender Baumwollstoff wird in einer Lösung von 5 Teilen des Bisulfitreaktionsproduktes mit m-Toluylen-di-isocyanat in 95 Teilen Wasser imprägniert und getrocknet. Der getrocknete Stoff wird mit Dampf angefeuchtet und glänzendgemacht, indem man ihn zwischen einer auf i8o° erhitzten Metallwalze und einer Preßpapierwalze hindurchschickt. Der glänzendgemachte Stoff wird 10 Minuten lang auf 145 ° erwärmt. Der so erzeugte Glanzeffekt ist waschfest bei wiederholten Waschvorgängen in Seifenlösungen, und das Webmuster des Stoffes tritt bedeutend stärker in Erscheinung.
Beispiel 10
Ein reiner Seidenstoff wird in einer Lösung von 10 Teilen des Reaktionsproduktes von Hexamethylendi-isocyanat und Natriumbisulfit (hergestellt nach Beispiel 1) und 10 Teilen Harnstoff in 80 Teilen Wasser imprägniert. Nach der Trocknung wird der Stoff mit Dampf durchgefeuchtet und in doppelter Lage zwischen einer auf 70° erhitzten Metallwalze und einer Preßpapierweichwalze hindurchgeschickt, um einen Moireeffekt zu erzeugen. Der Stoff wird dann 4 Minuten lang auf 1500 erwärmt. Der Moireeffekt ist nun gegen wiederholte Behandlungen in Seifenlösungen waschfest.
Beispiel 11
Ein Kettköqper aus Viskosekunstseideastapelfaser wird mit einer Lösung, die 10 Teile der Hexamethylendi-isocyanat-bisulfLtverbindung (hergestellt nach Beispiel 1) auf 90 Teile Wasser enthält, imprägniert, anschließend gemangelt und getrocknet. Der Stoff wird dann einer Druckschrumpfung unterworfen, wie sie in der britischen Patentschrift 372 803 beschrieben ist, und anschließend 10 Minuten auf 1500 erwärmt. Die Wirkung dieser Verfahrensmaßnahmen ergibt sich aus der folgenden Tabelle, die den Schrumpfungsbetrag angibt, der durch eine Waschung des Stoffes in einer Flüssigkeit bedingt ist, die 0,25 Teile Seife auf 100 Teile einer wäßrigen Lösung enthält.
i. unbehandelter Stoff
unbehandelter, jedoch
nach der Vorschrift des
britischen Patentes
372 503 druckgeschrumpfter Stoff
Stoff, der mit der Natriumbisulfitverbindung
von Hexamethylen - diisocyanat imprägniert,
anschließend nach britischem Patent 372 503
druckgeschrumpft und
schließlich erwärmt ist
Beispiel 12
Ein Garn aus Kunstseidenstapelfaser wird mit einer Lösung von 10 Teilen des Natrium-Bisulfit-Reaktionsproduktes von Hexamethylen-di-isocyanat und 5 Teilen Harnstoff in 85 Teilen Wasser imprägniert.
Kettenschrumpfung
6.4%
Schußschrumpfung
2,5%
1,0%
Das Garn wird bis auf einen Feuchtigkeitsgehalt von % getrocknet, gekräuselt und dann bei 145 ° 10 Minuten lang erhitzt. Die Kräuselung ist gegen wiederholte Behandlung in Seifenlösung waschfest.

Claims (9)

  1. PATENTANSPRÜCHE:
    i. Verfahren zur Herstellung von haltbaren, mechanisch erzeugten Appretureffekten auf Cellulosematerial bzw. Seide von erhöhter Widerstandsfähigkeit gegen Wasser,. dadurch gekennzeichnet, daß man Cellulose- bzw. Seidenmaterial mit einem Isocyanat -Bisulnt-Reafctionsprodukt behandelt, einen mechanischen Appretureffekt erzeugt und es anschließend erwärmt.
  2. 2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man das Cellulose- bzw. Seidenmaterial mit einer wäßrigen Lösung oder einer Dispersion eines Isocyanat-Bisuhit-Reaktionsproduktes imprägniert, völlig oder teilweise trocknet, den Appretureffekt erzeugt und das Material einer Wärmebehandlung unterwirft.
  3. 3. Verfahren nach Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, daß die Wärmebehandlung etwa 3 bis 15 Minuten bei einer Temperatur von 100 bis 200° durchgeführt wird.
  4. 4. Verfahren nach Anspruch 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, daß ein aus einem polyfunktionellen Isocyanat hergestelltes Bisulfitreaktionsprodukt verwendet wird.
  5. 5. Verfahren nach Anspruch 4, dadurch gekennzeichnet, daß als polyfunktionelle Isocyanatverbindung ein aromatisches Isocyanat mit drei Funktionen oder ein aliphatisches Isocyanat mit zwei Funktionen und einer aliphatischen Kette, von nicht mehr als 10 Kohlenstoffatomen Verwendung findet.
  6. 6. Verfahren nach. Anspruch 1 bis 5, dadurch gekennzeichnet, daß die Erzeugung des Appretureffektes und die Wärmebehandlung gleichzeitig durchgeführt werden. .
  7. ■7.. Verfahren nach Anspruch 1 bis 6, dadurch gekennzeichnet,' daß die Wärmebehandlung in Gegenwart eines Amides, eines Amidins oder eines Aminotriazins durchgeführt wird.
  8. 8. Verfahren nach Anspruch 1 bis 7, dadurch gekennzeichnet, daß die erfindungsgemäße Behandlung nur an örtlich begrenzten Stellen des Behandlungsgutes durchgeführt wird, um Mustereffekte zu erhalten,
  9. 9. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 8, dadurch gekennzeichnet, daß die Bildung des Isocyanat-Bisulfit-Reaktionsproduktes im Behandlungsgut selbst durchgeführt wird.
    Angezogene Druckschriften:
    Deutsche Patentschrift Nr. 688 119;
    Angewandte Chemie, 1947 (A), S. 257ΓΪ.
    «509 661 2,56
DEB14105A 1950-03-10 1951-03-10 Verfahren zur Herstellung von haltbaren, mechanisch erzeugten Appretureffekten auf Cellulosematerial bzw. Seide Expired DE939683C (de)

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