WO2022184584A1 - Kombinierte bleichbehandlung für textilien - Google Patents

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WO2022184584A1
WO2022184584A1 PCT/EP2022/054806 EP2022054806W WO2022184584A1 WO 2022184584 A1 WO2022184584 A1 WO 2022184584A1 EP 2022054806 W EP2022054806 W EP 2022054806W WO 2022184584 A1 WO2022184584 A1 WO 2022184584A1
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acid
textile
composition
hydrogen peroxide
fibers
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PCT/EP2022/054806
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Martin Gruber
Thomas APLAS
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CHT Germany GmbH
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    • D06—TREATMENT OF TEXTILES OR THE LIKE; LAUNDERING; FLEXIBLE MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D06L—DRY-CLEANING, WASHING OR BLEACHING FIBRES, FILAMENTS, THREADS, YARNS, FABRICS, FEATHERS OR MADE-UP FIBROUS GOODS; BLEACHING LEATHER OR FURS
    • D06L4/00—Bleaching fibres, filaments, threads, yarns, fabrics, feathers or made-up fibrous goods; Bleaching leather or furs
    • D06L4/40—Bleaching fibres, filaments, threads, yarns, fabrics, feathers or made-up fibrous goods; Bleaching leather or furs using enzymes
    • D—TEXTILES; PAPER
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    • D06L4/00—Bleaching fibres, filaments, threads, yarns, fabrics, feathers or made-up fibrous goods; Bleaching leather or furs
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    • D—TEXTILES; PAPER
    • D06—TREATMENT OF TEXTILES OR THE LIKE; LAUNDERING; FLEXIBLE MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D06L—DRY-CLEANING, WASHING OR BLEACHING FIBRES, FILAMENTS, THREADS, YARNS, FABRICS, FEATHERS OR MADE-UP FIBROUS GOODS; BLEACHING LEATHER OR FURS
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    • D06L4/70—Multi-step processes
    • D—TEXTILES; PAPER
    • D06—TREATMENT OF TEXTILES OR THE LIKE; LAUNDERING; FLEXIBLE MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D06M—TREATMENT, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE IN CLASS D06, OF FIBRES, THREADS, YARNS, FABRICS, FEATHERS OR FIBROUS GOODS MADE FROM SUCH MATERIALS
    • D06M16/00—Biochemical treatment of fibres, threads, yarns, fabrics, or fibrous goods made from such materials, e.g. enzymatic
    • D06M16/003—Biochemical treatment of fibres, threads, yarns, fabrics, or fibrous goods made from such materials, e.g. enzymatic with enzymes or microorganisms
    • D—TEXTILES; PAPER
    • D06—TREATMENT OF TEXTILES OR THE LIKE; LAUNDERING; FLEXIBLE MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D06P—DYEING OR PRINTING TEXTILES; DYEING LEATHER, FURS OR SOLID MACROMOLECULAR SUBSTANCES IN ANY FORM
    • D06P5/00—Other features in dyeing or printing textiles, or dyeing leather, furs, or solid macromolecular substances in any form
    • D06P5/02—After-treatment

Definitions

  • the invention relates to a method for lightening dyed textiles and the textiles produced therewith.
  • the bleaching treatment is often preceded by an abrasive wash with enzymes (cellulases) and/or pumice stones.
  • the bleaching treatment itself can be carried out in a second bath containing a bleaching agent in order to additionally lighten the coloring of the entire article and to intensify light-dark contrasts.
  • the targeted, local brightening of the items in correspondingly exposed areas is used as an essential means, for example to give jeans a really authentic look.
  • the denim surface is first locally limited, for example on the thighs and in the buttocks area, mechanically roughened by grinding. A bleaching solution is then sprayed on these areas in a targeted manner, which destroys the dye to a greater or lesser extent, depending on the desired intensity of the lightening effect. Since there is a great need on the part of the consumer,
  • Chlorine bleach was an easily available, inexpensive and efficient bleaching agent with which a large number of dyes, including indigo or indigoid dyes, can be decolorized by oxidation.
  • this procedure has the disadvantage that large amounts of (adsorbable organically bound halogens) AOX-contaminated waste water are produced, which often have to be post-treated in order to comply with officially prescribed limit values.
  • Chlorine bleach is also very toxic to aquatic organisms. The use of chlorine-based chemicals is therefore heavily criticized due to increased environmental awareness.
  • Another bleaching agent that is very often used to achieve such lightening effects is potassium permanganate.
  • the use of this bleaching agent is a common procedure, especially for the partial bleaching of denim items in the spray process.
  • permanganate as a dilute, aqueous solution has advantages in practical use: the bleaching effect takes place very quickly within a few minutes, there are no elevated temperatures necessary; the bleaching agent itself is storage-stable and the bleaching effect achieved is readily reproducible.
  • serious disadvantages are also known here.
  • Potassium permanganate is highly toxic for aquatic organisms and its massive use leads to high heavy metal levels in the wastewater.
  • potassium permanganate has been classified as a cmr substance (toxic for reproduction category 2) in the EU since 2018.
  • a further process step with additional water and energy consumption is necessary to remove the manganese dioxide that is produced.
  • Examples include the conversion of indigo into the soluble leuco form by reducing agents such as glucose (EP 0 654 557 A1) or hydroxyacetone, the use of ozone (EP 0 554 648 A1), the use of a hydrogen peroxide source in combination with an iron salt (WO 95/25195 Al) or the use of peroxodisulfates as an oxygen source in combination with a transition metal catalyst (WO 95/20643 A1).
  • the object of the present invention is therefore to provide a method for lightening dyed textiles in the sense of the most selective possible, at least partial destruction of the dyes or pigments with which the textiles are dyed, which on the one hand makes it possible to lighten the textile over the entire surface or to lighten evenly in the desired nuance, but also to increase the bleaching effect locally, for example by spraying or brushing with variable intensity.
  • the procedure should have comparable results in its whitening effect as using other prior art bleaches. It should be economical and universally and easily made available, while significantly reducing possible burdens and hazards both for the environment and in use.
  • peroxidases of the enzyme class EC 1.11.1.7 in addition to other enzymes such as laccases, are able, in the presence of hydrogen peroxide or molecular oxygen, to oxidize organic compounds which have built-in phenolic groups in the molecule.
  • the oxidizing effect is largely limited to phenolic groups, on the other hand, it is not very specific in this regard, i.e. most molecules containing phenol groups can be oxidized accordingly.
  • the oxidizing effect of peroxidases can be extended to other, non-phenolic molecules by adding so-called “enhancers" or mediators. These mediators, which typically contain phenolic structures, represent the primary substrate for the enzyme and are oxidized with the formation of radicals, which in turn oxidize the actual target substances.
  • mediators including substituted phenols, benzidine, azino, phenothiazine and phenoxazine compounds (WO 94/12620 A1, WO 96/12846 A1), 2,6-dimethoxyphenol derivatives (WO 96/10079 A1) and 5-(hydroxyimino)barbituric acid derivatives (WO 2013/040991 A1).
  • This treatment is to be seen as an independent step that prepares the treated substrate and synergistically reinforces the subsequent bleaching treatment with peroxidase. It does not act as an additional source of hydrogen peroxide according to WO 96/12846 A1 (claim 7), because an analogous prior treatment with pure hydrogen peroxide does not show this synergistic enhancement (see Comparative Example 1).
  • a first aspect of the present invention is therefore a method for lightening dyed textiles by at least partially destroying the dyes, characterized in that the method comprises steps (A) and (B) in this order and step (A) comprises a treatment of the dyed fabric with a peroxycarboxylic acid and step (B) comprises treating the dyed fabric with a peroxidase, a mediator and a source of hydrogen peroxide.
  • the present invention particularly includes the following embodiments [xl] to [xl6].
  • a method for lightening a dyed textile by at least partially destroying a dye characterized in that the method comprises the steps (A) and (B) in this order and
  • Step (A) comprises contacting the dyed textile with a composition comprising a peroxocarboxylic acid or a salt thereof and
  • Step (B) comprises contacting the textile obtained from step (A) with a composition comprising a peroxidase, a mediator and a source of hydrogen peroxide.
  • step (b) aromatic peroxocarboxylic acids, wherein the aliphatic peroxocarboxylic acid is preferably selected from the group consisting of peroxoformic acid, peroxoacetic acid and peroxopropionic acid, and wherein the aromatic peroxocarboxylic acid is preferably selected from the group consisting of peroxobenzoic acid and monoperoxophthalic acid; where the peroxocarboxylic acid is particularly preferably peroxoacetic acid.
  • step (A) Method according to embodiment [3], characterized in that in step (A) the peroxocarboxylic acid in situ by the
  • the active carboxylic compound is selected from the group consisting of N-acetylcaprolactam, N, N, l ⁇ T, N'-
  • TAED tetraacetylethylenediamine
  • triacetin 1,2,3-propanetriol triacetate
  • the source of hydrogen peroxide is selected from the group consisting of percarbonates, perborates and
  • step (A) The method according to any one of embodiments [1] to [5], characterized in that in step (A) the dyed textile with a composition comprising peroxocarboxylic acid or a salt thereof and water, the composition preferably having a pH in the range from 5 to 11, more preferably from 6 to 10, even more preferably from 7 to 9.5 and most preferably from 7.5 to 9.0 having.
  • step (B) A method according to any one of embodiments [1] to [6], characterized in that in step (B) the textile is contacted with a composition comprising a peroxidase, a mediator, a source of hydrogen peroxide and water, the composition preferably has a pH in the range of 2.5 to 10.0, more preferably 3.0 to 7.0, even more preferably 3.0 to 6.0 and most preferably 3.5 to 5.5.
  • step (A) The method according to any one of embodiments [1] to [7], characterized in that in step (A) the textile is brought into contact with the composition used by
  • composition is nebulized in a treatment room containing the textile
  • composition is spread onto the textile, or
  • step (B) the textile is brought into contact with the composition used by (i) spraying the composition onto the textile, (ii) the composition is nebulized in a treatment room containing the textile,
  • composition is spread onto the textile, or
  • step (A) and / or step (B) further thickeners, salts, marking dyes, wetting agents, emulsifiers, humectants, dispersants and /or contains other tools.
  • the peroxidase is a peroxidase of the enzyme class EC 1.11.1.7 and the mediator is 5-(hydroxyimino)barbituric acid or a derivative thereof, preferably violuric acid, 1 -Alkylvioluric acid, 1,3-dialkylvioluric acid or an ester, ether, salt or hydrate of violuric acid, 1-alkylvioluric acid, or 1,3-dialkylvioluric acid, more preferably violuric acid, l-(Ci- 6 -alkyl)violuric acid, l, 3-Di(Ci- 6 -alkyl)- violet acid or an ester, ether, salt or hydrate of violet acid, l-(Ci- 6 -alkyl)-violet acid, or l,3-di(Ci- 6 -alkyl)- Violuric acid is, more preferably, violuric acid, 1 -Alkylvioluric acid, 1,3-dialky
  • the textile comprises fibers selected from the group consisting of natural fibers and synthetic fibers, and with at least one dye selected from the group consisting of vat dyes, direct dyes, reactive dyes and sulfur dyes.
  • the textile is made from cellulose fibers selected from the group consisting of natural cellulose fibers and synthetic cellulose fibers or from cellulose fibers mixed with synthetic fibers selected from the group consisting of polyester fibers, Polyamide fibers, polyether and polyester urethane fibers, polyacrylonitrile fibers and cellulose acetate fibers.
  • step (A) Method according to any one of embodiments [1] to [15], characterized in that the composition used in step (A) does not contain any peroxidase.
  • a second aspect of the present invention is a textile obtainable according to the method of the first aspect of the invention.
  • the present invention comprises a textile which can be obtained by a method according to one of embodiments [1] to [16].
  • This upstream treatment according to the invention can be carried out in different ways. It can take the form of a washing treatment in a long liquor, for example in a conventional drum washing machine (as illustrated in Examples 5 and 6). However, it can also be carried out in special machines using a so-called nebulization technique with very short liquor ratios. Such machines are currently offered by a number of manufacturers such as Tonello's CORE, E-Flow from Jeanologia, ECO Finish from CareApplications or TECHNO FLOW from VAV Technology (as illustrated in Examples 1 to 3). It is also possible to apply it beforehand by spraying, e.g. using a conventional spray gun, whereby the treatment can be carried out over a large area (also referred to as “all over”) or specifically locally (e.g. on areas exposed during use) (as illustrated in example 4).
  • the upstream treatment (step (A)) can be carried out with aliphatic peroxocarboxylic acids such as peroxoformic acid, peroxoacetic acid or peroxopropionic acid or with aromatic peroxocarboxylic acids such as peroxobenzoic acid or monoperoxophthalic acid. For reasons of availability and for economic reasons, preference is given to peroxoacetic acid.
  • peroxocarboxylic acid according to the invention can already be present as such or can be used in the treatment step.
  • Peroxocarboxylic acids are usually not stable in pure form or as an aqueous dilution, ie they decompose more or less spontaneously or hydrolyze to form the corresponding carboxylic acid and hydrogen peroxide.
  • So-called equilibrium peracids which consist of peroxocarboxylic acid, carboxylic acid, hydrogen peroxide and water in a mixture that corresponds to the equilibrium of hydrolysis and formation from the starting materials, are therefore usually used.
  • Step (A) is typically carried out in aqueous solution, i.e. the peroxocarboxylic acid used and/or the substances used to form the peroxocarboxylic acid (and any auxiliaries used) are dissolved or dispersed in water.
  • aqueous solution i.e. the peroxocarboxylic acid used and/or the substances used to form the peroxocarboxylic acid (and any auxiliaries used) are dissolved or dispersed in water.
  • the aqueous solution or dispersion typically has a pH of >5, preferably >6, more preferably >7 and even more preferably >7.5.
  • Step (A) is preferably carried out at a pH of from 5 to 11, more preferably from 6 to 10, even more preferably from 7 to 9.5 and particularly preferably at a pH of from 7.5 to 9.
  • Bases such as sodium hydroxide or potassium hydroxide can be used to adjust the pH.
  • Step (A) can be carried out at any temperature at which the aqueous solution used is liquid. Typically, the temperature is in the range of 20°C to 70°C or even 25°C to 60°C.
  • step (B)) with the peroxidase/mediator combination can likewise be carried out either in a long liquor or by means of nebulization technology in a closed machine.
  • a spray application is also possible in principle, but since in this case the release of enzyme-containing aerosols must be avoided due to the risk of sensitization of the respiratory tract, this variant is not preferred due to the risk potential and the protective devices that must therefore be provided.
  • the subsequent treatment (step B) is carried out with peroxidases of the enzyme class EC 1.11.1.7 in combination with a hydrogen peroxide source and a mediator.
  • peroxidases of the enzyme class EC 1.11.1.7 in combination with a hydrogen peroxide source and a mediator.
  • Compounds from the group of 5-(flydroxyimino)barbituric acid derivatives such as, for example, violet acid, 1-alkylviolet acid, 1,3-dialkylviolet acid or their esters, ethers, salts or flydrates are preferably used as mediators.
  • 5-(Flydroxyimino)barbituric acid (violet acid) is particularly preferred.
  • Hydrogen peroxide can be used as such as a peroxide source, but it can also be released from precursors such as, for example, alkali metal percarbonates, alkali metal perborates or carbamide peroxide.
  • Step (B) is typically carried out in aqueous solution, i.e. the combination of peroxidase and mediator used (and any excipients used) and hydrogen peroxide are dissolved or dispersed in water.
  • aqueous solution i.e. the combination of peroxidase and mediator used (and any excipients used) and hydrogen peroxide are dissolved or dispersed in water.
  • the pH of the aqueous solution depends on the optimum activity of the peroxidase used and must be adjusted accordingly, independently of step (A).
  • Commercially available peroxidases often have an activity optimum in the acidic pH range. In this case the pH can be adjusted with suitable organic and inorganic acids such as adipic acid, maleic acid, citric acid, phosphoric acid,
  • Phosphonic acid or organophosphonates are adjusted and optionally buffered with bases such as sodium hydroxide or potassium hydroxide. If the optimum activity of the peroxidase is at pH values above the neutral point, the pH value can be adjusted accordingly with bases. For example, alkali metal carbonates, hydrogen carbonates, acetates, citrates, phosphates or phosphonates as well as ammonia or amines are suitable for this.
  • the aqueous solution typically has a pH ⁇ 10.0, preferably ⁇ 7.0, more preferably ⁇ 6.0, even more preferably ⁇ 5.5.
  • the pH is in a range from 2.5 to 10.0, preferably in a range from 3.0 to 7.0, more preferably in due to the general availability of suitable peroxidases a range of 3.0 to 6.0, more preferably in a range of 3.5 to 5.5.
  • Step (B) can be carried out at any desired temperature, preferably at the activity optimum of the peroxidase used. Typically, the temperature is in the range of 20°C to 70°C or also 30°C to 60°C.
  • concentrations of peroxidase, mediator and hydrogen peroxide source used should be matched to one another in order to achieve a bleaching effect which is particularly efficient with regard to the required use of material and the required time.
  • concentrations described in the prior art such as WO 2013/040991 A1 and in the examples of the present application, in order to obtain corresponding points of reference.
  • the textile is not particularly restricted in terms of its composition, i.e. it can consist of common natural or synthetic fibers or a combination of both, provided that the dyes applied are amenable to bleaching in an aqueous medium under atmospheric conditions.
  • the textiles are preferably made of cellulosic fibers such as cotton, viscose or lyocell fibers, alone or in a mixture, or in a mixture with synthetic fibers such as polyester or elastane fibers.
  • a preferred textile form is denim.
  • the textile can be dyed with any dye or pigment, ie the dye or pigment is not limited, provided that the dye or pigment can be destroyed by the action of a peroxoxic acid in aqueous solution and/or by the action of a peroxidase in combination with hydrogen peroxide.
  • the fabric is dyed with a direct, reactive, sulfur or vat dye such as CI Direct Red 75, CI Direct Blue 71, CI Direct Black 62, CI Sulfur Black 1 or CI Pigment Blue 66 (Indigo ).
  • the textile is dyed with indigo.
  • step (A) and step (B) in the method according to the present invention shows an improved effect, i.e. a more pronounced lightening of the textile.
  • BEISOL T 2090-G Bacterial amylase for the degradation of starch size at 20 - 105 °C (CHT Germany GmbH)
  • DENIMCOL CLEAN SMX-2 Aid to reduce re-soiling caused by detached indigo in denim washing processes (CHT Germany GmbH) organlQ BIOPOWER: Cellulase mixture for mist application technology to achieve stonewash looks with biopolish effect (CHT Germany GmbH)
  • Novozym 59127 Peroxidase for the oxidation of phenols and other redox-active compounds to quinones and other oxidized species (Novozymes).
  • Denim jeans from series production by two different manufacturers were washed in a long liquor (1.0% BEISOL T 2090-G and 0.8 g/l DENIMCOL CLEAN SMX-2,
  • a biopolish cellulase treatment spray liquor with 30.0 g/l organlQ BIOPOWER (and 0.1 g/l citric acid, liquor absorption in relation to the weight of the fabric ( Pick-up): 30%, 30 min at room temperature
  • the Y value according to CIE was determined at 3 points (front of pants, middle thigh area) of the samples obtained in this way as the base value for assessing the application examples listed below.
  • the Y values according to CIE were determined on both denim goods using Datacolor International SF 600 Plus CT, aperture 30 mm LAV, quadruple measurement, calibration standard light D 65.
  • a DU value was calculated as a measure of the bleaching effect obtained. This results from the Y value after treatment according to the exemplary embodiment, from which the Y value of the reference example in the corresponding type of treatment (long liquor or
  • Reference example 1 First, a blind treatment (simulation of the
  • Treatment step A without chemicals) carried out: denim jeans with standard pretreatment (denim 1 and denim 2) were initially only treated with water without additives using the misting technique (pick-up 25%, 25 min) in order to be able to compare the results with regard to mechanical stress and treatment duration to ensure with the examples of the invention.
  • treatment step B This was followed immediately by a 2-stage treatment with peroxidase (treatment step B) at room temperature (15 g/l Novozym 59127, pH 4.5 with sodium hydrogen phosphate adipic acid buffer, 45% pick-up, then 3.2 g/l H2O2, 30% pick-up, 10 min run-on), followed by an alkaline post-wash at 40 °C in a long liquor (2.5 g/l Na2C03, FV 1:8, 10 min), finally rinsing, spinning and drying in the tumble dryer.
  • the Y-value according to CIE was determined as described in each case at 3 locations (trousers front, middle thigh area) of the samples obtained in this way.
  • Denim jeans with standard pretreatment were first adjusted with NaOH in a treatment step A according to the invention with triacetin and hydrogen peroxide using the nebulization technique (3.0 ml/l triacetin, 6.0 ml/l H2O2 35%, pH 8.5 , 25% pick-up, 25 min).
  • treatment step B analogous to reference example 1 (peroxidase, sodium hydrogen phosphate adipic acid buffer, H2O2) with alkaline afterwashing, rinsing, centrifuging and drying in a tumble dryer.
  • Denim jeans with standard pretreatment were first adjusted with NaOH in a treatment step A according to the invention with triacetin and hydrogen peroxide using the nebulization technique (1.5 ml/l triacetin, 3.0 ml/l H2O2 35%, pH 8.5 , 25% pick-up, 25 min).
  • treatment step B analogous to reference example 1 (peroxidase, sodium hydrogen phosphate adipic acid buffer, H2O2) with alkaline afterwashing, rinsing, centrifuging and drying in a tumble dryer.
  • Denim jeans with standard pretreatment were first subjected to a treatment step A according to the invention with N-acetylcaprolactam and hydrogen peroxide using the atomization technique (3.0 ml/l N-acetylcaprolactam, 6.0 ml/l H 2 0 35%, pH 8.5 adjusted with NaOH, 25% pick-up, 25 min).
  • treatment step B a 2-stage treatment (treatment step B) analogous to reference example 1 (peroxidase, sodium hydrogen phosphate adipic acid buffer, H2O2) with alkaline afterwashing, rinsing, centrifuging and drying in a tumble dryer.
  • the CIE Y value of the samples obtained in this way was determined analogously to reference example 1.
  • Denim jeans with standard pretreatment were first sprayed on the front of a trouser leg in the thigh area to locally intensify the effect using a standard spray gun with a liquor according to the invention (6.0 ml/l triacetin, 12.0 ml/l H 2 O 2 35%, 0.5 g/l NaOH 50%) sprayed (20% pick-up) and then subjected to a treatment analogous to example 1 without any further waiting time.
  • the mean value for denim 1 was 44.8 and for denim 2 37.2 in the center of the spray area
  • Denim jeans with standard pretreatment were first subjected to a treatment not according to the invention, analogous to step (A) but only with hydrogen peroxide, using the nebulization technique (6.0 ml/l H2O2 35%, 25% pick-up, 25 min ) subjected.
  • Denim jeans with standard pretreatment were first treated analogously to reference example 1 with water without additives using the nebulization technique (pick-up 25%, 25 min). This was followed immediately by treatment with triacetin and hydrogen peroxide (corresponding to treatment step A) using the nebulization technique (3.0 ml/l triacetin, 6.0 ml/l H2O2 35%, 0.25 g/l NaOH 50%, 25% Pick- Up, 25 min), followed by an alkaline After-wash at 40 °C in a long liquor (2.5 g/l Na2CO3, 10 min), finally rinsing, spinning and drying in the tumble dryer.
  • Denim jeans with standard pretreatment were directly (without treatment step A) subjected to a 2-stage treatment (treatment step B) analogous to reference example 1 (peroxidase, sodium hydrogen phosphate adipic acid buffer, H2O2) with alkaline afterwash, rinsing , spin and tumble dry. This treatment was repeated a second time (double treatment).
  • treatment step B analogous to reference example 1 (peroxidase, sodium hydrogen phosphate adipic acid buffer, H2O2) with alkaline afterwash, rinsing , spin and tumble dry. This treatment was repeated a second time (double treatment).
  • Denim jeans with standard pre-treatment were initially only treated with water without additives (simulation of treatment step A without chemicals) in a drum washing machine (liquor ratio 1:7, 20 min at 35 °C) in order to be able to compare the results to ensure in terms of mechanical stress and treatment time with the examples of the invention.
  • Example 5 Denim jeans with standard pretreatment (denim 1 and denim 2) were first subjected to a treatment step A according to the invention in a drum washing machine with triacetin and hydrogen peroxide (3.0 ml/l triacetin, 6.0 ml/l H 2 0 2 35%, 0, 25 g/l NaOH 50%, liquor ratio 1:7, 20 min at 35 °C). After changing the bath, a 3-stage treatment (treatment step B) took place immediately analogous to reference example 2 (peroxidase, sodium hydrogen phosphate adipic acid buffer, H 2 O 2 ) with alkaline afterwashing, rinsing, centrifuging and drying in a tumble dryer.
  • Denim 2: DU 6.0
  • Denim jeans with standard pretreatment (denim 1 and denim 2) were first treated according to the invention in step A in a drum washing machine with 15%
  • treatment step B took place immediately analogous to reference example 2 (peroxidase, sodium hydrogen phosphate-adipic acid buffer, H 2 O 2 ) with alkaline afterwashing, rinsing, centrifuging and drying in a tumble dryer.
  • the CIE Y value of the samples obtained in this way was determined analogously to reference example 1.

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Abstract

Die vorliegende Erfindung betrifft ein Verfahren zum Aufhellen eines gefärbten Textils durch eine zumindest partielle Zerstörung eines Farbstoffs, dadurch gekennzeichnet, dass das Verfahren die Schritte (A) und (B) in dieser Reihenfolge umfasst und Schritt (A) ein Inkontaktbringen des gefärbten Textils mit einer Zusammensetzung umfassend eine Peroxocarbonsäure oder ein Salz davon umfasst und Schritt (B) ein Inkontaktbringen des aus Schritt (A) erhaltenen Textils mit einer Zusammensetzung umfassend eine Peroxidase, einen Mediator und eine Wasserstoffperoxidquelle umfasst. Die Erfindung betrifft ferner ein Textil, das durch dieses Verfahren erhalten werden kann.

Description

Kombinierte Bleichbehandlung für Textilien
Technisches Gebiet der Erfindung
Gegenstand der Erfindung ist ein Verfahren zum Aufhellen von gefärbten Textilien sowie die damit hergestellten Textilien.
Hintergrund der Erfindung
Der unvermindert anhaltende modische Trend zu wash-out und used- look Effekten bedingt, dass ein Großteil aller mit Indigo oder anderen Farbstoffen gefärbten Denimartikel in weiteren Verarbeitungsschritten durch Waschprozesse, oft in Kombination mit chemischen Behandlungen, ganz oder lokal, meist an beim Tragen exponierten Stellen, aufgehellt beziehungsweise gebleicht werden.
Der Bleichbehandlung geht oftmals eine abrasive Wäsche mit Enzymen (Cellulasen) und/oder Bimssteinen voraus. Die Bleichbehandlung selbst kann in einem zweiten Bad, das ein Bleichmittel enthält, erfolgen, um die Färbung des kompletten Artikels zusätzlich aufzuhellen und Hell- Dunkel-Kontraste zu verstärken. Daneben wird aber auch die gezielte, lokale Aufhellung der Artikel an entsprechend exponierten Stellen als wesentliches Mittel eingesetzt, um beispielsweise einer Jeans eine wirklich authentische Optik zu verleihen. Dazu wird die Denimoberfläche zuerst lokal begrenzt, beispielsweise an den Oberschenkeln und im Gesäßbereich, mechanisch durch Schleifen aufgeraut. Anschließend wird gezielt an diesen Stellen mit einer Bleichlösung besprüht, die den Farbstoff mehr oder weniger, je nach gewünschter Intensität des Aufhelleffekts, zerstört. Da seitens des Konsumenten ein großer Bedarf besteht,
Kleidungsstücke mit Gebrauchsoptik als Neuware zu erwerben, ist die Bereitstellung des sogenannten Used- oder Vintage-Looks mittlerweile einer der kommerziell wichtigsten Modeeffekte im Freizeit-Bereich.
Lange Zeit war es allgemein gebräuchlich, die Behandlung zur flächigen Aufhellung von gefärbten Textilien in einem wässrigen Bad in langer Flotte, d.h. bei einem Verhältnis des Trockengewichts der Textilmenge zu dem Gewicht der Flotte vonl:10 oder weniger, mit Hypochloriten, beispielsweise Chlorbleichlauge, durchzuführen. Mit Chlorbleichlauge stand ein einfach erhältliches, kostengünstiges und effizientes Bleichagens zur Verfügung, mit dem eine große Zahl an Farbstoffen, u.a. auch Indigo oder indigoide Farbstoffe, oxidativ entfärbt werden können. Diese Vorgehensweise hat jedoch den Nachteil, dass große Mengen an (adsorbierbaren organisch gebundenen Halogenen) AOX- belastetem Abwasser anfallen, die oftmals zur Einhaltung von behördlich verordneten Grenzwerten nachbehandelt werden müssen. Chlorbleichlauge ist zudem sehr giftig für Wasserorganismen. Der Einsatz chlorbasierter Chemikalien steht daher aufgrund des gestiegenen Umweltbewusstseins stark in der Kritik.
Ein weiteres, sehr häufig eingesetztes Bleichmittel zur Erzielung solcher Aufhelleffekte ist Kaliumpermanganat. Speziell für die partielle Bleiche von Denimartikeln im Sprühverfahren stellt die Verwendung dieses Bleichmittels ein gängiges Verfahren dar.
Die Verwendung von Permanganat als verdünnte, wässrige Lösung hat in der praktischen Anwendung Vorteile: Die Bleichwirkung erfolgt sehr rasch innerhalb weniger Minuten, es sind keine erhöhten Temperaturen notwendig; das Bleichmittel selbst ist lagerstabil und der erzielte Bleicheffekt ist gut reproduzierbar. Allerdings sind auch hier gravierende Nachteile bekannt. So zeigt Kaliumpermanganat eine hohe Toxizität für Wasserorganismen und sein massiver Einsatz führt zu hohen Schwermetallgehalten im Abwasser, zudem wird Kaliumpermanganat in der EU seit 2018 als cmr-Stoff (reproduktionstoxisch Kat.2) eingestuft. Darüber hinaus ist bei entsprechender Behandlung ein weiterer Prozessschritt mit zusätzlichem Wasser- und Energieverbrauch zur Entfernung des entstehenden Mangandioxids notwendig.
Als Alternativen für Hypochlorit und Kaliumpermanganat wurden in den vergangenen Jahren eine Reihe von Ansätzen vorgeschlagen, die aber in der Regel selbst gravierende Nachteile besitzen und sich in der Praxis deshalb nicht durchsetzen konnten.
Beispiele sind u.a. Überführung von Indigo durch Reduktionsmittel wie Glucose (EP 0 654 557 Al) oder Hydroxyaceton in die lösliche Leukoform, die Verwendung von Ozon (EP 0 554 648 Al), der Einsatz einer Wasserstoffperoxidquelle in Kombination mit einem Eisensalz (WO 95/25195 Al) oder die Verwendung von Peroxodisulfaten als Sauerstoffquelle in Kombination mit einem Übergangsmetallkatalysator (WO 95/20643 Al).
Auch die Verwendung von Wasserstoffperoxid oder Peressigsäure bei der Aufhellung ist bekannt. Diese Substanzen wurden aber nicht als primäres Bleichagens beschrieben, sondern beispielsweise zur Neutralisierung bzw. zur Entfernung von Mn02-Anschmutzungen nach einer KMn04-Bleiche (WO 92/13987 Al). Eine in der Praxis eingesetzte und effektive Methode ist die Verwendung bestimmter aromatischer Peroxycarbonsäuren (WO 2015/162042 Al,
EP 3 143 193 AO). Ein im Vergleich zu Chlorbleichlauge oder KMnÜ4 höherer Preis für das Bleichagens sowie die Einstufung als organisches Peroxid, d.h. als Gefahrgut, das nur mit restriktiven Auflagen im internationalen Transport befördert werden kann, haben aber bisher den breiten Durchbruch erschwert.
Weiterhin bekannt ist die Aufhellung von gefärbten Textilien in Gegenwart eines Enzyms. Beispiele sind die Verwendung von Peroxidasen oder Laccasen, zusammen mit einem Mediator und einer Wasserstoffperoxidquelle, als Oxidationsmittel (US 5,851,233 C, WO 96/12846 Al). Auch diese Verfahren haben in der Praxis vereinzelt Anwendung gefunden, konnten sich aber bisher vornehmlich aus Effizienzgründen nicht am Markt durchsetzen, denn zur Erzielung einer starken Aufhellung sind hohe Mengen des vergleichsweise teuren Enzym/Mediator-Komplexes notwendig, was diesen Prozess unökonomisch macht. Weiterhin muss auch diese Behandlung in langer Flotte erfolgen, ein partielles Aufhellen beispielsweise durch Sprühen ist nicht möglich.
Die Aufgabe der vorliegenden Erfindung ist es deshalb, ein Verfahren zum Aufhellen von gefärbten Textilien im Sinne einer möglichst selektiven, zumindest partiellen Zerstörung der Farbstoffe bzw. Pigmente, mit denen die Textilien gefärbt sind, bereitzustellen, das es einerseits ermöglicht, das Textil flächig bzw. gleichmäßig in der gewünschten Nuance aufzuhellen, andererseits den Bleicheffekt aber auch lokal begrenzt beispielsweise durch Sprüh- oder Pinselauftrag in variabler Intensität zu verstärken. Das Verfahren sollte in seiner aufhellenden Wirkung vergleichbare Ergebnisse wie unter Verwendung anderer Bleichmittel nach dem Stand der Technik ermöglichen. Es sollte ökonomisch sein und universell und problemlos zur Verfügung gestellt werden können, dabei aber mögliche Belastungen und Gefahren sowohl für die Umwelt als auch in der Anwendung signifikant verringern.
Von besonderem Interesse ist dabei die Aufhellung von Textilien, die mit Küpenfarbstoffen, insbesondere mit Indigo oder indigoiden Farbstoffen, gefärbt sind.
Es ist allgemein bekannt, dass Peroxidasen der Enzymklasse EC 1.11.1.7, neben anderen Enzymen wie Laccasen, in der Lage sind, in Gegenwart von Wasserstoffperoxid oder molekularem Sauerstoff organische Verbindungen, die phenolische Gruppen im Molekül eingebaut haben, oxidieren können. Einerseits ist dabei die oxidierende Wirkung weitgehend auf phenolische Gruppierungen beschränkt, andererseits ist sie diesbezüglich wenig spezifisch, d.h. die meisten Phenolgruppen enthaltenden Moleküle können entsprechend oxidiert werden. Es ist schon länger bekannt, dass man die oxidierende Wirkung von Peroxidasen daher durch Zugabe sogenannter „Enhancer" oder Mediatoren auch auf andere, nicht-phenolische Moleküle erweitern kann. Diese Mediatoren, die typischerweise phenolische Strukturen enthalten, stellen das primäre Substrat für das Enzym dar und werden unter Bildung von Radikalen oxidiert, die ihrerseits wieder die eigentlichen Zielsubstanzen oxidieren.
Als Mediatoren wurden bereits eine Reihe von Molekülklassen beschrieben, darunter substituierte Phenole, Benzidin-, Azino-, Phenothiazin- und Phenoxazinverbindungen (WO 94/12620 Al, WO 96/12846 Al), 2,6-Dimethoxyphenolderivate (WO 96/10079 Al) und 5- (Hydroxyimino)barbitursäurederivate (WO 2013/040991 Al). Überraschenderweise wurde nun gefunden, dass eine Bleichbehandlung von gefärbten Textilien (wie beispielsweise mit Indigo gefärbten Denimartikeln) mit Peroxidasen der Enzymklasse EC 1.11.1.7, in Kombination mit einer Wasserstoffperoxidquelle und einem Mediator, durch eine vorgelagerte Behandlung mit einer organischen Persäure oder einem eine derartige Persäure erzeugenden System in seiner Effektivität bzw. aufhellenden Wirkung signifikant gesteigert werden kann.
Dabei ist diese Behandlung als eigenständiger Schritt zu sehen, der das behandelte Substrat vorbereitet und die anschließende Bleichbehandlung mit Peroxidase synergistisch verstärkt. Sie wirkt nicht im Sinne einer zusätzlichen Wasserstoffperoxidquelle gemäß WO 96/12846 Al (Anspruch 7), denn eine analoge vorgelagerte Behandlung mit reinem Wasserstoffperoxid zeigt diese synergistische Verstärkung nicht (siehe Vergleichsbeispiel 1).
Kurzbeschreibuna der Erfindung
Ein erster Aspekt der vorliegenden Erfindung ist somit ein Verfahren zum Aufhellen von gefärbten Textilien durch eine zumindest partielle Zerstörung der Farbstoffe, dadurch gekennzeichnet, dass das Verfahren die Schritte (A) und (B) in dieser Reihenfolge umfasst und Schritt (A) eine Behandlung des gefärbten Textils mit einer Peroxocarbonsäure umfasst und Schritt (B) eine Behandlung des gefärbten Textils mit einer Peroxidase, einem Mediator und einer Wasserstoffperoxidquelle umfasst. Die vorliegende Erfindung umfasst gemäß dem ersten Aspekt insbesondere die folgenden Ausführungsformen [xl] bis [xl6].
[1] Verfahren zum Aufhellen eines gefärbten Textils durch eine zumindest partielle Zerstörung eines Farbstoffs, dadurch gekennzeichnet, dass das Verfahren die Schritte (A) und (B) in dieser Reihenfolge umfasst und
Schritt (A) ein Inkontaktbringen des gefärbten Textils mit einer Zusammensetzung umfassend eine Peroxocarbonsäure oder ein Salz davon umfasst und
Schritt (B) ein Inkontaktbringen des aus Schritt (A) erhaltenen Textils mit einer Zusammensetzung umfassend eine Peroxidase, einen Mediator und eine Wasserstoffperoxidquelle umfasst.
[2] Verfahren nach Ausführungsform [1], dadurch gekennzeichnet, dass die Peroxocarbonsäure aus
(a) aliphatischen Peroxocarbonsäuren und
(b) aromatischen Peroxocarbonsäuren ausgewählt ist, wobei die aliphatische Peroxocarbonsäure vorzugsweise ausgewählt ist aus der Gruppe bestehend aus Peroxoameisensäure, Peroxoessigsäure und Peroxopropionsäure, und wobei die aromatische Peroxocarbonsäure vorzugsweise ausgewählt ist aus der Gruppe bestehend aus Peroxobenzoesäure und Monoperoxophthalsäure; wobei die Peroxocarboncarbonsäure besonders bevorzugt Peroxoessigsäure ist. [3] Verfahren nach Ausführungsform [1] oder [2], dadurch gekennzeichnet, dass in Schritt (A) die Peroxocarbonsäure
(a) als solche oder in Form eines Salzes daraus eingesetzt wird oder
(b) in situ durch die Kombination einer geeigneten, aktiven Carboxylverbindung mit Wasserstoffperoxid oder einer Wasserstoffperoxidquelle erzeugt wird.
[4] Verfahren nach Ausführungsform [3], dadurch gekennzeichnet, dass in Schritt (A) die Peroxocarbonsäure in situ durch die
Kombination einer geeigneten, aktiven Carboxylverbindung mit Wasserstoffperoxid oder einer Wasserstoffperoxidquelle erzeugt wird und
(a) die aktive Carboxylverbindung ausgewählt ist aus der Gruppe bestehend aus N-Acetylcaprolactam, N, N, l\T, N'-
Tetraacetylethylendiamin (TAED) und 1,2,3- Propantrioltriacetat (Triacetin) und/oder
(b) die Wasserstoffperoxidquelle ausgewählt ist aus der Gruppe bestehend aus Percarbonaten, Perboraten und
Carbamidperoxid.
[5] Verfahren nach Ausführungsform [3], dadurch gekennzeichnet, dass die Peroxocarbonsäure in situ durch Kombination von Triacetin und Wasserstoffperoxid erzeugt wird.
[6] Verfahren nach einer der Ausführungsformen [1] bis [5], dadurch gekennzeichnet, dass in Schritt (A) das gefärbte Textil mit einer Zusammensetzung umfassend Peroxocarbonsäure oder ein Salz davon und Wasser in Kontakt gebracht wird, wobei die Zusammensetzung vorzugsweise einen pH-Wert im Bereich von 5 bis 11, weiter bevorzugt von 6 bis 10, noch weiter bevorzugt von 7 bis 9,5 und besonders bevorzugt von 7,5 bis 9,0 aufweist.
[7] Verfahren gemäß einer der Ausführungsformen [1] bis [6], dadurch gekennzeichnet, dass in Schritt (B) das Textil mit einer Zusammensetzung umfassend eine Peroxidase, einen Mediator, eine Wasserstoffperoxidquelle und Wasser in Kontakt gebracht wird, wobei die Zusammensetzung vorzugsweise einen pH-Wert im Bereich von 2,5 bis 10,0, weiter bevorzugt 3,0 bis 7,0, noch weiter bevorzugt 3,0 bis 6,0 und besonders bevorzugt 3,5 bis 5,5 aufweist.
[8] Verfahren nach einer der Ausführungsformen [1] bis [7], dadurch gekennzeichnet, dass in Schritt (A) das Textil mit der verwendeten Zusammensetzung in Kontakt gebracht wird, indem
(i) die Zusammensetzung auf das Textil gesprüht wird,
(ii) die Zusammensetzung in einem Behandlungsraum, enthaltend das Textil, vernebelt wird,
(iii) das Textil in die Zusammensetzung eingetaucht wird,
(iv) die Zusammensetzung auf das Textil aufgestrichen wird, oder
(v) eine Kombination von zwei oder mehr der Verfahren (i)-(iv) angewendet wird.
[9] Verfahren nach einer der Ausführungsformen [1] bis [8], dadurch gekennzeichnet, dass in Schritt (B) das Textil mit der verwendeten Zusammensetzung in Kontakt gebracht wird, indem (i) die Zusammensetzung auf das Textil gesprüht wird, (ii) die Zusammensetzung in einem Behandlungsraum, enthaltend das Textil, vernebelt wird,
(iii) das Textil in die Zusammensetzung eingetaucht wird,
(iv) die Zusammensetzung auf das Textil aufgestrichen wird, oder
(v) eine Kombination von zwei oder mehr der Verfahren (i)-(iv) angewendet wird.
[10] Verfahren nach einer der Ausführungsformen [1] bis [10], dadurch gekennzeichnet, dass die in Schritt (A) und/oder Schritt (B) verwendete Zusammensetzung ferner Verdickungsmittel, Salze, Markierungsfarbstoffe, Netzmittel, Emulgatoren, Feuchthaltemittel, Dispergiermittel und/oder weitere Hilfsmittel enthält.
[11] Verfahren nach einer der Ausführungsformen [1] bis [10], dadurch gekennzeichnet, dass die Peroxidase eine Peroxidase der Enzymklasse EC 1.11.1.7 ist und der Mediator 5- (Hydroxyimino)barbitursäure oder ein Derivat davon ist, bevorzugt Violursäure, 1-Alkylviolursäure, 1,3-Dialkylviolursäure oder ein Ester, Ether, Salz oder Hydrat von Violursäure, 1- Alkylviolursäure, oder 1,3-Dialkylviolursäure ist, weiter bevorzugt Violursäure, l-(Ci-6-Alkyl)-Violursäure, l,3-Di(Ci-6-Alkyl)- Violursäure oder ein Ester, Ether, Salz oder Hydrat von Violursäure, l-(Ci-6-Alkyl)-Violursäure, oder l,3-Di(Ci-6-Alkyl)- Violursäure ist, noch weiter bevorzugt Violursäure, l-(Methyl)- Violursäure, l,3-Di(Methyl)-Violursäure oder ein Ester, Ether, Salz oder Hydrat von Violursäure, l-(Methyl)-Violursäure, 1,3- Di(Methyl)-Violursäure ist. [12] Verfahren nach einer der Ausführungsformen [1] bis [11], dadurch gekennzeichnet, dass das Textil Fasern ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus Naturfasern und Synthesefasern umfasst, und mit mindestens einem Farbstoff ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus Küpenfarbstoffen, Direktfarbstoffen, Reaktivfarbstoffen und Schwefelfarbstoffen gefärbt ist.
[13] Verfahren nach einer der Ausführungsformen [1] bis [12], dadurch gekennzeichnet, dass das Textil aus Cellulosefasern ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus natürlichen Cellulosefasern und synthetischen Cellulosefasern oder aus Cellulosefasern in Mischung mit Synthesefasern ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus Polyesterfasern, Polyamidfasern, Polyether- und Polyesterurethanfasern, Polyacrylnitrilfasern und Celluloseacetatfasern besteht.
[14] Verfahren nach einer der Ausführungsformen [1] bis [13], dadurch gekennzeichnet, dass das Textil mit Indigo, indigoiden Farbstoffen (d.h. Farbstoffen mit einer chemischen Substruktur, die der des Indigo entspricht, wie etwa beispielsweise Selenindigo, Thioindigo, Oxindigo, Indirubin, Indigokarmin, 6,6'-Dibromindigo, 5,5',7,7'-Tetrabromindigo, 2-(5-Bromindol)-5-brom-2'- thionaphthenindigo, 4,7,4',7,_Tetrachlorthioindigo, Indanthrenbrillantrosa R, Tetrachlorindigo) oder Schwefelschwarz (C.I. Sulphur Black 1) oder mit Kombinationen dieser Farbstoffe gefärbt ist. [15] Verfahren nach einer der Ausführungsformen [1] bis [14], dadurch gekennzeichnet, dass der in dem gefärbten Textil vorliegende Farbstoff
(a) einen erwünschten oder
(b) unerwünschten Farbeindruck beim Betrachter hervorruft.
[16] Verfahren nach einer der Ausführungsformen [1] bis [15], dadurch gekennzeichnet, dass die in Schritt (A) verwendete Zusammensetzung keine Peroxidase enthält.
Ein zweiter Aspekt der vorliegenden Erfindung ist ein Textil, das gemäß dem Verfahren des ersten Aspekts der Erfindung erhältlich ist. Insbesondere umfasst die vorliegende Erfindung gemäß dem zweiten Aspekt ein Textil, das durch ein Verfahren gemäß einer der Ausführungsformen [1] bis [16] erhältlich ist.
Nachfolgend wird die Erfindung im Detail beschrieben.
Detaillierte Beschreibung der Erfindung
Schritt (A):
Diese erfindungsgemäße, vorgelagerte Behandlung (Schritt (A)) kann auf unterschiedliche Art und Weise erfolgen. Sie kann in Form einer Waschbehandlung in langer Flotte, z.B. in einer üblichen Trommelwaschmaschine (wie in Beispiel 5 bzw. 6 veranschaulicht) erfolgen. Sie kann aber auch in speziellen Maschinen mithilfe einer sogenannten Vernebelungstechnik mit sehr kurzen Flottenverhältnissen durchgeführt werden. Solche Maschinen werden derzeit von einer Reihe von Fierstellern angeboten wie beispielsweise CORE von Tonello, E-Flow von Jeanologia, ECO Finish von CareApplications oder TECHNO FLOW von VAV Technology (wie in den Beispielen 1 bis 3 veranschaulicht). Möglich ist auch eine vorgelagerte Applikation durch Sprühauftrag, z.B. mittels einer gebrauchsüblichen Sprühpistole, wobei die Behandlung flächig (auch als „all over" bezeichnet) oder gezielt lokal (z.B. an beim Gebrauch exponierten Stellen) erfolgen kann (wie im Beispiel 4 veranschaulicht).
Die vorgelagerte Behandlung (Schritt (A)) kann mit aliphatischen Peroxocarbonsäuren wie Peroxoameisensäure, Peroxoessigsäure oder Peroxopropionsäure oder mit aromatischen Peroxocarbonsäuren wie Peroxobenzoesäure oder Monoperoxophthalsäure erfolgen. Bevorzugt ist dabei aus Gründen der Verfügbarkeit sowie aus ökonomischen Gründen Peroxoessigsäure.
Die erfindungsgemäße Peroxocarbonsäure kann dabei bereits als solche vorliegen bzw. im Behandlungsschritt eingesetzt werden. Üblicherweise sind Peroxocarbonsäuren in reiner Form bzw. als wässrige Verdünnung nicht stabil, d.h. sie zersetzen sich mehr oder weniger spontan bzw. hydrolysieren zur korrespondierenden Carbonsäure und Wasserstoffperoxid. Daher werden üblicherweise sogenannte Gleichgewichts-Persäuren verwendet, die aus Peroxocarbonsäure, Carbonsäure, Wasserstoffperoxid und Wasser in einer Mischung bestehen, die dem Gleichgewicht aus Hydrolyse und Bildung aus den Edukten entspricht. Sie kann aber auch durch Kombination von Wasserstoffperoxid und einer geeigneten, aktiven Carboxylverbindung wie z.B. N-Acetylcaprolactam, N,N,N',N'-Tetraacetylethylendiamin (TAED) oder 1,2,3-Propantrioltriacetat (Triacetin) in der Behandlungsflotte in situ erzeugt werden, wobei das Wasserstoffperoxid seinerseits als solches eingesetzt oder aus Precursoren wie z.B. Percarbonat, Perborat oder Carbamidperoxid freigesetzt werden kann.
Schritt (A) wird typischerweise in wässriger Lösung durchgeführt, d.h. die verwendete Peroxocarbonsäure und/oder die zur Bildung der Peroxocarbonsäure verwendeten Substanzen (sowie ggf. verwendete Hilfsstoffe) werden in Wasser gelöst oder dispergiert.
Dabei weist die wässrige Lösung bzw. Dispersion typischerweise einen pH-Wert > 5, bevorzugt > 6, weiter bevorzugt > 7 und noch weiter bevorzugt > 7,5 auf. Bevorzugt wird der Schritt (A) bei einem pH-Wert von 5 bis 11, weiter bevorzugt von 6 bis 10, noch weiter bevorzugt von 7 bis 9,5 und besonders bevorzugt bei einem pH-Wert von 7,5 bis 9 durchgeführt. Um den pH-Wert einzustellen können Basen wie etwa Natriumhydroxid oder Kaliumhydroxid verwendet werden.
Schritt (A) kann bei einer beliebigen Temperatur, bei der die verwendete wässrige Lösung flüssig ist, durchgeführt werden. Typischerweise liegt die Temperatur im Bereich von 20 °C bis 70 °C oder auch 25 °C bis 60 °C.
Dem Fachmann ist geläufig, dass eine höhere Konzentration der Peroxocarbonsäure oder eines Salzes davon in der Regel zu einer stärkeren Bleichwirkung bzw. zu einer Bleichwirkung in kürzerer Zeit führt. Andererseits kann mit einer erhöhten Konzentration ein Materialeinsatz verbunden sein, der so hoch ist, dass er auch angesichts der erzielten Bleichwirkung nicht wirtschaftlich und somit nicht wünschenswert sein kann. Dementsprechend kann es erforderlich sein, die Konzentration der Peroxocarbonsäure oder eines Salzes davon zu optimieren, um ein besonders vorteilhaftes Ergebnis zu erzielen. Der Fachmann kann auf die in den Beispielen der vorliegenden Anmeldung beschriebenen Konzentrationen Bezug nehmen, um entsprechende Anhaltspunkte zur Optimierung zu erhalten.
Schritt (B):
Die anschließende Behandlung (Schritt (B)) mit der Peroxidase/Mediator-Kombination kann ebenfalls entweder in langer Flotte oder mittels Vernebelungstechnik in einer geschlossenen Maschine erfolgen. Ein Sprühauftrag ist zwar grundsätzlich ebenfalls möglich, da in diesem Fall aber die Freisetzung enzymhaltiger Aerosole wegen der Gefahr einer Sensibilisierung der Atemwege vermieden werden muss, wird diese Variante aufgrund des Gefährdungspotentials und der daher vorzusehenden Schutzvorrichtungen nicht bevorzugt.
Grundsätzlich können alle möglichen Applikationsformen der vorgelagerten Behandlung in beliebiger Weise mit allen möglichen Formen der anschließenden Peroxidasebehandlung kombiniert werden. Durch geeignete Kombinationen kann dabei das Erscheinungsbild des resultierenden Aufhellungseffekts (z.B. hinsichtlich Kontrast oder Farbton) gesteuert werden.
Die anschließende Behandlung (Schritt B) wird mit Peroxidasen der Enzymklasse EC 1.11.1.7, in Kombination mit einer Wasserstoffperoxidquelle und einem Mediator, durchgeführt. Bevorzugt werden als Mediatoren Verbindungen aus der Gruppe der 5- (Flydroxyimino)barbitursäurederivate wie z.B. Violursäure, 1- Alkylviolursäure, 1,3 Dialkylviolursäure oder deren Ester, Ether, Salze oder Flydrate eingesetzt. Besonders bevorzugt ist dabei 5- (Flydroxyimino)-barbitursäure (Violursäure). Als Peroxidquelle kann Wasserstoffperoxid als solches eingesetzt werden, es kann aber auch aus Precursoren wie z.B. Alkalipercarbonaten, Alkaliperboraten oder Carbamidperoxid freigesetzt werden.
Schritt (B) wird typischerweise in wässriger Lösung durchgeführt, d.h. die verwendete Kombination von Peroxidase und Mediator (sowie ggf. verwendete Hilfsstoffe) und Wasserstoffperoxid werden in Wasser gelöst oder dispergiert. Der pH-Wert der wässrigen Lösung hängt vom Aktivitätsoptimum der verwendeten Peroxidase ab und muss unabhängig von Schritt (A) entsprechend eingestellt werden. Kommerziell erhältliche Peroxidasen haben oftmals ein Aktivitätsoptimum im sauren pH-Bereich. In diesem Fall kann der pH- Wert mit geeigneten organischen und anorganischen Säuren wie Adipinsäure, Maleinsäure, Zitronensäure, Phosphorsäure,
Phosphonsäure oder Organonophosphonaten eingestellt und gegebenenfalls mit Basen wie etwa Natriumhydroxid oder Kaliumhydroxid abgepuffert werden. Liegt das Aktivitätsoptimum der Peroxidase bei pH-Werten oberhalb des Neutralpunkts, kann der pH- Wert entsprechend mit Basen eingestellt werden. Dafür in Frage kommen beispielsweise Alkalicarbonate, -hydrogencarbonate, -acetate, -Citrate, -phosphate oder -phosphonate sowie Ammoniak oder Amine. Dabei weist die wässrige Lösung typischerweise einen pH-Wert < 10,0, bevorzugt < 7,0, weiter bevorzugt < 6,0, noch weiter bevorzugt < 5,5 auf. Typischerweise liegt der pH-Wert in einem Bereich von 2,5 bis 10,0, bevorzugt aufgrund der allgemeinen Verfügbarkeit geeigneter Peroxidasen in einem Bereich von 3,0 bis 7,0, weiter bevorzugt in einem Bereich von 3,0 bis 6,0, noch weiter bevorzugt in einem Bereich von 3,5 bis 5,5.
Schritt (B) kann bei einer beliebigen Temperatur, bevorzugt beim Aktivitätsoptimum der verwendeten Peroxidase, durchgeführt werden. Typischerweise liegt die Temperatur im Bereich von 20 °C bis 70 °C oder auch 30 °C bis 60 °C.
Es versteht sich für den Fachmann von selbst, dass die eingesetzten Konzentrationen von Peroxidase, Mediator und Wasserstoffperoxidquelle zur Erzielung einer Bleichwirkung, die hinsichtlich des erforderlichen Materialeinsatzes und der benötigten Zeit besonders effizient ist, aufeinander abgestimmt sein sollten. Der Fachmann kann beispielsweise auf die im Stand der Technik wie etwa WO 2013/040991 Al und in den Beispielen der vorliegenden Anmeldung beschriebenen Konzentrationen Bezug nehmen, um entsprechende Anhaltspunkte zu erhalten.
Das Textil ist hinsichtlich seiner Zusammensetzung nicht sonderlich beschränkt, d.h. es kann aus gängigen Natur- oder Synthetikfasern oder einer Kombination von beidem bestehen, sofern die aufgebrachten Farbstoffe einer Bleiche in wässrigem Medium unter atmosphärischen Bedingungen zugänglich sind. Bevorzugt handelt es sich um Textilien aus Cellulosefasern wie z.B. Baumwolle, Viskose- oder Lyocellfasern, allein oder in Mischung, oder in Mischung mit Synthetikfasern wie z.B. Polyester- oder Elasthanfasern Das Textil kann gewebt, gestrickt, gewirkt oder ein Vliesmaterial sein. Eine bevorzugte Textilform ist dabei Denim.
Das Textil kann mit einem beliebigen Farbstoff oder Pigment gefärbt sein, d.h. der Farbstoff oder das Pigment ist nicht beschränkt, vorausgesetzt, dass der Farbstoff oder das Pigment durch Einwirken einer Peroxoxcarbonsäure in wässriger Lösung und/oder durch Einwirken einer Peroxidase in Kombination mit Wasserstoffperoxid zerstört werden kann. Es ist bevorzugt, dass das Textil mit einem Direkt-, Reaktiv-, Schwefel- oder Küpenfarbstoff gefärbt ist, wie etwa C.I. Direct Red 75, C.I. Direct Blue 71, C.I. Direct Black 62, C.I. Sulphur Black 1 oder C.I. Pigment Blue 66 (Indigo). In besonders bevorzugten Ausführungsformen ist das Textil mit Indigo gefärbt.
Im direkten Vergleich zu einer alleinigen Peroxidasebleiche (entsprechend Schritt (B) des erfindungsgemäßen Verfahrens) zeigt die Kombination von Schritt (A) und Schritt (B) in dem Verfahren gemäß der vorliegenden Erfindung eine verbesserte Wirkung, d.h. eine stärker ausgeprägte Aufhellung des Textils.
Die Erfindung wird durch die im Folgenden beschriebenen Beispiele weiter veranschaulicht.
Beispiele:
Verwendete Materialien:
BEISOL T 2090-G: Bakterienamylase zum Abbau von Stärkeschlichte bei 20 - 105 °C (CHT Germany GmbH)
DENIMCOL CLEAN SMX-2: Hilfsmittel zur Verringerung der Rück- Anschmutzung durch abgelösten Indigo in Denim-Waschprozessen (CHT Germany GmbH) organlQ BIOPOWER: Cellulasemischung für Nebelauftragstechnik zur Erzielung von Stonewashoptiken mit Biopolisheffekt (CHT Germany GmbH) Novozym 59127: Peroxidase zur Oxidation von Phenolen und anderen redox-aktiven Verbindungen in Chinone und andere oxidierte Spezies (Novozymes).
Mengenangaben in % beziehen sich (sofern nicht anders angegeben) stets auf das jeweilige Warengewicht
Verfahren zur Vorbereitung der Textilproben:
Denim-Jeanshosen aus Serienproduktion zweier unterschiedlicher Hersteller (Denim 1 und Denim 2) wurden nach einem üblichen Verfahren auf einer Trommelwaschmaschine in langer Flotte (1,0 % BEISOL T 2090-G und 0,8 g/l DENIMCOL CLEAN SMX-2,
Flottenverhältnis 1:8, 10 min bei 40 °C) enzymatisch entschlichtet und nach Zwischenspülen und Trocknen einer Biopolish-Cellulasebehandlung (Sprühflotte mit 30,0 g/l organlQ BIOPOWER (und 0,1 g/l Zitronensäure, Flottenaufnahme in Relation zum Warengewicht (Pick- up): 30 %, 30 min bei Raumtemperatur) mittels Nebelauftragstechnik (Tonello Gl 70 LW1 mit CORE-Verneblungssystem) unterzogen, danach wurde gespült und getrocknet.
Von den so erhaltenen Mustern wurde jeweils an 3 Stellen (Hosenvorderseite, mittlerer Oberschenkelbereich) der Y-Wert nach CIE (wie unter „Bestimmung des Bleicheffekts" beschrieben) als Basiswert für die Beurteilung der nachfolgend aufgeführten Anwendungsbeispiele bestimmt.
Dabei ergab sich ein Mittelwert für Denim 1 von Y = 16,5 und für Denim 2 von Y = 15,2.
In allen im Folgenden beschriebenen Ausführungsbeispielen wurden nur Materialien mit dieser Standardvorbehandlung verwendet. Bestimmung des Bleicheffekts:
Zur Charakterisierung des visuellen Eindrucks der Artikel nach erfolgter Behandlung wurden auf beiden Denim-Waren jeweils die Y-Werte nach CIE mittels Datacolor International SF 600 Plus-CT, Blende 30 mm LAV, 4-fach-Messung, Kalibrierung Normlicht D 65 bestimmt.
Als Maß für den erhaltenen Bleicheffekt wurde ein Wert DU berechnet. Dieser ergibt sich aus dem Y-Wert nach Behandlung gemäß Ausführungsbeispiel, von dem der Y-Wert des Referenzbeispiels in der entsprechenden Behandlungsart (Lange Flotte oder
Vernebelungstechnik) subtrahiert wurde (Ausnahme Vergleichsbeispiel 2, siehe dort).
Eine Übersicht der Ausführungsbeispiele und der zugehörigen Y-Werte ist in den Tabellen 1 und 2 zusammengefasst.
Tabelle 1
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Tabelle 2
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Referenzbeispiel 1: Zunächst wurde eine Blindbehandlung (Simulation des
Behandlungsschritts A ohne Chemikalien) durchgeführt: Denim-Jeans mit Standardvorbehandlung (Denim 1 und Denim 2) wurden zunächst nur mit Wasser ohne Zusätze in Vernebelungstechnik (Pick-Up 25%, 25 min) behandelt, um eine Vergleichbarkeit des Ergebnisses hinsichtlich mechanischer Belastung und Behandlungsdauer mit den erfindungsgemäßen Beispielen zu gewährleisten.
Anschließend erfolgte unmittelbar eine 2-stufige Behandlung mit Peroxidase (Behandlungsschritt B) bei Raumtemperatur (15 g/l Novozym 59127, pH 4,5 mit Na-Hydrogenphosphat-Adipinsäure-Puffer, 45 % Pick-Up, danach 3,2 g/l H2O2, 30 % Pick-Up, 10 min Nachlauf), gefolgt von einer alkalischen Nachwäsche bei 40 °C in langer Flotte (2,5 g/l Na2C03, FV 1:8, 10 min), abschließend Spülen, Schleudern und Trocknen im Tumbler.
Von den so erhaltenen Mustern wurde jeweils an 3 Stellen (Hosenvorderseite, mittlerer Oberschenkelbereich) der Y-Wert nach CIE wie beschrieben bestimmt.
Dabei ergab sich ein Mittelwert für Denim 1 von Y = 26,2 und für Denim 2 von Y = 22,0.
Beispiel 1:
Denim-Jeans mit Standardvorbehandlung (Denim 1 und Denim 2) wurden zunächst einem erfindungsgemäßen Behandlungsschritt A mit Triacetin und Wasserstoffperoxid in Vernebelungstechnik (3,0 ml/l Triacetin, 6,0 ml/l H2O2 35%, pH 8,5 mit NaOH eingestellt, 25% Pick- Up, 25 min) unterzogen.
Anschließend erfolgte unmittelbar eine 2-stufige Behandlung (Behandlungsschritt B) analog dem Referenzbeispiel 1 (Peroxidase, Na- Hydrogenphosphat-Adipinsäure-Puffer, H2O2) mit alkalischer Nachwäsche, Spülen, Schleudern und Trocknen im Tumbler.
Von den so erhaltenen Mustern wurde der Y-Wert nach CIE analog zum Referenzbeispiel 1 bestimmt.
Dabei ergab sich ein Mittelwert für Denim 1 von Y = 34,1 und für Denim 2 von Y = 28,6.
Im Vergleich zum Referenzbeispiel (nur Schritt (B)) führt der zusätzliche Schritt (A) zu einer deutlichen Steigerung des Bleicheffekts (Denim 1: D Y = 7,9; Denim 2: DU = 6,6). Beispiel 2:
Denim-Jeans mit Standardvorbehandlung (Denim 1 und Denim 2) wurden zunächst einem erfindungsgemäßen Behandlungsschritt A mit Triacetin und Wasserstoffperoxid in Vernebelungstechnik (1,5 ml/l Triacetin, 3,0 ml/l H2O2 35%, pH 8,5 mit NaOH eingestellt, 25% Pick- Up, 25 min) unterzogen.
Anschließend erfolgte unmittelbar eine 2-stufige Behandlung (Behandlungsschritt B) analog dem Referenzbeispiel 1 (Peroxidase, Na- Hydrogenphosphat-Adipinsäure-Puffer, H2O2) mit alkalischer Nachwäsche, Spülen, Schleudern und Trocknen im Tumbler.
Von den so erhaltenen Mustern wurde der Y-Wert nach CIE analog zum Referenzbeispiel 1 bestimmt.
Dabei ergab sich ein Mittelwert für Denim 1 von Y = 31,3 und für Denim 2 von Y = 27,0.
Entsprechend der geringeren Menge an Peroxocarbonsäure in Schritt (A) fällt die Steigerung des Bleicheffekts geringer aus (Denim 1: D Y = 5,1; Denim 2: DU = 5,0).
Beispiel 3:
Denim-Jeans mit Standardvorbehandlung (Denim 1 und Denim 2) wurden zunächst einem erfindungsgemäßen Behandlungsschritt A mit N-Acetylcaprolactam und Wasserstoffperoxid in Vernebelungstechnik (3,0 ml/l N-Acetylcaprolactam, 6,0 ml/l H20 35%, pH 8,5 mit NaOH eingestellt, 25% Pick-Up, 25 min) unterzogen.
Anschließend erfolgte unmittelbar eine 2-stufige Behandlung (Behandlungsschritt B) analog dem Referenzbeispiel 1 (Peroxidase, Na- Hydrogenphosphat-Adipinsäure-Puffer, H2O2) mit alkalischer Nachwäsche, Spülen, Schleudern und Trocknen im Tumbler. Von den so erhaltenen Mustern wurde der Y-Wert nach CIE analog zum Referenzbeispiel 1 bestimmt.
Dabei ergab sich ein Mittelwert für Denim 1 von Y = 33,8 und für Denim 2 von Y = 28,4.
Die Verwendung von N-Acetylcaprolactam anstelle von Triacetin als Precursor zur Erzeugung der Percarbonsäure führt zu einer vergleichbaren Steigerung des Bleicheffekts (Denim 1: D U = 7,6;
Denim 2: DU = 6,4)
Beispiel 4:
Denim-Jeans mit Standardvorbehandlung (Denim 1 und Denim 2) wurden zunächst auf der Vorderseite eines Hosenbeins im Oberschenkelbereich zur lokalen Verstärkung des Effekts mittels einer Standard-Sprühpistole mit einer erfindungsgemäßen Flotte (6,0 ml/l Triacetin, 12,0 ml/l H202 35%, 0,5 g/l NaOH 50 %) besprüht (20% Pick-Up) und anschließend ohne weitere Wartezeit einer analogen Behandlung wie im Beispiel 1 unterzogen.
Von den so erhaltenen Mustern wurde der Y-Wert nach CIE analog zum Referenzbeispiel 1 bestimmt.
Dabei ergab sich auf dem Hosenbein ohne lokale Sprühvorbehandlung ein Mittelwert für Denim 1 von Y = 33,8 und für Denim 2 von Y = 28,7. Auf dem Hosenbein mit lokaler Sprühvorbehandlung ergab sich im Zentrum der Sprühfläche ein Mittelwert für Denim 1 von 44,8 und für Denim 2 von 37,2
Durch den lokal stark erhöhten Sprühauftrag in Schritt (A) wird der Bleicheffekt in der Sprühfläche nochmals deutlich verstärkt (Denim 1: D Y = 18,6; Denim 2: DU = 15,2) Veraleichsbeispiel 1:
Denim-Jeans mit Standardvorbehandlung (Denim 1 und Denim 2) wurden zunächst einer nicht erfindungsgemäßen Behandlung, analog Schritt (A) aber nur mit Wasserstoffperoxid, in Vernebelungstechnik (6,0 ml/l H2O2 35%, 25% Pick-Up, 25 min) unterzogen.
Anschließend erfolgte unmittelbar eine 2-stufige Behandlung analog dem Referenzbeispiel 1 (Peroxidase, Na-Hydrogenphosphat- Adipinsäure-Puffer, H2O2) mit alkalischer Nachwäsche, Spülen, Schleudern und Trocknen im Tumbler.
Von den so erhaltenen Mustern wurde der Y-Wert nach CIE analog zum Referenzbeispiel 1 bestimmt.
Dabei ergab sich ein Mittelwert für Denim 1 von Y = 26,8 und für Denim 2 von Y = 22,8.
Eine Vorbehandlung analog Schritt (A) ohne Gegenwart einer Peroxocarbonsäure führt demnach nicht zu einer signifikanten Steigerung des Bleicheffekts der Peroxidasebehandlung (Denim 1: D Y = 0,6; Denim 2: DU = 0,8)
Veraleichsbeispiel 2:
Denim-Jeans mit Standardvorbehandlung (Denim 1 und Denim 2) wurden zunächst nur mit Wasser ohne Zusätze in Vernebelungstechnik (Pick-Up 25%, 25 min) analog dem Referenzbeispiel 1 behandelt. Anschließend erfolgte unmittelbar eine Behandlung mit Triacetin und Wasserstoffperoxid (entsprechend einem Behandlungsschritt A) in Vernebelungstechnik (3,0 ml/l Triacetin, 6,0 ml/l H2O2 35%, 0,25 g/l NaOH 50 %, 25% Pick-Up, 25 min), gefolgt von einer alkalischen Nachwäsche bei 40 °C in langer Flotte (2,5 g/l Na2C03, 10 min), abschließend Spülen, Schleudern und Trocknen im Tumbler.
Von den so erhaltenen Mustern wurde der Y-Wert nach CIE analog zum Referenzbeispiel 1 bestimmt.
Dabei ergab sich ein Mittelwert für Denim 1 von Y = 18,2 und für Denim 2 von Y = 17,3.
Der Bleicheffekt des alleinigen Behandlungsschritts (A) analog zu Beispiel 1 ist vergleichsweise schwach. Die Steigerung zur Warenvorbereitung (Enzymvorbehandlung) ist deutlich geringer (Denim 1: D Y = 1,7; Denim 2: DU = 2,1) als der synergistische Effekt der Kombination von Schritt (A) und (B) in Beispiel 1.
Figure imgf000028_0001
Denim-Jeans mit Standardvorbehandlung (Denim 1 und Denim 2) wurden direkt (ohne Behandlungsschritt A) einer 2-stufige Behandlung (Behandlungsschritt B) analog dem Referenzbeispiel 1 (Peroxidase, Na- Hydrogenphosphat-Adipinsäure-Puffer, H2O2) mit alkalischer Nachwäsche, Spülen, Schleudern und Trocknen im Tumbler unterzogen. Diese Behandlung wurde ein zweites Mal wiederholt (Doppelbehandlung).
Von den so erhaltenen Mustern wurde der Y-Wert nach CIE analog zum Referenzbeispiel 1 bestimmt.
Dabei ergab sich ein Mittelwert für Denim 1 von Y = 37,5 und für Denim 2 von Y = 31,8.
Wird anstelle der Kombinationsbehandlung aus Schritt (A) und (B) eine Doppelbehandlung mit Peroxidase durchgeführt, führt dies zu einem vergleichbaren bzw. leicht stärkeren Bleicheffekt. Da eine Peroxidasebehandlung aber gleichzeitig einem Mehrfachen der Kosten des erfindungsgemäßen Schritts (A) entspricht, ist die erfindungsgemäße Kombination wesentlich ökonomischer.
Referenzbeispiel 2:
Denim-Jeans mit Standardvorbehandlung (Denim 1 und Denim 2) wurden zunächst nur mit Wasser ohne Zusätze (Simulation des Behandlungsschritts A ohne Chemikalien) in einer Trommelwaschmaschine (Flottenverhältnis 1:7, 20 min bei 35 °C) behandelt, um eine Vergleichbarkeit des Ergebnisses hinsichtlich mechanischer Belastung und Behandlungsdauer mit den erfindungsgemäßen Beispielen zu gewährleisten.
Nach Badwechsel erfolgte unmittelbar eine 3-stufige Behandlung in langer Flotte (Flottenverhältnis 1:7) mit Peroxidase (Behandlungsschritt B) bei 35 °C (5 min Vorlauf mit Na-Flydrogenphosphat-Adipinsäure- Puffer bei pH 3,5, Zugabe von 5 g/l Novozym 59127, nach 15 min Zugabe von 3,2 g/l FI2O2, 15 min Nachlauf), gefolgt von einer alkalischen Nachwäsche bei 40 °C in langer Flotte (FV 1:8, 2,5 g/l Na2CÜ3, 10 min), abschließend Spülen, Schleudern und Trocknen im Tumbler.
Von den so erhaltenen Mustern wurde der Y-Wert nach CIE analog zum Referenzbeispiel 1 bestimmt.
Dabei ergab sich ein Mittelwert für Denim 1 von Y = 29,2 und für Denim 2 von Y = 25,7.
Beispiel 5: Denim-Jeans mit Standardvorbehandlung (Denim 1 und Denim 2) wurden zunächst einem erfindungsgemäßen Behandlungsschritt A in einer Trommelwaschmaschine mit Triacetin und Wasserstoffperoxid unterzogen (3,0 ml/l Triacetin, 6,0 ml/l H202 35%, 0,25 g/l NaOH 50 %, Flottenverhältnis 1:7, 20 min bei 35 °C). Nach Badwechsel erfolgte unmittelbar eine 3-stufige Behandlung (Behandlungsschritt B) analog dem Referenzbeispiel 2 (Peroxidase, Na-Hydrogenphosphat- Adipinsäure-Puffer, H202) mit alkalischer Nachwäsche, Spülen, Schleudern und Trocknen im Tumbler.
Von den so erhaltenen Mustern wurde der Y-Wert nach CIE analog zum Referenzbeispiel 1 bestimmt.
Dabei ergab sich ein Mittelwert für Denim 1 von Y = 36,0 und für Denim 2 von Y = 31,7.
Die signifikante Steigerung des Bleicheffekts (Denim 1: D Y = 6,8;
Denim 2: DU = 6,0) durch eine Kombination von Schritt (A) und (B) ist demnach unabhängig von der gewählten Behandlungsart.
Beispiel 6:
Denim-Jeans mit Standardvorbehandlung (Denim 1 und Denim 2) wurden zunächst einem erfindungsgemäßen Behandlungsschritt A in einer Trommelwaschmaschine mit 15 %iger
Gleichgewichtsperessigsäure unterzogen (7,0 ml/l BEIBLEACH PE 15,
5,0 ml/l NaOH 50 %, Flottenverhältnis 1:7, 20 min bei 35 °C). Nach Badwechsel erfolgte unmittelbar eine 3-stufige Behandlung (Behandlungsschritt B) analog dem Referenzbeispiel 2 (Peroxidase, Na- Hydrogenphosphat-Adipinsäure-Puffer, H202) mit alkalischer Nachwäsche, Spülen, Schleudern und Trocknen im Tumbler. Von den so erhaltenen Mustern wurde der Y-Wert nach CIE analog zum Referenzbeispiel 1 bestimmt.
Dabei ergab sich ein Mittelwert für Denim 1 von Y = 35,6 und für Denim 2 von Y = 31,6.
Die direkte Verwendung der Percarbonsäure anstelle der Erzeugung aus einem Precursor führt zu einer vergleichbaren Steigerung des Bleicheffekts (Denim 1: D Y = 6,4; Denim 2: DU = 5,9)

Claims

Patentansprüche:
1. Verfahren zum Aufhellen eines gefärbten Textils durch eine zumindest partielle Zerstörung eines Farbstoffs, dadurch gekennzeichnet, dass das Verfahren die Schritte (A) und (B) in dieser Reihenfolge umfasst und
Schritt (A) ein Inkontaktbringen des gefärbten Textils mit einer Zusammensetzung umfassend eine Peroxocarbonsäure oder ein Salz davon umfasst und
Schritt (B) ein Inkontaktbringen des aus Schritt (A) erhaltenen Textils mit einer Zusammensetzung umfassend eine Peroxidase, einen Mediator und eine Wasserstoffperoxidquelle umfasst.
2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass die Peroxocarbonsäure aus
(a) aliphatischen Peroxocarbonsäuren und
(b) aromatischen Peroxocarbonsäuren ausgewählt ist, wobei die aliphatische Peroxocarbonsäure vorzugsweise ausgewählt ist aus der Gruppe bestehend aus Peroxoameisensäure, Peroxoessigsäure und Peroxopropionsäure, und wobei die aromatische Peroxocarbonsäure vorzugsweise ausgewählt ist aus der Gruppe bestehend aus Peroxobenzoesäure und Monoperoxophthalsäure; wobei die Peroxocarboncarbonsäure besonders bevorzugt Peroxoessigsäure ist.
3. Verfahren nach Anspruch 1 und 2, dadurch gekennzeichnet, dass in Schritt (A) die Peroxocarbonsäure (a) als solche oder in Form eines Salzes daraus eingesetzt wird oder
(b) in situ durch die Kombination einer geeigneten, aktiven Carboxylverbindung mit Wasserstoffperoxid oder einer Wasserstoffperoxidquelle erzeugt wird.
4. Verfahren nach Anspruch 3, dadurch gekennzeichnet, dass in Schritt (A) die Peroxocarbonsäure in situ durch die Kombination einer geeigneten, aktiven Carboxylverbindung mit Wasserstoffperoxid oder einer Wasserstoffperoxidquelle erzeugt wird und
(a) die aktive Carboxylverbindung ausgewählt ist aus der Gruppe bestehend aus N-Acetylcaprolactam, N, N, l\T, l\T- Tetraacetylethylendiamin (TAED) und 1,2,3- Propantrioltriacetat (Triacetin) und/oder
(b) die Wasserstoffperoxidquelle ausgewählt ist aus der Gruppe bestehend aus Percarbonaten, Perboraten und Carbamidperoxid.
5. Verfahren nach Anspruch 3, dadurch gekennzeichnet, dass die Peroxocarbonsäure in situ durch Kombination von Triacetin und Wasserstoffperoxid erzeugt wird.
6. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 5, dadurch gekennzeichnet, dass in Schritt (A) das gefärbte Textil mit einer Zusammensetzung umfassend Peroxocarbonsäure oder ein Salz davon und Wasser in Kontakt gebracht wird, wobei die Zusammensetzung vorzugsweise einen pH-Wert im Bereich von 5 bis 11, weiter bevorzugt von 6 bis 10, noch weiter bevorzugt von 7 bis 9,5 und besonders bevorzugt von 7,5 bis 9,0 aufweist.
7. Verfahren gemäß einem der Ansprüche 1 bis 6, dadurch gekennzeichnet, dass in Schritt (B) das Textil mit einer
Zusammensetzung umfassend eine Peroxidase, einen Mediator, eine Wasserstoffperoxidquelle und Wasser in Kontakt gebracht wird, wobei die Zusammensetzung vorzugsweise einen pH-Wert im Bereich von 2,5 bis 10,0, weiter bevorzugt 3,0 bis 7,0, noch weiter bevorzugt 3,0 bis 6,0 und besonders bevorzugt 3,5 bis 5,5 aufweist.
8. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 7, dadurch gekennzeichnet, dass in Schritt (A) das Textil mit der verwendeten Zusammensetzung in Kontakt gebracht wird, indem
(i) die Zusammensetzung auf das Textil gesprüht wird,
(ii) die Zusammensetzung in einem Behandlungsraum, enthaltend das Textil, vernebelt wird,
(iii) das Textil in die Zusammensetzung eingetaucht wird,
(iv) die Zusammensetzung auf das Textil aufgestrichen wird, oder
(v) eine Kombination von zwei oder mehr der Verfahren (i)-(iv) angewendet wird; und/oder in Schritt (B) das Textil mit der verwendeten Zusammensetzung in Kontakt gebracht wird, indem
(i) die Zusammensetzung auf das Textil gesprüht wird, (ii) die Zusammensetzung in einem Behandlungsraum, enthaltend das Textil, vernebelt wird,
(iii) das Textil in die Zusammensetzung eingetaucht wird,
(iv) die Zusammensetzung auf das Textil aufgestrichen wird, oder
(v) eine Kombination von zwei oder mehr der Verfahren (i)-(iv) angewendet wird.
9. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 8, dadurch gekennzeichnet, dass die Peroxidase eine Peroxidase der Enzymklasse EC 1.11.1.7 ist und der Mediator ein 5- (Hydroxyimino)barbitursäurederivat ist, bevorzugt Violursäure, 1- Alkylviolursäure, 1,3 Dialkylviolursäure oder ein Ester, Ether, Salz oder Hydrat von Violursäure, 1-Alkylviolursäure, 1,3 Dialkylviolursäure ist.
10. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 9, dadurch gekennzeichnet, dass das Textil Fasern ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus Naturfasern und Synthesefasern umfasst, und mit mindestens einem Farbstoff ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus Küpenfarbstoffen, Direktfarbstoffen, Reaktivfarbstoffen und Schwefelfarbstoffen gefärbt ist.
11. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 10, dadurch gekennzeichnet, dass das Textil aus Cellulosefasern ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus natürlichen Cellulosefasern und synthetischen Cellulosefasern oder aus Cellulosefasern in Mischung mit Synthesefasern ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus Polyesterfasern, Polyamidfasern, Polyether- und Polyesterurethanfasern, Polyacrylnitrilfasern und Celluloseacetatfasern besteht.
12. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 11, dadurch gekennzeichnet, dass das Textil mit Indigo, indigoiden Farbstoffen oder Schwefelschwarz oder mit Kombinationen dieser Farbstoffe gefärbt ist.
13. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 12, dadurch gekennzeichnet, dass der in dem gefärbten Textil vorliegende
Farbstoff
(a) einen erwünschten oder
(b) unerwünschten Farbeindruck beim Betrachter hervorruft.
14. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 13, dadurch gekennzeichnet, dass die in Schritt (A) verwendete Zusammensetzung keine Peroxidase enthält.
15. Textil, das durch das Verfahren gemäß einem der Ansprüche 1 bis
14 erhältlich ist.
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